DE2408168A1

DE2408168A1 - Colour photographic silver halide material - with yellow coupler-contg. emulsion layer, silver-contg. hydrophilic layer and barrier layer

Info

Publication number: DE2408168A1
Application number: DE19742408168
Authority: DE
Inventors: Yosio Kosuge; Akira Kumai
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1973-02-20
Filing date: 1974-02-20
Publication date: 1974-08-22
Also published as: JPS49110343A

Abstract

Colour photographic photosensitive Ag halide matl. for photography, printing and copying, contains an emulsion carrier coated with (i) an Ag halide emulsion layer contg. a 2-equivalent alpha-acylacetamide yellow coupler (I);(ii) a colloidal Ag-contg. hydrophilic colloid layer and (iii >=1 photo insensitive hydrophilic colloid barrier layer (A) adjacent to >=1 surface of colloidal Ag-contg. layer. Pref. hydrophilic colloid of (A) is gelatine, a gelatine deriv. or a mixt. of gelatine with =40 wt.% hydrophilic vinyl pyrrolidone homo-or copolymer. Gelatine deriv. may be a reaction prod. with benzene-sulphonyl chloride, phthalic anhydride, benzoyl chloride etc. or grafted gelatine, e.g. contg. a grafted-on polymer of acrylic acid. Pref. (I) has formula Y1COCXHCONHY2 (where Y1 is aliphatic, aromatic or heterocyclic; Y2 is aromatic or heterocyclic and X can be split off on coupling).

Description

"Farbenphotographisches lichtempfindliches Halogensilbermaterial" Die Erfindung betrifft farbenphotographische, lichtempfindliche Halogensilbermaterialien, insbesondere farbenphotographische lichtempfindliche Halogensilbermaterialien, die ein gelb es Bild mit hoher Bilddichte und niedriger Schleierdichte ergeben."Color photographic light-sensitive silver halide material" The invention relates to color photographic light-sensitive silver halide materials, in particular, silver halide color photographic photosensitive materials which give a yellow image with high image density and low fog density.

Im allgemeinen benutzt man bei der Erzeugung farbenphotographischer Bilder die Kupplung eines oxydierte Farbentwicklers, z.B.Generally one uses in the production of color photographic Images the coupling of an oxidized color developer, e.g.

eines aromatischen primären Amins, das durch Reaktion mit den belichteten Halogensilberteilchen entsteht, mit einem Farbkuppler unter Bildung eines Blaugrün-, Purpur- und Gelbfarbstoffs.an aromatic primary amine, which by reaction with the exposed Halogen silver particles are formed with a color coupler to form a blue-green, Purple and yellow dye.

Als Gelbkuppler, die zu einem gelben 3ild mit einer Absorption im Wellenlängenbereich von etwa 400 bis 500 mu führen, sind z.B.As a yellow coupler, which leads to a yellow 3 image with an absorption in the Guide wavelengths from about 400 to 500 mu are e.g.

Ketoacetessigsäureester, ß-Diketone, N,N'-Malondiamide und α-Acylacetamide bekannt. Hiervon werden die oC-Acylacetamidverbindungen in weitera Umfang als zufriedenstellende Gelbkuppler in der Farbenphotographie verwendet.Ketoacetoacetic acid esters, ß-diketones, N, N'-malondiamides and α-acylacetamides known. Of these, the oC-acylacetamide compounds are widely considered to be satisfactory Yellow couplers used in color photography.

Darüber hinaus sind Derivate von α-Acylacetamiden bekannt, in denen ein aktives Wasserstoffatom in der α-Stellung durch einen abspaltbaren Substituent ersetzt ist. Diese α-Acyl-(α-substituierten )-acetamide erfordern lediglich zwei Äquivalent Silberhalogenid als Oxydationsmittel zur Bildung eines Farbstoffmoleküls (diese Verbindungen werden deshalb im allgemeinen als Zweiäquivalent-Kuppler bezeichnet). Sie können dazu verwendet werden, um die Menge an in dem lichtempfindlichen Material verwendeten Silberhalogenid zu erniedrigen und um die Bildschärfe infolge der verminderten Lichtstreuung in dem lichtempfindlichen Material zu verbessern. Darüber hinaus bietet die Verwendung der α-Acyl-(α-substituierten)-acetamid-Kuppler den Vorteil, daß die Verarbeitung bei der Entwicklung vereinfacht ist, weil der Farbstoff vollständig während der Entwicklung gebildet wird und ein besonderes Oxydationsbad als lT:TJibehandlung nicht erforderlich ist.In addition, derivatives of α-acylacetamides are known in which have an active hydrogen atom in the α-position which can be split off Substituent is replaced. These α-acyl (α-substituted ) -acetamide require only two equivalents of silver halide as an oxidant to form of a dye molecule (these compounds are therefore generally referred to as two-equivalent couplers designated). They can be used to determine the amount of in the photosensitive Material used to degrade silver halide and as a result to reduce image sharpness the reduced light scattering in the photosensitive material. It also offers the use of the α-acyl (α-substituted) acetamide couplers has the advantage that processing in development is simplified because of the Dye is completely formed during development and a special oxidation bath as IT: TJ treatment is not required.

Ein ernsthafter Nachteil dieser Kuppler besteht jedoch darin, daß bei der Entwicklung leicht. eine beträchtliche Menge an gelbem Schleier entsteht, der große Schwierigkeiten bei der Verwendung dieser Kuppler für lichtempfindliche Materialien mit sich bringt. Zur Überwindung dieser Nachteile sind bereits verschiedene Versuche unternommen worden z .B. die Verwendung von Verbindungen, die weniger lösliche Silbersalze zu bilden vermögen, wie aktive Schwefelverbindungen, die Verwendung von unzureichend sensibilisierten Halogensilber-Emulsionen, die Arnendung milderer Entwicklungsbedingungen oder die Verwendung nichtfärbender Schlußkuppler. Dicse Verfahren sind jedoch nicht zufriedenstellend und besitzen unerwünschte Nebenwirkungen, z.B.However, a serious disadvantage of these couplers is that easy in development. a considerable amount of yellow haze is created, the great difficulty in using these couplers for photosensitive Bringing materials with it. To overcome these disadvantages there are already several Attempts have been made e.g. the use of compounds that are less soluble Silver salts are able to form, like active sulfur compounds, the use of insufficiently sensitized halogen silver emulsions, the application of milder ones Development conditions or the use of non-coloring final couplers. Dicse However, methods are unsatisfactory and have undesirable side effects, e.g.

eine verminderte Empfindlichkeit des lichtempfindlichen Materials, eine verkürzte Lebensdauer des lichtempfindlichen Materials, eine erhöhte Entwicklungszeit oder instabile Farbbilder.a reduced sensitivity of the photosensitive material, a shortened life of the photosensitive material, an increased development time or unstable color images.

Wenn diese Kuppler in - einer der Emulsionsschichten in einem mehrschichtigen, mehrfarbigen, lichtempfindlichen material angewendet werden, das aufeiner Trägerschicht zwei oder mehr Halogensilber-Emulsionsschichten mit unterschiedlichen lichtempfindlichen Bereichen besitzt, wandern die oxydierten Produkte der Farbentwickler (oxydierte Farbentwickler) zwischen dieser Emulsionsschicht und anderen Emulsionsschichten. Hierdurch geht die entsprechende Zuordnung zwischen der Farbempfindlichkeit der Emulsionsschicht und des gebildeten Farbstoffs verloren: es tritt eine sog. Farbmischung ein, die bei der Farbreproduktion unerwünscht ist. Die bisher bekannten Hethoden zur Korrektur der Farbmischung sind nicht zufriedenstellend, da sie nur eine geringe Wirlcung auf diese Kuppler haben oder von Nachteilen, wie einer herabgesetzten Empfindlichkeit oder einer Beeinträchtigung der Stabilität des erzeugten Farbbilds, begleitet sind.When these couplers are in - one of the emulsion layers in a multilayer, Multi-colored, photosensitive material can be applied to a carrier layer two or more halide silver emulsion layers with different photosensitive properties Areas, the oxidized products of the color developer migrate (oxidized Color developer) between this emulsion layer and other emulsion layers. This results in the corresponding assignment between the color sensitivity of the Emulsion layer and the dye formed are lost: a so-called color mixture occurs, the is undesirable in color reproduction. The previously known methods of correction the color mixing are unsatisfactory because they have only a low effect to these couplers or have disadvantages such as decreased sensitivity or deterioration in the stability of the formed color image.

Mchrschichtige, mehrfarbige lichtempfindliche Materialien besitzen im allgemeinen eine Gelbfilterscliieht, um nicht-erforderliches Blaulicht zu absorbieren. Eine gelbe kolloidale Silberdispersion vom "Carey-Lea"-yp, die ganz allgemein als Gelbfilterschicht Verwendung findet, enthält feinverteilte, Silber in einem hydrophilen Kolloid, wie Gelatine. Da das Silber aktiv ist, neigt es zur unerwünschten Echleierbildung in den der Gelbfilterschicht benachbarten lichtempfindlichen Halogensilber-emulsionsschichten.Have multi-layered, multi-colored photosensitive materials generally a yellow filter clip to absorb unnecessary blue light. A "Carey Lea" -type yellow colloidal silver dispersion, commonly known as Yellow filter layer is used, contains finely divided, silver in a hydrophilic Colloid such as gelatin. Since the silver is active, it tends to form undesirable echoes in the light-sensitive silver halide emulsion layers adjacent to the yellow filter layer.

Deshalb tritt bei einem lichtempfindlichen Material mit einer Emulsionsschicht, die einen Zwe iäquivalent-Farbkuppl er und eine dieses kolloidale Silber enthaltende Gelbfilterschicht enthält, eine ausgeprägtere Gelbschleïerbildung auf. Hierdurch wird der Wert der Zweiäquivalent-Gelbkuppler beträchtlich herabge 5 ott.Therefore, in a photosensitive material with an emulsion layer, the one two equivalent color coupler and one containing this colloidal silver Yellow filter layer contains a more pronounced yellow haze formation. Through this the value of the two-equivalent yellow coupler is considerably reduced.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht darin, farbenphotographische lichtempfindliche Materialien mit hoher Empfindlichkeit zur Verfügung zu stellen, bei denen bei der Farbentwicklung kaum Farbschleier auftreten und eine ausreichend hohe Bilddichte gewährleistet ist.It is an object of the invention to provide color photographic photosensitive To provide materials with high sensitivity, in which the Color development hardly any color fog and a sufficiently high image density is guaranteed.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, stabile, farbenphotographische. lichtempfindliche Materialien zur Verfügung zu stellen, die eine lange Lebensdauer, von der Zeit ihrer Herstellung bis zu ihrer Entwicklungbesitzen.Another object of the invention is to provide stable, color photographic. to provide photosensitive materials that have a long lifespan, from the time of their manufacture to their development.

Eine weitere Aufgabe. der Erfindung besteht darin, mehrschichtige Mchrfarbige lichtempfindliche Materialien zur Verfügung zu stellen, die zu Farbphotographien mit scharfen Farbtönen bei zufriedenstellender Wiedergabe von weißer Farbe und einem stabilen Tarbbild führen.Another job. the invention consists in multilayered To provide chromatic photosensitive materials leading to color photographs with sharp color tones with satisfactory reproduction of white color and one lead stable tarb image.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin farbenphotographische lichtempfindliche Materialien zur Verfügung zu stellen, die ohne Beeinträchtigung der BiE qualität rasch entwickelt werden können.Another object of the invention is color photographic To make photosensitive materials available without impairment the BiE quality can be developed quickly.

Die vorstehenden Aufgaben werden durch die Erfindung gelöst.The above objects are achieved by the invention.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein farbenphotographisches, lichtempfindliches Halogensilbermaterial, das durch eine Trägerschicht mit einer hierauf befindlichen lIalogensilber-Emulsionsschicht, die einen Zweiäquivalent-α-Acylacetamid-Gebllkuppler enthält, einer hydrophilen Kolloidschicht, die kolleidales Silber enthält und mindestens einer lichtunempfindlichen hydrophilen Kolloid-Sperrschicht, die zumindest an eine Oberfläche der kolloidales Silber enthaltenden Schicht angrenzt, gekennzeichnet ist.The subject of the invention is thus a color photographic, light-sensitive Halogen silver material supported by a backing layer with a Ialogensilver emulsion layer containing a two-equivalent α-acylacetamide blow coupler contains, a hydrophilic colloid layer which contains colloidal silver and at least a light-insensitive hydrophilic colloid barrier layer which is attached to at least one Surface of the colloidal silver-containing layer adjoins, marked is.

Die lichtunempfindlichen hydrophilen Kolloid-Sperrschichten, die an die das kolloidale Silber enthaltende Schicht angrenzen, enthalten ein hydrophiles Kolloid oder ein Gemisch aus hydrephilen Kolloiden. Geeignete hydrophile Kolloide sind Gelatine und Gelatinederivate. Beispiele für Gelatinederivate sind wasserlösliche Gelatinederivate, die durch Behandlung mit Vcrbindungen entstehen, die eine Gruppe enthalten, die mit den in Gelatinemolekülen enthaltenen funktionellen Gruppen, wie Amino-, Carboxy-, Imino- oder IIydroxylgruppen, zu reagieren ve mögen.The light-insensitive hydrophilic colloid barriers that adhere to those adjacent to the layer containing the colloidal silver contain a hydrophilic one Colloid or a mixture of hydrephilic colloids. Suitable hydrophilic colloids are gelatin and gelatin derivatives. Examples of gelatin derivatives are water-soluble Gelatin derivatives obtained by treatment with compounds forming a group contain those with the functional groups contained in gelatin molecules, such as Amino, carboxy, imino or hydroxyl groups may react.

