DE2412577C3

DE2412577C3 - Electrode for determining the ion concentration

Info

Publication number: DE2412577C3
Application number: DE19742412577
Authority: DE
Inventors: Marvin Alden Elkhart; Smith Melvin Dee Mishawaka; Ind. Genshaw (V.St.A.)
Original assignee: Miles Laboratories Inc
Current assignee: Bayer Corp
Priority date: 1973-03-16
Filing date: 1974-03-15
Publication date: 1977-10-20

Description

vonfrom

hydrophilen bcn.cnt auf der unlöslichen Salzschicht und dner hydrophoben Schicht auf der löslichen Salzsch.cht vorHeg? und daß die hydrophile Salzsch.cht zusatzhch Polyvinylalkohol enthält. Abgesehen von dem oben 2s Sührten Vorteil der Vermeidung eines flussigen Älywn besitzt die erfindungsgemäße Elektrode auch den Vorteil, daß sie keine Glashulse wie die ubfichen Glaselektroden benötigt. Es steht bei der errindungsgemäßen Elektrode die hydrophobe Schicht v, m der zu bestimmenden Flüssigke.t in Berührung. Surch diese hydrophobe Schicht wird auch die hydrophile Schicht von einem direkten Kontakt mit der zu analysierenden Flüssigkeit abgeschirmt. Es werden keine besonderen Vorsichtsmaßnahmen bei der Hand- « habung der erfindungsgemäßen Elektrode erforderlich. Der Aufbau ist einfach und billig. Außerdem kann die Elektrode so klein gehalten werden, daß sie sich auch zur Bestimmung von lonenkonzentrat.onen in Mikro-hydrophilic bcn.cnt on the insoluble salt layer and the hydrophobic layer on the soluble salt layer before? and that the hydrophilic salt layer is additional Contains polyvinyl alcohol. Except for the one above 2s had the advantage of avoiding a liquid Älywn owns the electrode according to the invention also the advantage that they don't have any glass pulses like that Common glass electrodes are required. It is at the According to the electrode according to the invention, the hydrophobic layer v, m of the liquid to be determined is in contact. Thanks to this hydrophobic layer, the hydrophilic layer shielded from direct contact with the liquid to be analyzed. It will no special precautionary measures when handling “Use of the electrode according to the invention is necessary. The construction is simple and cheap. In addition, the electrode can be kept so small that they are also for the determination of ion concentrates in micro-

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Die Erfindung betrifft eine nur aus Feststoffen bestehende Elektrode zur Bestimmung der lonenkonzentration in einer wäßrigen Lösung, enthaltend ein inneres leitendes Element und darauf eine unlösliche Salzschicht, wobei das Kation dem Metall des Elementes entspricht.The invention relates to an electrode consisting only of solids for determining the ion concentration in an aqueous solution containing an internal conductive element and an insoluble one thereon Salt layer, the cation corresponding to the metal of the element.

