DE2409052C3 - Thermoplastic molding compounds - Google Patents

Thermoplastic molding compounds

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DE2409052C3 DE19742409052 DE2409052A DE2409052C3 DE 2409052 C3 DE2409052 C3 DE 2409052C3 DE 19742409052 DE19742409052 DE 19742409052 DE 2409052 A DE2409052 A DE 2409052A DE 2409052 C3 DE2409052 C3 DE 2409052C3
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Eiichi Kashiwa Chiba; Kamiyama Seiichi; Kanada Toshiaki; Hattori Takeshi; Tokio; Yonemitsu (Japan)
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen, die aus einem Polycarbonat und einer Chlorstyrolcopolymerisat-Kautschuk-Mischung bestehen und ausgezeichnete mechanische und thermische Eigenschaften sowie eine gute Verformbarkeit aufweisen. The present invention relates to thermoplastic molding compositions consisting of a polycarbonate and a Chlorostyrene copolymer rubber mixture is made up of excellent mechanical and thermal properties Have properties and good deformability.

Von Bis-(hydroxyaryl)-alkanen abgeleitete Polycarbonate stellen thermoplastische Harze mit ausgezeichneten mechanischen, thermischen und elektrischen Eigenschaften dar, die aufgrund dieser Eigenschaften als Werkstoff für technische Geräte in großem Umfang verwendet werden, aber wegen der hohen Schmelzviskosität anderen gewöhnlichen thermoplastischen Harzen in bezug auf die Verformbarkeitseigenschaften unterlegen sind. Um die Verformbarkeitseigenschaften zu verbessern, wurde in der US-PS 32 39 582 vorgeschlagen, das Polycarbona; mit einem Styrol- und bzw. oder Acrylharz oder einer Mischung derselben, die bessere Fließeigenschaften als das Polycarbonat aufweist, zu vermischen.Polycarbonates derived from bis (hydroxyaryl) alkanes are excellent thermoplastic resins mechanical, thermal and electrical properties, which as a result of these properties Material for technical devices can be used on a large scale, but because of the high melt viscosity other common thermoplastic resins in terms of moldability properties are inferior. In order to improve the deformability properties, it was proposed in US-PS 32 39 582, the polycarbonate; with a styrene and / or acrylic resin or a mixture thereof, the has better flow properties than the polycarbonate to mix.

Weiterhin wurde in der GB-PS 9 91 442 ein Verfahren zur Verbesserung der thermischen Plastizität von Polycarbonaten durch F.inarbeiten eines Pfropfpolymerisats aus Polybutadien und einem Gemisch aus einem Vinylcyanid (Acrylnitril) und einem Vinylaromaten (>.s (Styrol) beschrieben. Zwar kann mit solchen Modifizier mitteln ein Polycarbonat spritzgießbar gemacht werden, jedoch lassen die Schlagfestigkeitseigenschaften des Gemisches zu wünschen übrig. Sie liegen .tieüriger als beim iinmodifizierten Polycarbonat (vgl. Tabelle I1.SeiteIn addition, GB-PS 9 91 442 describes a process for improving the thermal plasticity of polycarbonates by incorporating a graft polymer made from polybutadiene and a mixture of a vinyl cyanide (acrylonitrile) and a vinyl aromatic (> .s (styrene)) A polycarbonate can be made injection-moldable with such modifiers, but the impact resistance properties of the mixture leave a lot to be desired: they are lower than in the case of the unmodified polycarbonate (cf. Table I, page 1

4). Ein ähnliches Modifiziervci fahren füi Polycarbonate, wobei ein Pfropfpolymerisai aus (I) einem C'opolymerisat aus Butadien und Styrol und (2) einem Gemisch aus Alkylacrylat und Styrol als Modifiziermiltel verwendet wird, ist in der US-PS 3lr>2 695 beschrieben. Das erhaltene Produkt erleidet jedoch Einbußen an mechanischen Eigenschaften, wie sich aus Tabelle II, Spalten 3-4 ergibt.4). A similar modification applies to polycarbonates, wherein a graft polymer from (I) a C'opolymerisat of butadiene and styrene and (2) a mixture of alkyl acrylate and styrene is used as a modifier is described in U.S. Patent 3,1r> 2,695. The However, the product obtained suffers losses in mechanical properties, as can be seen from Table II, columns 3-4 results.

Überraschenderweise wurde gefunden, dall im Gegensatz zu demjenigen, was dem Stand der Technik entnchmbar war, es möglich isi, die Hießfähigkeitseigenschaftcii von Polycarbonaten ohne Einbuße an mechanischer Festigkeit /u verbessern, insbesondere eine gleichwertige b/.w. sogar verbesserte Schlagfestigkeit zu erzielen.Surprisingly, it was found to be contrary to what the prior art was removable, it is possible to determine the hot water propertycii of polycarbonates without loss of mechanical strength / u, in particular an equivalent b / .w. even to achieve improved impact resistance.

Die erlindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen bestehen ausThe thermoplastic molding compositions according to the invention consist of

(A) einem von Bis-(hydroxyaryl)-alkan abgeleiteten Polycarbonat und(A) a bis (hydroxyaryl) alkane derived polycarbonate and

(B) einer C'hlorMyrolcopolymerisat-Kautschuk-Mischung, die erhalten worden ist durch Koagulieren eines Gemisches aus(B) a chloromyrene copolymer rubber mixture, obtained by coagulating a mixture of

(Bl) einem PfropfpolymerUallatex — der durch Emulsionspoiymerisalen von 20 bis 70 Gewichts teilen eines Vinylmonomeren-Gemisches, das /ur Hauptsache aus Chlorstyrol sowie daneben aus mindestens einem Vinylcyanid und/oder Methacrylsäureester eines Alkanols mil bis zu fa Kohlenstoffatomen besteht, in Gegenwart von 80 bis 30 Gewichlsteilen eines aus konjugierten Dien-Monomercn gebildeten Kauischukbesiandteils hergestellt worden war -- mit(Bl) a PfropfpolymerUallatex - the through Emulsion polymers from 20 to 70 weight share a vinyl monomer mixture, the / ur main from chlorostyrene as well as from it at least one vinyl cyanide and / or methacrylic acid ester of an alkanol with up to four carbon atoms consists, in the presence of 80 to 30 parts by weight of a conjugated diene monomer formed Kauischuk part had been made - with

(B2) einem Mischpolymerisailatex, der hauptsächlich aus Chlorstyrol stammende Polymerisateinheilen aufweist.(B2) a mixed polymer latex mainly consisting of having polymerizate units derived from chlorostyrene.

wobei in der Komponentenmischung (B) insgesamt 1 bis l:5Gew.-% einer Struktur, die von einem Polymerisat aus konjugierten Dien-Monomeren stammt, 43 bis 94 Gew.-% einer von Chlorstyrol stammenden Polymerisaistruktur und 5 bis 25 Gew.-% einer Polymerisat-Struktur aufweist, die von Vinylcyanid und/oder einem Methacrylsäureester eines aliphatischen Alkohols mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen stammt, enthalten sind. Wie festgestellt wurde, ergibt die Verwendung eines Chlorstyrolpolymerisais, das hauptsächlich aus Chlorstyroleinheiten besteht, Polycarbonate mit verbesserter Verformbarkeit und ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften sowie bei einem speziellen Komponenfnverhältnis eine ausgezeichnete Transparenz. Jedoch erleiden solche Polycarbonate eine Herabsetzung der Schlagfestigkeit, die gerade für Polycarbonate spezifisch ist, wodurch entweder nur Harzmassen mit eir.em begrenzten Komponentenveihältnis praktisch verwendbar sind oder die Harzmassen nur für beschränkte Anwendungszwecke technisch nutzbar sind. Erfindungsgemäß werden demgegenüber Polycarbonate mit gut aufeinander abgestimmten, ausgezeichneten Eigenschaften erhalten, wenn man die vorerwähnten Chlorstyrolpolymerisate durch eine Chlorstyroicopolymerisat-Kautschuk-Mischung ersetzt.where in the component mixture (B) a total of 1 to 1: 5% by weight of a structure that is derived from a polymer derived from conjugated diene monomers, 43 to 94 weight percent of a chlorostyrene derived polymeric structure and 5 to 25 wt .-% of a polymer structure, which of vinyl cyanide and / or a Methacrylic acid ester of an aliphatic alcohol with a maximum of 6 carbon atoms is contained. The use of a chlorostyrene polymer has been found to be composed primarily of chlorostyrene units consists of polycarbonates with improved ductility and excellent mechanical Properties and, with a special component ratio, excellent transparency. However Such polycarbonates suffer a reduction in impact resistance, which is specific to polycarbonates is, whereby either only resin compositions with a limited component ratio can be used in practice or the resin compositions can only be used technically for limited purposes. According to the invention In contrast, polycarbonates with well-coordinated, excellent properties are used obtained when using the aforementioned chlorostyrene polymers by means of a chlorostyrene copolymer / rubber mixture replaced.

