DE2418066C2 - Process for the production of color pastes or dispersions - Google Patents

Process for the production of color pastes or dispersions

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DE2418066C2 DE19742418066 DE2418066A DE2418066C2 DE 2418066 C2 DE2418066 C2 DE 2418066C2 DE 19742418066 DE19742418066 DE 19742418066 DE 2418066 A DE2418066 A DE 2418066A DE 2418066 C2 DE2418066 C2 DE 2418066C2
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Description

Beschreibungdescription

Die Hersteller von Kunststoffgranulaten berücksichtigen bekanntlich nicht die mannigfaltigen Einfärbungswünsche der Verarbeiter. Deshalb müssen die Granulate nachträglich eingefärbt werden. Hierzu dienen neuerdings Farben in Pastenform, da mit Farbpasten eine bessere Verteilung der Farbsubstanzen in den Spritz- und Preßkörpern erzielt wird als mit reinen Pigmenten, sogenannten Trockenfarben. Im übrigen lassen sich mit Farbpasten, die im allgemeinen eine Viskosität von 300—35 000 Centipoise besitzen, eingefärbte Granulate staubfreier verarbeiten, sie erwirken eine mehr stippenfreie Ausfärbung, ermöglichen eine bessere Vermischung mit Kunststoffpulvern oder -granulaten in kürzerer Zeit und verbessern sogar die Fließeigenschaften der Kunststoffe.It is well known that the manufacturers of plastic granulates do not take into account the many different coloring requirements the processor. Therefore the granules have to be colored afterwards. This has recently been used Paints in paste form, since with paint pastes a better distribution of the color substances in the spray and compacts is achieved than with pure pigments, so-called dry colors. Incidentally, you can use Color pastes, which generally have a viscosity of 300-35,000 centipoise, colored granules Process more dust-free, they produce a more speck-free coloring, enable better mixing with plastic powders or granulates in a shorter time and even improve the flow properties of plastics.

Bei der Herstellung von wäßrigen Anstrich-Dispersionen ist die Zugabe von Tensiden seit langem bekannt. Auch werden gemäß der britischen Patentschrift 8 44 751 organische Pigmente im Kneter mit nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln, z. B. auch Lauraten, versetzt, um diese Pigmente zu Tinten für Schreibstifte zu verarbeiten. Die französische Patentschrift 14 37 074 offenbart die Herstellung pulverförmiger Pigmente aus einem feuchten, Aluminium enthaltenden Rohstoff. Für diesen Prozeß werden dem Rohstoff geringe Anteile an Sorbitan-Monooleaten und -Trioleaten zugesetzt, die im fertigen Pigment mit äußerst niedrigem Feuchtigkeitsgehalt verbleiben. Farbpasten für die Einfärbung von Kunststoffen aller Art werden nach diesen Verfahren nicht hergestellt.The addition of surfactants has long been known in the production of aqueous paint dispersions. According to British Patent 8 44 751, organic pigments are mixed with nonionic pigments in a kneader surfactants, e.g. B. also laurates, added to these pigments to inks for pens to process. The French patent 14 37 074 discloses the production of pulverulent pigments from a moist raw material containing aluminum. For this process, small amounts of the raw material are added Sorbitan monooleates and trioleates added to the finished pigment with extremely low moisture content remain. Color pastes for coloring plastics of all kinds are made according to this process not made.

Die bekannten Farbpasten besitzen jedoch wegen der zu ihrer Herstellung gewählten Bindemittel eine Reihe von Nachteilen. Häufig trocknen sie auf den Granulaten zu wenig auf, wodurch die automatische Förderung der Silobevorratung der Granulate schwierig wird. Viele Farbpasten setzten sich bei der Lagerung in den Behältern so stark ab, so daß sie vor Benutzung über längere Zeit wieder aufgerührt werden müssen. Andere Farbpasten sind nicht für alle bekannten Kunststoffe geeignet und sind klebrig, so daß die mit ihnen vermischten Granulate ihre Rieselfähigkeit einbüßen. Darüber hinaus weisen die verwendeten Mischaggregate, weiche zum Einfärben von Kunststoffen benötigt wurden, starke Verschmutzung auf.The known color pastes, however, have one because of the binder chosen for their production Number of disadvantages. Often they do not dry up enough on the granules, which means that automatic conveying is possible the silo storage of the granules becomes difficult. Many color pastes settle in the Containers so strongly that they have to be stirred up again for a long time before use. Other Color pastes are not suitable for all known plastics and are sticky so that mixed with them Granules lose their flowability. In addition, the mixing units used, which were needed to color plastics, cause heavy soiling.