Gelatinederivate dieser Art und ihre Ilerstellung sind in den US-PS 2 594 293, 2 614 928, 2 763 639, 3 118 766, 3 132 945, 3 186 843, 3 223 528, 3 312 553 und 3 328 257, den GB-P, 968 892 und 1 015 791 sowie der bekanntgemachten JA-PA 26 845/67 beschrieben. Typische Beispiele sind mit Benzolsulfonylchlorid, Phthalsäurcanhydrid, Benzoylchlorid, Acetanhydrid, Bromessigsäure, Phenylisocyanat, Bernsteinsäurcanhydrid, Diäthylcarbonat, Phenylglycidyläther, Pyromellithsäureanhydrid, N-Phenylvinylsulfonsäure, Acrylnitril oder p-Toluolsulfonylchlorid modifizierte Gelatine.Gelatin derivatives of this type and their preparation are described in U.S. Patents 2,594,293, 2,614,928, 2,763,639, 3,118,766, 3,132,945, 3,186,843, 3,223,528, 3,312 553 and 3 328 257, GB-P, 968 892 and 1 015 791 and the published JA-PA 26 845/67. Typical examples are with benzenesulfonyl chloride, phthalic anhydride, Benzoyl chloride, acetic anhydride, bromoacetic acid, phenyl isocyanate, succinic anhydride, Diethyl carbonate, phenyl glycidyl ether, pyromellitic anhydride, N-phenyl vinyl sulfonic acid, Acrylonitrile or p-toluenesulfonyl chloride modified gelatin.

Weitere Gelatinederivate sind z.B. gepropfte Gelatine, die durch Pfropfung hochmolekularer Stoffe auf Gelatinaiioleküle erhalten wird. IIierzu geeignete Pfropfmonomere sind z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure, wie Alkylacrylate oder -methacrylate (mit 8 oder weniger C-Atomen im Alkylrest), Hydroxyalkylacrylate oder -methacrylate (mit 8 oder weniger C-Atomen im Hydroxyalkylrest), Alkoxyalkylacrylate oder -methacrylate (mit 8 oder weniger C-A-tomen im Alkoxyalkylrest), Acrylamid, Methacrylamid, N-substituierte Acrylamide oder -methacrylamide, Styrol, d -Methylstyrol, Styrol- oder & -Nethylstyrolmonomere, die im Benzolring substituiert sind, Vinylester, Acrylnitril, oder Gemische der vorgenannten I'onomeren. Insbesondere auf Gelatine aufgepfropfte hydrophile Vinylpolymerisate werden bevorzugt. Hierzu sind als Pfropfmonornere z.B. Acrylamid, Methacrylamid oder Hydroxyalkylacrylate besonders geeignet.Further gelatin derivatives are, for example, grafted gelatin, which is produced by grafting of high molecular weight substances is obtained on gelatin molecules. Graft monomers suitable for this purpose are e.g. acrylic acid, methacrylic acid, esters of acrylic acid or methacrylic acid, such as alkyl acrylates or methacrylates (with 8 or fewer carbon atoms in the alkyl radical), Hydroxyalkyl acrylates or methacrylates (with 8 or fewer carbon atoms in the hydroxyalkyl radical), Alkoxyalkyl acrylates or methacrylates (with 8 or fewer carbon atoms in the alkoxyalkyl radical), Acrylamide, methacrylamide, N-substituted acrylamides or methacrylamides, styrene, d -Methylstyrene, styrene or & -Nethylstyrene monomers substituted in the benzene ring are vinyl esters, acrylonitrile, or mixtures of the aforementioned monomers. In particular Hydrophilic vinyl polymers grafted onto gelatin are preferred. For this Graft monomers are e.g. acrylamide, methacrylamide or hydroxyalkyl acrylates particularly suitable.

Solche gepfropften Gelatinen und ihre Herstellung sind in den US-PS 2 763 625, 2 831 767 und 2 956 884, in "Polymer Letters", Bd. 5. S. 595 (1967), in "Phot. Sei. Eng.", Bd.9, S. 148 (1965) und in "J. Poly. Sci. ", Teil A-1, Bd. 9, S. 3199 (1971) beschrieben.Such grafted gelatins and their preparation are described in U.S. Patents 2,763,625, 2,831,767 and 2,956,884, in "Polymer Letters", Vol. 5, p. 595 (1967), in "Phot. Sei. Eng.", Vol. 9, p. 148 (1965) and in "J. Poly. Sci.", Part A-1, Vol. 9, p. 3199 (1971).

Die erfindungsgemäß verwendete Sperrschrht zeigt ausgeprägtere Effekte bei Zugabe von reduzierenden Verbindungen in die hydrophilen Kolloidbindemittel, wie vorstehend beschrieben Beispiele für geeignete reduzierende Verbindungen sind z.B. solche, die eine odermehrere Hydroxylgruppen in einem Benzolring oder einem heterocyclischen Ring besitzen.The locking device used according to the invention shows more pronounced effects when adding reducing compounds to the hydrophilic colloid binders, as described above are examples of suitable reducing compounds e.g. those containing one or more hydroxyl groups in a benzene ring or in a possess heterocyclic ring.

Typische Beispiele sind Monoalkylhydrochinone, beschrieben in den US-PS 2 722 556, 2 728 659, 3 062 884, 3 236 893 und 3 700 453, den GB-PS 557 750 und 557 802, sowie in "J. Org. Chem." Bd. 22, S. 772-774; Dialkylhydrochinone, beschrieben in den US-PS 2 336 327, 2 360 290, 2 403 721, 2 728 659 , 2 732 300 und 2 735 765; mit einem Arylrest substituierte Hydrochinone, beschrieben in der US-PS 2 418 613; mit einer Sulfogruppe substituierte hydrochinone, beschrieben in der US-PS 2 675 314; hochmolekulare Stoffe, die einen Hydrochinonrest enthalten, beschrieuen in den US-PS 2 710 801 und 2 816 O28; Brenzkatechinderivate, beschrieben in der US-PS 2 360 290 und der FR-PS j885 982; Aminophenolderivate, beschrieben in den US-PS 2 336 327 und 2 403 721 sowie der GB-PS 1 133 500; Gallussäurederivate, beschrieben in den US-PS 3 457 079; sowie e Ascorbinsäuren, beschrieben in den US-PS 2 360 290 und 2 384 658. Auf dievorgenann ten Patentschriften wird hier vollinhaltlich Bezug genommen.Typical examples are monoalkylhydroquinones, described in US Pat U.S. Patents 2,722,556, 2,728,659, 3,062,884, 3,236,893 and 3,700,453, British Patent 557,750 and 557 802, and in "J. Org. Chem." Vol. 22, pp. 772-774; Dialkylhydroquinones U.S. Patents 2,336,327, 2,360,290, 2,403,721, 2,728,659, 2,732,300, and 2,735,765; hydroquinones substituted with an aryl radical, described in US Pat. No. 2,418,613; sulfo-substituted hydroquinones described in U.S. Patent 2,675 314; high molecular weight substances that contain a hydroquinone residue are described in U.S. Patents 2,710,801 and 2,816,028; Catechol derivatives described in U.S. Patent 2 360 290 and the FR-PS j885 982; Aminophenol derivatives U.S. Patents 2,336,327 and 2,403,721 and British Patent 1,133,500; Gallic acid derivatives, described in U.S. Patents 3,457,079; and ascorbic acids described in U.S. Patents 2,360,290 and 2,384,658. The full content of the aforementioned patents is given here Referenced.

Besonders bevorzugt sind alkylsubstituierte Hydrochinone. -im allgemeinen sind diese reduzierenden Verbindungen in der Sperrschicht vorzugsweise in einer Menge vonro, 1 bis 1000 mg, vorzugsweise 20 bis 500 mg, jeweils bezogen auf 1 m2, enthalten.Alkyl-substituted hydroquinones are particularly preferred. -in general these reducing compounds in the barrier layer are preferably in one Amount ofro, 1 to 1000 mg, preferably 20 to 500 mg, in each case based on 1 m2, contain.

Sie können in die die Sperrschicht bildenden hydrophilen tolloide unter Anwendung bekannter Verfahren eingebracht werden.They can be used in the hydrophilic tolloids which form the barrier layer can be introduced using known methods.

Es sind die bei Verwendung von Farb]cupplern benutzten Verfahren anwendbar, z.B. das Verfahren, bei dem die reduzieienden Verbindungen in einem hydrophilen Kolloid zusammen mit einem hochsiedenden Organischen Lösungsmittel (z.B. oberhalb 18000),wie Dibutylphthalat oder Trikresylphosphat, dispergiert wird, oder das Verfahren, bei dem die reduzierende Verbindung als alkalisch-wäßrige Lösung einem hydrophilen Kolloid hinzugesetzt wird.These are the procedures used when using color cups applicable, e.g. the method in which the reducing compounds in a hydrophilic Colloid together with a high-boiling organic solvent (e.g. above 18000), such as dibutyl phthalate or tricresyl phosphate, is dispersed, or the process in which the reducing compound is a hydrophilic alkaline aqueous solution Colloid is added.

Diese Verbindungen können auch in For einer Vorstufe (Precursor) in das hydrophile Kolloidbindemittel eingebracht werden. Solche Precursor sind z.B. Derivate, in denen die Hydroxylgruppe acyliert ist, und die reduzierenden Verbindungen durch Hydrolyse in alkalischen Lösungen, wie Entwicklerlösungen, gebildet werden.These compounds can also be used in a precursor in the hydrophilic colloid binder can be introduced. Such precursors are e.g. Derivatives in which the hydroxyl group is acylated and the reducing compounds by hydrolysis in alkaline solutions such as developer solutions.

Die erfindungsgemäß verwendete Sperrschicht zeigthervorragendere Effekte, wenn das hydrophile Kolloidbindemittel teilweise durch einen hydrophilen hochmolekularen Stoff ersetzt ist, der Vinylpyrrolidoneinheiten als Grundbausteine enthält. Hochmolekulare Stoffe, die Vinylphrrolidon als Grundbausteine (sich wiederhelende Einheiten) enthalten und erfindungsgemäß verwendet werden können, sind z.B. Homopolymerisate von Viny]pyrrolidon sowie Ccpolymerisate von Vinylpyrrolidon mit mindestens einem anderen Vinylmonomeren, wobei diese Copolymerisate einen Monomeranteil von über 30 Prozent, vorzugswcise mehr als 50 Prozent, Vinylpyrrolidon, aufweisen, Repräsentative Beispiele für solche von anderen Vinylmonomeren, die mit Vinylpyrrolidon copelymerisierbar sind, herrührende Grundbausteine sind nachfolgend angegeben. The barrier layer used in the present invention exhibits more excellent effects when the hydrophilic colloid binder is partially replaced with a hydrophilic high molecular substance containing vinyl pyrrolidone units as basic building blocks. High molecular weight substances that contain vinylphrrolidone as basic building blocks (repeating units) and can be used according to the invention are, for example, homopolymers of vinylpyrrolidone and polymers of vinylpyrrolidone with at least one other vinyl monomer, these copolymers having a monomer content of over 30 percent, preferably more than 50 Percent, vinyl pyrrolidone, Representative examples of those building blocks derived from other vinyl monomers copolymerizable with vinyl pyrrolidone are given below.

In den vorstehend abgebildeten Grundbausteinen bedeuten P1 und P3 jeweils ein Wasserstoffatom oder eine liethylgruppe,und P2, P4 und P5 bedeuten jeweils ein Wasserstoffatom einen Alkyl-, | H@ydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Aralkylrest mit 8 oder weniger 0-Atomen.In the basic building blocks shown above, P1 and P3 mean each represent a hydrogen atom or a diethyl group, and P2, P4 and P5 each represent a hydrogen atom an alkyl, | Hydroxyalkyl, alkoxyalkyl or aralkyl radical with 8 or fewer 0 atoms.

Diese hochmolekularen Vinylpyrrolidonpolyme risate und ihre Herstellung sind in. den US-PS 2 335 454, 3 052 544 und 3 655 389 sowie den GB-PS 1 052 487 und 1 226 158 beschrieben.These high molecular weight vinylpyrrolidone polymers risate and their production are in U.S. Patents 2,335,454, 3,052,544 and 3,655,389, and British Patent 1,052,487 and 1,226,158.

Die hochmolekularen Vinylphrrolidonpolymerisate werden vorzugsweise in einer Menge von bis zu etwa 40 Gowichtsprozent, bezogen auf das hydrophile Kolloidbindemittel, verwendet. Sie können z.B.The high molecular weight vinylphrrolidone polymers are preferred in an amount of up to about 40 weight percent, based on the hydrophilic colloid binder, used. You can e.g.

in Form einer wäßrigen Lösung lcicht mit dem hydrophilen Kollid vermischt werden.in the form of an aqueous solution mixed with the hydrophilic collide will.

Die Beschichtungsmittel zur Herstellung der erfindungsgemäßen Sperrschicht können unter Anwendung herkömmlicher Verfahren aufgebracht werden, nachdem zuvor gegebenenfalls photographische Zusatzstoffe oder Hilfsmittel, wie Härtungsmittel, Beschicntungshilfsmittel, Antischlciermittel (Verzögerer) oder Farbstoffe zugesetzt worden sind. Im allgemeinen beträgt die Film dicke der Sperrschicht vorzugsweise 0,2 µ oder mehr. Die maximale Dicke der Sperrschicht ist nicht begrenzt, jedoch werden im allgemeinen Schichtdicken von bis zu etwa 10 µ angewendet. Besonders bevorzugt werden Schichtdicken von etwa 0,5 bis 3 Bei den erfindungsgemäß verwendeten Zweiäquivalent-o(-Acylacetamid-Gelbkupplern handelt es sich um Verbindungen, die durch Substitution eines Wasserstoffatoms in der aktiven Methylengruppe in o(-Stellung vono(-Acylacetamiden, die 4 Äquivalent-Gelbkupplern entsprechen, durch einen Rest erhalten werden, der beim Kuppeln abgespalten werden kann. Geeignete Reste, die beim Kuppeln abgespalten werden können, sind solche, die als Anion durch die Oxydations-Kupplungsreaktion mit einem aromatischen primären Amin als Entwickler abgespalten werden können.The coating agents for producing the barrier layer according to the invention can be applied using conventional methods after previously optionally photographic additives or auxiliaries, such as hardeners, Coating auxiliaries, anti-smearing agents (retarders) or dyes added have been. In general, the film thickness of the barrier layer is preferably 0.2 µ or more. The maximum thickness of the barrier layer is not limited, however In general, layer thicknesses of up to about 10 µ are used. Particularly preferred layer thicknesses of about 0.5 to 3 are used in the case of the two-equivalent o (acylacetamide yellow couplers used in accordance with the invention are compounds that are formed by substituting a hydrogen atom in of the active methylene group in the o (position of o (acylacetamides, the 4 equivalent yellow couplers are obtained by a residue that is split off during coupling can. Suitable residues that can be split off during coupling are those which act as an anion through the oxidative coupling reaction with an aromatic primary Amine can be split off as a developer.

