DE2413892A1 - 4-Phenyl benzaldehyde prodn - by catalytic formylation of diphenyl - Google Patents
4-Phenyl benzaldehyde prodn - by catalytic formylation of diphenylInfo
- Publication number
- DE2413892A1 DE2413892A1 DE2413892A DE2413892A DE2413892A1 DE 2413892 A1 DE2413892 A1 DE 2413892A1 DE 2413892 A DE2413892 A DE 2413892A DE 2413892 A DE2413892 A DE 2413892A DE 2413892 A1 DE2413892 A1 DE 2413892A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- diphenyl
- carbon monoxide
- solvent
- mol
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von 4-Phenyl-benzaldehyd Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4-Phenyl-benzaldehyd.Process for the preparation of 4-phenyl-benzaldehyde The invention relates to a process for the production of 4-phenyl-benzaldehyde.
Es ist nach Olah (Olah; Friedel-Crafts and related reactions, Band 3, Teil 2, Seiten 1154 bis 1178 (1964)) bekannt,4-Phenylbenzaldehyd ohne Katalysator und mit einem Überdruck von 75 bis 200 atü aus Diphenyl und Kohlenmonoxid herzustellen. Das Arbeiten bei solchen Drucken erfordert jedoch einen großen -apparativen Aufwand und entsprechende Sicherheitsvorkehrungen.It's after Olah (Olah; Friedel-Crafts and related reactions, volume 3, part 2, pages 1154 to 1178 (1964)) known, 4-phenylbenzaldehyde without a catalyst and with an overpressure of 75 to 200 atmospheres from diphenyl and carbon monoxide. Working with such prints, however, requires a large amount of equipment and appropriate safety precautions.
Es wurde gefunden, daß man 4-Phenyl-benzaldehyd in technisch vorteilhafter Weise erhält, wenn man Diphenyl bei Normaltemperatur oder erhöhter Temperatur in einem Lösungsmittel in Gegenwart von wasserfreiem Aluminiumchlorid und Chlotwasserstoff, gegebenenfalls unter Druck bis 10 atü, mit Kohlenmonoxid umsetzt.It has been found that 4-phenylbenzaldehyde is technically more advantageous Way, if you diphenyl at normal temperature or elevated temperature in a solvent in the presence of anhydrous aluminum chloride and hydrogen chloride, optionally under pressure up to 10 atmospheres, reacts with carbon monoxide.
Der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens wird durch das folgende Formelschema wiedergegeben: Nach dem erfindungsgemabtn Verfahren kann man das Kohlenmonoxid in 0,5 bis 3 molaren Mengen,bezogen auf 1 Mol Diphenyl, bevorzugt in äquivalenten Mengen, einsetzen, Das Verfahren kann bei einem Druck bis zu 10 atü, bevorzugt zwischen 0,2 und 2,0 atü, ausgeführt werden.The course of the reaction of the process according to the invention is shown by the following equation: In the process according to the invention, the carbon monoxide can be used in 0.5 to 3 molar amounts, based on 1 mol of diphenyl, preferably in equivalent amounts. The process can be carried out at a pressure of up to 10 atmospheres, preferably between 0.2 and 2.0 atü, to be executed.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens führt man die Reaktion bei Atmosphärendruck durch.In a preferred embodiment of the method according to the invention the reaction is carried out at atmospheric pressure.
Nach dieser Ausführungsform setzt man vorteilhafterweise eine mehr als äquivalente Menge Kohlenmonoxid in die Reaktion ein; bevorzugt setzt man 1 Mol Diphenyl mit einem Gasgemisch bestehend aus der 1,5 bis 2,0 molaren Menge Kohlenmonoxid und dem Chlorwasserstoff bei Atmosphärendruck um.According to this embodiment, one more is advantageously used as an equivalent amount of carbon monoxide in the reaction; 1 mol is preferably used Diphenyl with a gas mixture consisting of 1.5 to 2.0 molar amount of carbon monoxide and the hydrogen chloride at atmospheric pressure.
