DE2407403B2

DE2407403B2 - INSECTICIDAL

Info

Publication number: DE2407403B2
Application number: DE19742407403
Authority: DE
Inventors: Takashi Takarazuka; Fujita Yoshio Nishinomiya; Hyogo; Muramoto Noboru Ikeda Osaka; Yamaguchi (Japan)
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1973-02-16
Filing date: 1974-02-15
Publication date: 1976-07-15
Also published as: FR2218051B1; JPS49108230A; AU465574B2; JPS5124568B2; IT1008839B; GB1429437A; PL88627B1; AR213710A1; FR2218051A1; DE2407403A1; AU6560774A

Description

sowie ein Antioxydans der Formel
OH OHas well as an antioxidant of the formula
OH OH

1515th

AlkylAlkyl

dadurch gekennzeichnet, daß bei dem Antioxydans »Alkyl« den Äthylrest bedeutetcharacterized in that in the antioxidant "alkyl" means the ethyl radical

2. Insektizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ferner die UV-Absorber2. Insecticidal agent according to claim 1, characterized in that it also contains the UV absorber

p-terL-Butylphenylsalicylat,p-terL-butylphenyl salicylate,

2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon,2-hydroxy-4-methoxybenzophenone,

2-Hydroxy-4-oxybenzylbenzophenon,2-hydroxy-4-oxybenzylbenzophenone,

2-Hydroxy-4-octoxybenzophenon,2-hydroxy-4-octoxybenzophenone,

2-(2'-Hydroxy-4'-octoxyphenyl)-benzotriazol oder2- (2'-Hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole or

2-Carboxyäthyl-3,3'-diphenylacrylnitril2-carboxyethyl-3,3'-diphenylacrylonitrile

enthält.contains.

5- Benzyl-3-furylmethylchrysantheniat, nachstehend mit »Resmethrin« bezeichnet, ist auf Grund seiner niedrigen Warmblütertoxizität und seiner hoh*in insektiziden Wirkung gegenüber Schadinsekten im Haushalt und der Landwirtschaft ein sehr wertvolles Insektizid. Resmethrin wird hauptsächlich im Haushalt als Insektizid in Form von Sprühpräparaten und ölspritzmitteln eingesetzt. Es findet aber auch in großem Umfang in der Landwirtschaft, insbesondere zum Schutz von Gemüse- und Tabakanpflanzungen und in Gärtnereien Verwendung. Nachteilig bei der Verwendung von Resmethrin ist sein urinähnlicher Geruch, der vermutlich von Zersetzungs- bzw. Abbauprodukten herrührt. Diese Geruchsbelästigung steht seiner Verwendung entgegen.5-benzyl-3-furylmethylchrysantheniate, below referred to as "resmethrin", is insecticidal because of its low toxicity to warm blooded animals and its high level of toxicity Effect against harmful insects in the household and in agriculture a very valuable insecticide. Resmethrin is mainly used in households as an insecticide in the form of spray preparations and oil sprays used. But it is also found to a large extent in agriculture, especially for the protection of vegetable and tobacco plantations and gardening use. Disadvantage of using resmethrin is its urine-like odor, which is probably due to decomposition or breakdown products. These Odor nuisance is contrary to its use.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einThe invention is based on the object

pestizides Mittel auf der Basis von Resmethrin zu schaffen, das nach der Anwendung keine Geruchsbelästigung hervorruft Diese Aufgabe wird durch ein Insektizides Mittel gelöst, das einen Ester der Formel ITo create a pesticidal agent based on resmethrin that does not have any unpleasant smells after use This problem is solved by an insecticidal agent which contains an ester of the formula I.