Das erfindungsgemäß verwendete Bindemittel ergibt Farbpasten, bei denen diese Nachteile nicht auftreten, insbesondere trocknen die damit hergestellten Farbpasten auf dea Granulaten anstandslos auf, so daß die so eingefärbten Granulate für die automatische Förderung und Silobevorratung uneingeschränkt geeignet sind.
Es wurde nun gefunden, daß man zu Farbpasten oder -dispersionen für das Einfärben von Kunststoffgranulaten durch Dispergieren von anorganischen oder organischen Trockenfarben in einem nichtionogenen Tensid mit den vorstehend erwähnten verbesserten Eigenschäften dadurch gelangt, daß man die Trockenfarben in einem Gemisch aus 95—40Gew.-% eines Sorbitan- und/oder Sorbit-Tensids und 5 bis 60 Gew.-% eines pulverförmigen inerten Feststoffes dispergierL
The binder used according to the invention results in color pastes in which these disadvantages do not occur, in particular the color pastes produced therewith dry on the granules without any problems, so that the granules colored in this way are unrestrictedly suitable for automatic conveying and storage in silos.
It has now been found that color pastes or dispersions for coloring plastic granules by dispersing inorganic or organic dry colors in a nonionic surfactant with the above-mentioned improved properties are obtained by using the dry colors in a mixture of 95-40 wt. % of a sorbitan and / or sorbitol surfactant and 5 to 60% by weight of a powdery inert solid dispersed

Farbpasten oder -dispersionen mit Bindemitteln einer derartigen Zusammensetzung sind verträglich mit praktisch allen Arten von Kunststoffen, ergeben stets flekken- und streifenlose Einfärbungen und verhalten sich absolut störungsfrei bei der Eingabe in Maschinen wie Spritzgußformen und Strangpressen.Color pastes or dispersions with binders of such a composition are compatible with practical all types of plastics, always result in stain-free and streak-free colors and behave absolutely trouble-free when entering data into machines such as injection molds and extrusion presses.

Als Feststoffe kommen für die erfindungsgemäß verwendeten Bindemittel alle pulverförmigen inerten Feststoffe in Frage, wie z. B. Kieselsäure sowie Sulfate, Carbonate und Silikate der alkalischen Erden, insbesondere diejenigen des Magnesiums, Kalziums, Strontiums und Bariums; Kalziumkarbonat ist besonders bevorzugt.All pulverulent inert solids come as solids for the binders used according to the invention in question, such as B. silica and sulfates, carbonates and silicates of alkaline earths, in particular those of magnesium, calcium, strontium, and barium; Calcium carbonate is particularly preferred.

Als besonders wirkungsvolle Tenside kommen z. B. die folgenden Verbindungen in Betracht:Particularly effective surfactants come, for. B. the following connections into consideration:

Sorbitan-Fettsäureester wie Sorbitan-Monolaurat, -Monoleat, -Trioleat, -Sesquioleat, -Palmitat, -Monostearat, -Tristearat und Mischungen derselben.Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate, monoleate, trioleate, sesquioleate, palmitate, monostearate, Tristearate and mixtures thereof.