Das erfindungsgemäße Verfahren führt man bei Normaltemperatur oder erhöhter Temperatur, bevorzugt zwischen 10 und 100°C, besonders bevorzugt zwischen 30 und 500C, durch.The inventive method is carried out at normal temperature or elevated temperature, preferably between 10 and 100 ° C, particularly preferably between 30 and 500C, through.
Die Menge des als Katalysator zugesetzten Aluminiumchlorids ist nicht kritisch und in eiten Grenzen variierbar. Bevorzugt werden pro Mol Diphenyl 1,0 - 2,0 Mol Aluminiumchlorid zugegeben.The amount of aluminum chloride added as a catalyst is not critical and variable within wide limits. Preference is given to 1.0 per mole of diphenyl - 2.0 mol of aluminum chloride added.
Die Chlorwasserstoff-Menge ist ebenfalls in weiten Bereichen variierbar. Bevorzugt werden 0,1 - 0,8 Mol Chlorwasserstoff pro Mol Diphenyl zugegeben.The amount of hydrogen chloride can also be varied over a wide range. It is preferred to add 0.1-0.8 mol of hydrogen chloride per mol of diphenyl.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann der Chlorwasserstoff durch Zugabe der entsprechenden Menge Wasser vor dem Einleiten des Kohlenmonoxyds aus dem Aluminiumchlorid erzeugt werden.In a preferred embodiment of the method according to the invention can the hydrogen chloride by adding the appropriate amount of water before introducing of carbon monoxide are produced from the aluminum chloride.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahren können Lösungsmittel eingesetzt werden, die sich unter den Reaktionsbedingungen inert verhalten. In Frage kommen beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe wie z. B. Benzol, Toluol, Chlorbenzol oder Nitrobenzol und halogenierte Kohlenwasserstoffe wie z. B.Solvents can be used to carry out the process according to the invention are used, which behave inertly under the reaction conditions. In question for example aromatic hydrocarbons are used such as B. Benzene, toluene, chlorobenzene or nitrobenzene and halogenated hydrocarbons such as B.
Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, 1,2-Dichloräthan oder Tetrachloräthan. Bevorzugtes Lösungsmittel ist Chlorbenzol.Methylene chloride, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane or tetrachloroethane. The preferred solvent is chlorobenzene.
Das Lösungsmittelvolumen wird dabei vorteilhaft so gewählt, daß das Reaktionsgemisch gut rührbar bleibt. Bevorzugt für das erfindungsgemäße Verfahren ist ein Verhältnis von 2 - 3 Gewichtsteilen Lösungsmittel und 1 Gewichtsteil Diphenyl.The solvent volume is advantageously chosen so that the Reaction mixture remains easily stirrable. Preferred for the process according to the invention is a ratio of 2-3 parts by weight of solvent and 1 part by weight of diphenyl.
Die Reaktionszeit kann zwischen 5 und 15 Stunden, bevorzugt zwischen 6 und 10 Stunden,liegen.The reaction time can be between 5 and 15 hours, preferably between 6 and 10 hours.
Die Durchfutirung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann beispielsweise erfolgen, indem man unter Erwärmen in einem geschlossenen System bei einem geringen Überdruck die erforderliche Menge Kohlenmonoxyd und Chlorwasserstoff unter Rühren in die in einem Lösungsmittel gelöste Menge Diphenyl und dem Aluminiumchlorid-Katalysator einleitet. Nach Beendigung der Reaktion fügt man 0,2 bis 0,4 l Wasser pro Mol Aluminiumchlorid hinzu, um den Reaktionskomplex zu zersetzten. Nach dem man das Lösungsmittel vom Wasser abgetrennt hat, erhält man nach Abdestillieren des Lösungsmittels den 4-Phenyl-benzaldehyd.The method according to the invention can be carried out, for example be done by heating in a closed system at a low level Overpressure the required amount of carbon monoxide and hydrogen chloride while stirring into the amount of diphenyl dissolved in a solvent and the aluminum chloride catalyst initiates. After the reaction has ended, 0.2 to 0.4 liters of water are added per mole of aluminum chloride added to decompose the reaction complex. After you remove the solvent from Has separated off water, the 4-phenylbenzaldehyde is obtained after the solvent has been distilled off.