Im Gegensatz zu den bisher bekannten Elektroden für die Bestimmung von lonenkonzentrationen enthält die erfindungsgemäße Elektrode keinen flüssigen inneren Elektrolyt, sondern ausschließlich Feststoffschichten. Darüberhinaus weisen infolge der Elektrolytflüssigkeil die bekannten Elektroden eine äußere Glashülle auf, die bei der erfindungsgemäßen Elektrode entbehrlich ist. So ist z. B. aus der DT-AS 14 98 878 eine Elektrode bekannt, die eine Kombination eines inneren leitenden metallischen Elements und mit diesem fest verbunden eine unlösliche Salzschicht aufweist, wobei das Salz als Kation das Metall des leitenden Elements enthält (Ag/AgCl). Dieser mit einer Silberchloridschicht überzogene Silberdraht befindet sich innerhalb einer Kaliumchloridlösung und das Ganze befindet sich in einer Glashüile in der Art einer üblichen Glaselektrode. Bei dieser bekannten Elektrode soll die Konvektion innerhalb des inneren Elektrolyten vermieden und damit die Ansprechzeit der Elektrode verkürzt werden. Auch bei den Elektroden nach der DT-PS 9 40 021 und der DT-AS 12 04 851 wird als innerer Elektrolyt eine Kaliumchloridlösung angewandt. Die enthaltene Paste _DaseStSch leitende innere Element der erfindungsgemäßen Elektrode kann aus einem der Metalle bestehen, wie sie üblicherweise für diesen Zweck angewandt werden. Es ist vorzugsweise ein Metall, das leicht unlösliche Salze bildet und gute elektrische Eigenschaften besitzt, wie Silber. Obwohl die Form der Elektrode nicht kritisch ist, ist eine symmetrische Form wie ein Draht, vorteilhaft, da er sehr klein sein kann und ohne zusätzliche Verfahrensschritte leicht erhältlich ist. Andere Konfigurationen, wie metallisierte nichtleitende Substrate, Bleche von leitenden Materialien usw. können erfindungsgemäß jedoch auch angewandtIn contrast to the previously known electrodes for determining ion concentrations, the electrode according to the invention does not contain any liquid internal electrolyte, but only solid layers. In addition, as a result of the liquid electrolyte wedge, the known electrodes have an outer glass envelope which is dispensable in the electrode according to the invention. So is z. B. from DT-AS 14 98 878 an electrode is known which has a combination of an inner conductive metallic element and firmly connected to this an insoluble salt layer, the salt containing the metal of the conductive element as a cation (Ag / AgCl). This silver wire, coated with a silver chloride layer, is located within a potassium chloride solution and the whole thing is located in a glass casing in the manner of a conventional glass electrode. In this known electrode, convection within the inner electrolyte is to be avoided and the response time of the electrode is to be shortened. A potassium chloride solution is also used as the internal electrolyte in the electrodes according to DT-PS 9 40 021 and DT-AS 12 04 851. The paste contained _D aseStSch conductive inner element of the electrode according to the invention can consist of one of the metals that are usually used for this purpose. It is preferably a metal that forms readily insoluble salts and has good electrical properties, such as silver. Although the shape of the electrode is not critical, a symmetrical shape like a wire is advantageous because it can be very small and easily available without additional processing steps. However, other configurations such as metallized non-conductive substrates, sheets of conductive materials, etc. can also be used in accordance with the invention

werden. . ,, . .,will. . ,,. .,

Das unlösliche Salz ist vorzugsweise ein Halogenid. Die Salzschicht kann gebildet werden, indem man das Element in einer Salzlösung als Anode elektrolysiert oder durch Aufbringen einer Dispersion des Salzes in einem Träger. Die Salzschicht kann um einen Endteil des inneren Elementes gebildet werden oder seine Lage kann je nach der gewünschten Struktur der Elektrode variiert werden. . . .The insoluble salt is preferably a halide. The salt layer can be formed by making the Element is electrolyzed in a salt solution as the anode or by applying a dispersion of the salt in a carrier. The salt layer may be formed around an end portion of the inner member or its location can be varied depending on the desired structure of the electrode. . . .

Die hydrophile Schicht steht in innigem Kontakt mit dem auf dem inneren Element abgeschiedenen Salz. Die Dicke dieser Schicht wird nicht als kritisch angesehen und kann entsprecnenu ucn ₆c«anav.n.cM ..ci-i~i.u:._o. verfahren eingestellt werden. Die Bildung dieser Schicht wird später ausführlich diskutiert. Das in dieser Schicht enthaltene Salz ist ein wasserlösliches Salz, dessen Kation ein Alkali- oder Erdalkaliion (Natrium-, Kalium-,The hydrophilic layer is in intimate contact with the salt deposited on the inner element. The thickness of this layer is not regarded as critical and can correspond to ₆ c «anav.n.cM ..ci-i ~ iu :. _o . procedure can be adjusted. The formation of this layer will be discussed in detail later. The salt contained in this layer is a water-soluble salt, the cation of which is an alkali or alkaline earth ion (sodium, potassium,

Magnesium-, Calcium- oder Bariumion) und dessen Anion ein Halogenion ist. Da ein Ladungsübergang durch den !onenübergang über diese Schicht stattfindet, ist die Auswahl des speziellen Salzes kritisch und es muß mit dem unlöslichen Salz verträglich sein. Beispiele solcher Salze sind NaCl, KCl, KBr, MgCI₂, BaCI₂ und andere derartige Halogenide, die zusammen mit dem unlöslichen Halogenid auf dem inneren Element angewandt werden können.Magnesium, calcium or barium ion) and whose anion is a halogen ion. Since charge transfer occurs through ion transfer via this layer, the selection of the specific salt is critical and it must be compatible with the insoluble salt. Examples of such salts are NaCl, KCl, KBr, MgCl ₂ , BaCl ₂ and other such halides which can be applied to the inner element together with the insoluble halide.

