DE2414750A1 - UNSATED ALIPHATIC COMPOUNDS - Google Patents
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Description
Ungesättigte aliphatische Verbindungen Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue Ester und deren Derivate mit der Formel A: in welcher R für Chlor, Brom, -OR' oder -SR' steht, wobei R' Wasserstoff, niedrig Alkyl, Cycloalkyl, niedrig Alkenyl oder niedrig Alkinyl bedeutet.Unsaturated Aliphatic Compounds The present invention relates to new esters and their derivatives having the formula A: in which R stands for chlorine, bromine, -OR 'or -SR', where R 'denotes hydrogen, lower alkyl, cycloalkyl, lower alkenyl or lower alkynyl.
Die Verbindungen der Formel A, in welcher R für -OR' oder -SR' steht, sind bei der Bekämpfung von Insekten geeignet. Aufgrund ihrer Juvenilhormonwirksarnkeit werden sie vorzugsweise auf das unreifs Insekt angewendet, wodurch die Metamorphose beeinflußt und eine abnormale, zum Tod oder zur Reproduktionsunfähigkeit führende Entwicklung verursacht wird, Die Verbindungen sind gegen Heteropterane, wie Lagaeidae und Miridae; Homopterane, wie Aphididas, Coccidae und Jassidae; Lepidopterane, wie Pyralidae, Noctuidae und Gelechiidae; Coleopterane, wie Tenebrionidae, Crysomelidae und Dermestidae; Dipterane, wie Culicidae, Muscidae und Sarcophagidae; und andere Insekten wirksam. Die Verbindungen können in niedrigen Dosen um 0,01-10 /ug pro Insel<t angewendet werden. Geeignete Trägersubstanzen umfassen flüssige oder feste inerte Träger, wie Wasser, Aceton, Xylol, Mineral- oder Pflanzenöle, Talkum, Vermiculit, natürliche und synthetische Harze und Kieselsäure. Die Behandlung der Insekten kann durch Besprühen, Bestäuben oder andere direkte oder indirekte Berührung des Insekte mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel A erfolgen, in welcher R für -OR' oder -SR' steht. Gewöhnlich enthalten die formulierten Präparate eine Konzentration von weniger als 25 ,0 der aktiven \Jerbindung - Die Formulierungen können Insektenanziehurlgsmittel, Emulgatoren oder Netzmittel zur Unterstützung der Aufbringung und Wirksamkeit des aktiven Bestandteiles enthalten. Bei der Aufbringung der Verbindungen wird gewöhnlich eine Mischung der cis-2,trans-4- und trans-2,trans-4-Isomeren verwendet, wobei das trans-2,trans-4-Isomere bevorzugt wird.The compounds of the formula A in which R is -OR 'or -SR', are suitable for combating insects. Because of their juvenile hormone effectiveness They are preferably applied to the immature insect, thereby causing the metamorphosis and an abnormal one, leading to death or incapacity to reproduce The compounds are against Heteropterans, such as Lagaeidae and Miridae; Homopterans such as Aphididas, Coccidae and Jassidae; Lepidopterans, like Pyralidae, Noctuidae and Gelechiidae; Coleopterans such as Tenebrionidae, Crysomelidae and Dermestidae; Dipterans such as Culicidae, Muscidae and Sarcophagidae; and other insects are effective. The compounds can be used in low doses around 0.01-10 / ug per island <t can be applied. Suitable carriers include liquid ones or solid inert carriers such as water, acetone, xylene, mineral or vegetable oils, Talc, vermiculite, natural and synthetic resins and silica. The treatment the insect can be direct or indirect by spraying, dusting or other The insect comes into contact with one or more compounds of formula A, in which R stands for -OR 'or -SR'. Usually contain the formulated preparations a concentration of less than 25.0 of the active compound - the formulations can use insect attractants, emulsifiers, or wetting agents to aid the application and effectiveness of the active ingredient. When applying of the compounds will usually be a mixture of the cis-2, trans-4 and trans-2, trans-4 isomers used, the trans-2, trans-4 isomer being preferred.