Bevorzugte, erfindungsgemäß verwendete Zweiäquivalent- oC-Acylacetamid-Gelbkuppler besitzen die allgemeine Formel II inder Y1 einen aliphatischen, aromatischen oder heterocyclisclien Rest, Y2 einen aromatischen oder heterocyclischen Rest und X einen Rest, der beim Kuppeln abspaltbar ist, bedeuten.Preferred two-equivalent oC-acylacetamide yellow couplers used according to the invention have the general formula II in which Y1 is an aliphatic, aromatic or heterocyclic radical, Y2 is an aromatic or heterocyclic radical and X is a radical which can be split off during coupling.

substituierte oder Geeignete aliphatische Reste Y1 sind z. B. nicht-substituiert Alkylreste, die entweder in geradkettiger oder cyclischer Form vorliegen können. Diese Alkylreste können Substituenten tragen, z.B. Alkerl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Amino-, Acyl-, Carboxy-, Acylamino-, Carbamoyl-, Imido-, Alkoxycarbonyl-, Acyloxy-, Sulfo-, Sulfonyl-, Sulfondamid- oder Sulfamoylgruppen. substituted or suitable aliphatic radicals Y1 are, for. B. unsubstituted Alkyl radicals, which can be in either straight-chain or cyclic form. These alkyl radicals can have substituents, e.g. alkylene, aryl, alkoxy, aryloxy, Amino, acyl, carboxy, acylamino, carbamoyl, imido, alkoxycarbonyl, acyloxy, Sulfo, sulfonyl, sulfondamide or sulfamoyl groups.

Diese subsitituenten kënnen ihrerseits substituiert sein. Spezielle Beispiele für geeignete aliphatische Reste Y1 sind Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Iosbutyl-, tert, - Butyl-, Amyl-, Isoamyl-, tert. -Amyl-, Hexyl-, 1-Methylpentyl-, 2-Methylpentyl-, Neopentyl-, 1, 1-Dimethylbutyl-, Heptyl-, 1-Methylhexyl-, 2-Methylhexyl-, 3-Methylhexyl-, 5-Methylhexyl-1, 1-Dimethylhexyl-, Octyl-, 2-Athylhexyl-, 1, 1-Diäthylhexyl-, Nonyl-, isononyl-, Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octabdecyl-0, 1,1-Dimethylnonyldecyl-, 1,1-Amylhexyl-, 1-Methyl-1-nonyldecyl0, Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Gyclopentyl-, Gyclohexyl-, Benzyl-, Phenäthyl-, Allyl-, Oleyl-, 7,7-Dimethylnorbornyl-, 1-Methylcyclchexyl-, 2-Methoxyisopropyl-, 2-Benzylisopropyl-, 2-Phenoxyisopropyl-, 2-p-tert.-Butylphenoxyisopropyl-, 2-Naphthoxyisopropyl-, Cinnamyl-, α-Aminoisopropyl-, α-(N, N-Diäthylamino)-isopropyl-, α-(Succinimido)-isopropyl-, α-(Phthalimido)-siopropyl-, α-(Acetylamino)-sobutyl-oder α-(Benzolsulfonamido)-isopropylgruppen.These substituents can in turn be substituted. Specific Examples of suitable aliphatic radicals Y1 are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, Butyl, iosbutyl, tert, - Butyl, amyl, isoamyl, tert. -Amyl-, Hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, neopentyl, 1, 1-dimethylbutyl, heptyl, 1-methylhexyl, 2-methylhexyl, 3-methylhexyl, 5-methylhexyl-1, 1-dimethylhexyl, Octyl, 2-ethylhexyl, 1, 1-diethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl, undecyl, Dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octabdecyl-0, 1,1-dimethylnonyldecyl, 1,1-amylhexyl, 1-methyl-1-nonyldecyl0, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, benzyl, Phenethyl, allyl, oleyl, 7,7-dimethylnorbornyl, 1-methylcyclchexyl, 2-methoxyisopropyl, 2-benzylisopropyl, 2-phenoxyisopropyl, 2-p-tert-butylphenoxyisopropyl, 2-naphthoxyisopropyl, Cinnamyl-, α-aminoisopropyl-, α- (N, N-diethylamino) -isopropyl-, α- (succinimido) -isopropyl-, α- (phthalimido) -siopropyl-, α- (acetylamino) -sobutyl- or α- (benzenesulfonamido) -isopropyl groups.

Geeignete aromatische Reste Y1 und Y2 sind substituierte oder nicht-substituierte Phenylgruppen. Geeignet sind einwertige Substituenten, wie Halogenatome, Nitro-, Cyan-, Thiocyan-, Hydroxyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-Amino-, Carbcxy-, Acyl-, alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Carbamoyl-, Acylamino-, Imido-, Sulfo-, AlkYlsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Alkoxysulfonyl-, Aryloxysulfonyl-, Sulfamoyl-, Sulfonamido-, Ureido- oder Thioureidogruppen, sowie zweiwertige Substituenten, die zusammen mit der Phenylgruppe einen kondensierten Ring bilden. Beispiele für Phenylgruppen, die solche zweiwertigen Substituenten enthalten, sind Naphthyl-, Ghinclyl-, Isochinolyl-, Chromanyl-, Gumaranyl- oder Tetrahydronaphthylreste. Diese einwertigen oder zweiwertigen Substituenten können selbstverständlich weiter substituiert sein.Suitable aromatic radicals Y1 and Y2 are substituted or unsubstituted Phenyl groups. Monovalent substituents such as halogen atoms, nitro, Cyano, thiocyan, hydroxyl, alkoxy, aryloxy, acyloxy, alkyl, alkenyl, aryl-amino, Carbxy, acyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, carbamoyl, acylamino, imido, Sulfo-, alkylsulfonyl-, arylsulfonyl-, alkoxysulfonyl-, aryloxysulfonyl-, sulfamoyl-, Sulfonamido, ureido or thioureido groups, as well as divalent substituents, the together with the phenyl group form a condensed ring. Examples of phenyl groups, which contain such divalent substituents are naphthyl, ghinclyl, isoquinolyl, Chromanyl, gumaranyl or tetrahydronaphthyl radicals. These monovalent or bivalent Substituents can of course be further substituted.

Geeignete heterocyclische Reste für T1 und Y2 sind diejenIgen, die jeweils über ein Ringatom mit einem C-Atom des Carbonylrestes in der Acylgruppe und dem Stickstoffatom in den Amidrest des α-Acylacetamids verknüpft sind. Beispiele sind heterecyclische Reste von Thiphen, Furan, Pyran, Ghromen, Pyrrol, Pyrazol, Phyridin, Pyradin, Pyrimidin, Pyridazin, Indolizin, Thiazol, Imidazol, Oxazol oder Oxazin. diese heterocyclischen Reste können mit einem Halcgenatom sowie z.B. Nitro-, Cyan-, Thiocyan-, Hydroxyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Amino-, Carboxy-, Acyl-, Alkoxycarbonarl-, Aryloxycarbonyl-, Carbamoyl-, Acylamino-, Imido-, oulfo-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Alkoxysulfonyl-, Aryloxysulfonyl-, Sulfamoyl-, Sutfonamido-, Ureido- oder Thioureidogruppen substituiert sein.Suitable heterocyclic radicals for T1 and Y2 are those which each via a ring atom with a C atom of the carbonyl radical in the acyl group and the nitrogen atom are linked in the amide radical of the α-acylacetamide. Examples are heterocyclic residues of thiphene, furan, pyran, ghromen, pyrrole, Pyrazole, phyridine, pyradine, pyrimidine, pyridazine, indolizine, thiazole, imidazole, Oxazole or oxazine. these heterocyclic radicals can with a Halcgenatom as well e.g. nitro, cyano, Thiocyan, hydroxyl, alkoxy, aryloxy, acyloxy, Alkyl, alkenyl, aryl, amino, carboxy, acyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, Carbamoyl, acylamino, imido, oulfo-, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, alkoxysulfonyl, Aryloxysulfonyl, sulfamoyl, sutfonamido, ureido or thioureido groups be.

Bei den Resten X in der allgemeinen Formel II, die beim Kuppeln abzuspalten vermögen, handelt es sich um Reste, die als Anion (X ) von der α-Stellung des Acylacetamids durch das Oxydationsprodukt eines aromatischen primären Amins als Entwickler , wie vorstehend beschrieben, abgespalten werden können, d.h. es handelt sich hierbei um Säurereste, die von Säuren der Formel XH abgeleitet sind. Die erfindungsgemäß verwendbarén Reste, die beim Kuppeln abzuspalten vermögen, sind aus Säureresten ausgewählt, die von SE;uren-mit einer Acidität (ausgedrückt als pKa-Wert, gemessen bei 2500 in Wasser) im Bereich von etwa 2 bis etwa 11 abstammen. Acylacctamidkuppler, die von Säuren mit einer Acidität außerhalb des vorgenannten Bereichs (z.B. besitzt HCl einen pKa von unter -14 und einen pKa von -1,3) abstammende Säurereste enth ten, sind instabil und führen manchmal zu Nachteilen, wie ein beträchtlicher Farbschleier -oder eine unzureichende Bilddichte infolge des Abfalls in der Kupplungsaktivität, die durch eine Alterung des photographischen lichtemnfindlichen Materials bedingt ist. In dieses Fällen können somit die Vorteile der Erfindung nicht voll erreicht werden. Die erfindungsgemäß verwendeten Zweiäquivalent-Acylacetamid-Gelbkuppler besitzen als Rest, der während der Kupplung abgespalten werden kann, vorzugsweise ein Fluoratom oder einen Acyloxy-, Aryloxy-, Arylthio-, Heterocyclooxy-, Heterocyclothio-, Cyclodiacylamino- oder Cycloacylsulfonylaminrest. Repräsentative Beispiele für Sävren mit Resten, die bei der Kupplung abgespalten werden können sowie ihre pKa-Werte (bei 2500 in Wasser) sind nachfolgend angegeben. Säure mit absxJa'tbarem Rest pKa F-H 3f2 0 cll3 - 11 4,8 ij½-0-H 914 s-H 6t5 o C= N-H 9;6 II 0 B, E4 SS02/ Die erfindungsgemäß verwendeten Zweiäquivalent-Acetylacetamid-Gelblcuppler sind vorzugsweise diffusionsfest. Der Ausdruck "diffusionsfest" wird hier mit der gleichen Bedeutung verwendet, wie er normalerweise für Farbkuppler verwendet wird, und beschreibt die Eigenschaft eines Kupplers, im wesentlichen in der hydrophilen Kolloidschicht fixiert zu sein, in die der Kuppler eingebracht ist, nicht in andere Schichten zu diffundieren und im Verlauf der Lagerung und Entwicklung nicht in die Verarbeitungslösungen ausgewaschen zu werden. Die Kuppler können diffusionsfest gemacht worden, indem man in das Kupplermolekül mindestens einen hydrophoben Rest mit etwa d oder mehr Gesamt-C-Atomen (z.B. einen Alkyl- oder Alkylarylrylrest) unter Anwendung herkömmlicher Verfahren einführt. Viele dieser hydrophoben Roste sind bekannt, und alle können erfindungsgemäß verwendet werden. Bei den Zweiäquivalent-Acylacetamid-Gelbkupplern können solche hydrophoben Reste in mindestens einen der Substituenten yl, Y2 und X in der vorgenannten allgemeinen Formel II eingeführt werden.The radicals X in general formula II, which are capable of cleaving off during coupling, are radicals which are cleaved off as anion (X) from the α-position of the acylacetamide by the oxidation product of an aromatic primary amine as developer, as described above can be, ie these are acid residues derived from acids of the formula XH. The residues which can be used according to the invention and are capable of cleaving off during coupling are selected from acid residues which are derived from RE; acids with an acidity (expressed as pKa value, measured at 2500 in water) in the range from about 2 to about 11. Acylacctamide couplers that are produced by acids with an acidity outside the aforementioned range (e.g. HCl has a pKa of less than -14 and Acid residues derived from a pKa of -1,3) are unstable and sometimes lead to disadvantages such as considerable color fog or insufficient image density due to the decrease in coupling activity due to aging of the photographic light-sensitive material. In these cases, therefore, the advantages of the invention cannot be fully achieved. The two-equivalent acylacetamide yellow couplers used in accordance with the invention preferably have a fluorine atom or an acyloxy, aryloxy, arylthio, heterocyclooxy, heterocyclothio, cyclodiacylamino or cycloacylsulfonylamine radical as a radical which can be split off during the coupling. Representative examples of Sävren with residues which can be split off during the coupling and their pKa values (at 2500 in water) are given below. Acid with an absolute residual pKa FH 3f2 0 cll3 - 11 4.8 ij½-0-H 914 sH 6t5 O C = NH 9; 6 II 0 B, E4 SS02 / The two-equivalent acetylacetamide yellow couplers used according to the invention are preferably resistant to diffusion. The term "diffusion-resistant" is used herein with the same meaning as normally used for color couplers and describes the property of a coupler to be essentially fixed in the hydrophilic colloid layer in which the coupler is incorporated, not in other layers diffuse and not wash out into the processing solutions in the course of storage and development. The couplers can be made diffusion-resistant by introducing into the coupler molecule at least one hydrophobic radical having about d or more total carbon atoms (for example an alkyl or alkylarylryl radical) using conventional methods. Many of these hydrophobic grids are known and all of them can be used in the present invention. In the two-equivalent acylacetamide yellow couplers, such hydrophobic radicals can be introduced into at least one of the substituents yl, Y2 and X in the aforementioned general formula II.