Neben diesen Estern kommen langkettige Polyoxyäthylen-substituierte Sorbitanester in Frage, wie z. B. Polyoxyäthylen-(n)-Sorbitan-Monoleat, -Monolaurat, -Monostearat, -Monopalmitat, -Trioleat, -Tristearat und Sesquioleat, wobei die Länge der Polyoxyäthylenketten (n) zwischen 4 und 40 liegt.In addition to these esters, there are long-chain polyoxyethylene-substituted ones Sorbitan esters in question, such as. B. polyoxyethylene (n) sorbitan monoleate, monolaurate, -Monostearate, -Monopalmitate, -Trioleate, -Tristearate and Sesquioleate, the length of the polyoxyethylene chains (n) is between 4 and 40.

Von den nicht ganz so wirksamen, Sorbit enthaltenden Tensiden kommen z. B. die folgenden in Betracht:
Polyoxyäthylen-Sorbit-Oleat-Laurat, Polyoxyäthylen-Sorbit-Hexaoleat, Polyoxyäthylen-Sorbit-Oleat-Laurat, Polyoxyäthylen-Sorbit-Lanolinderivat, Polyoxyäthylen-Sorbit, Polyoxyäthylen-Sorbitlaurat, Polyoxyäthylen-Sorbit-Oleat, Polyoxypropylen-Sorbit.
Of the not quite as effective, sorbitol-containing surfactants come, for. B. Consider the following:
Polyoxyethylene sorbitol oleate laurate, polyoxyethylene sorbitol hexaoleate, polyoxyethylene sorbitol oleate laurate, polyoxyethylene sorbitol lanolin derivative, polyoxyethylene sorbitol, polyoxyethylene sorbitol laurate, polyoxyethylene sorbitol propylene oleate.

Die vorstehend genannten Sorbitan- und Sorbit-Tenside können — z. B. aus kostensparenden Gründen — bis zu 50% durch andere bekannte, nicht Sorbitan oder Sorbit enthaltende ionogene und/oder nichtionogene Tenside zugesetzt werden, ohne daß die günstige Wirkung des Bindemittels beeinträchtigt wird, wie z. B. Polyoxyäthylen-Fettsäureester und -äther gesättigter und/ oder ungesättigter Fettsäuren, wobei als Alkoholkomponente für die Bildung der Ester und Äther z. B. Laurylalkohol, Cetylalkohol, Allylalkohol, Terpineol, Sorbitol und Manitol dient. Geeignet sind z. B. die Polyoxyäthylen-Lauryl-, Cetyl-, Stearyl-, Tridecyl- und/oder Nonylphenyl-Äther oder z. B. Polyoxyäthylen-Stearate, -palmitate und/oder Laurate.The aforementioned sorbitan and sorbitol surfactants can - z. B. for cost-saving reasons - up to 50% by other known ionic and / or non-ionic substances that do not contain sorbitan or sorbitol Surfactants are added without the beneficial effect of the binder is impaired, such. B. polyoxyethylene fatty acid esters and ethers of saturated and / or unsaturated fatty acids, with the alcohol component for the formation of esters and ethers z. B. lauryl alcohol, cetyl alcohol, allyl alcohol, terpineol, sorbitol and mannitol is used. Suitable are e.g. B. the polyoxyethylene lauryl, Cetyl, stearyl, tridecyl and / or nonylphenyl ethers or z. B. Polyoxyethylene stearates, palmitates and / or laurates.

Weiterhin erreicht man eine Verbesserung des Bindevermögens des erfindungsgemäß verwendeten Mittels dadurch, daß man die Tenside zu 80 Gew.-% durch einen Weichmacher und/oder ein Gleitmittel ersetzt. Als Weichmacher kommen z. B. in Frage:Furthermore, an improvement in the binding capacity of the agent used according to the invention is achieved by replacing 80% by weight of the surfactants with a plasticizer and / or a lubricant. as Plasticizers come e.g. B. in question:

2-Dioctylacetat, 2-Dioctyladipat, Di-2-äthylenhexyladipat, Trioctylphosphat, Tricresylphosphat, Dimethyl-Phthalat; als Gleitmittel hochsiedende Alkohole, z. B. Glykole und insbesondere die Ester langkettiger gesättigter und ungesättigter Fettsäuren mit etwa Ci 2 bis C23, wobei als Alkoholkomponenten z. B. Laurylalkohol, Ce-2-dioctyl acetate, 2-dioctyl adipate, di-2-ethylene hexyl adipate, Trioctyl phosphate, tricresyl phosphate, dimethyl phthalate; high-boiling alcohols as lubricants, e.g. B. Glycols and especially the esters of long-chain saturated and unsaturated fatty acids with about Ci 2 to C23, wherein as alcohol components z. B. Lauryl alcohol, Ce

ii 24 1824 18 066066 44th Gew.-% inWt% in jj tylalkohoL, Allylalkohol und Terpineol, Manit und VinylEthyl alcohol, allyl alcohol and terpineol, manite and vinyl 2.2. Bindemittelbinder alkohol in Fraere kommen.alcohol come into fra. Die erfindungsgemäß verwendeten Bindemittel lasThe binders used according to the invention read Gew.-% inWt% in sen sich mit 8—70 Gew.-% an Farbstoffen vermischen.must mix with 8-70% by weight of dyes. FarbpasteColor paste 24,224.2 wodurch Farbpasten oder -dispersionen gebildet wer- 5whereby color pastes or dispersions are formed 5 40,440.4 den, die sich ausgezeichnet mit Kunststoffpulvern oderthose that work well with plastic powders or Rußsoot 8,08.0 II. -granulaten, z. B. thermoplastischen Harzen aus Styrol,-granules, e.g. B. thermoplastic resins made from styrene, Sorbitan-TrioleatSorbitan trioleate 22,322.3 27,927.9 Styrol-Acrylnitril, Styrol-Butadien, Acrylnitril-Buta-Styrene-acrylonitrile, styrene-butadiene, acrylonitrile-buta- Polyoxyäthylen-(4)-Polyoxyethylene (4) - 37,437.4 7,67.6 dien-StyroI, Olefin-, Vinyl- und Urethan-Verbindungen,diene styrofoam, olefin, vinyl and urethane compounds, JJ J \ I
Sorbitan-Monolaurat
YY Y \ I
Sorbitan monolaurate
100,0%100.0%
vertragen. Bei der Vermischung der Bindemittel mit den 10tolerate. When mixing the binders with the 10 Dioctyl-AcetatDioctyl acetate 25,525.5 Farbstoffen können weitere bekannte Mittel, wie BlähDyes can be other well-known agents, such as flatulence Calcium-CarbonatCalcium carbonate 7,07.0 mittel, Antioxidantien, Abweichmittel (Aufklotzmittel),medium, antioxidants, deviating agents (bulking agents), 100,0%100.0% Trübungsmittel und Mittel zur Stabilisierung gegen UlOpacifiers and agents for stabilizing against Ul Gew.-% inWt% in traviolettbestrahlung zugesetzt werden.ultraviolet radiation can be added. 3.3. Bindemittelbinder Die mit Hilfe des erfindungsgemäß verwendeten Bin- 15With the aid of the bin 15 used according to the invention demittels erzeugten Farbpasten und -dispersionen werthe color pastes and dispersions produced by means of Gew.-°/o inWt.% In den zu den zu färbenden Kunststoffen im allgemeinen into the plastics to be colored in general FarbpasteColor paste 9,29.2 Mengen von 1 —2% bis zu etwa 15%, bezogen auf dasAmounts from 1-2% up to about 15% based on the 42,542.5 Kunststoffgewicht, zugesetzt Die Zusatzmenge ist imWeight of plastic, added The additional amount is im TiO3 TiO 3 59,959.9 allgemeinen abhängig von der gewünschten Farbinten- 20generally depending on the desired color ink 20 Sorbitan-MonoleatSorbitan monoleate 3,73.7 25,425.4 sität Üblicherweise werden die Farbpasten in den üblisity Usually, the color pastes are in the usual Polyoxyäthylen-(20)-Polyoxyethylene (20) 17,017.0 22,922.9 chen Mischaggregaten mit dem Harz vermischt oder amchen mixing units mixed with the resin or on Sorbitan-MonolauratSorbitan monolaurate 100,0%100.0% unteren Ende des Speisetrichters oder am Anfang derlower end of the feed funnel or at the beginning of the Fettsäure-CetvlesterFatty acid cetyl ester 10,210.2 Schnecke der Strangpresse zugeführtScrew fed to the extruder CaCO3 CaCO 3 9.29.2 Die erfindungsgemäß hergestellten Farbpasten oder 25The color pastes produced according to the invention or 25 100,0%100.0% -dispersionen besitzen eine hohe Stabilität auch bei verdispersions have a high stability even with ver Gew.