CH₃ CH ₃

\ Π Π CH₂OC CH * \ Π Π CH ₂ OC CH *

oVcH₂-A J Ii \ / CH — CH — CH = C o VcH ₂ -AJ Ii \ / CH-CH-CH = C

O CO C

CH₃ CH₃ CH ₃ CH ₃

CH,CH,

sowie ein Antioxydans (nachstehend mit Verbindung P bezeichnet) der Formel IIas well as an antioxidant (hereinafter referred to as compound P) of the formula II

(-C₁H₁ (-C ₁ H ₁

Q 1 QH₉-tQ 1 QH ₉ -t

AlkylAlkyl

enthält und das dadurch gekennzeichnet ist, daß in der Formel II »Alkyl« den Äthylrest bedeutet.and which is characterized in that in formula II "alkyl" means the ethyl radical.

Die Verbindung P ist als Antioxidationsmittel bekannt, das man Transportbehältern für Lebensmittel zusetzt, um deren Verrottung zu hemmen.Compound P is known as an antioxidant that can be used in transport containers for food clogs to inhibit their rotting.

Es wurde eine große Anzahl von Antioxidationsmitteln untersucht, jedoch waren sie für die Zwecke der Erfindung nicht geeignet. Bei anderen Antioxidationsmitteln, wieA large number of antioxidants have been studied, however, they have been used for the purposes of Invention not suitable. With other antioxidants, such as

2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-phenol (nachstehend mit Verbindung A bezeichnet), 4,4'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol) (nachstehend mit Verbindung B bezeichnet), Phenyl-jS-naphthylamin2,6-di-tert-butyl-4-methyl-phenol (hereinafter referred to as compound A), 4,4'-thio-bis- (6-tert-butyl-3-methylphenol) (hereinafter referred to as compound B), Phenyl-jS-naphthylamine

(nachstehend mit Verbindung C bezeichnet),(hereinafter referred to as compound C),

2,2,4-Trimethyl-l,2-dihydroxychinolin-6s kondensat2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroxyquinoline-6s condensate

(nachstehend mit Verbindung D bezeichnet), Mercaptobenzimidazol(hereinafter referred to as Compound D), mercaptobenzimidazole

(nachstehend mit Verbindung E bezeichnet),(hereinafter referred to as compound E),

Tris-(nonylphenyl)-phosphitTris (nonylphenyl) phosphite

(nachstehend mit Verbindung F bezeichnet),(hereinafter referred to as compound F),

Düaurylthio-di-propionatDuaurylthio-di-propionate

(nachstehend mit Verbindung G bezeichnet)(hereinafter referred to as compound G)

_wie dem aus DT-OS 16 20 287 als Stabilisator für ein ^Hpres Pvrethroid bekannten Homologen der VerbindungP bei dem »Alkyl« den Methylrest bedeutet und Has nachstehend als Verbindung O bezeichnet wird, _w ell known from the DT-OS 16 20 287 as a stabilizer for a ^ Hpres Pvrethroid homologues of VerbindungP in which "alkyl" and the methyl radical Has hereinafter referred to as Compound O,

«•de ein sehr viel geringerer geruchshemmender Fffekt als bei der Verbindung P festgestellt, was nsbesondere gegenüber Verbindung O überrascht Die Verbindungen E, F und G zeigen überhaupt keine Wirkungen.«• de a much less odor-inhibiting one Fffekt as found at the compound P what Particularly surprised by compound O. Compounds E, F and G show none at all Effects.

Weitere Untersuchungen ergaben, daß bei der kombinierten Verwendung von Resmethrin, der Verbindung P und üblichen UV-Absorbern, wieFurther investigations showed that in the combined use of resmethrin, the compound P and common UV absorbers, such as

p-tert-Butylphenylsalicylat
(nachstehend als Verbindung I bezeichnet), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (nachstehend als Verbindung J bezeichnet), 2-Hydroxy-4-oxybenzylbenzophenon (nachstehend als Verbindung K bezeichnet), 2-Hydroxy-4-octoxybenzophenon (nachstehend als Verbindung L bezeichnet), 2-(2'-Hydroxy-4'-octoxyphenyl)-benzotriazol (nachstehend als Verbindung M bezeichnet)p-tert-butylphenyl salicylate
(hereinafter referred to as Compound I), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (hereinafter referred to as Compound J), 2-hydroxy-4-oxybenzylbenzophenone (hereinafter referred to as Compound K), 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone (hereinafter referred to as Compound L. referred to), 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) -benzotriazole (hereinafter referred to as compound M)