Es ist überraschend, daß die Formylierung von Diphenyl mittels Kohlenmonoxid bei Normaldruck bzw. bei geringem Überdruck bis 10 atü, in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart von wasserfreiem Aluminiumchlorid und Chlorwasserstoff mit guter Ausbeute abläuft, während alle anderen untersuchten Aromaten, wie z. B. Benzol, Toluol, Naphthalin, Terphenyl, Diphenyläther, 2-Methoxydiphenyl oder 2-Chlordiphenyl unter diesen Bedingungen nicht oder nur geringfügig reagieren.It is surprising that the formylation of diphenyl using carbon monoxide at normal pressure or at a slight overpressure up to 10 atmospheres, in an inert organic Solvent in the presence of anhydrous aluminum chloride and hydrogen chloride proceeds with good yield, while all other investigated aromatics, such as. B. Benzene, toluene, naphthalene, terphenyl, diphenyl ether, 2-methoxydiphenyl or 2-chlorodiphenyl do not react or react only slightly under these conditions.
Die Kondensationsprodukte von 4-Phenyl-benzaldehyd mit Malonester bzw. Cyanessigester können als W-Absorber verwendet werden.The condensation products of 4-phenyl-benzaldehyde with malonic ester or cyanoacetic esters can be used as UV absorbers.
Beispiel 1 In einer säurefesten, gasdichten Rührapparatur werden 300 1 Monochlorbenzol, 154 kg Diphenyl und 180 kg wasserfreies Aluminiumchlorid vorgelegt. Die in der Rührapparatur befindliche Luft wird durch Überleiten von Kohlenmonoxyd verdrängt.Example 1 300 1 monochlorobenzene, 154 kg diphenyl and 180 kg anhydrous aluminum chloride submitted. The air in the stirring apparatus is made by passing carbon monoxide over it repressed.
Zur Erzeugung des Chlorwasserstoffs werden unter Rühren 3,3 1 Wasser zugegeben und danach Kohlenmonoxyd mit 1,5 - 2 atü aufgedrückt. Die Reaktionstemperatur wird bei 40 - 450C gehalten.To generate the hydrogen chloride, 3.3 l of water are added with stirring added and then carbon monoxide with 1.5 - 2 atmospheres pressed on. The reaction temperature is kept at 40 - 450C.
Insgesamt werden 30 kg Kohlmonoxyd eingeleitet. Nach Beendigung der Reaktion rührt man noch 3 Stunden unter den gleichen Reaktionsbedingungen. Dann läßt man unter Außenkühlung und Rühren 400 1 Wasser so einlaufen, daß die Innentemperatur nicht über 95 0C ansteigt. Man trennt die Monochlorbenzolphase ab und wäscht diese mit 150 1 3 %iger Natronlauge und danach mit 150 1 Wasser. Das Monochlorbenzol wird im Wasserstrahlvakuum abdestilliert und der Rückstand bei einem Druck von 0,2 torr und 122 - 1360C fraktioniert destilliert. 4-Phenylbenzaldehyd fällt in farblosen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 56 - 590C an.A total of 30 kg of carbon monoxide are introduced. After the The reaction is stirred for a further 3 hours under the same reaction conditions. then 400 l of water are allowed to run in with external cooling and stirring so that the internal temperature does not rise above 95 ° C. The monochlorobenzene phase is separated off and washed with 150 liters of 3% sodium hydroxide solution and then with 150 liters of water. The monochlorobenzene is distilled off in a water jet vacuum and the residue at a pressure of 0.2 torr and 122-1360C fractionally distilled. 4-Phenylbenzaldehyde falls in colorless Crystals with a melting point of 56-590C.
Ausbeute: 137 kg entsprechen 75 % der Theorie.Yield: 137 kg correspond to 75% of theory.