Im folgenden hat R, falls nicht anders angegeben, die obige Bedeutung.In the following, R has the above meaning, unless stated otherwise.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können nach der im folgenden dargestellten Synthese hergestellt werden: Die Ester der Formel A (R = -OR') werden durch Umsetzung des Aldehyds der Formel I mit dem Carbanion der Formel II hergestellt. Ceeignete Raktionsbedingungen sind in der US-Patentschrift 3 755 411 beschrieben.The compounds according to the invention can be prepared according to the synthesis shown below: The esters of the formula A (R = -OR ') are prepared by reacting the aldehyde of the formula I with the carbanion of the formula II. Suitable reaction conditions are described in U.S. Patent 3,755,411.
Die Ester der Formel A werden durch Hydrolyse mit einer Base in einem organischen Lösungsmittel in die entsprechende Säure umgewandelt. Andere erfindungsgemäße Ester können durch Umesterung oder Umwandlung der Säure in das Säurehalogenid durch Behandlung mit Thionylchlorid, Oxalylchlorid usw. und anschließende Reaktion des Säurehalogenids mit dem dem gewünschten Esterteil entsprechenden Alkohol erhalten werden.The esters of formula A are by hydrolysis with a base in one organic solvent converted into the corresponding acid. Others according to the invention Esters can be carried out by transesterification or conversion of the acid to the acid halide Treatment with thionyl chloride, oxalyl chloride, etc. and then reacting the Acid halide obtained with the alcohol corresponding to the desired ester part will.
Die Thiosäure und Thioester der Formel A (R = -SR') werden aus der Säure oder dem Säurechlorid durch Umsetzung mit Schwefelwasserstoff und Alkylmercaptan oder Alkylbleimercaptid hergestellt.The thioacid and thioester of the formula A (R = -SR ') are derived from the Acid or the acid chloride by reaction with hydrogen sulfide and alkyl mercaptan or alkyl lead cappid produced.
Die hier verwendete Bezeichnung "niedrig Alkyl" bezieht sich auf eine gerade oder verzweigtkettige gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit einer Kettenlänge von 1--6 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Athyl, Propyl, n-Butyl, sek-Butyl, tert.-Butyl. Pentyl, Hexyl und Isopropyl.As used herein, the term "lower alkyl" refers to a straight or branched chain saturated aliphatic hydrocarbon group with a chain length of 1--6 carbon atoms, like methyl, ethyl, Propyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl. Pentyl, hexyl and isopropyl.
Die hier verwendete Bezeichung "Cycloalky)" bezieht sich auf eine 3-8 Kohlenstoffatome enthaltende cyclische Alkylgruppe, wie Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl.The term "cycloalkyl" as used herein refers to a Cyclic alkyl group containing 3-8 carbon atoms, such as cyclopropyl, cyclopentyl and cyclohexyl.
Die hier verwendete Bezeichnung "niedrig Alkenyl" bezieht sich auf eine äthylenisch ungesättigte, verzweigte oder gerade l<ohlenwasserstoffgruppe mit einer Kettenlänge von 2-6 Kohlenstoffatomen, wie Allyl, Vinyl, Isobutenyl, 2-Hexenyl und Isopropenyl.As used herein, "low alkenyl" refers to an ethylenically unsaturated, branched or straight hydrogen group with a chain length of 2-6 carbon atoms, such as allyl, vinyl, isobutenyl, 2-hexenyl and isopropenyl.
Die hier verwendete Bezeichnung "niedrig Alkinyl" bezieht sich -auf eine acetylenisch ungesättigte, verzweigte oder gerade Kohlenwasserstoffgruppe mit einer Kettenlänge von 3-6 Kohlenstoffatomen, wie 3-Butinyl, 2-Propinyl und 3-Pentinyl.The term "lower alkynyl" as used herein refers to an acetylenically unsaturated, branched or straight hydrocarbon group with a chain length of 3-6 carbon atoms, such as 3-butynyl, 2-propynyl and 3-pentynyl.