Die Ballastgruppe (diffusionsfest machender Rest) kann mit dem Kupplerrest entweder direkt oder über eine Amino-, Äther-, Thioäther-, Carbonsaureamid-, Sulfonamid-, Ureido-, Ester-, Imid-, Carbonyl- oder Sulfonylbindung veiknüpft sein.The ballast group (diffusion-proof remainder) can with the coupler remainder either directly or via an amino, ether, thioether, carboxamide, sulfonamide, Ureido, ester, imide, carbonyl or sulfonyl bond can be linked.

Beispiele für solche Ballastgruppen sind nachfolgend angegeben.Examples of such ballast groups are given below.

(I) Alkyl- und Alkenylreste, z.B. (I) alkyl and alkenyl radicals, e.g.

, -C12H25, -C16H33, oder -C17H33 (II) Alkoxyalkylreste, z.B. , -C12H25, -C16H33, or -C17H33 (II) alkoxyalkyl radicals, e.g.

(beschrieben in der bekanntgemachten JA-PA 27563/64); (III) Alkoxyalkylreste, z.B. (described in the published JA-PA 27563/64); (III) alkoxyalkyl radicals, e.g.

(IV) Alkylaryloxyalkylreste, z.B. (IV) alkylaryloxyalkyl radicals, e.g.

(V) Acylamidoalkylreste, z.B. (V) acylamidoalkyl radicals, e.g.

(beschrieben in den US-PS 3 337 344 und 3 418 129); (VI)Alkoxyaryl- und Aryloxyarylreste, z.B.(described in U.S. Patents 3,337,344 and 3,418,129); (VI) alkoxyaryl and aryloxyaryl radicals, e.g.

oder (VII) Weitere Ballastgruppen enthalten einen langkettigen aliphatischen Rest, z.B. einen Alkyl- und/oder Alkenylrest, zusammen mit einer Carboxyl- oder Sulfogruppe, z.B.or (VII) Further ballast groups contain a long-chain aliphatic radical, for example an alkyl and / or alkenyl radical, together with a carboxyl or sulfo group, for example

oder Die erfindungsgemäß verwendeten Gelbkuppler der allgemeinen Formel II umfassen auch Verbindungen, die durch Kombination von zwei Kupplerresten über die Substituenten Y1, Y2 oder X in der allgemeinen Formel II entstehen. Solche Gelbkuppler besitzen die nachfolgend angegebenen Strukturformeln.or The yellow couplers of the general formula II used according to the invention also include compounds which are formed by combining two coupler radicals via the substituents Y1, Y2 or X in the general formula II. Such yellow couplers have the structural formulas given below.

Strukturformel In den vorgenannten Formeln bedeuten Y1 y Y2 und X j jeweils die zweiwzrtigen Reste, die den Resten Y1, Y2 und X in der allgemeinen Formel II entsprechen.Structural formula In the aforementioned formulas, Y1 y Y2 and X j each denote the divalent radicals which correspond to the radicals Y1, Y2 and X in the general formula II.

Bevorzugte Zweiäquivalent-Gelbkuppler sind solche, in denen in in der allgemeinen Formel II einen Alkylrest bedeutet, der ein mit der Carbonylgruppe verknüpftes tertiäres Kohlenstoffatom svorzugsweise eine tert.-Butylgruppe) enthält. Zusätzlich bevorzugte Zweiäquivalent-Gelbkuppler sind solche, in denen eine Phenylgruppe oder eine mit einem Halogenatom, einer Amino-Acylamino- oder Sulfonamido- oder einem Ureido-, Alkyl-, Alkoxy- oder Aryloxyrest substituierte Phenylgruppe bedeutet. Weitere bevorzugte Zweiäquivalent-Gelbkuppler sind solche, in denen Y2 in der allgemeinen Formel II eine Phenylgruppe oder eine mit einem Halogenatom, einer Trifluormethyl-, Aminc-, Acylamino- oder Sulfonamidogruppe, einem Ureido-, Alkyl-, Alkoxy- oder Aryloxyrest, oder einer Carboxyl-, Alkoxyearbonyl-, Carbamoyl-, Sulfe-, Sulfamoyl- oder Imidogruppe substituierte Phenylgruppe bedeutet.Preferred two-equivalent yellow couplers are those in which in in of the general formula II denotes an alkyl radical which is one with the carbonyl group linked tertiary carbon atom preferably contains a tert-butyl group). Additionally preferred two-equivalent yellow couplers are those in which one phenyl group or one with a halogen atom, an amino-acylamino or sulfonamido or a Is ureido, alkyl, alkoxy or aryloxy radical substituted phenyl group. Further preferred two-equivalent yellow couplers are those in which Y2 in general Formula II is a phenyl group or one with a halogen atom, a trifluoromethyl, Amine, acylamino or sulfonamido group, a ureido, alkyl, alkoxy or aryloxy group, or a carboxyl, alkoxy carbonyl, carbamoyl, sulfe, sulfamoyl or imido group means substituted phenyl group.

Besonders bevorzugt werden Verbindungen der allgemeinen Formel III in der Q1 ein Halogenatom, einen Alkoxy- oder Aryloxyrest, eine Dialkylaminogruppe oder einen Alkylrest bedeutet, und Q2 in der 4- oder 5-Stellung des Anilidokerns steht und ein Halogenatom, eine Trifluormethyl-, Acylamino- oder Sulfonamidegruppe, einen Ureido-, Alkyl-, Alkoxy- oder Aryloxyrest, eine Carboxyl-, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl-, Sulfo-, Sulfamoyl-oder Imidogruppe darstellt.Compounds of the general formula III are particularly preferred in which Q1 is a halogen atom, an alkoxy or aryloxy radical, a dialkylamino group or an alkyl radical, and Q2 is in the 4- or 5-position of the anilido nucleus and is a halogen atom, a trifluoromethyl, acylamino or sulfonamide group, an ureido or alkyl -, alkoxy or aryloxy, a carboxyl, alkoxycarbonyl, carbamoyl, sulfo, sulfamoyl or imido group.

Repräsentative Beispiele für Gelbkuppier, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind nachfolgend angegeben: Die erfindungsgemäß verwendeten Zweiäquivalent-α-Acylacetamid-Gelbkuppler können durch Halogenierung eines der aktiven Wasser stoffatome in der Kupplungsposition der entsprechenden Vieräquivalent-α-Acylacetamid-Gelbkuppler mit Chlor oder Brom und anschließende Umsetzung mit aus Säuren HX gebildeten Salzen, wie.Representative examples of yellow capers that can be used in accordance with the invention are given below: The two-equivalent α-acylacetamide yellow couplers used according to the invention can by halogenating one of the active hydrogen atoms in the coupling position of the corresponding four-equivalent α-acylacetamide yellow couplers with chlorine or bromine and subsequent reaction with salts formed from acids HX, such as.

vorstehend beschrieben, und organischen oder anorganischen Basen in einem polaren organischen Lösungsmittel synthetisiert werden.described above, and organic or inorganic bases in a polar organic solvent.

Geeignete Verfahren sind in den US-PS 3'277 155, 3 408 194 und 3 447 928, der DT-OS 2 057 941, der bekanntgemachten JA-PA 26 133/72 sowie der JA-PA 3039"72 beschrieben. Die als Ausgangsverbindungen verwendeten Vieräquivalent-α-Acylacetamide können durch Kondensation von o( -Acylesslgsäureestern und -aminen synthetisiert werden. Spezielle Verfahren sind in den US-PS 2 350 138, 2 359 332, 2 407 210, 2 875 057, 3 265 506, 3 341 331, 3 409 439, 9 551 155, 3 551 156 und 3 649 276 sowie den GB-PS 1 961 156 und 1 296 411 beschrieben.Suitable methods are described in U.S. Patents 3,277,155; 3,408,194 and 3,447 928, DT-OS 2 057 941, the published JA-PA 26 133/72 and JA-PA 3039 "72 described. The four-equivalent α-acylacetamides used as starting compounds can be synthesized by condensation of o (-acylesslgsäureestern and -amines will. Specific methods are described in U.S. Patents 2,350,138; 2,359,332; 2,407,210,2 875 057, 3 265 506, 3 341 331, 3 409 439, 9 551 155, 3 551 156 and 3 649 276 as well GB-PS 1,961,156 and 1,296,411.

Die Zweiäquivalent-α-Acylacctamid-Gelbkuppier können entweder allein oder im Gemisch verwendet werden. Die Menge des Gelbkupplers unterliegt keiner besonderen Beschränkung; die Kuppler werden vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,2 bis 5,0 mM01/m2, insbesondere 0,6 bis 3 mMol/m2, in einem lichtempfindlichen Material für übliche Zwecke verwendet. Selbstverständlich können die Kuppler zusammen mit Vieräquivalent-Gelbkupplern verwendet werden. Die Kuppler können in die photographischen lichtempfindlichen Materialien unter Anwendung herkömmlicher Verfahren ein gebracht werden.The two-equivalent α-acylacctamide yellow couplers can either can be used alone or in admixture. The amount of the yellow coupler is not subject to any special restriction; the couplers are preferably used in an amount of about 0.2 to 5.0 mmol / m2, especially 0.6 to 3 mmol / m2, in a light-sensitive Material used for ordinary purposes. Of course, the couplers can work together can be used with four-equivalent yellow couplers. The couplers can be used in the photographic photosensitive materials using conventional techniques will.

Die farbenphotograpllischen lichtempfindlichen Slaterialien der Erfindung besitzen eine Struktur, die eine Halogensilber-Emulsionsschicht mit einem Zweiäquivalent- zip t-Acylacetamid-Gelbkupp-1er, eine hydrophile Kolloidschicht mit kolloidalem Silber und eine oder mehrere lichtunempfindliche nydrophile Sperrschichten aufweist, die der auf der Trägerschicht befindlichen, das kolloidale Silber enthaltenden Schicht benachbart (auf und/oder unter) sind. Bei der kolloidales Silber enthaltenden hydrophilen Kolloidschicht handelt es sich um ein vorstehend beschriebenes hydrophiles Kolloid typischerweise Gelatine, die im allgemeinen als Bindemittel für photographische Materialien verwendet wird, und fcinteiliges Silber, im allgemeinen mit einer Teilchengröfe von etwa 0,01 im all gemeiren bis 0,1 t nthc lt. Sie in t elb (Tcilchengröf e im d. @eme. 181 O, 02 bis 0,05 µ)' oder schwarz (Teilchengröße im allgemeinen etwe 0,08 bis 0,1 µ) nach Maßgabe der Größe, Gestalt usw. der enthaltenen Silberteilchen. Sie wird oft in photographis ehen Materialien dazu verwendet, um unnötiges Licht zu absorbieren. Ein repräsen tatives Beispiel hierfür ist gelbes kolloidales Silber vom "Carey Lea"-Typ. Im allgemeinen ist das Silbe in dem Mittel in einer Menge von 10 bis 20 Gewichtsprozent enthalten.The color photographic light-sensitive materials of the invention have a structure that has a halogen silver emulsion layer with a two-equivalent zip t-Acylacetamid-Gelbkupp-1er, a hydrophilic colloid layer with colloidal Has silver and one or more light-insensitive hydrophilic barrier layers, that of the layer on the carrier layer containing the colloidal silver are adjacent (on and / or below). In the case of the colloidal silver containing hydrophilic The colloid layer is a hydrophilic colloid as described above typically gelatin, which is generally used as a binder for photographic Materials used, and finely divided silver, generally having a particle size from about 0.01 in general to 0.1 t nthc lt d. @eme. 181 0.02 to 0.05 μ) 'or black (particle size in general etwe 0.08 to 0.1 µ) depending on the size, shape, etc. of the silver particles contained. It is often used in photographic materials to remove unnecessary light to absorb. A representative example of this is yellow colloidal silver of the "Carey Lea" type. In general, the syllable in the mean is in an amount of Contain 10 to 20 percent by weight.