-% inWt% in hältnismäßig hohen Temperaturen. Auch nach längerelatively high temperatures. Even by length 4.4th Bindemittelbinder rem Lagern kommt es bei ihnen nicht zu Verklumpun-When they are stored, they do not clump together gen. Sie sind praktisch mit allen bekannten Kunstharzengen. They are practically made with all known synthetic resins Gew.-°/o inWt.% In gut verträglich. Ihr Fließvermögen läßt sich mühelos in 30well tolerated. Your fluidity can easily be measured in 30 FarbpasteColor paste 8,58.5 der fur die Verarbeitung erwünschten Weise einstellen,set in the manner desired for processing, 22,922.9 insbesondere durch mengenmäßige Abstimmung desin particular through the quantitative coordination of the Gelbes PigmentYellow pigment 17,617.6 Feststoffanteils.Solids content. Sorbitan-TrioleatSorbitan trioleate 7,07.0 13,513.5 Beispiele für Bindemittel, die die vorliegende ErfinExamples of binders embodying the present invention Polyoxyäthylen-(20)-Polyoxyethylene (20) 18,918.9 55,155.1 dung näher erläutern, besitzen die folgende Zusammen- 35explain in more detail, have the following 35 Sorbit-HexaoleatSorbitol hexaoleate 100,0%100.0% Setzung:Settlement: Dioctyl-AdipatDioctyl adipate 11,111.1 Mischungen vonMixtures of Calcium-CarbonatCalcium carbonate 45,445.4 70 Teilen Sorbitan-Trioleat und 30 Teilen Kalzium
karbonat; von
70 parts of sorbitan trioleate and 30 parts of calcium
carbonate; from
100,0%100.0% Gew.-% inWt% in
20 Teilen Sorbitan-Monoleat, 50 Teilen eines Fett- 4020 parts of sorbitan monoleate, 50 parts of a fat 40 5.5. Bindemittelbinder säureesters mit der Viskosität von 28 Cp bei 2O0Cacid ester with a viscosity of 28 Cp at 2O 0 C und 30 Teilen Kalziumkarbonat; vonand 30 parts of calcium carbonate; from Gew.-°/o inWt.% In __ 20 Teilen Sorbitan-Trioleat, 30 Teilen eines Poly-20 parts of sorbitan trioleate, 30 parts of a poly FarbpasteColor paste 739739 oxyathylen-Lauryl-Äthers, 20 Teilen eines Polyoxy-oxyethylene lauryl ether, 20 parts of a polyoxy 18,818.8 äthylen-Nonylphenyl-Äthers und 30 Teilen Kalzi- 45ethylene nonylphenyl ether and 30 parts of calcium 45 TiO2 TiO 2 67,067.0 7,37.3 umkarbonat.umcarbonate. Sorbitan-MonoleatSorbitan monoleate 24,424.4 100,0%100.0% Weitere Beispiele für Farbpasten und Bindemittel:Further examples of color pastes and binders: Dioctyl-AdipatDioctyl adipate 6,26.2 CaCO3 CaCO 3 2,42.4 1.1. 100,0%100.0% Gew.-% inWt% in Gew.-% in Gew.-% in% By weight in% by weight in 6.6th Bindemittelbinder Farbpaste BindemittelColor paste binder Gew.-% inWt% in TiO2 70,0 -TiO 2 70.0 - FarbpasteColor paste 30,630.6 Polyoxyäthylen- 8,8 29,3 55Polyoxyethylene 8.8 29.3 55 56,956.9 Sorbit-OleatSorbitol oleate UltramarinblauUltramarine blue 20,020.0 12,512.5 Fettsäure-Allylester 8,1 27,0Fatty acid allyl esters 8.1 27.0 Sorbitan-MonolauratSorbitan monolaurate 24,524.5 100,0%100.0% Dioctyl- Acetat 8,1 27,0Dioctyl acetate 8.1 27.0 Fettsäure-LaurylesterFatty acid lauryl ester 45,545.5 Calcium-Carbonat 5,0 16,7Calcium carbonate 5.0 16.7 BaSO4 BaSO 4 10,010.0 100,0% 100,0% 60
65
100.0% 100.0% 60
65
100,0%100.0%