Die Anwesenheit einer Doppelbindung in der C-? und C-4 Stellung der Verbindung der Formel A ergibt vier Isomere, die alle von der vorliegenden Erfindung mitumfaßt werden.The presence of a double bond in the C-? and C-4 position of the Compound of Formula A gives four isomers, all of which are of the present invention be included.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.The following examples illustrate the present invention, without restricting them.
B e i s e i e 1 1 Zu einer Mischung aus 1 g 3,7-Dimethyl-7-octen-1-al (I) und 1,5 g Phosphonat (II; R' = Athyl; R = Athoxy) und 50 ccm Dimethylformamid wurde unter Stickstoff langsam Natriumäthoxid (hergestellt aus 200 mg Natrium und 12 ccm Äthanol) zugefügt. Die Mischung wurde bei Zimmertemperatur 1 Stunde stehen gelassen, in Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Der ätherische Extrakt wurde getrocknet, konzentriert und dann auf Kieselsäure platten unter Eluierung mit Hexan/Äther (5 Äther) chromatographiert; so erhielt man Äthyl-3,7'11-trimethyldodeca-2,4,11-trienoat, das zu 95,9 % aus dem trans-2,trans-4- und 3,4 /O aus dem cis-2,trans-4-Isomeren bestand; IR (rein) 895, 975, 1055, 1165, 1245, 1275, 1355, 1375, 1445, 1465, 1615, 1645, 1715, 2960 und 3090 cm 1.B e i s e i e 1 1 To a mixture of 1 g of 3,7-dimethyl-7-octen-1-al (I) and 1.5 g of phosphonate (II; R '= ethyl; R = ethoxy) and 50 cc of dimethylformamide was slowly sodium ethoxide (made from 200 mg sodium and 12 cc of ethanol) was added. The mixture was left at room temperature for 1 hour left, poured into water and extracted with ether. The essential extract was made dried, concentrated and then on silica plates eluting with hexane / ether (5 Ether) chromatographed; thus obtained ethyl 3,7'11-trimethyldodeca-2,4,11-trienoate, 95.9% from the trans-2, trans-4 and 3,4 / O from the cis-2, trans-4 isomers duration; IR (pure) 895, 975, 1055, 1165, 1245, 1275, 1355, 1375, 1445, 1465, 1615, 1645, 1715, 2960 and 3090 cm 1.
B e i s p i e e l 2 Eine Mischung aus 0,51 g Athyl-3,7,11-trimethyldodeca-2,4,11-trienoat, 12 ccm Athanol, 2,0 g Natriumhydroxid und 4 ccm Wasser wurde unter Stickstoff bei etwa 30°C. etwa 12 Stunden gerührt.B e i s p i e e l 2 A mixture of 0.51 g of ethyl 3,7,11-trimethyldodeca-2,4,11-trienoate, 12 cc of ethanol, 2.0 g of sodium hydroxide and 4 cc of water were added under nitrogen about 30 ° C. stirred for about 12 hours.
Das Äthanol wurde unter vermindertem Druck entfernt und die Mischung dann mit Wasser verdünnt, angesäuert und mit Äther extrahiert. Die organische Phase wurde mit Kochsalzlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. So erhielt man 0,28 g 3,7,11-Trimethyldodeca-2,4,11-triensäure; IR (rein) 625, 720, 895, 1195, 1260, 1295, 1355, 1380, 1450, 1610, 1680, 2400-3500 und 2960 cm 1; das Produkt bestnd aus 86,5 % des trans-2,trans-4- und 7,3 % des cis-2,trans-4-Isomeren.The ethanol was removed under reduced pressure and the mixture then diluted with water, acidified and extracted with ether. The organic phase was washed with brine, dried over sodium sulfate and evaporated. There was thus obtained 0.28 g of 3,7,11-trimethyldodeca-2,4,11-trienoic acid; IR (pure) 625, 720, 895, 1195, 1260, 1295, 1355, 1380, 1450, 1610, 1680, 2400-3500 and 2960 cm 1; the Product consists of 86.5% of the trans-2, trans-4 and 7.3% of the cis-2, trans-4 isomer.