Die farbenphotographischen lichtempfindlichen Materialien der Erfindung umfassen mehrschichtige, mehrfarbige photographische lichtempfindliche Materialien, die drei Halogensilber-Emulsionsschichten mit unterschiedlichen lichtempfindlichen Bereichen auf einer Trägerschicht enthalten. Ein solches farbenphotographisches lichtempfindliches Material enthält z.B. eine rotempfinliche Halogensilber-Emulsionsschicht mit einem Blaugrünkuppler, eine grünempfindliche Halogensilber-Emulsionsschicht mit einem Purpurkuppler, eine blauempfindliche Halogensilber-Emulsionsschicht mit einem Zweiäquivalent-Gelbkuppler und eine hydrophile Kolloid schicht mit kolloidalem Silber auf einer Trëgerschicht. Gegebenenfalls können lichtunempfindliche Hilfsschichten, z.B. Oberflächenschutzschichten oder Zwischenschichten, enthalten sein Bin typisches Beispiel für ein farbenphotographisches lichtempfindliches Eaterial der Erfindung stellt ein mehrschichtiges, mehrfarbiges photographisches lichtempfindliches material dar, das eine rot empfindliche Halogensilber-Emulsionsschicht mit einem Blaugrünkuppler, eine grünempfindliehe Halogensilber-Emulsionsschicht mit einem Purpurkuppler, eine Gelbfilterschicht mit kolloidalem Silber vom Carey-Lea-Typ und eine blauempfindliche Halogensilber-Emulsionsschicht mit einem Gelbkuppler, in der angegebenen Reihenfolge auf einer Trägerschicht enthält. In diesem lichtempfindlichen Material ist erfindungsgemäß eine Sperrschicht auf der Gelbfilterschicht vorgeschen, d.h. zwischen der blauempfindlichen Schicht und der Gelbfilterschicht, oder die Sperrschicht ist unter der Gelbfilterschicht, d.h. zwischen der Gelbfilterschicht und der grünempfindlichen Schicht, vorgesehen. Alternativ hierzu können Sperrschichten auf und unter der Gelbfilterschicht vorgesehen Sein, d.h. die Gelbfilterschicht wird durch die Spcrrschichten sandwichartig eingeschlossen.The color photographic light-sensitive materials of the invention include multilayer, multicolor photographic photosensitive materials, the three halide silver emulsion layers with different light-sensitive Areas included on a carrier layer. Such a color photographic one light-sensitive material contains, for example, a red-sensitive silver halide emulsion layer with a cyan coupler, a green-sensitive silver halide emulsion layer with a magenta coupler, a blue-sensitive silver halide emulsion layer with a two-equivalent yellow coupler and a hydrophilic colloid layer with colloidal Silver on a carrier layer. If necessary, light-insensitive auxiliary layers, e.g. surface protective layers or intermediate layers, contain its typical bin Example of a color photographic photosensitive material of the invention represents a multilayer, multicolor photographic light-sensitive material which is a red sensitive silver halide emulsion layer with a cyan coupler, a green-sensitive halogen silver emulsion layer with a magenta coupler, a Yellow filter layer with colloidal silver of the Carey Lea type and a blue sensitive one Halogen silver emulsion layer with a yellow coupler, in the order given Contains on a carrier layer. In this photosensitive material, the present invention is present a barrier layer was provided on top of the yellow filter layer, i.e. between the blue-sensitive one Layer and the yellow filter layer, or the barrier layer is under the yellow filter layer, i.e. between the yellow filter layer and the green sensitive layer, intended. Alternatively, barrier layers can be placed on and under the yellow filter layer be provided, i.e. the yellow filter layer is sandwiched by the barrier layers locked in.

Als Träger schichten für das lichtempfindliche Material der Erfindung kommt eine Vielzahl von herkömmlichen Trägerschichten für photorraphische Zwecke in Frage. Hierbei handelt es sich z.B. um Trctgerfilme aus Kunststoffen, wie Celluloseacetat, Polycarbonat, Polyäthylenterephthaiat oder Polystyrol, Kreidepapier, Polyäthylen-beschichtetes Papier oder um Glasplatten.As support layers for the photosensitive material of the invention A wide variety of conventional carrier layers for photographic purposes are available in question. These are e.g. carrier films made of plastics such as cellulose acetate, Polycarbonate, polyethylene terephthalate or polystyrene, chalk paper, polyethylene-coated Paper or around glass plates.

Bei den für die lichtempfindlichen Materialien der Erfindung verwendeten hydrophilen Kolloiden handelt es sich um hochmolekulare, filmbildende Stoffe, die die Permeation eines Entwicklers ermöglichen. Es können alle herkömmlicherweise auf dem Gebiet der Photographie verwendeten hydrophilen Kolloide angewendet werden, z.B. Gelatine, acylierte Gelatine, gepfropfte Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyacrylsäuresalze, Polyacryla id, teilweise verseiftes Polyvinylacetat, in einer Hofmann-Reaktion behandeltes Polyacrylamid, Acrylsäure-Acrylamid-N-Vinylimidazol-Copolymerisate, Polyvinylpyrrolidon oder Natriumalginat.In those used for the photosensitive materials of the invention hydrophilic colloids are high molecular weight, film-forming substances that allow the permeation of a developer. It can all conventionally hydrophilic colloids used in the field of photography are applied, e.g. gelatine, acylated gelatine, grafted gelatine, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid salts, Polyacrylaid, partially saponified polyvinyl acetate, treated in a Hofmann reaction Polyacrylamide, acrylic acid-acrylamide-N-vinylimidazole copolymers, polyvinylpyrrolidone or sodium alginate.

Die das hydrophile Kolloid, vorzugsweise Gelatine, enfliäk tende Schicht des erfindungsgemäßen farbenphotographischen lichtempfindlichen Materials kann mit verschiedenen Vernetzern gehärtet werden. In den meisten Fällen können mit Vorteil anorganische Verbindungen; wie ein Chromsalz und Zirkon, Mucochlorsäure oder Aldehyde, wie 2-Phenoxy-3-chlormaleinaldehydsäure (beschrieben in der bekanntgemachten JA-PA 1 872/71>, verwendet werden. Jedoch sind insbesondere Nicht-Aldehydvernetzer, wie die in der bekanntgemachten JA-PA 7133/59 beschriebenen Polyepoxyverbindungen, die in der bekanntgemachten JA-PA 8790/62 beschriebenen Poly-(1-aziridinyl)-Verbindungen sowie die in den US-PS 3 362 827 und 3 325 287 beschriebenen, aktives Halogen enthaltenden Verbindungen für das farblichtempfindliche Material der Erfinding geeignet.The layer which fluffes the hydrophilic colloid, preferably gelatin of the color photographic light-sensitive material of the present invention can be mixed with different crosslinkers are hardened. In most cases this can be beneficial inorganic compounds; like a chrome salt and zircon, mucochloric acid or aldehydes, such as 2-phenoxy-3-chloromaleic aldehyde acid (described in the published JA-PA 1 872/71>, can be used. However, especially non-aldehyde crosslinkers, such as the polyepoxy compounds described in the published JA-PA 7133/59, the poly (1-aziridinyl) compounds described in the published JA-PA 8790/62 as well as those containing active halogen described in U.S. Patents 3,362,827 and 3,325,287 Compounds suitable for the color photosensitive material of the invention.

Die für das lichtempfindliche Material der Erfindung verwendeten Halogensilber-L-Nnulsionen können aus einer Vii zahl bekannter Emulsionen nach Maßgabe des Verwendungszwecks des lichtempfindlichen Materials ausgewählt werden. Geeignete Silberhalogenide sind z.B. Silberchlorid, Silberbromchlorid, Silberbromid oder Silberbromjodchlorid, Es können auch die in der US-PS 2 592 250 bescllriebenen umgewandelten bzw. vertauschten Ilalogensilber-Emulsionen verwendet werden. Diese photographischen Emulsionen können mit chemischen Sensibilisatoren, z.B. mit Schwefel, Gold oder redusierenden Sensibilisatoren, wie z.B.The silver halide L emulsions used for the light-sensitive material of the invention can be selected from a number of known emulsions depending on the intended use of the photosensitive material can be selected. Suitable silver halides are e.g. silver chloride, silver bromochloride, silver bromide or silver bromoiodochloride, Es can also be converted or swapped over as described in US Pat. No. 2,592,250 Ilalogensilver emulsions can be used. These photographic emulsions can with chemical sensitizers, e.g. with sulfur, gold or reducing sensitizers, such as.

in den US-PS 1 574 944, 2 399083, 2 410 689, 2 487 850, 2 521 925j 2 540 085, 2 642 361 und 2 983 609 beschrieben, sensibilisiert werden. Darüber hinaus können diese photographischen Emulsionen mit weniger lösliche Silbersalze bildenden Verbindungen, wie Mercaptoverbindungen, z.B. 1-Mercapto-5-phenyltetrazol, und Stabilisatoren, wie 5-Methyl-6-oxy-1,3,4-triazaindolizin, wie in den US-PS 2 131 038, 2 377 375, 2 394 198, 2 403 927, 2 691 588, 2 708 162, 2 728 663 bis 7 und 3 163 536 beschrieben, stabilisiert werden. Darüber hinaus können Sensibilisatorfarbstoffe, z.B. Cyanin- und Merocyaninfarbstoffe, z.B.in U.S. Patents 1,574,944, 2,391,083, 2,410,689, 2,487,850, 2,521,925j 2,540,085, 2,642,361 and 2,983,609. Furthermore can form these photographic emulsions with less soluble silver salts Compounds such as mercapto compounds, e.g. 1-mercapto-5-phenyltetrazole, and stabilizers, such as 5-methyl-6-oxy-1,3,4-triazaindolizine, as in U.S. Patents 2,131,038, 2,377,375, 2 394 198, 2 403 927, 2 691 588, 2 708 162, 2 728 663 to 7 and 3 163 536 described, be stabilized. In addition, sensitizer dyes, e.g. cyanine and merocyanine dyes, e.g.

wie in den US-PS 2 519 001, 2 666 761, 2 739 964 und 5 481 742 beschrieben enthalten sein. Obwohl als Halogensilber-Emulsionen herkömmliche Negativemulsionen besonders bevorzugt werden, können auch direkte Positivemulsionen des Typs, der ein inneres latentes Bild erzeugt, oder des Solarisationstyps, enthaltend einen Elektronendonor, verwendet werden. Beispiele für solche Emulsionen sind in den US-PS 2 801 171 und 3 501 305 bis 6 beschrieben.as described in U.S. Patents 2,519,001, 2,666,761, 2,739,964 and 5,481,742 be included. Although conventional negative emulsions as halogen silver emulsions Direct positive emulsions of the type can also be particularly preferred creates an internal latent image, or of the solarization type containing one Electron donor. Examples of such emulsions are given in U.S. Patents 2 801 171 and 3 501 305-6.

Das lichtempfindliche Material der Erfindung kann auf vielen Anwendungsgebieten, z.B. der Photographie und der Druck- bzw.The photosensitive material of the invention can be used in many fields, e.g. photography and printing or

Vervielfältigungstechnik, verwendet werden.Duplication technology, can be used.

Das farbenphotographische lichtempfindliche Material der Erfindung kann unter Anwendung herkömmlicher Verfahren nach der bildweisen Belichtung zu Farbbildern verarbeitet werden. Die Tlauptstufen stellen die l1arbentwicklung, das Bleichen und die Fixierung dar. Gegebenenfalls können diese Hauptstufen mit anderen Stufen, wie Wässern und Stabilisieren, kombiniert werden. Zwei oder mehr dieser Stufen kennen gléichzeitig durchgeführt werden, z.B. dio Bleich- und Fixierstufon. Die Farbertwicklung wird im allberleinen in alkalischer Lösung durchgeführt, die ein aromatische primäres Amin als Entwickler cnthält. Typische aromatische primäre Amine (titwickler) sind die Entwickler der p-Phenylendiaminreihe. Repräsentative Beispiele sind 4-Amino-3-äthoxy-N,N-diäthylanilin, 4-Amino-3,5-dimethyl-N,Ndiäthylanilin, 4-Amino-3methyl-H-äthyl-N(ß-hydroxyäthyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl-N, N-diäthylanilin, 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-(ß-methyl sulfonamidoätyly)-anilin, 4-Anino-3-(ß-methylsulfonamidoäthyl)-N, N-diäthylanilin, 4-Amino-N-äthyl-N-(ß-hydroxyäthyl)-anilin, 4-Amino-N, N-diäthylanilin oder 4-Amino-N-äthyl-N-#-sulfobutylanilin.The color photographic light-sensitive material of the invention can form color images after imagewise exposure using conventional techniques are processed. The main stages are the development of color, bleaching and the fixation. If necessary, these main stages can be combined with other stages, how Soaking and stabilizing can be combined. Know two or more of these stages be carried out at the same time, e.g. the bleaching and fixing stage. The color development is generally carried out in alkaline solution, which is an aromatic primary Contains amine as a developer. Typical aromatic primary amines (titwickler) are the developers of the p-phenylenediamine series. Representative examples are 4-amino-3-ethoxy-N, N-diethylaniline, 4-amino-3,5-dimethyl-N, N-diethylaniline, 4-amino-3methyl-H-ethyl-N (ß-hydroxyethyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N, N-diethylaniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (ß-methyl sulfonamidoätyly) aniline, 4-amino-3- (ß-methylsulfonamidoethyl) -N, N-diethylaniline, 4-amino-N-ethyl-N- (ß-hydroxyethyl) -aniline, 4-Amino-N, N-diethylaniline or 4-Amino-N-ethyl-N - # - sulfobutylaniline.

Erfindungsgemäß Können die unerwünschten Wirkungen von kolloidalem Silber auf bzw. in benachbarten Emulsionsschichten verbindert werden, indem man die hydrophile Sperrschicht angrenzend an die das kolloidale Silber enthaltende Schicht vorsieht, d.h.-, Farbschleicr, die in der einen Zweiäouivalent-Gelbkuppler enthaltenden Schicht auftreten, können verhindert werden , und gleichzeitig kann Schleier in anderen Emulsionsschichten, insbesondere in solchen Schichten in der Nähe der kolloidalen Silberschicht, ebenfalls verhindert werden. Es konnte nicht vorhergesehen werden, daß die Sperrschicht der Erfindung einen besonderen Effekt auf Zweiäquivalent-Gelbkuppler bezüglich der Schleierverhinderung haben erde, da sie kaum ein System beeinflußt, in dem ein herkömmlicher Vieräquivalent-Gelbkuppler verwendet wird. Dies legt nahe, daß der aufgrund eines Zweiäquivalent-Gelbkupplers auftretende Schleier auf andere Weise zustande kommt, als der aufgrund eines herkömmlichen Vieräquivalent-Gelbkupplers auftretende Schleier.According to the invention, the unwanted effects of colloidal Silver on or in adjacent emulsion layers can be connected by the hydrophilic barrier layer adjacent to that containing the colloidal silver Layer provides, i.e., Farbschleicr, which in the one two-equivalent yellow coupler containing layer occur can be prevented, and at the same time can Haze in other emulsion layers, especially in those layers in the Proximity to the colloidal silver layer, can also be prevented. It couldn't it is anticipated that the barrier layer of the invention will have a particular effect on two-equivalent yellow couplers in terms of fogging prevention have earth, da it hardly affects a system in which a conventional four-equivalent yellow coupler is used. This suggests that the is due to a two-equivalent yellow coupler Occurring veil comes about in a different way than that due to a conventional one Four-equivalent yellow coupler appearing haze.