Über der hydrophilen Schicht befindet sich die hydrophobe Schicht, die die hydrophile Schicht gegen einen direkten Kontakt mit der ionenhaltigen Lösung abschirmt. Diese Schicht kann hergestellt werden aus bekannten hydrophoben polymeren Materialien, wie Polyvinylchlorid (PVC), Polymethylmethacrylat, Polyvinylidenchlorid oder Polystyrol. Vor dem Aufbringen können diese Substanzen in Lösungsmitteln gelöst sein, wie in Cyclohexanol, Xylol, Methylenchlorid, Äthylenchlorid. Eine Erhöhung der Dicke der hydrophoben Schicht führt zu einer längeren Ansprechzeit der Elektrode, jedoch auch zu einer längeren Lagerbeständigkeit (naß oder trocken) und längeren Anwendbarkeit. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, zu diesem Material Zusätze zu geben, wie Glycerintriacetat, Diphenylphthalat und/oder 1-Bromnaphthalin.Above the hydrophilic layer is the hydrophobic layer that opposes the hydrophilic layer shields direct contact with the ion-containing solution. This layer can be made from known hydrophobic polymeric materials such as polyvinyl chloride (PVC), polymethyl methacrylate, polyvinylidene chloride or polystyrene. Before application, these substances can be dissolved in solvents, as in cyclohexanol, xylene, methylene chloride, ethylene chloride. Increasing the thickness of the hydrophobic Layer leads to a longer response time of the electrode, but also to a longer shelf life (wet or dry) and longer usability. It has been shown to be beneficial to this material To give additives, such as glycerol triacetate, diphenyl phthalate and / or 1-bromonaphthalene.

Obwohl die hydrophobe Schicht die hydrophile Schicht von einem direkten Kontakt mit der wäßrigen Lösung abschirmt, scheint die hydrophobe Schicht analoge zu der Membran von Membranelektroden oder zu dem Glas von Glaselektroden zu sein. Es wird angenommen, daß sich in der hydrophoben Schicht ein osmotisches Gleichgewicht einstellt, wie dies im semipernieablen Membranen der Fall ist.Although the hydrophobic layer, the hydrophilic layer from direct contact with the aqueous Shielding solution, the hydrophobic layer seems analogous to the membrane of membrane electrodes or to be the glass of glass electrodes. It is believed that a establishes an osmotic equilibrium, as is the case in the semipernial membrane.

Die erfindungsgemäße feste Elektrode kann ionenselektiv gemacht werden, indem man in die hydrophobe Schicht ein ionenselektives Material einbaut, wie Valinomycin, Alkaliionen komplexbildende makrocyclische Polyäther, Magnesium- oder Zinkuranylacetat, Monensin, 6,8-Dichlorbenzoylenharnstoff, Didecylphosphorsäure, Dioctylphenylphosphonat, Monactin, Tetraphenylbor, Tridodecylhexadecylammoniumnitrat in n-Oxtyl-o-nitrophenyläther, 4-Amino-4'-chlordiphenylhydrochlorid, Bariumsalz und andere ähnliche ionenkomplexierende und -selektive Substanzen. Durch Einbau einer der oben angegebenen Substanzen in diese Schicht kann eine ionenselektive Elektrode für Ionen, wie K⁺, Ca⁺ +, NO₃" oder SO₄- ~, hergestellt werden.The solid electrode according to the invention can be made ion-selective by incorporating an ion-selective material into the hydrophobic layer, such as valinomycin, macrocyclic polyethers which complex alkali ions, magnesium or zincuranyl acetate, monensin, 6,8-dichlorobenzoylene urea, didecylphosphoric acid, dioctylphenylphosphonate, traphylphenactylammecylamine, tetraphylammecine in n-oxyl-o-nitrophenyl ether, 4-amino-4'-chlorodiphenyl hydrochloride, barium salt and other similar ion-complexing and -selective substances. By incorporating one of the substances specified above into this layer, an ion-selective electrode for ions such as K ⁺ , Ca ⁺ +, NO ₃ "or SO ₄ - ~ can be produced.