B e i s p i e l 3 0,13 ccm Thionylchlorid und 0,0275 ccm Dimethylformamid wurden unter Rühren bei Zimmertemperatur zu 0,28 g 3,7,11-Trimethyldodeca-2,4-11-triensäure in 10 ccm Äther zugefügt. Die Mischung wurde 3 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Die obere Phase wurde abdekantiert und die untere Phase einmal mit Äther gewaschen.For example 3 0.13 cc of thionyl chloride and 0.0275 cc of dimethylformamide were added to 0.28 g of 3,7,11-trimethyldodeca-2,4-11-trienoic acid with stirring at room temperature added in 10 cc of ether. The mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The upper phase was decanted off and the lower phase washed once with ether.
Die vereinigten ätherischen Phasen wurden konzentriert und lieferten 3,7,11-Trimethyldodeca-2,4,11-triensäurechlorid; IR (rein) 780, 900, 980, 1015, 1070, 1365, 1385, 1450, 1465, 1585, 1635, 1760, 2950 und 3090 cm 1.The combined ethereal phases were concentrated and yielded 3,7,11-trimethyldodeca-2,4,11-trienoic acid chloride; IR (pure) 780, 900, 980, 1015, 1070, 1365, 1385, 1450, 1465, 1585, 1635, 1760, 2950 and 3090 cm 1.
Zu diesem Säurechlorid wurden bei D°C. und unter Stickstoff 25 ccm Ather, 74 Mikroliter Äthanthiol und 0,145 ccm Pyridin zugefügt. Nach 0,5 Stunden wurde die Mischung sich auf Zimmertemperatur erwärmen gelassen und 1 Tag gerührt. Die Reaktionsmischung wurde wie in Beispiel 2 aufgearbeitet und lieferte S-Äthyl-3,7,11 trimethyldodeca-2,4,11-trienäthioat, das durch präparative Dünnschichtchromatographie (15 % Ather/Hexan) gereinigt wurde; Siedepunkt (kurzer Weg) 950£. bei 0,15 mm; 91,1 % trans-2,trans-4 und 8,6 % cis-2,trans-4-Isomeres.This acid chloride was added at D ° C. and 25 cc under nitrogen Ether, 74 microliters of ethanethiol and 0.145 cc of pyridine were added. After 0.5 hours the mixture was allowed to warm to room temperature and stirred for 1 day. The reaction mixture was worked up as in Example 2 and yielded S-ethyl-3,7,11 trimethyldodeca-2,4,11-triene ethioate, which is obtained by preparative thin-layer chromatography (15% ether / hexane) was purified; Boiling point (short way) £ 950. at 0.15mm; 91.1 % trans-2, trans-4 and 8.6% cis-2, trans-4 isomer.
B e i s i } e 1 4 17 g 3,7,11-Trimethyldadeca-2,4,11-trienoylc.hlorid wurdet/langsam zu 13,4 g mit Ather bedecktem Äthylbleimercaptid zugefügt. Die Mischung wurde über Nacht stehen gelassen und dann filtriert. Das Filtrat wurde unter vermindertem Druck eingedampft und liefert-e S-Äthyl-3,7,11-trimethyidodeca-2,4,11-trien-thioat, das vorherrschend aus dem trans-2,trans-4-Isomeren mit einer geringen Menge an cis-2,trans-4-Isomerem bestand und durch Chromatographie gereinigt werden kann.B e i} e 14 17 g of 3,7,11-trimethyldadeca-2,4,11-trienoylc chloride was slowly added to 13.4 g of ether-covered ethyl lead cappid. The mixture was left to stand overnight and then filtered. The filtrate was reduced under Evaporated under pressure and delivers -e S-ethyl-3,7,11-trimethyidodeca-2,4,11-triene-thioate, that predominantly of the trans-2, trans-4 isomer with a minor amount of the cis-2, trans-4 isomer existed and can be purified by chromatography.