7.7th

Gew.-% in Farbpaste% By weight in color paste

Gew.-% in Bindemittel% By weight in binder

TlO2 TlO 2 6060 Sorbitan-TrioleatSorbitan trioleate 77th 17,517.5 Polyoxyäthylen-(20)-Polyoxyethylene (20) 1515th 37,537.5 Sorbitan-TrioleatSorbitan trioleate DimethylphthalatDimethyl phthalate 88th 20,020.0 SilicaSilica 1010 25,025.0

100,0%100.0%

1010

100,0%100.0%

1515th

Gew.-% in Farbpaste% By weight in color paste

Gew.-% in Bindemittel% By weight in binder

TiO2 TiO 2

Sorbitan-TrioleatSorbitan trioleate Polyoxyäthylen-(20)-Polyoxyethylene (20) Sorbitan-TrioleatSorbitan trioleate Tricresyl-PhosphatTricresyl phosphate

MgSiO2 MgSiO 2

65,065.0

5,75.7

15,315.3

9,09.0

5,05.0

100,0%100.0%

9.9.

163
43,7
163
43.7

25,725.7

14,314.3

100,0%100.0%

2020th

2525th

Gew.-% in Farbpaste% By weight in color paste

Gew.-o/o in Bindemittel 30Weight o / o in Binder 30

TiO2 TiO 2

Sorbitan-TrioleatSorbitan trioleate Polyoxyäthylen-(20)-Polyoxyethylene (20) Sorbitan-TrioleatSorbitan trioleate Tricresyl-PhosphatTricresyl phosphate

SiO2 SiO 2

65,065.0

5,75.7

15,315.3

9,09.0

5,05.0

100,0%100.0%

163 43,7163 43.7

25,725.7

14,314.3

100,0%100.0%

3535

4040

4545

5050

5555

6060

6565

Claims (3)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zur Herstellung von Farbpasten oder -dispersionen für das Einfärben von Kunststoffgranulaten durch Dispergieren von anorganischen oder organischen Trocksnfarben in einem nichtionogenen Tensid, dadurch gekennzeichnet daß man die Trockenfarben in einem Gemisch aus 95—40 Gew.-% eines Sorbitan- und/oder Sorbit-Tensids und 5 bis 60 Gew.-% eines pulverförmigen inerten Feststoffes dispergierL1. A process for the production of color pastes or dispersions for coloring plastic granules by dispersing inorganic or organic dry colors in a nonionic surfactant, characterized in that the dry colors are in a mixture of 95-40% by weight of a sorbitan and / or Sorbitol surfactant and 5 to 60% by weight of a powdery inert solid dispersed 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Tenside durch andersartig bekannte Tenside in Mengen bis zu 50 Gew.-% ersetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that that the surfactants are replaced by other known surfactants in amounts of up to 50% by weight will. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Tenside in Mengen bis zu 80Gew.-% durch Weichmacher und/oder Gleitmittel ersetzt werden.3. Process according to claims 1 and 2, characterized in that the surfactants in amounts up to 80% by weight can be replaced by plasticizers and / or lubricants.
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