Während die kautschuk-modifi/.ierte larzkomponente gemäß der US-PS 32 39 582 durch Pfropf-Polymerisation eines Styrol- oder Acryl-Moriomeren auf einen Kautschukbestandteil durch Emulsionspolymerisation hergestellt worden ist, kann Chlorstyrol auf einenWhile the rubber-modified resin component according to US Pat. No. 3,239,582 by graft polymerization of a styrene or acrylic monomer a rubber component has been prepared by emulsion polymerization, chlorostyrene can be added to a

Kautsehukbestandteil nicht durch Emulsiorispolymeri saiion aufgepfropft werden. Wie gefunden wurde, hat Chlorstyrol eine außerordentlich hohe Reaktivität, wenn man es durch Pfropf-Copolymerisation auf einen konjugierten Diunkuuischuk aufpfropfen will, weshalb c. der Cirad der Pfropl-Copolymerisation schwer regulierbar ist und die Pfropf-Reaktion leicht außer Kontrolle geriit. Wird ein Polycarbonal mit dem nach dieser Methode erhaltenen Chlorstyroleopolymerisat-Kaut sehuk-Mischung modifi/iert, so ist die angestrebte κι Verbesserung der Schlagzähigkeit unmöglich zu erreichen, da lediglich eine Harzmasse erhalten wird, die unausgeglichene Eigenschaften aufweist. Bei Verwendung der eilindungsgcmäß in bestimmter Weise erhaltenen t'hlorsiyrolcopolymerisai-Kautschuk-Mi- ι ^ schung wird jedoch das Ziel der Ligenschaftsverbes.serung des Polycarbonats erreicht.Chewable ingredients cannot be grafted on by Emulsiorispolymeri saiion. It has been found that chlorostyrene has an extraordinarily high reactivity if it is to be grafted onto a conjugated Diunkuuischuk by graft copolymerization, which is why c . the cycle of graft copolymerization is difficult to regulate and the graft reaction can easily get out of control. If a polycarbonal is modified with the chlorostyrene copolymer / rubber mixture obtained by this method, the desired improvement in impact strength is impossible to achieve, since only a resin composition is obtained which has unbalanced properties. However, when using the chlorosiyrene copolymer rubber mixture obtained in a certain manner according to the process, the aim of improving the properties of the polycarbonate is achieved.

Die Herstellung der in die erfindungsgemäßen Formmassen eingearbeiteten Chlorstyrolcopolymerisat-Kautscluik-Mischung erfolgt derart, daß ein Gemisch aus einem Pl'ropfpolymerisai-Laiex Bl mit einem Mischpolymerisat-Latex B2 der in der Hauptsache aus dem Chlorstyiol stammende Polymerisateinheiten aufweist, koaguliert wird. Der Pfropfpolymerisatlatex Bl wird hergestellt durch Emulsionspolymerisation von 20 >s bis 7(1 Gi.v. ichtsteilen eines Vinylmonomerengcmisches, this hauptsächlich aus Chlorstyrol und daneben mindestens einer Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Vinylcyanid und Methacrylsäureester!! eines Alkanols mit bis /11 ft C-Atomen besteht, in Gegenwart von 80 bis 30Gewiehtsteilcn eines Polymerisats aus konjugierten Dienen, wie Butadien oder Isopren, als Kautschukbestandtcil. Es wird also separat ein Chlorslyrol-Polymerisat, das ein geeignetes LMnniischmaterial für Polycarbonate darstellt, in /wci Formen, nämlich als Pfropfcopolymerisat und als statistisches oder Blockcoplymerisat nach dem Vermischen der beiden Copolymerisate in Form ihrer Latiees und Fällen in die thermoplastische Formmassen der Erfindung eingemischt.The chlorostyrene copolymer / rubber mixture incorporated into the molding compositions according to the invention is produced in such a way that a mixture of a Pl'ropfpolymerisai-Laiex B1 with a copolymer latex B2, which mainly has polymer units derived from the chlorostyrene, is coagulated. The graft polymer latex B1 is produced by emulsion polymerization of 20> s to 7 (1 Gi.v. not parts of a vinyl monomer mixture, this mainly of chlorostyrene and at least one compound selected from the group consisting of vinyl cyanide and methacrylic acid ester !! of an alkanol with up to / 11 ft C atoms consists, in the presence of 80 to 30 parts by weight of a polymer of conjugated dienes, such as butadiene or isoprene, as a rubber component. A chloroslyrole polymer, which is a suitable mixed material for polycarbonates, is therefore separately in forms, namely as a graft copolymer and mixed as a random or block copolymer after mixing the two copolymers in the form of their latiees and cases into the thermoplastic molding compositions of the invention.

Zwar enthält die ChlorsiyrolcopolymerisalKauischuk-Mischung, die in der Formmasse der Erfindung enthalten ist, eine Struktur, die von einem Polymerisat aus konjugierten Dien-Monomcren stammt, und eine Chlorstyrol-Polymerisat-Struktur, jedoch ist es darüber hinaus zur Verbesserung der Dispergicrbarkeit und der Mischbarkeit mit dem Polycarbonat erforderlich, daß das Harz auch eine Struktur aufweist, die sich von einem Vinylcyanid- und/oder einem Alkylmelhacrylal-Polymerisat wie oben ableitet. Beispiele eines Vinylcyanids sind Acrylnitril, Methacrylnitril und dergleichen. Falls erforderlich können weitere Vinylmonomeren, wie ein Styrolderivat, wie Vinyltoluol oder «-Methylstyrol, oder ein Alkylucryl.it, wie Methylacrylat, zugesetzt werden. Es ist erforderlich, daß in der Chlorstyrolcopolymerisat-Kautschuk-Mischung die Struktur, die sich von einem Polymerisat aus konjugierten Dien-Monomeren ableitet, I bis 15 Gew.-% ausmacht, die Struktur, die sich vom Chlorstyrol-Polymerisat ableitet, 43 bis 94Gew.-% ausmacht und die Struktur, die sich vom Vinylcyanid- und/oder Alkylmethacrylat-Polymcrisat bestehenden Stoffgruppe ableitet, 5 bis 25 Gewichtsprozent ausmacht. Das Mischungsverhältnis des Dienpolymerisats zum Vinyl-Monomerengemisch beträgt 30 bis 70 Gewichtsteile zu 80 bis 20 Gewichtsteilen, und es ist empfehlenswert, daß der Latex den Dienpolymerisat-Kautschukbestandteil in einer verhältnismäßig hohen Anteilmenee enthält.Although the chlorosiyrene copolymer contains Kauischuk mixture, which is contained in the molding composition of the invention, a structure derived from a polymer comes from conjugated diene monomers, and a chlorostyrene polymer structure, but it is above In addition, to improve the dispersibility and the miscibility with the polycarbonate required that the resin also has a structure that differs from a vinyl cyanide and / or an alkyl methacrylic polymer as above. Examples of a vinyl cyanide are acrylonitrile, methacrylonitrile and the like. If Other vinyl monomers, such as a styrene derivative such as vinyl toluene or «-Methylstyrene, or may be required an alkylucrylite, such as methyl acrylate, can be added. It is necessary that in the chlorostyrene copolymer rubber mixture, the structure, which is from a Polymer derived from conjugated diene monomers, I to 15 wt .-% makes up, the structure, which differs from Derived from chlorostyrene polymer, makes up 43 to 94% by weight and the structure, which differs from the vinyl cyanide and / or alkyl methacrylate-Polymcrisat existing group of substances derived, makes up 5 to 25 percent by weight. The mixing ratio of the diene polymer to the vinyl monomer mixture is 30 to 70 parts by weight 80 to 20 parts by weight, and it is recommended that the latex contain the diene polymer rubber component contains in a relatively high proportion menee.