Die erfindungsgemäßen Elektroden werden hergestellt, indem man auf einem Oberflächenteil des inneren Elementes eine Salzschicht abscheidet, die als Kation die Kationenform des inneren Elementes besitzt. Vorzugsweise befindet sich die Salzschicht auf einem kleinen Teil des inneren Elementes, z. B. auf der Spitze, wenn es ein Draht ist, so daß sie vollständig in die zu untersuchende Lösung eingetaucht werden kann. Die hydrophile Schicht wird in innigem Kontakt mit mindestens einem Teil der Salzschicht gebracht und enthält ein wasserlösliches Salz mit dem gleichen Anion, wie die Salzschicht. Die hydrophile Schicht kann leicht aufgebracht werden durch kurzes Eintauchen der inneren Elektrode in eine Lösung der Komponenten, aus denen die hydrophile Schicht bestehen soll. Unmittelbar nach dem Eintauchen wird die teilweise fertiggestellte Elektrode kurz in eine Lösung der Komponenten getaucht, aus denen die hydrophobe Schicht entstehen soll, so daß die hydrophobe Schicht die hydrophile Schicht vollständig umschließt. Das Eintauchen in die Lösung, die die hydrophobe Schicht bildet, wird günstigerweise 2- bis 6mal oder öfter wiederholt, je nach Erfordernis, um die gewünschte Dicke der hydrophoben Schicht zu erhalten. Während des Aufbringens der hydrophoben und hydrophiien Schichten wird die Umgebung der Elektrode auf einer vorbestimmten Temperatur und relativen Feuchtigkeit gehalten, so daß die hydrophile Schicht in hydratisiertem Zustand gehalten wird. Dieser hydratisierte Zustand wird als wichtig angesehen, damit die erfindungsgemäßen Elektroden richtig funktionieren.The electrodes according to the invention are manufactured by on a surface part of the inner Element separates a salt layer which, as a cation, has the cation form of the inner element. Preferably the salt layer is on a small part of the inner element, e.g. B. on the top, if it is a wire, so that it can be completely immersed in the solution to be examined. the hydrophilic layer is brought into intimate contact with at least a part of the salt layer and contains a water-soluble salt with the same anion as the salt layer. The hydrophilic layer can easily are applied by briefly immersing the inner electrode in a solution of the components, from which the hydrophilic layer should consist. Immediately after immersion, the partial The finished electrode is briefly immersed in a solution of the components that make up the hydrophobic Layer should arise so that the hydrophobic layer completely encloses the hydrophilic layer. The Immerse in the solution covering the hydrophobic layer forms, is expediently repeated 2 to 6 times or more, depending on the requirement, to the desired To obtain the thickness of the hydrophobic layer. During the application of the hydrophobic and hydrophilic Laying the area around the electrode at a predetermined temperature and relative humidity held so that the hydrophilic layer is kept in a hydrated state. This one hydrated Condition is believed to be important for the electrodes of the invention to function properly.

Der Aufbau und die Herstellung der erfindungsgemäßen festen Elektrode wird in den folgenden Beispielen näher erläutert:The structure and manufacture of the solid electrode according to the invention are illustrated in the following examples explained in more detail:

example 1

Eine Bezugselektrode wurde hergestellt, bei der afs inneres Element ein gerades Stück Silberdraht mit einer Dicke von 4,5 μιτι angewandt wurde, der vorher mit Isopropylalkohol gereinigt worden war, um organische Reste zu entfernen. Dieser Draht wurde weiter mit entionisiertem Wasser gereinigt und dann ein 2 mm langes Stück 1 min in 0,1 n-HCl bei 0,8 bis 1,OmA als Anode geschaltet. Das innere Silberelement mit der darauf abgeschiedenen Salzschicht wurde dann kurz in eine wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol und Natriumchlorid getaucht (10% PVA-Lösung in 0,5 m NaCl), um die hydrophile Schicht zu erhalten. Das Element wurde dann unmittelbar kurz in eine Glycerintriacetat-Polyvinylchlorid (PVC)-Lösung getaucht, bestehend aus 14% Glycerintriacetat und 6% PVC in Cyclohexan, um die hydrophobe Schicht zu bilden. Das so überzogene Element wurde schließlich 5 weitere Male in Intervallen von einer halben Stunde in die Glycerintriacetat-PVC-Lösung getaucht. Die Elektroden wurden während des Aufbringens der hydrophoben Schicht und mindestens 18 h bei 37°C und einer relativen Feuchte von 73% konditioniert. Die hydrophobe Schicht bedeckte die hydrophile Schicht vollständig. Der Rest des Silberdrahtes, mit Ausnahme eines Teils für die Verbindung mit einem äußeren Stromkreis, wurde mit Wachs abgedeckt. A reference electrode was made with a straight piece of silver wire attached to the inner element Thickness of 4.5 μιτι was applied previously with Isopropyl alcohol had been purified to remove any organic residue. This wire was continued with Purified deionized water and then a 2 mm long piece 1 min in 0.1 N HCl at 0.8 to 1, OmA as Switched anode. The inner silver element with the salt layer deposited on it was then briefly in an aqueous solution of polyvinyl alcohol and sodium chloride dipped (10% PVA solution in 0.5 M NaCl), to obtain the hydrophilic layer. The element was then immediately briefly converted into a glycerol triacetate-polyvinyl chloride (PVC) solution, consisting of 14% glycerol triacetate and 6% PVC in cyclohexane, around to form the hydrophobic layer. The element thus coated was finally applied 5 more times at intervals half an hour into the glycerol triacetate PVC solution submerged. The electrodes were during the application of the hydrophobic layer and at least Conditioned for 18 h at 37 ° C and a relative humidity of 73%. The hydrophobic layer covered the hydrophilic layer completely. The rest of the silver wire, with the exception of a portion to connect to an external circuit, was covered with wax.