Beispiel 2 In einer säurefesten Rührapparatur werden 33 1 Monochlorbenzol und 15,4 kg Diphenyl vorgelegt. Unter Rühren gibt man zu der Lösung 18 kg wasserfreies Aluminiumchlorid. Nun leitet man unter Rühren bei einer Innentemperatur von 45 0C ein Gasgemisch, bestehend aus 5,6 kg Kohlmonoxyd und 2,5 kg Chlorwasserstoff innerhalb von 8 Stunden ein. Zu der abgekühlten Losung läßt man unter Außenkühlung und starkem Rühren insgesamt 50 1 Wasser einlaufen. Nach abtrennen der Monochlorbenzolphase wäscht man diese mit 15 1 Wasser und destilliert das Monochlorbenzol im Wasserstrahlvakuum ab. Der Rückstand wird bei 0,2 Torr fraktioniert destilliert. Im Vorlauf der Destillation bis zu einer Temperatur von 1200C isoliert man nichtumgesetztes Diphenyl.Example 2 In an acid-proof stirrer apparatus, 33 l of monochlorobenzene are added and submitted 15.4 kg of diphenyl. 18 kg of anhydrous are added to the solution with stirring Aluminum chloride. It is now passed at an internal temperature of 45 ° C. with stirring a gas mixture consisting of 5.6 kg of carbon monoxide and 2.5 kg of hydrogen chloride within of 8 hours. To the cooled solution is allowed to under external cooling and strong Stir a total of 50 liters of water. After separating the monochlorobenzene phase this is washed with 15 l of water and the monochlorobenzene is distilled in a water jet vacuum away. The residue is fractionally distilled at 0.2 torr. Before the distillation up to one Temperature of 1200C isolates unreacted Diphenyl.
Oberhalb dieser Temperatur destilliert 4-Phenyl-benzalydehyd über, der ein Schmelzpunkt von 56 - 590C hat.Above this temperature 4-phenyl-benzaldehyde distills over, which has a melting point of 56-590C.
Ausbeute: 13,2 kg entsprechend 72 qd der Theorie.Yield: 13.2 kg corresponding to 72 qd of theory.
Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel) In einer säurefesten, gasdichten Rührapparatur werden 430 ml Monochlorbenzol, 192 g Naphthalin und 270 g wasserfreies Aluminiumchlorid vorgelegt. Die in der Rührapparatur befindliche Duft wird durch Überleiten von Kohlenmonoxid verdrängt.Example 3 (comparative example) In an acid-proof, gas-tight stirring apparatus 430 ml of monochlorobenzene, 192 g of naphthalene and 270 g of anhydrous aluminum chloride are used submitted. The scent in the stirring apparatus is released by passing carbon monoxide over it repressed.
Zur Erzeugung des Chlorwasserstoffs werden unter Rühren 5 m Wasser zugegeben und danach 5 Stunden lang Kohlenmonoxid mit 1,5 bis 2 atü aufgedrückt. Die Reaktionstemperatur wird bei 0 40 bis 45 0 gehalten. Nach Beendigung der Reaktion rührt man noch 3 Stunden unter den gleichen Reaktionsbedingungen. Dann läßt man unter Außenkühlung und Rühren 600 ml Wasser so einlaufen, daß die Innentemperatur nicht über 950C ansteigt. Man trennt die Monochlorbenzolphase ab und wäscht diese mit 200 ml zeiger Natronlauge und danach mit 200 ml Wasser. Das Monochlorbenzol wird im Wasserstrahlvakuum abdestilliert und der Rückstand im Hochvakuum fraktioniert destilliert. Neben 53 g höher siedender Anteile im Bereich von 111 - 18000 / 0,2 mm Hg und 138 g nichdestillierbarem Rückstand isoliert man nur 5,7 g (entsprechend 2,4 qS d.Th.) Naphthaldehyd (Kp: 90-98°C/0,2 mm Hg).To generate the hydrogen chloride, 5 m of water are added with stirring added and then pressed for 5 hours carbon monoxide at 1.5 to 2 atmospheres. The reaction temperature is kept at 0 40 to 45 0. After the reaction has ended the mixture is stirred for a further 3 hours under the same reaction conditions. Then one lets Run in 600 ml of water with external cooling and stirring so that the internal temperature does not rise above 950C. The monochlorobenzene phase is separated off and washed with 200 ml of sodium hydroxide solution and then with 200 ml of water. The monochlorobenzene is distilled off in a water jet vacuum and the residue is fractionated in a high vacuum distilled. In addition to 53 g of higher-boiling fractions in the range from 111 - 18000 / 0.2 mm Hg and 138 g of non-distillable residue are isolated only 5.7 g (corresponding to 2.4 qS d.Th.) naphthaldehyde (bp: 90-98 ° C / 0.2 mm Hg).