Die Menge des Kautschukbestandleils, der mit dem Pfropfpolymerisatlatex (Bl) in die Formmasse eingeführt wird, wird beim Mischen des Latex reguliert. Wenn der Gehalt an dem Kautschukbestandtcil größer als notwendig ist, werden die Schmelzfüeß-Ligenschaften des Polycarbonats weniger verbessert und der Beitrag, den derselbe zur Verbesserung der Schlagzähigkeit der Formmassen leistet, wird geringer. Es ist daher nicht empfehlenswert, daß der Gehalt des Kautschukbestandteils mehr als 15 Gew.-% der Chlorstyrolcopolymerisat-Kautschukmischung beträgt.The amount of rubber that is introduced into the molding compound with the graft polymer latex (B1) is regulated when the latex is mixed. When the content of the rubber ingredient is greater than is necessary, the molar properties of the polycarbonate are less improved and the contribution the same to improve the impact resistance of the Molding compounds makes is less. It is therefore not recommended that the content of the rubber ingredient more than 15% by weight of the chlorostyrene copolymer rubber mixture amounts to.

Der Mischpolymerisatlalcx (H2) besteht aus einem Latex eines statistischen oder Block-Copolymensals, welches keine Copolymerisatanteile vom Pfropf-Typ enthält und durch gewöhnliche Emulsionspolymerisation eines Vinyl-Monomerengemischcs hergestellt worden ist, bei dem Chlorstyrol der Hauptbestandteil ist und der Rest uus den anderen, oben genannten Vinyl-Monomcren besteht.The mixed polymer (H2) consists of one Random or block copolymer latex, which does not contain any graft type copolymers and by ordinary emulsion polymerization of a vinyl monomer mixture in which chlorostyrene is the main component and the rest from the other vinyl monomers mentioned above consists.

Das Mischungsverhältnis zwischen dem Pf'ropfpolymcrisatlafex (B I) und dem Mischpolymerisallalex (B2) kann entsprechend der gewünschten Zusammensetzung der Polymerisat-Strukturen in dem kautschukmodifizierten Chlorstyrolpolymcrisat gewählt werden. Für die Abtrennung der als Endprodukt gewünschten Chlorstylolcopolymerisat-Kautschuk-Mischung aus einem Gemisch des Latex (BI) und des Latex (B2) kann man zweckmäßig von einer Koagulicrungsmethodc Gebrauch machen, wie sie für gewöhnlich bei der Gewinnung von ABS-Harzen angewendet wird, wobei das Latexgcmisch mit einer Säure oder einem M.ihrfachladungen aufweisenden anorganischen Salz behandelt wird, welche Mittel eine Koagulation des Latex beim Erhitzen bewirken.The mixing ratio between the Pf'ropfpolymcrisatlafex (BI) and the mixed polymerisallalex (B2) can be selected according to the desired composition of the polymer structures in the rubber-modified chlorostyrene polymer. For the separation of the chlorostylene copolymer rubber mixture desired as the end product from a mixture of the latex (BI) and the latex (B2), use can be made of a coagulation method such as is usually used in the production of ABS resins, whereby the latex mixture is treated with an acid or an inorganic salt containing multiple charges, which agents cause the latex to coagulate when heated.

Die erhaltene Chlorstyrolcopolymerisat-Kaut.schuk-Mischung, die bei der vorliegenden Erfindung zur Anwendung gelangt, sollte solche Fließeigenschaften aufweisen, daß die Menge, die in geschmolzenem Zustand durch eine Standard-Düse von 1 mm Durchmesser und 2 mm Länge fließt, bestimmt bei 2600C und einer Belastung von 30 kg unter Verwendung eines »Kokaw-Schmelzfluß-Testgcrätcs, 1 bis 500 (x 10--1CmVs), vorzugsweise 2 bis 200 (x 10-1CmVs) beträgt.The chlorostyrene copolymer rubber mixture obtained, which is used in the present invention, should have flow properties such that the amount which flows in the molten state through a standard nozzle 1 mm in diameter and 2 mm in length is determined at 260 0 C and a load of 30 kg using a "melt flow-Kokaw Testgcrätcs, 1 to 500 (CMVS x 10-- 1), preferably is 2 to 200 (1 x 10- CMVS).

Die Chlorstyrolcopolymerisat-Kautschuk-Mischung wird mit dem Polycarbonat in jedem gewünschten Verhältnis vermischt, um so zu den thermoplastischen Formmassen der Erfindung zu gelangen, die ausgezeichnete, ausgewogene, verschiedenartige Eigenschaften je nach dem Mischungsverhältnis der einzelnen Komponenten aufweisen. Überwiegt beispielsweise der Anteil an Polycarbonat, dann werden Eigenschaften, wie die Verformbarkeit und die Dicken-Sicherheit der Schlagfestigkeit verbessert, wohingegen bei einem Überwiegen des Anteils der Chlorstyrolcopolymerisat-Kautschuk-Mischung die thermischen Eigenschaften und die Schlagfestigkeit der Formmasse verbessert werden. Liegt die Zusammensetzung zwischen den beiden Mengenbereichen, so werden die Eigenschaften, wie Verformbarkeit, thermische Eigenschaften, mechanische Eigenschaften, wie Schlagfestigkeit usw., in ein ausgewogenes Verhältnis gebracht, und es werden demgemäß neue thermoplastische Formmassen verfügbar gemacht, die technisch vorteilhafte Eigenschaften aufweisen, wie sie mit Hilfe der konventionellen Methoden bisher nicht erhalten werden konnten. Insbesondere werden die Nachteile der Polycarbonate in bezug auf Verformbarkeit, Dicken-Sicherheit derThe chlorostyrene copolymer rubber mixture is combined with the polycarbonate in any desired Ratio mixed in order to arrive at the thermoplastic molding compositions of the invention, the excellent, balanced, diverse properties depending on the mixing ratio of the individual components exhibit. For example, if the proportion of polycarbonate predominates, properties such as Deformability and the thickness safety of impact resistance are improved, whereas with a preponderance of the proportion of the chlorostyrene copolymer rubber mixture, the thermal properties and the Impact resistance of the molding compound can be improved. The composition lies between the two Quantity ranges, the properties such as deformability, thermal properties, mechanical Properties such as impact resistance, etc., are balanced and there will be accordingly made new thermoplastic molding compositions available which have technically advantageous properties show how they could not be obtained with the help of conventional methods. In particular, the disadvantages of polycarbonates in terms of deformability, thickness safety of the

IzodrKcrbschlag/ähigkcit, Elastizität u.dgl., und ebenso die Nachteile derChlorstyrolcopolymcrisat-Kaiitschuk Mischung in bezug auf thermische Eigenschaften, Schlagfestigkeit u.dgl., ausgeglichen. Für gewöhnlich kann bei den erfindungsgcrnäßcn Formmassen der Polycarbonat-Antcil 90 bis 20 Gcw.-% dor Gesamtmenge der Formmasse beiragen.IzodrKcrbschlag / ähigkcit, elasticity and the like, and likewise the disadvantages of the chlorostyrene copolymer-Kaiitschuk Mixture in terms of thermal properties, impact resistance and the like., Balanced. Usually can with the molding compositions according to the invention Polycarbonate portion contribute 90 to 20% by weight to the total amount of the molding compound.