Die Sperrschicht zeigt sogar eine noch ausgeprägtere Wirkung, wenn z.B. redusierende Verbindungen, wie vorstehend beschrieben, einverleibt werden. Dies ist höchst überraschend, da bei den im Rahmen der Erfindung durchgeführten Versuchen experimentell gefunden wurde, daß die meisten dieser eduzierenden Verbindungen bei direktor Zugabe zu der einen Zweiäquivalent-Gelbkuppler enthaltenden Emulsionsschicht in der Eraulsionschicht und dieser benachbarten L.mulsionsschichten a Wtretenrt en Farbnebel nicht in ausreichendem Finß verhindern, und es hat sich auch deutlich gezeigt, daß der Farocchleier durch Einverleibung dieser reduzierenden Verbindungen in die kolloidales Silber enthaltende Schicht nicht verhindert werden kann. Es konnte angesichts des den herkömmlichen Vieräquivalent-Gelbkuppler enthaltenden Systems nicht im geringsten vorhergeschen werden, daß die Einverleibung von reduzierenden Verbindungen oder hoclmolekularen Verbindungen auf der Basis von VinylpyrrDlidon in die Sperrschicht bei Verwendung bzw. infolge der Verwendung des Zweiäquivalent-Gelbkupplers den Schleier verhindern würde, ohne daß die Empfindlichkeit der Halogensilber-Emulsionsschicht herabgesetzt wird.The barrier layer shows an even more pronounced effect, though for example reducing compounds as described above can be incorporated. This is most surprising, since in the case of those carried out within the scope of the invention Trying experimentally has found that most of these eductive compounds at director addition to the emulsion layer containing a two-equivalent yellow coupler in the emulsion layer and these adjacent emulsion layers The mist of paint did not adequately prevent it, and it has also become evident shown that the Farocchle veil was produced by the incorporation of these reducing compounds into the colloidal silver-containing layer cannot be prevented. It could in view of the system including the conventional four-equivalent yellow coupler not in the slightest should it be anticipated that the incorporation of reducing agents Compounds or high molecular compounds based on vinylpyrrdlidone into the barrier layer when using or as a result of using the two-equivalent yellow coupler would prevent fog without reducing the sensitivity of the halide silver emulsion layer is reduced.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teile-, Prozent- und Verhältnisangaben auf das Gewicht.The examples illustrate the invention. Unless otherwise stated, All parts, percentages and ratios are based on weight.

Beispiel 1 (1) Herstellung der Dispersion (I) 1000ml einer 10-prozentigen wäßrigen Gelatinelösung werden mit einer heißen lösung (65°C) versetzt, die 80 g 1-Hydroxy-2-(n-dodecyl)-naphthoamid als Blaugrünkuppler, 65 ml Trikresylphosphat, 110 ml Äthylacetat, 5 g Natriumdodecylbenzolsulfonat und 30 ml einer 20-prozentigen Lösung von Sorbitanmonolaurat in Methanol enthält, versetzt. Zur Erzielung der Dispergierung wird 20 I; nuten unter Verwendung eines Kixers gerührt. Example 1 (1) Preparation of the dispersion (I) 1000 ml of a 10 percent aqueous gelatin solution are mixed with a hot solution (65 ° C), the 80 g 1-hydroxy-2- (n-dodecyl) naphthoamide as blue-green coupler, 65 ml tricresyl phosphate, 110 ml of ethyl acetate, 5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate and 30 ml of a 20 percent Contains solution of sorbitan monolaurate in methanol, added. To achieve dispersion becomes 20 I; utes stirred using a mixer.

(2) erstellu der Dispersion (II) Die Herstellung der Dispersion (II) erfolgt in gleit er Weise wie die Herstellung der Dispersion (1), wobei jedoch 40 g 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[(3-2,4-di-tert.-amylphenoxyacctamido)].(2) preparation of the dispersion (II) the preparation of the dispersion (II) takes place in the same way as the preparation of the dispersion (1), but 40 g 1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3 - [(3-2,4-di-tert-amylphenoxyacctamido)].

benzamido-5-pyrazolon und 20 g 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-(2,4-di-tert.-amylphenoxyacetamido)]-benzamido-4-(4-methoxypùenyi)-azo--pyrazolon als Purpurkuppler anetelle des Blaugrünkupplers verwendet worden.benzamido-5-pyrazolone and 20 g of 1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3- [3- (2,4-di-tert-amylphenoxyacetamido)] benzamido-4- (4-methoxypùenyi) -azo --pyrazolone as a purple coupler instead of the blue-green coupler been used.

(3) Herstellung der Dispersion (III) Die Herstellung der Dispersion (III) erfolgt in gleicher Weise wie die Herstellung der Dispersion (I), wobei jedoch 120 g 4-Methoxy-2'-chlor-5'- [2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butylamido]-benzoylacetanilid als Gelbkuppler anstelle des Blaugrünkupplers verarendet worden.(3) Preparation of Dispersion (III) Preparation of Dispersion (III) is carried out in the same way as the preparation of the dispersion (I), but with 120 g of 4-methoxy-2'-chloro-5'- [2,4-di-tert-amylphenoxy) butylamido] benzoylacetanilide has been processed as a yellow coupler instead of the cyan coupler.

(4) Herstellung der Dispersion (IV) Die Herstellung der Dispersion (IV) erfolgt in gleicher Weise wie die Herctcllung der Dispersion (I), wobei jedoch 120 g des vorstehend formelmäßig gezeigten Gelbkupplers Nr. 15 anstelle des Blaugrünkupplers verwendet werden.(4) Preparation of Dispersion (IV) Preparation of Dispersion (IV) takes place in the same way as the preparation of the dispersion (I), but with 120 g of the yellow coupler No. 15 shown by the formula above instead of the blue-green coupler be used.

(5) Herstellung der Dispersion (A) Ein Gemisch aus 100 ml einer 5-prozentigen wäßrigen Lösung von Natriumdodecylbenzolsulfonat und 1000 ml einer 10-prozentigen wäßrigen Gelatinelösung wird mit einer heiFen Lösung (65°C) versetzt, die 40 g 2,5-Di-tert.-octylhydrochinon, 40 g Ibutylphthalat und 50 g einer 20-prozentigen Lösung von Sorbitanmonolaurat in Methanol enthält. Zur Dispergierung wird 20 Minuten unter Verwendung eines Mixers gerührt.(5) Preparation of the dispersion (A) A mixture of 100 ml of a 5 percent aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate and 1000 ml of a 10 percent aqueous gelatin solution is mixed with a hot solution (65 ° C) containing 40 g of 2,5-di-tert.-octylhydroquinone, 40 g of ibutyl phthalate and 50 g of a 20 percent solution of sorbitan monolaurate in methanol. Dispersion takes 20 minutes using a mixer touched.

(6) Herstellung einer Beschichtungsmasse für die rotempfindliche Emulsionsschicht 1000 g einer hochempfindlichen Negativemulsion, die 65 g Silberbromjodid (6,0 Prozent Silberjodid) und 100 g Gelatine enthalten, werden bei 40°C mit 70 ml einer 5-prozentigen wäßrigen Lösung von 5-Hydroxy-7-methyl-1,3,8-triazaindolizin und 250 ml einer 0,03-prosentigen Lösung des unten formclmäßig gezeigten Sensibilisatorfarbstoffs Nr. 1 in Methanol versetzt. Nachdem man das Gemisch EG Minuten gerührt hat, worden 450 g Dispersion (I) und 30 g dispersion (A) zugegeben. Schließlich werden 40 ml einer 2-prozentigen wäßrigen Lösung von 2-Hydroxy-4,6-dichlors -triazin. Matriumsalz zugegeben.(6) Preparation of a coating composition for the red-sensitive emulsion layer 1000 g of a highly sensitive negative emulsion containing 65 g of silver bromoiodide (6.0 percent Silver iodide) and 100 g gelatin, are at 40 ° C with 70 ml of a 5 percent aqueous solution of 5-hydroxy-7-methyl-1,3,8-triazaindolizine and 250 ml of a 0.03-prosentigen Solution of the sensitizer dye No. 1 shown below in terms of form in methanol offset. After stirring the mixture for EG minutes, it became 450 g of dispersion (I) and 30 g of dispersion (A) added. Finally, 40 ml of a 2 percent aqueous solution of 2-hydroxy-4,6-dichloro -triazine. Sodium salt admitted.

Sensibilisatorfarbstoff (1) (7) Herstellung der Beschichtungsmasse für die Zwischenschicht 1000 g einer 10-prozentigen wäßrigen Gelatinelösung werden mit 100 ml einer 1-prozentigen wäßrigen Lörigen Lösung von Natriumdodecylbenzolsulfonat, 80 g Dispersion (A) und 100 ml einer 2-prozentigen wäßrigen Lösung von 2-Hydroxy-4, 6-dichlor-s-triazin. Natriumsalz versetzt.Sensitizer dye (1) (7) Preparation of the coating compound for the intermediate layer 1000 g of a 10 percent aqueous gelatin solution are mixed with 100 ml of a 1 percent aqueous Loerigen solution of sodium dodecylbenzenesulfonate, 80 g of dispersion (A) and 100 ml of a 2 percent aqueous solution of 2-hydroxy -4, 6-dichloro-s-triazine. Added sodium salt.

(8)Herstellung der Beschichtungsmasse für die grünempfindliche Emulsionsschicht 1000 g der gleichen hochempfindlichen Negativemulsion, wie für die Herstellung der Beschichtungsmasse für die rotempfindlie he Emulsionsschicht verwendet, werden bei 4000 mit 70 ml einer 5-pro zentigen wäßrigen Lösung von 5-Hydroxy-7-methyl-1,3,8-triazaindolizin und 160 ml einer 0,03-prozentigen lösung des unten formelmäßig gezeigten Sensibilisatorfarbstoffs Nr. 2 in Methanol versetzt. Nachdem man 'jO Minuten gerührt hat, versetzt man mit 300 g Dispersion (II), jO g Dispersion (A) und schließlich mit 40 ml einer 2-prozentigen wäßrigen lösung von 2-Hydroxy-4, 6-dichlor-s-triazin. Natriumsalz.(8) Preparation of the coating composition for the green-sensitive emulsion layer 1000 g of the same highly sensitive negative emulsion as for the production of the Coating compound used for the red-sensitive emulsion layer are used in 4000 with 70 ml of a 5 percent aqueous solution of 5-hydroxy-7-methyl-1,3,8-triazaindolizine and 160 ml of a 0.03 percent solution of the sensitizer dye shown by the formula below No. 2 was added to methanol. After stirring for 10 minutes, add 300 g dispersion (II), 10 g dispersion (A) and finally with 40 ml of a 2 percent aqueous solution of 2-hydroxy-4, 6-dichloro-s-triazine. Sodium salt.

Sensibilisatorfarbstoff (2) (9) Herstellung der Beschichtungsmasse (I) für die Gelbfilterschicht 1000 g einer 6-prozentigen wäßrigen Gelatinelösung, die 8 g gelbes kolloidales Silber vom Carcy-Lea-Typ enthalten, werden mit 100 ml einer 1-prozentigen wäßrigen Lösung von Natricumdodecylbenzolsulfonat, 100 g Dispersion (A) und 40 ml einer 2-prozentigen wäßrigen Lösung von 2-Hydroxy-4, 6-dichlor-s-triazin. Matriumsalz versetzt.Sensitizer dye (2) (9) Preparation of the coating material (I) for the yellow filter layer 1000 g of a 6 percent aqueous gelatin solution containing 8 g of yellow colloidal silver of the Carcy Lea type are mixed with 100 ml of a 1 percent aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate, 100 g Dispersion (A) and 40 ml of a 2 percent aqueous solution of 2-hydroxy-4, 6-dichloro-s-triazine. Added sodium salt.

(10) Herstellung der Beschichtungsnasse (II) für die Gelbfilterschicht Die Herstellung der Gelbfilterschichtmasse (II) erfolgt in gleieher Weise wie die Herstellung der Beschichtungsmasse (I) ftr die Gelbfilterschicht, wobei jedoch 200 g Dispersion (A) verwendet werden.(10) Production of the coating liquid (II) for the yellow filter layer The yellow filter layer mass (II) is produced in the same manner as that Production of the coating compound (I) for the yellow filter layer, but with 200 g dispersion (A) can be used.

(11) Herstellung der Beschichtungsmasse (I) für die Sperrschicht 100 g einer 10-prozentigen wäßrigen Gelatinelösung werden mit 150 ml einer 1-prozentigen wäßrigen Lösung Waurlgen von Natriumdodecylbenzolsulfonat und 40 ml einer 2-prozentigen @@ @@@ Losung von 20Hydroxy.(11) Production of the coating compound (I) for the barrier layer 100 g of a 10 percent aqueous gelatin solution are mixed with 150 ml of a 1 percent aqueous solution Waurlgen of sodium dodecylbenzenesulfonate and 40 ml of a 2 percent @@ @@@ Solution of 20Hydroxy.

4,6-dichlor-s-triazin. Eatriumsalz versetzt.4,6-dichloro-s-triazine. Added sodium salt.

(12) Herstellung der Beschichtungsmasse (II) für die Sperrschicht Die Herstellung der Masse (II) für die Sperrschicht erfolgt in gleicher Weise wie die Herstellung der Beschichtungsmasse (I) für die Sperrschicht, wobei jedoch 100 g Dispersion (A) zusatzlich verwendet werden.(12) Production of the coating compound (II) for the barrier layer The preparation of the compound (II) for the barrier layer is carried out in the same way as the production of the coating compound (I) for the barrier layer, but 100 g dispersion (A) can also be used.