Beispiel 5 Nach dem Verfahren von Beispiel 3 wurde Propargylalkohol mit 3,7, 11-Trimethyldodeca-2,4,11-trienoylchlorid umgesetzt und lieferte Prop-2'-in-1'-yl-3,7,11-trimethyidodeca-2,4,11-trienDat.Example 5 Following the procedure of Example 3, propargylic alcohol was made reacted with 3,7,11-trimethyldodeca-2,4,11-trienoyl chloride and gave prop-2'-yn-1'-yl-3,7,11-trimethyidodeca-2,4,11-trienDat.
8 e i s p i e 1 6 Zu 2,8 g trockenem NaHS in 40 ccm trockenem Dimethylformamid (in einem Eisbad gekühlt) wurden 6,3 g 3,7,11-Trimethyidodeca-2,4,11-trienylchlorid unter Stickstoff zugefügt. Die Reaktionsmischung wurde auf Zimmertemperatur erwärmt und 1,5 Stunden gerührt und dann in Wasser gegossen. Zur Mischung wurden etwa 100 ccm Ather/ Hexan (1:1) und einige ccm 10-1iger NaCH zugefügt und die neutralen Verunreinigungen in die organische Schicht extrahiert. Die wässrige Schicht wurde vorsichtig mit 10-%iger Schwefelsäurelösung bei OOC. angesäuert und 3 Tal mit Äther/Hexan extrahiert. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit Wasser neutral gewaschen, mit Kochsalzlösung gewaschen und über Calciumsulfat getrocknet. Nach dem Filtrieren wurden die Lösungsmittel abgedampft und hinterließen 3,7,11-Trimethyldodeca-2,4,11-trien tho-säure.8 e i s p i e 1 6 To 2.8 g of dry NaHS in 40 cc of dry dimethylformamide (cooled in an ice bath) was 6.3 g of 3,7,11-trimethyidodeca-2,4,11-trienyl chloride added under nitrogen. The reaction mixture was warmed to room temperature and stirred for 1.5 hours and then poured into water. To the mix About 100 cc of ether / hexane (1: 1) and a few cc of 10-1 NaCH were added and the neutral impurities are extracted into the organic layer. The watery Layer was carefully washed with 10% sulfuric acid solution at OOC. acidified and 3 Valley extracted with ether / hexane. The combined organic layers were with Washed water until neutral, washed with brine and dried over calcium sulfate. After filtering, the solvents were evaporated leaving 3,7,11-trimethyldodeca-2,4,11-triene tho-acid.
Zu einer Mischung aus 3,5 g der Thiosäure, 4,0 g Prop-2-in-1 chlorid, 14 ccm Ather und 28 ccm Dimethylformamid, die auf 5 C.To a mixture of 3.5 g of the thioic acid, 4.0 g of prop-2-in-1 chloride, 14 cc of ether and 28 cc of dimethylformamide, which are added to 5 C.
abgekühlt war, wurden 6,3 ccm 2,4-Lutidin zugefügt. Dann wurde die Reaktion durch Eingießen in Wasser und dreimaliges Extrahieren mit Äther aufgearbeitet. Die vereinigten organischen Schichten wurden mit 2N-Schwefelsäure, wässrigem Natriumbicarbonat gewaschen, mit Wasser neutral gewaschen, dann mit 10-einer CuSO4 Lösung, Wasser und Kochsalzlösung gewaschen und über Calciumsulfat getrocknet. Nach Abdampfen des Lösungsmittels erhielt man S-prop-2l-yin-1t-yl-3S7s11-trimethyidodeca-2s4s11-trienthioat, das vorherrschend aus dem trans-2,trans-4-Isomeren bestand und durch präparative Dünnschichtchromatographie gereinigt wurde.Once cooled, 6.3 cc of 2,4-lutidine was added. Then the Reaction worked up by pouring into water and extracting three times with ether. The combined organic layers were washed with 2N sulfuric acid, aqueous sodium bicarbonate washed, washed neutral with water, then with 10% CuSO4 solution, water and brine and dried over calcium sulfate. After evaporation of the Solvent obtained S-prop-2l-yin-1t-yl-3S7s11-trimethyidodeca-2s4s11-trienthioate, which predominantly consisted of the trans-2, trans-4 isomers and by preparative Was purified by thin layer chromatography.