Die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Polycarbonate, die eine grundmolare Viskositätszahl (Grenzviskosilül) von 0,4 bis 1,2 dl/g, vorzugsweise 0,rj bis 1,0 dl/g, bestimmt in Melhylenchiorid bei 20 X' aufweisen sollen, können durch Umsetzung finer Polycarbonai-Vorstufc, wie Phosgen und einem Diarylcarbonal, mit einem Bis-(hydroxyaryl)-alkan hergestellt werden, und als typisches Beispiel für ein solches Polycarbonat ist das aus Bisphenol Λ gewonnene Poly-(2,2-diphcnylenpropancarbonal) anzuführen.The polycarbonates are used in the present invention, the dl / g has an intrinsic viscosity (Grenzviskosilül) of 0.4 to 1.2, preferably 0, r j to 1.0 dl / g, determined in Melhylenchiorid at 20 having X ', can be prepared by reacting a polycarbonate precursor, such as phosgene and a diaryl carbonal, with a bis (hydroxyaryl) alkane, and a typical example of such a polycarbonate is the poly (2,2-diphynylene propane carbonal) obtained from bisphenol Λ .

Der Ausdruck »Chlorstyrol« bezeichnet ein kernchloriertcs Derivat des Styrols, gewöhnlich das monochloi iertc Derivat des Slyrols. Fs besteht keine Einschränkung in bezug auf die substituierte Stellung im Kern.The expression "chlorostyrene" denotes a nuclear chlorinated product Derivative of styrene, usually the monochromatic derivative of slyrole. There is no restriction with respect to the substituted position in the nucleus.

Das Vermischen des Polycarbonats mit der Chlorstyrolcopolymcrisat-Kautschuk-Mischung kann mit Hilfe irgendeiner üblicherweise verwendeten Vorrichtung erfolgen, z. H. mechanisch unter Verwendung eines Extruders, eines Banbury-Mischers, einer Knetwalze u.dgl., wodurch die thermoplastische Formmasse dci Frfindung erhallen wird.Mixing the polycarbonate with the chlorostyrene copolymer-rubber mixture can be done by any commonly used device, e.g. H. mechanically using a Extruder, a Banbury mixer, a kneading roller and the like., Whereby the thermoplastic molding material dci Finding will arise.

Den erfindungsgemäßen Formmassen können erforderlichenfalls Additive, wie sie normalerweise für Kunstharze verwendet werden, beispielsweise Antioxidationsmittel, Gleitmittel. Füllstoffe, Pigmente usw. einverleibt werden.If necessary, the molding compositions according to the invention may contain additives such as are normally used for Synthetic resins are used, for example, antioxidants, lubricants. Fillers, pigments, etc. be incorporated.

Darüber hinaus kann eine selbsl-vcrlöschende Formmasse durch Zusatz einer geringen Menge eines cntflammungsvcrzögerndcn Mittels oder durch Frsat/ eines Teils des Polycarbonats durch ein halogenicrtes Polycarbonat leicht gewonnen werden.In addition, a self-extinguishing molding compound by adding a small amount of a flame retardant agent or by fresat / a part of the polycarbonate can be easily obtained by a halogenated polycarbonate.

Die Erfindung wird durch folgende Beispiele erläutert, wobei alle Teile und Prozente in Gewichtsieilcn bzw. Gewichtsprozenten ausgedrückt sind, solern nicht etwas anderes ausdrücklich vermerkt ist.The invention is illustrated by the following examples, all parts and percentages being expressed in parts by weight and percentages by weight, respectively, unless they are something else is expressly noted.

Beispiel 1 und Vcrglcichsvcrsuch 1 aExample 1 and Comparison 1 a

117 Teile eines Polybutadicn-Latex (Polybiitadien-Fcststoffgchalt 60%, mittlere Teilchengröße 0.3 μηι und Gel-Gchalt 85%) wurden mit 183 Teilen Wasser verdünnt und mit einem Gemisch aus 4,5 '!"eilen Acrylnitril und 25,5 Teilen Chlorstyrol (65% o-lsomer und 35% p-Isomer) versetzt. Danach wurden 0,12 Teile Kaliumpcrsulfat zugegeben, worauf das so hergestellte Gemisch einer Pfropf-Polymerisation im cmuglierten Zustand bei 600C 7 Stunden lang unterworfen wurde, um einen Latex des Pfropfpolymerisates zu gewinnen.117 parts of a polybutadiene latex (polybiitadiene fiber content 60%, average particle size 0.3 μm and gel content 85%) were diluted with 183 parts of water and treated with a mixture of 4.5 parts of acrylonitrile and 25.5 parts of chlorostyrene ( 65% o-isomer and 35% of p-isomer) was added. then 0.12 parts Kaliumpcrsulfat were added, and the mixture thus prepared a graft polymerization cmuglierten state at 60 0 7 hours, subjected to long C to obtain a latex of the graft polymer to win.

Daneben wurde ein Gemisch aus 15Teilcn Acrylnitril, 85 Teilen Chlorstyrol der gleichen Zusammensetzung wie oben und 0,17 Teilen eines Modifizierungsmittels, des tert.-Dodecylmercaptans, tropfenweise gleichmäßig innerhalb von 6 Stunden zu einer wäßrigen Lösung zugegeben, die durch Lösen von 2,0 Teilen Nalrium-Laurylsulfat und 0,4 Teilen Kaliumpersulfat hergestellt worden war, wobei die Mischpolymerisation bei einer Mischpolymerisationstemperatur von 60"C durchgeführt wurde. Nachdem die Zugabe des Gemisches beendet war. wurde die Mischpolymerisation noch 1 Stunde um er den gleichen Bedingungen fortgesetzt, um einen Latex des Mischpolymerisates zu gewinnen.In addition, a mixture of 15 parts of acrylonitrile and 85 parts of chlorostyrene of the same composition was used as above and 0.17 parts of a modifier, tert-dodecyl mercaptan, dropwise uniformly added within 6 hours to an aqueous solution, which was obtained by dissolving 2.0 parts of sodium lauryl sulfate and 0.4 part of potassium persulfate had been prepared, the interpolymerization at one Interpolymerization temperature of 60 "C was carried out. After the addition of the mixture ended. the copolymerization was continued for 1 hour under the same conditions to win a latex of the copolymer.

Der Pfropfpolymcrisatlatcx wurde mit dem nach den obigen Angaben hergestellten Mischpolymcrisalluicx vermischt, und zwar so, daß der Fcstsloflgchalt des Polybutadien in dem Latcajgcmiseh 15u/d betrug. Durch das nun folgende Koagulieren und Abtrennen der so hergestellten Lalcxmischung; wurde eine Acrylnitril/ Chlorslyrolcopolymerisat-Kauischuk-Mischung erhalten, die eine lließ-Kenni-.ahl von 85 χ IO ' cm Vs bei 260"C unter einer Belastung von 30 kg aufwies.The graft polymer resin was mixed with the mixed polymer resin prepared according to the above information in such a way that the solubility of the polybutadiene in the resin was 15 u / d. By the now following coagulation and separation of the lalcx mixture thus produced; an acrylonitrile / chloroslyrole copolymer / Kauischuk mixture was obtained which had a permissible coefficient of 85 χ 10 cm Vs at 260 ° C. under a load of 30 kg.

Die hergestellte Mischung wurde mit der äquivalenten Menge eines Polycarbonats vermischt, das eine grundmolare Viskoshätszahi von 0,55, in Mciliylenchlo rid bei 20"C bestimmt, aufwies und aus 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-prop;m, hergestellt worden war und in gepulvertem Zustand vorlag, und das Gemisch wurde in einem Fxlrudcr bei einer Zylinderiemperalur von 240"C schmclzgeknetci und dann stranggeprellt, um die pellelförmige Formmasse der Frfindung zu gewinnen. Aus den Pellets wurde ein'leitstück durch Spritzgießen bei einer Zylinderlemperalur von 250 C hergestellt. Fs wurden die Eigenschaften der Testprobe bestimmt. Die erhaltenen Frgebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt. The mixture prepared was with the equivalent Amount of a polycarbonate mixed with an intrinsic viscosity of 0.55 in Mciliylenchlo rid at 20 "C, had and from 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -prop; m, was prepared and was in a powdered state, and the mixture was in a roller at a cylinder temperature of 240 "C melt-kneaded and then extruded to the to win pellet-shaped molding compound of the invention. A lead piece was made from the pellets by injection molding produced at a cylinder temperature of 250 C. The properties of the test sample were determined. the The results obtained are shown in Table I.