Diese Elektrode war ungefähr 2 mm lang und besaß einen 0 von 2,5 mm. Der Silberdraht ragte 1,5 cm aus der Elektrode heraus, wobei ungefähr 5 mm des an die Elektrode angrenzenden Stückes mit dem Wachs abgedeckt waren. Diese Elektrode behielt während üblicher Versuchszeiten ein im wesentlichen konstantes Potential, wenn sie in Lösungen mit verschiedenen Natrium- und Kaliumkonzentrationen untersucht wurde. This electrode was approximately 2 mm long and had a diameter of 2.5 mm. The silver wire protruded 1.5 cm of the electrode, leaving about 5 mm of the piece adjacent to the electrode with the wax were covered. This electrode maintained an essentially constant one during usual test times Potential when examined in solutions containing various concentrations of sodium and potassium.

Example 2

Das Verfahren dieses Beispiels war das gleiche wie in Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß KCl anstelle von NaCl in der hydrophilen Schicht verwendet wurde.The procedure of this example was the same as in Example 1 except that KCl instead of NaCl was used in the hydrophilic layer.

Die Elektrode entsprach im Aussehen und in der Wirksamkeit im wesentlichen der Elektrode nach Beispiel 1.The electrode essentially corresponded to the electrode in terms of appearance and effectiveness Example 1.

Example 3

Das Verfahren dieses Beispiels war im wesentlichen das gleiche wie nach Beispiel 2 mit der Ausnahme, daßThe procedure of this example was essentially the same as that of Example 2 except that

die KCI-Konzentration auf 0,005 m vermindert wurde und die Lösung zur Bildung der hydrophoben Schicht aus 6% PVC, 14% Dipentylph'halat und 0,1% Valinomycin in Cyclohexanon bestano.the KCI concentration was reduced to 0.005 m and the solution for forming the hydrophobic layer of 6% PVC, 14% dipentyl phthalate and 0.1% Valinomycin in cyclohexanone bestano.

Die entstehende Elektrode ber.?ß im wesentlichen das gleiche Aussehen wie die Elektroden der Beispiele 1 und 2. Es zeigte sich jedoch, daß sie eine hohe Selektivität für Kaliumionen besaß, wie aus folgendem hervorgeht.The resulting electrode essentially covers that same appearance as the electrodes of Examples 1 and 2. However, it was found that they have a high selectivity for Possessed potassium ions as follows.

Die Elektrode wurde in wäßrigen Lösungen mit verschiedenen Konzentrationen von Gemischen von Kalium- und Natriumchlorid untersucht, wie in der Tabelle angegeben ist. Es wurden wiederholte Bestimmungen in jeder Lösung in statistischer Reihenfolge durchgeführt, wobei die 6 Lösungen, bestehend aus 2 Konzentrationen KCl entsprechend 3 bzw. 6 mÄq/1 in Kombination mit NaCl in Konzentrationen von 120,140 und 160 mÄqu/1 angewandt wurden. Alle Elektrodenmessungen {Δ Enn) wurden gegen eine Standard-Kalomel-Elektrode (SKE) über eine Brücke mit gesättigtem Lithiumtrichloracetat durchgeführt. Die Elektroden wurden zwischen den Messungen zur Trockne ablaufen gelassen. Die Messungen wurden mit einem Digital-Voltmeter durchgeführt, dem ein analog arbeitender Vorverstärker vorgeschaltet war.The electrode was tested in aqueous solutions with various concentrations of mixtures of potassium and sodium chloride as indicated in the table. Repeated determinations were carried out in each solution in statistical order, the 6 solutions consisting of 2 concentrations of KCl corresponding to 3 or 6 meq / 1 in combination with NaCl in concentrations of 120, 140 and 160 meq / 1 being used. All electrode measurements (Δ Enn) were carried out against a standard calomel electrode (SKE) over a bridge with saturated lithium trichloroacetate. The electrodes were allowed to drain to dryness between measurements. The measurements were carried out with a digital voltmeter, which was preceded by an analog preamplifier.

