DE241899C - - Google Patents
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KAISERLICHESIMPERIAL
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PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING
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Patentiert im Deutschen Reiche vom 8. November 1910 ab. Patented in the German Empire on November 8, 1910.
Die Darstellung der Carbazolcarbonsäure ist von Ciamician und Dennstedt, Gazz. chim. 12, [1882], S. 272, beschrieben worden (vgl. auch Beilstein, 3. Aufl., Bd. IV, S. 403). Sie entsteht beim Erhitzen von Carbazol mit Kali im Kohlensäurestrom auf 2700. Die Verfasser erteilen ihr die FormelThe representation of the carbazole carboxylic acid is from Ciamician and Dennstedt, Gazz. chim. 12, [1882], p. 272 (cf. also Beilstein, 3rd ed., Vol. IV, p. 403). It arises when carbazole is heated with potash in a carbonic acid stream to 270 ° . The authors give her the formula
C12HSN-COOH.C 12 H S N-COOH.
Es schien danach ausgeschlossen, eine solche Säure unzersetzt zur Kondensation mit p-Nitrosophenolen bei Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure zu verwenden, denn die Carbaminsäuren, wie z. B. die analoge Carbanilsäure C6H5-NH-COOH, It then seemed impossible to use such an acid undecomposed for condensation with p-nitrosophenols in the presence of concentrated sulfuric acid, because the carbamic acids, such as. B. the analogous carbanilic acid C 6 H 5 -NH-COOH,
zerfallen im freien Zustande. Überraschenderweise aber gelingt die Kondensation dennoch und führt zu einer sehr beständigen Indophenol- bzw. Leukoindophenolcarbonsäure. Die daraufhin zur Erklärung des unvorhergesehenen Vorganges vorgenommene chemische Untersuchung ergab folgendes:disintegrate in the free state. Surprisingly, however, the condensation still succeeds and leads to a very stable indophenol or leucoindophenol carboxylic acid. the thereupon carried out a chemical investigation to explain the unforeseen process resulted in the following:
Wenn man bei gewöhnlicher Temperatur Kohlensäure über Carbazolkali leitet, so entsteht eine Carbaminsäure, die jedoch sehr unbeständig ist. Die Lösung' des Natriumsalzes trübt sich schon nach kurzer Zeit, schneller beim Erwärmen und spaltet Carbazol ab, analog der Diphenylcarbaminsäure (vgl. Häusermann, J. f. p. Chem. N. F., Bd. 58, [1898], S. 468). Bei höherer Temperatur tritt aber in der wasserfreien Schmelze eine Wanderung der Carboxylgruppe ein. Die Carboxylgruppe tritt, analog der Bildung der Salicylsäure ausIf carbonic acid is passed over carbazole potassium at normal temperature, it is produced a carbamic acid, but it is very unstable. Solution 'of a sodium salt It becomes cloudy after a short time, faster when heated, and splits off carbazole, analogously of diphenylcarbamic acid (cf. Häusermann, J. f. p. Chem. N. F., Vol. 58, [1898], P. 468). At higher temperatures, however, migration occurs in the anhydrous melt the carboxyl group. The carboxyl group emerges analogous to the formation of salicylic acid
C6H5O-COONa,C 6 H 5 O-COONa,
in den Kern. Die so entstehende Säure ist sehr beständig und zersetzt sich nicht beim Kochen in Sodalösung. Aus der Carbazolcarbonsäure können leicht nach der üblichen Methode durch Einleiten von Salzsäuregas in die entsprechenden alkoholischen Lösungen die bisher unbekannten Ester gewonnen werden. in the core. The resulting acid is very stable and does not decompose when Cooking in soda solution. From the Carbazolcarbonsäure can easily after the usual Method by introducing hydrochloric acid gas into the appropriate alcoholic solutions the previously unknown esters are obtained.
Der Äthylester der Carbonsäure ist unlöslich in Wasser, leicht löslich in Alkohol, Äther und Eisessig. Er kristallisiert aus Äther in glänzenden Prismen.The ethyl ester of the carboxylic acid is insoluble in water, easily soluble in alcohol, ether and glacial acetic acid. It crystallizes from ether in shiny prisms.