Zusätzlich wurde /u Verjilcichszw ecken eine Ver glcich.i-Harzmasse in der gleichen Weise, wie oben hergestellt, mit der Abänderung, dall der PoKhniadicugehalt in der Latexmischung auf 20% erhöht war. und die mit dieser Vcrgleidisprobc erhaltenen Mcßeigebnissc sind gleichfalls in Tabelle I angeführt.In addition, a Verjilcichs purposes a Ver glcich.i resin composition in the same way as above produced, with the modification that the PoKhniadicu content in the latex blend was increased to 20%. and the results obtained with this comparison are also listed in Table I.

Tabelle ITable I.

(1)(1)

(1!) (Ill) (IV) (V)(1!) (Ill) (IV) (V)

Beispiel I
Vcrglcichsvcrsuch la
Example I.
See also la

7,5
10,0
7.5
10.0

6b 506b 50

3434

4040

600
530
600
530

121
118
121
118

Anmerkung:Annotation:

(I) I'olybuludiengchalt in der I'lodukl 1 laivniassc in Pro zcnt;
(II) llieHKenn/ahl bei 260'C unter einer Heliisliing \on 30 kg (χ 10 ' cm Vs);
(I) I'olybuludiengchalt in the I'lodukl 1 laivniassc in per cent;
(II) llieHKenn / ahl at 260'C under a Heliisliing \ on 30 kg (χ 10 'cm Vs);

(III) Izod-Keibschlag/ähigkeil. bestimmt unter Verwendung eines Probeuabcs mit einer t).'J5-mm-Kcrbe (kg ■ im/cm);(III) Izod Keibschlag / ähigkeil. determined using of a sample uabc with a t). '' 5 mm curb (kg · im / cm);

(IV) Rcillfcsiigkeii (kg/cm2):(IV) Capacity (kg / cm 2 ):

(V) Rockwell llaite (R Skala)
45
(V) Rockwell llaite (R scale)
45

Wie aus den oben angeführten Ergebnissen deutlich hervorgeht, war die Vergleichs-Hai/masse mit dem höheren Kautschukgchalt in fast allen Eigenschaften. insbesondere in bezug auf die Verformbarkeit und die Härte, unterlegen, und es wurden auch bclriedijjcndc Ergebnisse erhalten, wenn der Küulschukgehali in dem kautschuk-modifiziertcn Harz 15°/« betrug.As can be clearly seen from the above results, the comparative shark mass was with the higher rubber content in almost all properties. especially with regard to the deformability and the Hardness, inferior, and there were also bclriedijjcndc Results obtained when the Küulschukgehali in the rubber-modified resin was 15%.

Vcrglcichsvcrsuch 1 bComparison 1 b

Es wurde sowohl der Pfropfpolymcrisatlatex als auch der Mischpolvnierisatlaicx. wie sie in Beispiel 1 hergestellt worden waren, einzeln koaguliert. Das so erhaltene Pulver des Pfropfpolymerisates wurde mitIt became both the graft polymer latex and the Mischpolvnierisatlaicx. as in example 1 were produced, individually coagulated. The powder of the graft polymer obtained in this way was with

do dem Pulver des erhaltenen Mischpolymerisates derart vermischt, daß der Polybuladicn-Feststoffgehall in dem Gemisch 15% betrug.do the powder of the copolymer obtained in this way mixed, that the Polybuladicn-Solidgehall in the Mixture was 15%.

Unter Anwendung des Verfahrens von Heispiel 1 mit der Abänderung, daß das so hergestellte l'ol\ inet isatgc-Using the procedure of Example 1 with the modification that the l'ol \ inet isatgc-

(,■; misch anstelle der Acrylniiril/Chlorsn rokopols merisai-Kautschuk-Mischung. wie sie nach der I.atcx-Mischmethodc gewonnen worden war. zur Anwendung gelangle. wurde eine Formmasse hergestellt. Die l.igenschalien(, ■; mix instead of the Acrylniiril / Chlorsn rokopols merisai rubber mixture. as they are according to the I.atcx mixing methodc had been won. succeeded in application. a molding compound was produced. The l.igenschalien

eines aus der Formmasse hergestellten Gegenstandes waren die folgenden:an object made from the molding compound were the following:

Fließ-Kennzahl (260°C unter einer Belastung von 30 kg):Flow index (260 ° C under a load of 30 kg):

54 χ 10-3cmVs;54 χ 10- 3 CMVS;

lzod-Kerbschlagzähigkeit (unter Verwendung eines Probestabes mit einer 6,35-mm-Kerbe):Notched Izod Impact Strength (using a Test rod with a 6.35 mm notch):

7 kg · cm/cm;
Reißfestigkeit:
7 kg · cm / cm;
Tear strength:

570 kg/cm2.570 kg / cm 2 .

Beispiel 2Example 2

Es wurden Probestücke der Formmassen nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt, wobei das Mischungsverhältnis zwischen dem Polycarbonat und der Acrylnitril/Chlorstyrolcopolymerisat-Kautschuk-Mischung geändert wurde. Die Eigenschaften der Probestücke sind in Tabelle Il zusammengestellt.Test pieces of the molding compositions were produced by the method of Example 1, the Mixing ratio between the polycarbonate and the acrylonitrile / chlorostyrene copolymer-rubber mixture was changed. The properties of the test pieces are summarized in Table II.

Tabelle 11Table 11 (B)(B) (M)(M) (111)(111) (IV)(IV) (Vl)(Vl) 00 2020th 1010 680680 130130 2020th 4444 3636 670670 118118 Mischungsverhältnis (%)Mixing ratio (%) 4040 6060 3737 630630 111111 (A)(A) 7070 7272 1818th 540540 101101 100100 100100 8585 99 440440 9393 8080 6060 3030th 00

Anmerkung:Annotation:

(A) Polycarbonal;(A) polycarbonal;

(B) kmiischiik-mocliii/iertcs Acrylniiril/Chlorstyrol-Harz;(B) kmiischiik-mocliii / iertcs acrylonil / chlorostyrene resin;

(II) lliell-Kennzuhl bei 2bO'C unier einer Belastung von 30 kg (χ ΙΟ ι cm Vs);(II) lliell-Kennzuhl at 2bO'C under a load of 30 kg (χ ΙΟ ι cm Vs);

(III) Izocl-Keibschlag/.üliigkeii. bestimmt unter Verwendung eines Probestabes mil einer b.35mm-Kerbe (k): · cm/cm);(III) Izocl-Keibschlag / .üliigkeii. determined using a test rod with a b.35mm notch (k): · cm / cm);

(IV) ReilircMigkeii (kg/cm·);(IV) ReilircMigkeii (kg / cm ·);

(Vl) Mit/cvei'fornuingsicnipi'i'aiiir unter einer llelasuing von IH.b kg/cm-' ohne Tempern ("C).(Vl) with / cvei'fornuingsicnipi'i'aiiir under a llelasuing of IH.b kg / cm- 'without annealing ("C).

Zugleich sind auch die Eigenschaften der Vergleiehsproben, die aus jeder Masse allein bestehen, in der Tabelle angeführt. Die bemerkenswerte Verbesserung der Schlagfestigkeit belegt, daß die Mischbarkeit gut war. Außerdem ist der Tabelle deutlich zu entnehmen, dall die Formmassen der Erfindung ausgezeichnete, ausgeglichene Eigenschaften aufweisen.At the same time, the properties of the comparison samples, which consist of each mass alone, are in the Table. The remarkable improvement in impact resistance proves that the miscibility is good was. In addition, the table clearly shows that the molding compositions of the invention have excellent, have balanced properties.