Tabelle
Ansprechen der
Sal/.lösiingcntable
Addressing the
Sal /. Solving Elektrode aufElectrode on 0.4
O.b
0.00.4
If
0.0 Kalium inPotassium in gemischtenmixed 17.7
17,5
17.717.7
17.5
17.7 5 NaCI
(mÄq/1)5 NaCl
(mEq / 1) Δ i:,_m gegen SKI·:
KC! (J mÄq/1) Δ i :, _m versus SKI:
KC! (J mEq / 1) Δ E_mv gegen SKl·'
KCI (b mÄq/1) Δ E _mv against SKl · '
KCI (b mEq / 1) 120
140
¹⁰ IbO120
140
¹⁰ IbO 0.4
0.7
0.50.4
0.7
0.5 17.8
17.5
18.417.8
17.5
18.4

Es wurde beobachtet, daß die Unterschiede zwischen den EMK-Messungen für eine gegebene Kaliumionenkonzentration nicht über 0,7 mV hinausgehen, unabhängig von der Natriumionenkonzentration. Ein solcher Unterschied wurde nicht als wesentlich angesehen und in Folge dessen zeigt dieser Versuch die Selektivität dieser Elektrode für K⁺ gegenüber Na⁺. Es wurde auch beobachtet, daß eine mehr als 25fache Differenz in Δ Emv zwischen den Lösungen mit 3 mÄq/1 und 6 mÄq/1 auftrat. Obwohl die Elektrode nach 30 s vollständig angesprochen hatte, wurden die Ablesungen nach 2 min durchgeführt, um sicherzustellen, daß ein Gleichgewicht erreicht war.It has been observed that the differences between the EMF measurements for a given potassium ion concentration do not exceed 0.7 mV, regardless of the sodium ion concentration. Such a difference was not considered to be essential and consequently this experiment shows the selectivity of this electrode for K ⁺ over Na ⁺ . It was also observed that there was more than 25 times the difference in Δ Emv between the 3 meq / 1 and 6 meq / 1 solutions. Although the electrode had fully responded after 30 seconds, readings were taken after 2 minutes to ensure equilibrium was reached.

Claims

Claims: as a semi-liquid system, a substance with a represents ais iw β ^ Das, eiche g ,, t for kdTcel n d d Thik

1. Electrode consisting only of solids for determining the ion concentration in an aqueous one Solution containing an internal conductive element and thereon an insoluble salt layer, the cation corresponding to a metal of the element, characterized in that a layer sequence of a soluble hydrophilic salt layer on the insoluble salt layer and a hydrophobic layer is present on the soluble salt layer, and that the hydrophilic salt layer additionally contains polyvinyl alcohol.

2. Electrode according to claim 1, characterized in that the anion of the salts is a halide.

3. Electrode according to claim 1 or 2, characterized in that the hydrophilic layer hydrates is.

4. Electrode according to claim 1 to 3, characterized in that the hydrophobic layer consists of a polymer, preferably polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate and / or polyvinylidene chloride.

5. Electrode according to claim 4, characterized in that the hydrophobic layer made of polyvinyl chloride and glycerol triacetate.

6. Electrode according to claim 1 to 5, characterized in that the hydrophobic layer is a contains ion selective material.

7. Electrode according to claim 6, characterized in that the hydrophobic layer made of polyvinyl chloride, Dipentyl phthalate or 1-bromonaphthalene and valinomycin.

··. If there is a need for special handling, great care must be taken when assembling membrane sfk. In addition, they are expensive and generally quite extensive so Dao "ste Sr determination in M.kromengen not e ^

^The invention is now to avoid the need for a liquid internal electrolyte with ion-selective electrodes. The inventive. Electrode consisting only of solids for determination - the fon concentration in an aqueous solution comes from an inner conductive element on which there is a thin, insoluble salt layer, the cation of this salt corresponding to the meta of the element D, e