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2413892A DE2413892A1 (en) | 1974-03-22 | 1974-03-22 | 4-Phenyl benzaldehyde prodn - by catalytic formylation of diphenyl |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2413892A DE2413892A1 (en) | 1974-03-22 | 1974-03-22 | 4-Phenyl benzaldehyde prodn - by catalytic formylation of diphenyl |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2413892A1 true DE2413892A1 (en) | 1975-10-02 |
Family
ID=5910890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2413892A Pending DE2413892A1 (en) | 1974-03-22 | 1974-03-22 | 4-Phenyl benzaldehyde prodn - by catalytic formylation of diphenyl |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2413892A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0064690A1 (en) * | 1981-05-12 | 1982-11-17 | Bayer Ag | Process for the preparation of substituted benzaldehydes |
| CN100443456C (en) * | 2006-06-23 | 2008-12-17 | 江苏工业学院 | High purity 3,4-dimethyl benzaldehyde preparation method |
-
1974
- 1974-03-22 DE DE2413892A patent/DE2413892A1/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0064690A1 (en) * | 1981-05-12 | 1982-11-17 | Bayer Ag | Process for the preparation of substituted benzaldehydes |
| CN100443456C (en) * | 2006-06-23 | 2008-12-17 | 江苏工业学院 | High purity 3,4-dimethyl benzaldehyde preparation method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1266754B (en) | Process for the preparation of 1, 1, 3, 4, 4, 6-hexamethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene | |
| DE2413892A1 (en) | 4-Phenyl benzaldehyde prodn - by catalytic formylation of diphenyl | |
| DE2531166C2 (en) | Process for the preparation of 1,5,9-cyclododecatriene | |
| DE2558517C2 (en) | Process for the preparation of isopropyl 4-methyl-imidazole-5-carboxylate | |
| EP0645358B1 (en) | Method of selective catalytic oxidation of organic compounds | |
| US2937201A (en) | Process for the production of azelaic acid | |
| EP0292674B1 (en) | Process for the production of propinol | |
| EP0266544B1 (en) | Process for the preparation of halogenated alcohols | |
| DE2841664C3 (en) | Process for the production of phenoxybenzyl bromide or phenoxybenzal bromide | |
| DE2100556B2 (en) | Process for the preparation of aminoaryltrialkoxy and triphenoxysilane compounds | |
| EP0590259A2 (en) | Process for the preparation of halogenated aromatic compounds | |
| DE2510352A1 (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING ALKYL SUBSTITUTED AROMATIC HYDROXYKETONES | |
| DE2547223C3 (en) | Process for the preparation of 2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-en-1-one | |
| US4124643A (en) | Preparation of 3-fluorosalicylaldehyde | |
| US3148215A (en) | Bis-(aminopropoxyphenyl) alkanes and process for producing the same | |
| DE1187608B (en) | Process for the preparation of pure cis- and pure trans-1,4-cyclohexanedimethylol-bis-chlorocarbonic acid ester | |
| DE2509262C3 (en) | Process for producing a 5-alkylidene-2-norbornene by isomerizing a 5-alkenyl-2-norbornene | |
| US3476820A (en) | Process for producing cyclododecatriene-(1,5,9) | |
| EP0564979B1 (en) | Method for the production of dixylylpropane | |
| DE2218451A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF FLUORALKYL IODIDE TELOMERS OF FORMULA C LOW N F LOW 2N + 1 - (CR LOW 1 R LOW 2) LOW M - | |
| DE1205960B (en) | Process for the preparation of trans-2-chloro-butene (2) | |
| US3255266A (en) | Process for the recovery of cyclohexane | |
| AT211810B (en) | Process for the preparation of cyclododecatrienes (1,5,9) among other cyclic hydrocarbons | |
| DE1228597C2 (en) | Process for the alkylation of p-xylene with propene to produce 1,4-dimethyl-2,5-diisopropylbenzene | |
| DE2521479C3 (en) | Process for the preparation of vinyl acetate epoxide |