ß c i s ρ i c I 3ß c i s ρ i c I 3

Ein Gemisch aus 20 Teilen Acrylnitril. 50 Teilen Chlorslyrol (65% o-lsomcres und 35% p-lsomcrcs), 30 Teilen «-Methylstyrol und 0,30 Teilen tcrt.-Dodccylmcrcuptnn wurde tropfenweise gleichmäßig inncrhulb von 6 Stunden zu einer wäßrigen Lösung gegeben, die durch Lösen von 2,0 Teilen Nntrium-Luurylsulfut und 0,4 Teilen Kwliumpcrsulful in 200 Teilen Wasser hergestellt worden war, wobei die Mischpolymerisation des Systems bei einer Mischpolymerisationstempcratur von 60"C durchgeführt wurde, Nachdem die Zugabe des Gemisches beendet war, wurde die Mischpolymerisation noch 2 Stunden unter den gleichen Bedingungen wie oben fortgeführt, um einen Latex des Mischpolymerisates zu gewinnen.A mixture of 20 parts of acrylonitrile. 50 parts of chloroslyrole (65% o-isomcres and 35% p-isomcres), 30 parts of methylstyrene and 0.30 parts of tert-dodecylmcrcuptnn were added dropwise uniformly over a period of 6 hours to an aqueous solution, which was obtained by dissolving 2, 0 part of sodium luuryl sulfut and 0.4 part of kwliumpcrsulful in 200 parts of water had been prepared, the copolymerization of the system being carried out at a copolymerization temperature of 60 "C. After the addition of the mixture was complete, the copolymerization was a further 2 hours below the the same conditions as above continued in order to obtain a latex of the copolymer.

Der so hergestellte Misehpolymcristitlatex wurde mn dem PfropfpolymeriMilltitex. wie er in Beispiel IThe mixed polymeric crystallite latex thus prepared became mn the graft polymer iMilltitex. as in Example I.

verwendet worden war, derart vermischt, daß der Polybutadiengehalt in der Latexmischung 7% betrug. Danach wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 eine kautschuk-modifizierte Acrylnitril/Chlorslyrol-Harzmasse hergestellt, deren Flicßkennzahl 8 χ 10-3cm3/s, bestimmt bei 26O11C unter einer Belastung von 30 kg, betrug.was used, mixed so that the polybutadiene content in the latex mixture was 7%. Thereafter was prepared in the same manner as in Example 1, a rubber-modified acrylonitrile / Chlorslyrol resin composition whose Flicßkennzahl 8 χ 10- 3 cm 3 / s, determined at 26O 11 C under a load of 30 kg, was.

Die Copolymerisat-Kautschuk-Mischung wurde dann gut mit dem Polycarbonal vermischt, das eine grundmolare Viskositätszahl von 0,7, bestimmt in Methylenchlorid bei 2O0C, aufwies, und zwar in einem Mischungsverhältnis von 1 :1 wie in Beispiel 1. Die Eigenschaften eines aus dieser Formmasse hergestellten Gegenstandes zeigten folgende Meßwerte:The copolymer-rubber mixture was then mixed well with the polycarbonal, which had an intrinsic viscosity of 0.7, determined in methylene chloride at 2O 0 C, in a mixing ratio of 1: 1 as in Example 1. The properties of a The object produced from this molding compound showed the following measured values:

lzod-Kerbschlagzähigkeit (unter Verwendung eines Probestabes mit einer 6,35-mm-Kerbe):Notched Izod Impact Strength (using a 6.35mm notch test stick):

25 kg · cm/cm;
Reißfestigkeil:
680 kg/cm2;
25 kg · cm / cm;
Tear strength wedge:
680 kg / cm 2 ;

Hitzeverformungstcmperatur (Belastung 18,6 kg/cm2, ohne Tempern):
HO15C.
Heat deformation temperature (load 18.6 kg / cm 2 , without annealing):
HO 15 C.

Beispiel 4Example 4

Nach dem Verdünnen von 83 Teilen des Polybutadienlatex von Beispiel 1 mit 197 Teilen Wasser wurde die halbe Menge des Gemisches aus 7,5 Teilen Acrylnitril, 42,5 Teilen Chlorstyrol (55% o-lsomeres, 2% m-Isomeres und 43% p-lsomcres) und 0,05 Teilen lert.-Dodecylmercaptan zu der verdünnten Lösung zugegeben, und es wurde durch Zugabe von 0,20 Teilen Kaliumpersulfat bei 600C die Pfropf poly mcrisations-Reaktion zum Anspringen gebracht. 1 Stunde nach der lnitiicrung der Reaktion wurde die restliche Hälfte des Acrylnitril/Chlorstyrol-Gcmisches tropfenweise gleichmäßig innerhalb von 3 Stunden zum Reaktionssystem zugesetzt, und danach wurde die Reaktion noch weitere 3 Stunden bei der gleichen Temperatur fortgeführt, um die Pfropfpolymerisation zum Abschluß zu bringen. Es wurde auch ein Acrylnitril/Chlorstyrol-Mischpolymcrisatlatex in der gleichen Weise wie in Beispiel I mit der Abänderung hergestellt, daß die Isomcrcn-Zusammensetzung des verwendeten Chlorstyrols von der oben angegebenen Zusammensetzung etwas abwich.After diluting 83 parts of the polybutadiene latex from Example 1 with 197 parts of water, half the amount of the mixture of 7.5 parts of acrylonitrile, 42.5 parts of chlorostyrene (55% o-isomer, 2% m-isomer and 43% p- lsomcres) and 0.05 parts lert.-dodecyl mercaptan to the diluted solution was added and it was brought by the addition of 0.20 part of potassium persulfate at 60 0 C, the graft poly mcrisations reaction for starting. One hour after the initiation of the reaction, the remaining half of the acrylonitrile / chlorostyrene mixture was added dropwise uniformly to the reaction system over 3 hours, and thereafter the reaction was continued for further 3 hours at the same temperature to complete the graft polymerization. An acrylonitrile / chlorostyrene mixed polymer latex was also prepared in the same manner as in Example I, with the modification that the isomeric composition of the chlorostyrene used differed somewhat from the composition given above.

Der Pfropfpolymerisatlatex und der wie oben hergestellte Mischpolymerisatlatcx wurden miteinander so vermischt, daß der Polybuuidiengehall in der Latexmischung 10% betrug, und danach wurde dasThe graft polymer latex and the mixed polymer latex prepared as above were combined with one another mixed so that the polybuidium content in the latex mixture was 10%, and then that

ju Produkt durch Behandeln mit einem Koagiilicrmittcl unter Erwarmen koaguliert, um eine Acrylniiril/Chlor· styrolcopolymerisat-Kautschuk-MiscIuing zu gewinnen, die eine Fließ-Kennzahl von 95 χ 10-J cniVs, bestimmt bei 260"C unter einer Belastung von 30 kg, aufwies.The product is coagulated by treating it with a coagulant under heating in order to obtain an acrylic / chlorostyrene copolymer-rubber mixture which has a flow index of 95 χ 10- J cniVs, determined at 260 "C under a load of 30 kg, exhibited.

5<j Diese Mischung wurde mit dem Polycarbonat wie in Beispiel 1 in einem Mischungsverhältnis von 1:1 in gepulvertem Zustand vermischt, und danach wurde das Gemisch mittels eines Extruders bei einer Zylindcrtcmpcrittur von 240"C durchgeknetet und pcllctisicrt. Aus5 <j This mixture was made with the polycarbonate as in Example 1 was mixed in a mixing ratio of 1: 1 in the powdered state, and then the Mixture kneaded through by means of an extruder at a cylinder size of 240 "C and pcllctisicrt

(,0 den so hergestellten Pellets der I larzmasse wurde ein Fornuirtikel durch Spritzpressen bei einer Zylindertemperatur von 240"C hergestellt, und die Temperatur war um 40"C niedriger als bei der Verformung von Polyeurbontit. Die Eigenschaften des Produktes sind in(, 0 the pellets of the resin mass produced in this way became a Molded articles by transfer molding at a cylinder temperature of 240 "C and the temperature was 40" C lower than when the Polyeurobontite. The properties of the product are in

ds Tabelle III zusammengestellt, und zwar zusammen mit den Eigenschaften einer Verglcichsprobc, die gemäß dem nachstehenden Vergleichsvcrsuch 4a hergestellt worden war.ds Table III compiled together with the properties of a comparative sample prepared according to comparative test 4a below had been.