8 e i s p i e l 7 Zu einer Lösung aus 5,00 g Äthyl-11-hydroxy-3,7,11-trimethyldodeca-2,4-dienoat in 100 ccm Toluol wurden unter Stickstoff bei 0°C. 1,91 ccm Thionylchlorid zugefügt. Dann wurde tropfenweise eine Lösung aus 5,72 ccm Pyridin in 10 ccm Toluol zugegeben.8 e i s p i e l 7 To a solution of 5.00 g of ethyl 11-hydroxy-3,7,11-trimethyldodeca-2,4-dienoate in 100 cc of toluene were under nitrogen at 0 ° C. 1.91 cc of thionyl chloride was added. A solution of 5.72 cc of pyridine in 10 cc of toluene was then added dropwise.
Die Reaktionsmischung wurde 2 Stunden bei OOC. gerührt. Bei OOC.The reaction mixture was left at OOC for 2 hours. touched. At OOC.
wurde Wasser zum Abschrecken des überschüssigen Thionylchlorids und Lösen von Pyridiniumhydrochlorid eingetropft. Dann wurde Äther zugefügt, die organische Schicht wurde abgetrennt und die wässrige Phase mit Äther extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden nach dem Verfahren von Beispiel 6 aufgearbeitet und lieferten eine Mischung aus Äthyl-3,7,11-trimethyidodeca-2,4,11-trienoat und Athyl3,7,11trimethyldodeca-2,4-,10-trienoat.was water to quench the excess thionyl chloride and Dissolving pyridinium hydrochloride added dropwise. Then ether was added, the organic one Layer was separated and the aqueous phase extracted with ether. The United organic phases were worked up according to the method of Example 6 and provided a mixture of ethyl 3,7,11-trimethyldodeca-2,4,11-trienoate and ethyl 3,7,11-trimethyldodeca-2,4-,10-trienoate.
Zu einer Lösung aus 4,55 g dieser Mischung in 75 ccm Methylenchlorid wurde bei OOC. unter Stickstoff eine Lösung aus 2,10 g m-£hlorperbenzoesäure.in 45 ccm Methylenchlorid eingetropft. Die Lösung wurde 1,5 Stunden bei OOC. gerührt. Der ausfallende weiße Feststoff wurde abfiltriert, die organische Phase wurde wie in Beispiel 6 aufgearbeitet und lieferte Athyl-3,7,11-trimethyldodeca-2,4,11-trienoat (4,5 d cis-2,trans-4- und 95,5 % trans-2, trans-4-Isomeres), - die durch präparative Dünnschichtchromatogra phie (7 % Äther/Hexani dreifache Eluierung) gereinigt werden können.To a solution of 4.55 g of this mixture in 75 cc of methylene chloride was at OOC. under nitrogen a solution of 2.10 g of m- £ hlorperbenzoic acid.in 45 cc of methylene chloride was added dropwise. The solution was at OOC for 1.5 hours. touched. The precipitated white solid was filtered off, the organic phase was like worked up in Example 6 and yielded ethyl 3,7,11-trimethyldodeca-2,4,11-trienoate (4.5 d cis-2, trans-4 and 95.5% trans-2, trans-4 isomer), - the preparative Thin-layer chromatography (7% ether / hexane triple elution) should be purified can.
NMR (CC14) 6,06 und 5,63, 4,65, 4,10, 2,35, 2,0, 1,70, 1,27 und 0,88 ppm.NMR (CC14) 6.06 and 5.63, 4.65, 4.10, 2.35, 2.0, 1.70, 1.27 and 0.88 ppm.