(1 3) Herstellung der Beschichtungsmasse (III) für die Sperrschicht Die Herstellung der Masse (III) für die Sperrschicht erfolgt in gleicher Weise wie die Herstellung der Beschichtungsmasse (I) für die Sperrschicht, wobei jedoch 50 ml einer 5-prozentigen wäßrigen Lösung von Polyvinylpyrrolidon (EG etwa 150 000) zusätzlich verwendet werden.(1 3) Production of the coating compound (III) for the barrier layer The preparation of the compound (III) for the barrier layer is carried out in the same way as the preparation of the coating compound (I) for the barrier layer, but with 50 ml of a 5 percent aqueous solution of polyvinylpyrrolidone (EG approx. 150,000) can also be used.

(14) Herstellung der Beschichtungsmasse (IV) für die Sperrschicht Die Herstellung der Masse (IV) für die Sperrschicht erfolgt in gleicher Weise wie die Herstellung der Beschichtungsmasse (I) für die Sperrschicht, wobei jedoch 100 ml einer 5-prozentigen wäßrigen Lösung eines Copolymerisats (HG etwa 100 000) mit 70 Molprozent Vinylpyrrolidoncinheiten und 30 Molprozent vinylalkcholeinheiten zusätzlich verwendet werden.(14) Production of the coating compound (IV) for the barrier layer The preparation of the compound (IV) for the barrier layer is carried out in the same way as the production of the coating compound (I) for the barrier layer, but 100 ml of a 5 percent aqueous solution of a copolymer (HG about 100,000) with 70 mole percent vinyl pyrrolidone units and 30 mole percent vinyl alkchol units in addition be used.

(15) Herstellung der Beschichtungsmasse (I) für die blauempfindliche Emulsionsschicht 1000 g der gleichen hochempfindlichen Negativemulsion, wie zur Herstellung der Beschichtungsmasse für die rotempfindliche Emulsionsschicht verwendet, werden bei 40°C mit 20 ml einer 5-prozentigen wäßrigen Lösung von 5-Hydroxy-7-methyl-1,3,8-triazaindolizin, 800 g Dispersion (III) und 70 g Dispersion (A) sowie schließlich mit 100 ml einer 2-prozentigen wäßrigen Lösung von 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazin.Natriumsalz versetat.(15) Preparation of the coating material (I) for the blue-sensitive Emulsion layer 1000 g of the same highly sensitive negative emulsion as for Preparation of the coating compound used for the red-sensitive emulsion layer, are at 40 ° C with 20 ml of a 5 percent aqueous solution of 5-hydroxy-7-methyl-1,3,8-triazaindolizine, 800 g of dispersion (III) and 70 g of dispersion (A) and finally with 100 ml of a 2 percent aqueous solution of 2-hydroxy-4,6-dichloro-s-triazin.Natriumsalz versetat.

(16) Herstellung der Beschichtungsmasse (II) für die blauempfindliche Emulsionsschicht Die Herstellung der Masse (II) für die blauempfindliche Emulsionsschicht erfolgt in gleicher Weise wie die Herstellung der Beschichtungsmasse (.1) für die blauempfindliche Emulsionsschicht, wobei jedoch 800 g Dispersion (IV) anstelle der Dispersion (III) verwendet werden.(16) Preparation of the coating material (II) for the blue-sensitive Emulsion layer The preparation of the composition (II) for the blue-sensitive emulsion layer takes place in the same way as the production of the coating compound (.1) for the blue-sensitive emulsion layer, but with 800 g of dispersion (IV) instead of Dispersion (III) can be used.

(17) Herstellung der Beschichtvuigsmasse für die Oberflächenschutzschicht.(17) Production of the coating compound for the protective surface layer.

1000 g einer 5-prozentigen wäßrigen Gelatinelösung werden mit 80 ml einer 1-prozentigen wäßrigen Losung von Natriumdodecylbenzolsulfonat und 100 ml einer 2-prozentigen wäßrigen Lösung von 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazin.Natriumsalz versetzt.1000 g of a 5 percent aqueous gelatin solution are mixed with 80 ml a 1 percent aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate and 100 ml a 2 percent aqueous solution of 2-hydroxy-4,6-dichloro-s-triazine.Natriumsalz offset.

(18) Herstellung eines mehrschichtigen farbenphotographischen lichtempfindlichen Materials Unter Verwendung der vorgenannten Beschichtungsmassen werden lichtempfindliche Materialien (A) bis (K) hergestellt, die gemeinsam eine rotempfindliche Emulsionsschicht, eine Zwischenschicht und eine grünempfindliche Emulsionsschicht auf einem mit einem Unterguß versehenen Cellulosetriacetatfilm enthalten.(18) Manufacture of multilayer color photographic photosensitive Materials Using the above-mentioned coating compositions, light-sensitive Materials (A) to (K) produced, which together form a red-sensitive emulsion layer, an intermediate layer and a green-sensitive emulsion layer on top of one with a Contain undercoat provided cellulose triacetate film.

Hierauf ist jeweils eine Sperrschicht (2), eine Gelbfilterschicht, eine Sperrschicht (1) und eine blauempfindliche Emulsionsschicht, wie in Tabelle I dargestellt, sowie schließlich gemeinsam eine Oberflächenschutzschicht vorgesehen. Die lichtempfindlichen Materialien werden so hergestellt, daß die Silbermenge in jeder lichtempfindlichen Emulsionsschicht 20 mg/100 cm2, jede Trockenfilmdicke der Zwischenschicht und der Gelbfilterschicht 2,5 µ, jede Trockenfilmdicke der Sperrschichten (1) und (2) 0,5 µ und die Trockenfilmdicke der Oberflächenschutzschicht 1,0 11 betragen.A barrier layer (2), a yellow filter layer, a barrier layer (1) and a blue-sensitive emulsion layer as in Table I shown, and finally a surface protection layer is provided jointly. The photosensitive materials are prepared so that the amount of silver in each photosensitive emulsion layer 20 mg / 100 cm2, each dry film thickness of Interlayer and the yellow filter layer 2.5 µ, any dry film thickness of the barrier layers (1) and (2) 0.5 µ and the dry film thickness of the surface protective layer 1.0 11.

Tabelle I Lichtempfindliches Material A B C D E F G H I J K blauempfindliche Emulsionsschicht I I I II II II II II II II II Sperrschicht (1) - I - - - I II - II III IV Gelbfilterschicht I I I I II I I I I I I Sperrschicht (2) - - II - - - - II II - -In Tabelle I bedeutet "I" die Verwendung der Beschichtungsmasse (I) für die bezeichnete Schicht und "-" die Abwesenheit der bezeichneten Schicht.Table I Photosensitive material A B C D E F G H I J K blue sensitive Emulsion layer I I I II II II II II II II II Barrier layer (1) - I - - - I II - II III IV yellow filter layer I I I I II I I I I I I barrier layer (2) - - II - - - - II II - -In Table I, "I" means the use of the coating compound (I) for the designated layer and "-" the absence of the designated layer.

Die lichtempfindlichen Materialien werden 1/200 Sckunde hinter einem kontinuierlichen Graukeil unter Verwendung einer Lichtquelle von 54G0°K belichtet und dann wie folgt verarbeitet: Stufe Temperatur (°C) Zeit (min) 1. Farbentwicklung 37,8 3,5 2. Wässerung " 1 3. Bleichbad " 6 4. Wässerung " 1 5. Fixierbad 6 6. Wässerung " 1 7. Stabilisierungsbad " 1 Die Verarbeitungslösungen besitzen folgende Zusammensetzung: Farbentwickler Natriumhydroxid 2 g Natriumsulfit 2 g Kaliumbromid 0,4 g Natriumchlorid 1g Borax 4g Hydroxylaminsulfat 2 g Äthylendiamintetraessigsäure 2 g 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-(ß-hydroxyäthyl)-anilinsesquisulfat (Monohydrat) 4 g Wasser, ergänzt zu 1 Liter Bleichlösun Natriumäthylendiamintetraacetat-Eisen-(II )-Komplex 100 g Kaliumbromid 50 g Ammoniumnitrat 50 g Borsäure 5g wäßriges Ammoniak, bis zu pII 5,0 Wasser, ergänzt zu 1 Liter Fixierlösung Natriumthiosulfat 150g Natriumsulfit 15 g Borax 12 g Eisessig 15 ml Kaliumalaun 20g Wasser, ergänzt zu 1 Liter Stabilisierungsbad Borsäure Sg Natriumcitrat 5g Natriummetaborat (Tetrahydrat) 3 g Kaliumalaun 15 g Wasser, ergänzt zu 1 Liter Die Blau-, Grün- und Rotlichtdichte der verarbeiteten Proben wird gemessen; die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.The photosensitive materials are 1/200 seconds behind exposed continuous gray scale using a light source of 54G0 ° K and then processed as follows: Stage Temperature (° C) Time (min) 1. Color development 37.8 3.5 2nd wash "1 3rd bleach bath" 6 4th wash "1 5th fixer 6 6th wash "1 7. Stabilizing bath" 1 The processing solutions have the following composition: Color developer sodium hydroxide 2 g sodium sulfite 2 g potassium bromide 0.4 g sodium chloride 1 g Borax 4 g hydroxylamine sulfate 2 g ethylenediaminetetraacetic acid 2 g 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (ß-hydroxyethyl) -aniline sesquisulfate (Monohydrate) 4 g water, added to 1 liter of bleaching solution sodium ethylenediaminetetraacetate iron (II ) -Complex 100 g potassium bromide 50 g ammonium nitrate 50 g boric acid 5g aqueous ammonia, up to pII 5.0 water, added to 1 liter Fixing solution sodium thiosulfate 150g sodium sulfite 15 g borax 12 g glacial acetic acid 15 ml potassium alum 20g water, supplemented for 1 liter stabilizing bath boric acid Sg sodium citrate 5g sodium metaborate (tetrahydrate) 3 g potassium alum 15 g water, added to 1 liter The density of blue, green and red light the processed samples are measured; the results are shown in Table II.

Zur Angabe der relativen Empfindlichkeit wird als Bezugsgröße die Empfindlichkeit des lichtempfindlichen Materials (A) beim Dichtepunkt von Schleier +0,20 mit 100 angesetzt.To indicate the relative sensitivity, the Sensitivity of the light-sensitive material (A) at the density point of fog +0.20 set at 100.

Tabelle II lichtempfindliches Material A B C D E F G H I J K blauemp- Schleier 0,20 0,19 0,20 0,30 0,13 0,15 0,11 0,15 0,12 0,10 0,09 findliche relative Schicht Empfind-(Gelb- lichkeit 100 103 100 92 55 103 105 100 103 100 90 bild) grünemp- Schleier 0,24 0,23 0,22 0,42 0,09 0,14 0,13 0,07 0,07 0,05 0,07 findliche relative Schicht Empfind-(Purpur- lichkeit 100 100 100 78 98 103 103 105 105 98 95 bild) rotemp- Schleier 0,13 0,13 0,14 0,08 0,06 0,06 0,06 0,06 0,05 0,04 0,03 findliche relative Schicht Empfind-(Blaugrün- lichkeit 100 98 100 100 100 98 98 100 103 98 91 bild) Wie aus Tabelle II hervorgeht, erzeugt das lichtempfindliche Material (D), das den Zweiäquivalent-Gelbkuppler anstelle des Vieräquivalent-Gelbkupplers enthält, in der blauempfindlichen und grünempfindlichen Schicht beträchtlichen Schleier und ist deshalb für die praktische Verwendung nicht geeignet. Im Gegensatz dazu zeigt das lichtempfindliche Material (B), das mit der Sperrschicht ausgerüstet ist, verminderte Schleierbildung bei ausreichender Empfindlichkeit. Darüber hinaus ist die Schleierbildung bei den lichtempfindlichen Materialien (G) bis (K), die das Hydrochinonderivat, das Polyvinylpyrrolidon usw. in der Sperrschicht enthalten, weiter herabgesetzt. Auf der anderen Seite ist zwar bei dem lichtempfindlichen Material (E), bei dem das Hydrochinonderivat der Gelbfilterschicht direkt zugesetzt worden ist, die Schleierbildung herabgesetzt, gleichzeitig ist jedoch auch die Empfindlichkeit erheblich herabgesetzt, wodurch das lichtempfindliche Material (E) für die Praxis ungeeignet wird. Es ist offensichtlich, daß nur die lichtempfindlichen Materialien, die die erfindungsgemäße Sperrschicht besitzen, ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich herabgesetzter Sohle 1 Verbindung und ausreichender Empfindlichkeit besitzen. Table II photosensitive material A B C D E F G H I J K blue temp- Veil 0.20 0.19 0.20 0.30 0.13 0.15 0.11 0.15 0.12 0.10 0.09 sensitive relative Layer Sensitivity (yellowness 100 103 100 92 55 103 105 100 103 100 90 image) green sensitivity Veil 0.24 0.23 0.22 0.42 0.09 0.14 0.13 0.07 0.07 0.05 0.07 sensitive relative Layer Sensitivity- (Purple 100 100 100 78 98 103 103 105 105 98 95 image) rotemp- veil 0.13 0.13 0.14 0.08 0.06 0.06 0.06 0.06 0.05 0.04 0.03 sensitive relative layer sensitivity- (bluish greenness 100 98 100 100 100 98 98 100 103 98 91 image) As can be seen from Table II, the photosensitive Material (D) that uses the two-equivalent yellow coupler instead of the four-equivalent yellow coupler contains considerable fog in the blue-sensitive and green-sensitive layers and is therefore not suitable for practical use. In contrast to shows the light-sensitive material (B) equipped with the barrier layer, reduced fogging with sufficient sensitivity. In addition, is the fogging in the photosensitive materials (G) to (K), which the Hydroquinone derivative containing polyvinylpyrrolidone, etc. in the barrier layer, further reduced. On the other hand is the photosensitive material (E) in which the hydroquinone derivative has been added directly to the yellow filter layer the fog is reduced, but at the same time the sensitivity is also reduced significantly reduced, making the photosensitive material (E) for practice becomes unsuitable. It is obvious that only the photosensitive materials possessing the barrier layer of the present invention have excellent properties in terms of Lowered sole 1 connection and sufficient sensitivity.