709 833/210709 833/210

Vergleichsversuch 'taComparative experiment 'ta

Es wurde ein Harz, das die gleiche Zusammensetzung wie die Acrylnitril/Chlorstyrolcopolymerisat-Kautschuk-Mischung in Beispiel 4 aufwies, mittels einer Emulsions-Pfropfmethode unter den folgenden Bedingungen hergestellt, und es wurde auch eine Vergleichs-Harzmasse nach derselben Prozedur wie in Beispiel 4 hergestellt mit der Abänderung, daß das oben hergestellte Harz als kautschuk-inodifiziertes Harz verwendet wurde. Die Eigenschaften eines Formkörpers der Harzmasse sind ebenfalls in Tabelle III angeführt.A resin was found that had the same composition as the acrylonitrile / chlorostyrene copolymer rubber mixture in Example 4 by an emulsion grafting method under the following conditions and a comparative resin composition was also prepared by the same procedure as in Example 4 manufactured with the modification that the resin prepared above as a rubber-inodified resin has been used. The properties of a molded article of the resin composition are also shown in Table III cited.

Die bei dem Vergleichsversuch verwendete Copolymerisat-Kautschuk-Mischung wurde in folgender Weise hergestellt: Nachdem Verdünnen von 16,6 Teilen des Polybutadienlatex von Beispiel 1 mit 193 Teilen Wasser wurden hierzu 2,0 Teile Natrium-Laurylsulfat als Emulgiermittel und 0,36 Teile Kaliumpersulfat zugegeben, und das Gemisch wurde auf 600C erwärmt. Hierzu wurde ein Gemisch aus 13,5 Teilen Acrylnitril, 76,5 Teilen Chlorstyrol und 0,15 Teilen lert.-Dodecylmercaptan tropfenweise gleichmäßig innerhalb von 5 Stunden zugegeben, um die Pfropf-Reaktion durchzuführen. Nachdem die Zugabe des Gemisches beendet war, wurde die Reaktion weitere 2 Stunden bei derselben Temperatur wie oben fortgeführt, um die Pfropf-Reaktion zum Abschluß zu bringen. Durch Behandeln des so hergestellten Latex mit einem Koaguliermittel wurde die Acrylnitril/Chlorütyrolcopolymerisat-Kautschuk-Mischung, die eine Fließ-Kennzahl von 60 χ 10--1CmVs, bestimmt bei 2(i0°C unter einer Belastung von 30 kg aufwies, gewonnen.The copolymer-rubber mixture used in the comparative experiment was prepared as follows: After 16.6 parts of the polybutadiene latex from Example 1 had been diluted with 193 parts of water, 2.0 parts of sodium lauryl sulfate as an emulsifier and 0.36 part of potassium persulfate were added , and the mixture was heated to 60 ° C. To this, a mixture of 13.5 parts of acrylonitrile, 76.5 parts of chlorostyrene and 0.15 part of lert-dodecyl mercaptan was added dropwise uniformly over 5 hours to carry out the grafting reaction. After the addition of the mixture was completed, the reaction was further continued for 2 hours at the same temperature as above to complete the grafting reaction. The acrylonitrile / Chlorütyrolcopolymerisat-rubber blend was prepared by treating the latex thus prepared with a coagulant having a flow index of about 60 χ 1 10-- CMVS determined at 2 (i0 ° C under a load of 30 kg had recovered.

Tabelle IIITable III (I)(I) (II)(II) (III)(III) (IV)(IV) 5
5
5
5
82
85
82
85
32
14
32
14th
640
650
640
650
Beispiel 4
Verglcichsversiich 4a
Example 4
Comparison 4a

Anmerkung:Annotation:

(I) Polyhutiulieiigehiili in der Produkt-1 Iniv.mnsse in Prozent;(I) Polyhutiulieiigehiili in the product-1 iniv.mnss in percent;

(II) !''liuD-Kennznhl, bestimmt bei 2b()"C unter einer Hein stunt; von JO kg (x IO 'em 1As);(II)! '' LiuD-Kennznhl, determined at 2b () "C under a Hein stunt; from JO kg (x IO 'em 1 As);

(IM) I/<>(I-Kui'bsehlii|;/Ithigkcii, bestimmt unter Verwendung eines l'robesuibes mit einer b.iVintn-Ketbe (kg · cm/un); (IV) Keil.lfestigkeit (kg/i'in>),(IM) I / <> (I-Kui'bsehlii |; / Ithigkcii, determined using a l'robesuibes with a b.iVintn-Ketbe (kg · cm / un); (IV) Wedge strength (kg / i'in>),

Aus den vorstehend ungeführlen Ergebnissen ist zu ersehen, daß die in Beispiel 4 hergestellte Formmasse einen höheren Izod-Kerbsehlagzuhigkcitswert aufwies uls die Formmasse, die in dem Vergleichsversuch Ib hergestellt worden war, und daß die Acrylnltrll/Chlor· styrolcopolymerisut-Kautschuk-Mischung, die erfindungsgemüß hergestellt worden war, vorteilhafte Ergebnisse liefern konnte. From the above poor results it can be seen that the molding compound produced in Example 4 had a higher Izod notch additive value than the molding compound which had been produced in comparative experiment Ib, and that the acrylic / chlorostyrene copolymer rubber mixture according to the invention produced could produce beneficial results.

Beispiel 5Example 5

Nueh dem Verdünnen von 67 Teilen eines Polybutu· dicnlntcx von Beispiel I mit 203 Teilen Wasser wurde die halbe Menge eines Gemisches ims 9,0 Teilen Acrylnitril, 51 Teilen Chlorstyrol (654Vo o·Isomeres und 35% p-lsomcres) und 0,06 Teilen lcrt.-Dodccylmcrcap· lan zu der verdünnten Lösung gegeben, und das Gemisch wurde auf 60uC crwürmt. Duntich wurde durch Zusatz von 0,24 Teilen Kullumpcrsulfat zum Gemisch eine Pfropfpolymerisations-Reaktion zum Anspringen gebracht. Eine Stunde nach der Initiierung der Reaktion wurde die restliche Hälfte des vorerwähnten Acrylnitril/ Chlorstyrol-Gemisches tropfenweise gleichmäßig zugesetzt, und nachdem die Zugabe des Gemisches beendet war, wurde die Reaktion noch weitere 3 Stunden bei der gleichen Temperatur fortgeführt, um die Pfropfpolymerisation zum vollständigen Ablauf zu bringen.
Andererseits wurde ein Gemisch aus 10 Teilen
NÜH dilution of 67 parts of a Polybutu · dicnlntcx of Example I with 203 parts of water was half the amount of a mixture ims 9.0 parts of acrylonitrile, 51 parts of chlorostyrene (65 4 · Vo o isomer and 35% p-lsomcres), and 0, 06 parts lcrt.-Dodccylmcrcap given · lan to the diluted solution, and the mixture was crwürmt to 60 C u. Duntich was caused a graft polymerization reaction to start by adding 0.24 part of sulfate sulfate to the mixture. One hour after the initiation of the reaction, the remaining half of the aforementioned acrylonitrile / chlorostyrene mixture was added dropwise uniformly, and after the addition of the mixture was completed, the reaction was continued for another 3 hours at the same temperature to complete the graft polymerization bring to.
On the other hand, it became a mixture of 10 parts

ίο Acrylnitril, 90 Teilen Chlorstyrol und 0,15 Teilen tert.-Dodecylmercaptan tropfenweise gleichmäßig innerhalb von 6 Stunden zu einer wäßrigen Lösung gegeben, die durch Lösen von 2,0 Teilen Natrium-Alkylbenzolsulfonat und 0,4 Teilen Kaliumpersulfat in 200 Teilen Wasser hergestellt worden war, wobei die Mischpolymerisation bei einer Temperatur von 6O0C durchgeführt wurde. Danach wurde die Mischpolymerisation eine weitere Stunde unter den gleichen Bedingungen fortgeführt, um so einen Latex des Mischpolymerisates zu gewinnen.ίο Acrylonitrile, 90 parts of chlorostyrene and 0.15 part of tert-dodecyl mercaptan added dropwise uniformly within 6 hours to an aqueous solution prepared by dissolving 2.0 parts of sodium alkylbenzenesulfonate and 0.4 part of potassium persulfate in 200 parts of water was, wherein the copolymerization was carried out at a temperature of 6O 0 C. The copolymerization was then continued for a further hour under the same conditions in order to obtain a latex of the copolymer.