B e i s p i e 1 8 Zu 25 ccm trockenem Isopropanol wurde bei Zimmertemperatur unter Stickstoff 0,098 g Natrium zugefügt. Die Mischung wurde bis zum Lösen des Natriums zum Rückfluß erhitzt, abgekühlt, und dann wurden 0,28 g Athyl-3,7,11-trimethyldodeca-2,4,11-trienoat (hergestellt wie in Beispiel 7) zugefügt. Nach 4-tägigem Rühren bei Zimmertemperatur wurde das Isopropanol bei vermindertem Druck entfernt und die Reaktionsmischung wie in Beispiel 6 aufgearbeitet.B e i s p i e 1 8 was added to 25 ccm of dry isopropanol at room temperature 0.098 g of sodium were added under nitrogen. The mixture was kept until the Sodium heated to reflux, cooled, and then 0.28 g of ethyl 3,7,11-trimethyldodeca-2,4,11-trienoate (prepared as in Example 7) was added. After stirring for 4 days at room temperature the isopropanol was removed under reduced pressure and the reaction mixture worked up as in Example 6.
So erhielt man 0,25 g Isopropyl-3,7,11-trimethyldodeca-2,4,11-trienoat; Siedepunkt (kurzer Weg) 1000£. bei 0,15 mm als Mischung aus 22 % des cis-2,trans-4- und 78 %0 des trans-2,trans-4-Isomeren.This gave 0.25 g of isopropyl 3,7,11-trimethyldodeca-2,4,11-trienoate; Boiling point (short way) £ 1000. at 0.15 mm as a mixture of 22% of the cis-2, trans-4- and 78% O of the trans-2, trans-4 isomer.
Die Verbindung Äthyl-3,7,1-trimethyl-2(cis/trans),4-(trans),11-dodecatrienoat wurde nach dem Verfahren von Henrick et al, J.Agr.Food Chem., 21, Nr. 3, Seite 357 (1973) auf Aedes aegypti getestet und hatte eine I£ von 0,04.The compound ethyl 3,7,1-trimethyl-2 (cis / trans), 4- (trans), 11-dodecatrienoate was prepared by the method of Henrick et al, J.Agr. Food Chem., 21, No. 3, page 357 (1973) tested on Aedes aegypti and had an I £ of 0.04.
B e i s p i e l 9 Die Reaktion von 3,7,11-Trimethyldodeca-2,4,11-trienoylchlorid mit anderen Alkoholen, wie Methanol, n-Propanol, tert.-Butanol, Cyclopropanol, Allylalkohol und 2-Butin-1-ol nach dem allgemeinen Verfahren von Beispiel 3 lieferte die entsprechenden Ester (cis/trans-2,trans-4): Methyl-3,7,11-trimethyl-2,4,11-dodecatrienoat n-Propyl-3,7,11-trimethyl-2,4,11-dodecatrienoat tert.-Butyl-3,7,11-trimethyl-2,4,11-dodecatrienoat Cyclopropyl-3,7,11-trimethyl-2,4,11-dodecatrienDat Allyl-3,7,11-trimethyl-2,4,11-dodecatrienoat und 3-Butin-1-yl-3,7,1-trimethyl-2,4,11-dodecatrienoat.Example 9 The reaction of 3,7,11-trimethyldodeca-2,4,11-trienoyl chloride with other alcohols such as methanol, n-propanol, tert-butanol, cyclopropanol, allyl alcohol and 2-butyn-1-ol following the general procedure of Example 3 provided the corresponding ones Esters (cis / trans-2, trans-4): methyl 3,7,11-trimethyl-2,4,11-dodecatrienoate, n-propyl 3,7,11-trimethyl-2,4,11-dodecatrienoate tert-butyl-3,7,11-trimethyl-2,4,11-dodecatrienoate, cyclopropyl-3,7,11-trimethyl-2,4,11-dodecatrienoate Allyl 3,7,11-trimethyl-2,4,11-dodecatrienoate and 3-butin-1-yl-3,7,1-trimethyl-2,4,11-dodecatrienoate.
Claims (9)
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Also Published As
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