Es wurde weiterhin gefunden, daß die Erscheinung der herabgesetzten Schleierbildung bei Verwendung des Vierquivalent-Gelbkuppler im wesentlichen nicht beobachtet wird, wenn die Sperrschicht wie bei der Erfindung vorgesehen ist (lichtempfindliche Materialien (B) und (C) ). Dies bedeutet, daß die erilndung0-gemäß erzielten vorteilhaften Ergebnisse nur bei denjenigen lichtempfindlichen Materialien erreicht werden, die den Zweiäquivalent-Gelbkuppler enthalten.It was further found that the appearance of the depreciated There was essentially no fogging when the four-equivalent yellow coupler was used is observed when the barrier layer is provided as in the invention (photosensitive Materials (B) and (C)). This means that the advantageous results achieved according to the invention Results can only be achieved with those photosensitive materials that contain the two-equivalent yellow coupler.

B e i s p i e. l. 2 (1) Herstellung der Beschichtungsmassen (V)-bis (VIII) für die Sperrschicht Die Herstellung der Beschichtungsmassen (V) bis (VIII) erfolgt in gleicher Weise wie die Herstellung der Beschichtungsmasse (I) für die Sperrschicht (I), wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei jedoch die in Tabelle III aufgeführten hydrophilen Kolloide, jeweils anstelle von Gelatine verwendet, werden. B e p i e. l. 2 (1) Production of the coating compositions (V) -bis (VIII) for the barrier layer The production of the coating compositions (V) to (VIII) takes place in the same way as the preparation of the coating compound (I) for the Barrier layer (I) as described in Example 1, except that the in Table III listed hydrophilic colloids, each used instead of gelatin.

Tabelle III Beschichtungsmasse hydrophiles Kolloid V mit Acrylamid gepfropfte Gelatine (Gewichtsverhultnis von Polyacrylamid : Gelatine = 1 : 3) VI mit Phthalsäureresten modifizierte Gellatine (Phthalsäuremodifizierungsgrad 40 Prozent) VII mit Benzolsulfonsäure modifizierte Gelatine (Acylierungsgrad 60 Prozent) VIII Gemisch aus mit Acrylamid gepfropfter Gelatine (wie in Masse V verwendet), 7 Gewichtsteile, und Polyvinylpyrrolidon, 3 Gewichtsteile (2) Herstellung von mehrschichtigern farbenphotographischem lichtempfindlichem material Die Herstellung der lichtempfindlichen Materialien (L) bis (0) erfolgt gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Herstellung des lichtempfindlichen Materials (F), wobei jedoch die oben genannten Bescllichtungsmassen (V) bis (VIII), jeweils anstelle der Beschichtungsmasse (I), für die Sperrschicht verwendet werden. Table III Coating Composition of Hydrophilic Colloid V with Acrylamide grafted gelatin (weight ratio of polyacrylamide: gelatin = 1: 3) VI Gelatine modified with phthalic acid residues (degree of phthalic acid modification 40 percent) VII gelatine modified with benzenesulphonic acid (degree of acylation 60 percent) VIII Mixture of gelatin grafted with acrylamide (as used in mass V), 7 parts by weight, and polyvinylpyrrolidone, 3 parts by weight (2) Preparation of multilayer color photographic photosensitive material The manufacture of photosensitive materials (L) to (0) is carried out according to the preparation of the photosensitive described in Example 1 Materials (F), but the above-mentioned coating materials (V) to (VIII), in each case instead of the coating compound (I), can be used for the barrier layer.

Die lichtempfindlichen Materialien (L) bis (o) werden belichtet, entwickelt md zusammen mit den in Beispiel 1 hergestellten lichtempfindlichen i-aterialien (A), (C), (D) und (1?) gemäm den in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren der densitomecrischen Eessung unterworfen. Die Ergebnisse sind in tabelle IV zusammengestellt.The photosensitive materials (L) to (o) are exposed to light, developed md together with the photosensitive i-aterialien produced in Example 1 (A), (C), (D) and (1?) According to the method of densitomecrischen described in Example 1 Subject to evaluation. The results are summarized in table IV.

- 11 -Tabelle IV lichtempfindliches Material-A C D F L M N O-blauempfindliche Schicht-Schleier 0,20 0,20 0,31 0,14 0,12 0,13 0,12 0,09 relative Empfindlichkeit 100 101 90 103 98 98 102 97-grürempfindliche Schicht-Schleier 0,24 0,22 0,40 0,14 0,14 0,14 0,14 0,10 relative Empfindlichkeit 100 98 76 101 102 100 100 95-Rotempfindliche Schicht-Schleier 0,13 0,13 0,08 0,07 0,06 0,06 0,04 0,04 relative Empfindichkoit 1000 100 100 98 100 98 100 98-Aus Tabelle IV geht deutlich hervor, daß die Verwendung anderer hydrophiler Kolloide als Gelatine in der Sperrschicht ebenfalls die ausgezeichneten Ergebnisse hinsichtlich der Verhinderung der Schleierbildung ohne wesentliche Herabsetzung der Empfindlichkeit liefert. - 11 -Table IV light-sensitive material-A C D F L M N O-blue sensitive Layer fog 0.20 0.20 0.31 0.14 0.12 0.13 0.12 0.09 relative sensitivity 100 101 90 103 98 98 102 97-layer sensitive fog 0.24 0.22 0.40 0.14 0.14 0.14 0.14 0.10 relative sensitivity 100 98 76 101 102 100 100 95-Red sensitive Layer fog 0.13 0.13 0.08 0.07 0.06 0.06 0.04 0.04 relative sensitivity 1000 100 100 98 100 98 100 98-From Table IV it is clear that the use hydrophilic colloids other than gelatin in the barrier layer are also excellent Results in prevention of fogging without substantial degradation that provides sensitivity.

Claims

1.Color photographic, halo-silver photosensitive material, characterized by a carrier layer with a halogen silver emulsion layer thereon, which contains a two-equivalent acylacetamide yellow coupler, a hydrophilic one Colloid layer containing colloidal silver and at least one light-insensitive layer hydrophilic colloid barrier that adheres to at least one surface of the colloidal Adjacent silver-containing layer.

2. Photographic material according to claim 1, characterized in that that the hydrophilic colloid of the light-insensitive hydrophilic colloid barrier layer Gelatin, a gelatin derivative or a mixture of gelatin with up to about 40 percent by weight of a hydrophilic thermal molecular substance, the vinylpyrrolidone as the basic building block contains.

3. Photographic material according to claim 2, characterized in that that the hydrophilic colloid is gelatin.

4. Photographic material according to claim 2, characterized in that that the gelatin derivative is the reaction product of gelatin with benzenesulfonyl chloride, Phthalic anhydride, benzoyl chloride, acetic anhydride, bromoacetic acid, phenyl isocyanate, Succinic anhydride, diethyl carbonate, phenylglycidyl ether, pyremellitic anhydride, N-phenylvinylsulfonic acid, acrylonitrile or p-toluenesulfonyl chloride, or a grafted one Gelatin is gelatin with a polymer of acrylic acid grafted onto it, Methacrylic acid, esters of acrylic acid or methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, N-substituted acrylamides or methacrylamides, styrene, α-methylstyrene, Styrene or oi -methylstyrene monomers with substituents in the benzene ring, vinyl esters or acrylonitrile.

5. Photographic material according to claim 1, characterized in that that the light-insensitive hydrophilic folloid barrier layer is a reducing compound contains.

6. Photographic material according to claim 5, characterized in that that the reducing compound is a monoalkylhydroquinone, dialkylhydrofihinone hydroquinone substituted by an aryl radical, one substituted by a sulfo group Hydroquinone, a high molecular weight substance containing a hydroquinone residue, a pyrocatechol, an aminophenol, a gallic acid derivative, ascorbic acid, or a derivative thereof is.

7. Photographic material according to claim 5, characterized in that that the amount of the reducing compound is about 0.1 to 1000 mg / m 2.

8. Photographic material according to claim 2, characterized in that that the high molecular weight substance, which contains vinylpyrrolidone as a basic building block, is a Vinylpyrrolidone homopolymer or a copolymer of vinylpyrrolidone with a other vinyl monomers copolymerizable with vinyl pyrrolidone.

9. Photographic material according to claim 8, characterized in that the vinyl monomers copolymerizable with vinylpyrrolidone are basic building blocks of the general formula in which P1 and P3 each represent a hydrogen atom or a methyl group and P2, P4 and P5 each represent a hydrogen atom, an alkyl radical, hydroxyalkyl radical, alkoxyalkyl radical or an aralkyl radical having 8 or fewer carbon atoms.

10. Photographic material according to claim 1, characterized in that that the light-insensitive hydrophilic colloid barrier layer has a dry film thickness of at least 0.2 µ.

11. Photographic material according to claim 1, characterized in that the OL acylacetamide yellow coupler has the general formula II in which Y1 is an aliphatic, aromatic or heterocyclic radical and Y2 is an aromatic or heterocyclic radical, and X is a radical which can be split off during coupling.

12. Photographic material according to claim 11, characterized in that that Y1 is an alkyl radical and. Y2 is a phenyl group.

13. Photographic material according to claim 12, characterized in that that the alkyl radical is in the form of a chain or in the form of a cyclic alkyl radical.

14. Photographic material according to claim 12, characterized in that that the alkyl radical is a substituted alkyl radical, the substituents from the group of alkenyl, aryl, alkoxy, aryloxy, amines, acyl, carboxyl, acylamino, Carbamyl, imido, alkoxy carbonyl, acyloxy, sulfo, sulfonyl, sulfonamide and Sulfamyl substituents are selected.

15. Photographic material according to claim 12, characterized in that that the phenyl group is a substituted phenyl group, the substituents from the group of monovalent substituents from the group halogen, nitro, cyano, Thiocyan, hydroxyl, alkoxy, aryloxy, acyloxy, alkyl, alkenyl, aryl, amino, Carboxyl, acyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, carbamoyl, acylamino, imido, Sulfo-, alkylsulfonyl-, arylsulfonyl-, alkoxysulfonyl-, aryloxysulfonyl-, sulfamoyl-, Sulfonamido, ureido, or thioureido substituents; and divalent substituents, which together with the phenyl group form a condensed ring is selected, where the divalent substituents with the phenyl group are naphthyl, quinolyl, Form isoquinolyl, chromanyl, coumaranyl or tetralydronaphthyl ring.

16. Photographic material according to claim 11, characterized in that that the heterocyclic radicals for Y1 and thiophene, furan, pyran, chromene, pyrrole, Pyrazole, pyridine-pyradine, pyrimidine, pyridazine, indolizine, thiazole, imidazole, Are oxazole, or oxazine radicals.

17. Photographic material according to claim 16, characterized in that that the heterocyclic radical is a substituted heterocyclic radical, where the substituents halo, nitro, cyano, thiocyanate, hydroxyl, alkoxy, aryloxy, Acyloxy-alkyl, alkenyl, aryl, amino, carbexyl, acyl, alkoxy carbonyl, aryloxycarbonyl, Carba: noyl, acylamino, imido, sulfo, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, alkoxysulfonyl, Represent aryloxysulfonyl-sulfamoyl, sulfonamide, ureido or thioureido substituents.

18. Photographic material according to claim 11, characterized in that that X is a fluorine atom or an acyloxy, aryloxy, arylthio, heterocyclooxy, heterocyclothio, Cyclothio, Cyclodiacylamino or Cycloacylsulfon3-laminorest is.

19. Photographic material according to claim 1, characterized in that the α - acylacetamide Celbkupplef is a diffusion-resistant coupler, the a ballast grappe of at least one hydrophilic residue with a total number etya contains 8 or more carbon atoms.

20. Photosraphisches Eaterial according to Arspruch 1, characterized in that the α-acylacetamide yellow cupole has the general formula or has, where Y1 is an aliphatic, aromatic or heterocyclic radical and Y2 is an aromatic or heterocyclic radical, X is a radical that can be split off during coupling, and Y1, Y2 and X 'represent divalent radicals that represent the radicals Y1, Y2 and X correspond.

20. Photographic material according to claim 11, characterized in that the # -acylacetamide yellow coupler has the general formula in which Q1 is a halogen atom, an alkoxy, aryloxy or alkyl radical or a dialkylamino group, and Q2 is in the 4- or 5-position of the anilido nucleus and has a halogen atom, a trifluoromethyl, acylamino or sulfonamido group, a ureido , Alkyl, alkoxy, or aryloxy radical, a carboxyl, alkoxycarbonyl, carbamoyl, sulfo, sulfamoyl or imido group.

21. Photographic material according to claim 1, characterized in that that the coupler is in the halide silver emulsion layer in an amount of about 0.2 up to 5 rlIol / m2 is available.

22. Photographic material according to claim 1, characterized in that that the colloidal silver layer contains yellow colloidal silver of the Carey-Lea type,

23. Photographic material according to claim 1, characterized in that it is a Contains carrier layer on which there is a red-sensitive in the specified sequence Halogen silver emulsion layer with a cyan coupler, a green sensitive one Halogen silver emulsion layer with a purple coupler and a blue sense Halogen silver emulsion layer with the α-acylacetamide yellow coupler is located, and the colloidal silver-containing hydrophilic colloid layer, and the Light-insensitive, hydrophilic colloid spore layer on at least one surface the layer containing colloidal silver is adjacent.