Der Pfropfpolymerisatlatex und der Mischpolymerisatlatex wurden miteinander derart vermischt, daß der Polybutadien-Feststoffgehalt in der Latexmischung 10% betrug, und es wurde dann durch Koagulieren und Abtrennen der Latexmischung eine Acrylnitril/Chlorstyralcopolymerisat-Kautschuk-Mischung mit einer Fließ-Kennzahl von 55 χ 10-3cmVs, bestimmt bei 2600C unter einer Belastung von 30 kg, hergestellt.The graft polymer latex and the mixed polymer latex were mixed with one another in such a way that the polybutadiene solids content in the latex mixture was 10%, and an acrylonitrile / chlorostyral copolymer rubber mixture with a flow index of 55 χ 10- was then formed by coagulating and separating the latex mixture. CMVs 3, determined at 260 0 C under a load of 30 kg was prepared.

Es wurde dann eine Formmasse in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Das zur Anwendung kommende Polycarbonat wies eine grün Imolare Viskositätszahl von 0,6, bestimmt in Metbylenchlorid bei 2O11C, auf. Die Eigenschaften eines aus der Formmasse hergestellten Formartikels waren die folgenden:A molding compound was then prepared in the same manner as in Example 1. The upcoming applied polycarbonate had a green Imolare viscosity of 0.6, determined in Metbylenchlorid at 2O 11 C on. The properties of a molded article made from the molding compound were as follows:

l/od-Kcrbschlagzähigkeii (bestimmt unter Verwendung eines Probestabes mit einer 6,35-nim-Kerbe):I / O notch impact strength (determined using a test rod with a 6.35 nim notch):

30 kg · cm/cm;
Reißfestigkeit:
30 kg · cm / cm;
Tear strength:

620 kg/cm2;620 kg / cm 2 ;

llitzeverformungstemperatur (Belastung IH,b kg/cm·' ohne Tempern):
107" C.
Wire deformation temperature (load IH, b kg / cm 'without annealing):
107 "C.

Beispiel 6Example 6

In gleicher Weise wie in Beispiel 1 mit tier Abänderung, daß Meihylmethacrylal imslelle vor Acrylnitril zur Anwendung gelangte, wurde eine Formmasse aus Polycarbonat und einer Methylmeth-In the same manner as in Example 1 came with animal except that Meihylmethacrylal imslelle before acrylonitrile used, was a molding composition comprising polycarbonate and a Methylmeth-

ju uu-ylal/ChlovstyiOlcapolymeristti-Kautsehuk-Mischung, die eine FlielJ-Kcnnzahl von 110 χ IO-JcmJ/s bestimmt bei 26O0C unter einer Belastung von 30 kg aufwies, hergestellt. Die Eigenschaften eines aus dei Formmasse hergestellten Formurtikels waren di( ju-uu ylal / ChlovstyiOlcapolymeristti-Kautsehuk-Mi research, which had a FlielJ-Kcnnzahl of 110 χ IO J J cm / s measured at 26O 0 C under a load of 30 kg was prepared. The properties of a molded article produced from the molding compound were di (

5S folgenden: 5S following:

Fließ·Kennzahl (bestimmt bei 2600C unter elnei Belastung von 30 kg);· Flow index (determined at 260 0 C under elnei load of 30 kg);

80 χ lO-'cmVs;80 χ 10- 'cmVs;

ho lüöd-KerbschlagzIihigkclt (bestimmt unter Verwenduni eines Probestabes mit einer 6,35-mm-Kerbe):ho lüöd notched impact strength (determined using a test rod with a 6.35 mm notch):

28 kg · cm/cm; Reißfestigkeit:28 kg · cm / cm; Tear strength:

580 kg/cm*:580 kg / cm *:

O5 llltzeverlOrmungstemperutur (Belastung 18,6 kg/cm·1 ohne Tempern): 103" C.O 5 exhaustion temperature (load 18.6 kg / cm · 1 without annealing): 103 "C.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: !.Thermoplastische Formmassen, bestehend aus! .Thermoplastic molding compounds, consisting of (A) einem von Bis-(hydruxyaryl)-alkan abgeleiteten Polycarbonat und(A) one derived from bis (hydruxyaryl) alkane Polycarbonate and (B) einer Chlorstyroicopolymerisai-Kaulschuk Mischung, die erhalten worden ist durch Koagulieren eines Gemisches aus(B) a Chlorstyroicopolymerisai-Kaulschuk Mixture obtained by coagulating a mixture of (Bl) einem Pfropipolymensatlalex — der durch Emulsionspolymerisation von 20 bis 70 Gewichtsloilen eines Vinylmonomereu-Gemisehes, das /ur Hauptsache aus Chlorstyrol sowie daneben aus mindestens einem Vinylcyanid und/oder Methacrylsäureester eines Alkanols mit bis /u b Kohlenstoffatomen besteht, in Gegenwart ve·η 80 bis 30 Gewichtsieilen eines aus konjugierten Dien-Monomeren gebildeten Kautschukbestandteile hergestellt worden war — mit(Bl) a Pfropipolymensatlalex - the through Emulsion polymerization from 20 to 70 percent by weight a Vinylmonomereu-Gemisehes, the / ur main from chlorostyrene as well as from at least one vinyl cyanide and / or methacrylic acid ester of an alkanol with up to / u b carbon atoms consists, in the presence of 80 to 30 parts by weight a rubber component formed from conjugated diene monomers had been - with (B2) einem Misehpolymerisatlatex, der hauptsächlieh aus Chlorslyrol stammende Polymcrisaleinheiten aufweist.(B2) a mixed polymer latex, which mainly has polymcrisal units derived from chloroslyrole. wobei in der Komponentenmischung (B) insgesamt I bis 1.1JGeW.-"/) einer Struktur, die von einem Polymerisat aus konjugierten Dien-Monomeren stammt. 4J bis s)4 Gew.-"/» einer von Chlorslyrol stammenden Polymerisatstnikiur und 5 bis 25 Gew.-% einer Polymerisat-Struktur, die von Vinylcyanid und/oder einem Methacrylsäureester eines aliphatisch.·η Alkohols mit höchstens b Kohlenstoffatomen stammt, enthalten sind.where in the component mixture (B) a total of I to 1. 1 JGeW .- "/) of a structure which originates from a polymer of conjugated diene monomers. 4J to s) 4% by weight of a polymeric structure derived from chloroslyrole and 5 to 25% by weight of a polymer structure derived from vinyl cyanide and / or a methacrylic acid ester of an aliphatic alcohol with a maximum of b carbon atoms. 2. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil des Polycarbonate (A) durch ein halogenieries Polycarbonat ersetzt ist. und/oder daß sie zusätzlich ein entflammungsverzögerndes Mittel enthalten.2. Thermoplastic molding compositions according to claim I, characterized in that part of the Polycarbonate (A) by a halogenated polycarbonate is replaced. and / or that they additionally contain a flame retardant agent. 3535
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JP2217873 1973-02-26
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Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2409052A1 DE2409052A1 (en) 1974-09-12
DE2409052B2 DE2409052B2 (en) 1976-12-30
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