Aus der kernsubstituierten Carbazolcarbonsäure erhält man nun, wie oben erwähnt wurde, durch Kondensation mit p-Nitrosophenol in Lösung von konzentrierter Schwefelsäure ein Indophenol, das wahrscheinlich folgende Konstitution besitzt:The ring-substituted carbazole carboxylic acid is now obtained, as mentioned above by condensation with p-nitrosophenol in a solution of concentrated sulfuric acid an indophenol, which probably has the following constitution:
COOHCOOH 6060
21,1 kg Carbazolcarbonsäure werden in der etwa Ip fachen Menge konzentrierter Schwe-21.1 kg of carbazole carboxylic acid are in the about Ip times the amount of concentrated sweat
feisäure unter äußerer Kühlung gelöst. Zu der Lösung gibt man unter gutem Kühlen eine Lösung von 12,3 kg p-Nitrosophenol in der 10 fachen Menge konzentrierter Schwefelsäure. Nach kurzer Zeit ist die Reaktion beendet. Man gießt die grünblaue Lösung auf Eis. Das Kondensationsprodukt scheidet sich als blauer Niederschlag aus. Nach dem Filtrieren und Waschen kann es durch die üblichen Reduktionsmethoden mit Schwefelnatrium usw. in das Leukoindophenol übergeführt werden. Das Indophenol bildet in trockenem Zustande ein blauschwarzes Pulver; es ist unlöslich in Wasser und verdünntenFeisäure dissolved with external cooling. It is added to the solution with good cooling a solution of 12.3 kg of p-nitrosophenol in 10 times the amount of concentrated sulfuric acid. The reaction ends after a short time. The green-blue solution is poured onto ice. The condensation product separates turns out to be a blue precipitate. After filtering and washing, it can pass through the conventional reduction methods with sodium sulphide etc. converted into leucoindophenol will. When dry, the indophenol forms a blue-black powder; it is insoluble in water and diluted
ig Säuren und löst sich in Sodalösung und warmem Alkohol mit rotvioletter Farbe. In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich mit blaugrüner Farbe, die beim Verdünnen mit Wasser in Violett umschlägt. Sein technischer Wert beruht darauf, daß es durch Erhitzen mit Polysulfiden in wertvolle Sulfinfarbstoflte übergeführt werden kann.ig acids and dissolves in soda solution and warm alcohol with a red-violet color. In concentrated Sulfuric acid, it dissolves with a blue-green color, which turns purple when diluted with water. Its technical merit is based on the fact that it is converted into valuable sulfine dyes by heating with polysulfides can be.
Nach der gleichen Methode kann auch aus dem Carbazolcarbonsäureäthylester das entsprechende Indophenol dargestellt werden. Dieses besitzt analoge Eigenschaften. Nur ist die entsprechende Leukoverbindung völlig unlöslich in sodaalkalischer Lösung.Using the same method, the corresponding ethyl carbazolecarboxylate can also be obtained Indophenol are represented. This has analogous properties. Just the corresponding leuco compound is complete insoluble in soda-alkaline solution.
Das Leukoindophenol aus Carbazolcarbonsäure und p-Nitrosophenol ist unlöslich in Wasser und verdünnten Säuren; es löst sich in verdünnten Alkalien mit hellgelber Farbe, die durch Oxydation an der Luft oder durch Zusatz von Natriumhypochlorit in ein dunkles Blau übergeht. In konzentrierter Schwefeisäure löst es sich mit gelbgrüner Farbe.The leucoindophenol from carbazole carboxylic acid and p-nitrosophenol is insoluble in Water and dilute acids; it dissolves in dilute alkalis with a light yellow color, those by oxidation in the air or by the addition of sodium hypochlorite in a dark one Blue fades. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow-green color.
Das Indophenol aus Carbazolcarbonsäureäthylester und p-Nitrosophenol ist in trockenem Zustande ein blaues Pulver, es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe. Es ist unlöslich in Wasser und löst sich in verdünnten Alkalien mit blauer Farbe.The indophenol from ethyl carbazolecarboxylate and p-nitrosophenol is dry Form a blue powder, it dissolves in concentrated sulfuric acid with blue-green Colour. It is insoluble in water and dissolves in dilute alkalis with a blue color.
Seine Leukoverbindung ist hellgelb gefärbt und geht durch Oxydation an der Luft leicht in das Indophenol über; es ist unlöslich in Wasser und verdünnten Säuren, leicht löslich in verdünnten Alkalien mit hellgelber Farbe, die durch Oxydation in ein rotes Blau übergeht. Its leuco compound is light yellow in color and is easily oxidized in air into the indophenol; it is insoluble in water and dilute acids, easily soluble in dilute alkalis with a light yellow color which changes to a red blue through oxidation.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3023210A (en) * | 1956-04-30 | 1962-02-27 | Henkel & Cie Gmbh | Production of carboxy-substituted heterocyclic compounds |
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