^-Carboxyäthyl-a^-diphenylacrylnitril (nachstehend als Verbindung N bezeichnet) Geruch jeder Filterpapierprobe organöleptisch ausgewertet. ^ -Carboxyethyl-a ^ -diphenylacrylonitrile (hereinafter referred to as Compound N) odor of each filter paper sample was organoiloptically evaluated.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßtThe results are summarized in Table 1

5 Tabelle I Zusätze5 Table I Additions

Stärke des Geruchs nach Bestrahlung Strength of the odor after irradiation

IStd. 3 Std.IStd. 3 hours.

Bestrahlung BestrahlungIrradiation irradiation

Verbindung P
KontrollprobenConnection P
Control samples

B ' EB 'E

O*)
Keine ZusätzeO*)
No additives

1
2
2
2
31
2
2
2
3

2 2 4 4 3 52 2 4 4 3 5

*) 2,2'-Mert.ylen-bis-(6-tert-butyi-4-methylphenol)(vgl.DT-OS 16 20 287).*) 2,2'-Mert.ylen-bis- (6-tert-butyi-4-methylphenol) (see DT-OS 16 20 287).

Die unter der Stärke des Geruchs aufgeführten Zahlen bedeuten:The numbers listed under the strength of the odor mean:

kein urinähnlicher Geruch,
geringer urinähnlicher Geruch, urinähnlicher Geruch,
starker urinähnlicher Geruch, sehr starker urinähnlicher Geruch.no urine-like odor,
slight urine-like odor, urine-like odor,
strong urine-like odor, very strong urine-like odor.

3 S3 pp

4040

noch bessere Wirkungen erzielt werden können. Setzt man dem Resmethrin nur einen UV-Absorber zu, so wird praktisch kein geruchshemmender Effekt erzielt.even better effects can be achieved. If only one UV absorber is added to the resmethrin, so practically no odor-inhibiting effect is achieved.

Die dem Resmethrin zugesetzten Verbindungen können in einer Menge von 1 bis 100 Gewichtsprozent, bezogen auf das Resmethrin, verwendet werden; bevorzugt sind Zusätze im Bereich von 5 bis 10 GewichtsprozentThe compounds added to the resmethrin can be used in an amount of 1 to 100 percent by weight, based on the resmethrin, can be used; Additions in the range from 5 to 10 are preferred Weight percent

Verwendet man die Verbindung A, ein bekanntes Antioxidationsmittel, zusammen mit dem Resmethrin und einem UV-Absorber, so ist der geruchshemmende Effekt deutlich geringer als bei Verwendung der Verbindung P.Use compound A, a well-known antioxidant, together with resmethrin and a UV absorber, the odor-inhibiting effect is significantly less than when using the Compound P.

Das pestizide Mittel der Erfindung enthält Resmethrin und die entsprechenden anderen Zusätze in einer Menge von vorzugsweise 1 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des pestiziden Mittels. Das erfindungsgemäße pestizide Mittel kann auch mit anderen Insektiziden vermischt werden, ebenso wie mit einem Synergist wie Piperonylbutoxid.The pesticidal agent of the invention contains resmethrin and the corresponding other additives in one Amount of preferably 1 to 90 percent by weight based on the total weight of the pesticidal agent. The pesticidal agent of the present invention can be mixed with other insecticides as well as with a synergist such as piperonyl butoxide.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, wenn nicht anderes angegeben istThe examples illustrate the invention. Parts and percentages relate to the weight, if nothing else is stated

example 1

2 g Resmethrin wurden jeweils mit 0,1 g der Verbindungen P, A, B, E, F und O in Aceton gelöst und auf ein Volumen von 100 ml verdünnt Jeweils 1 ml der so hergestellten Lösungen (mit je 20 mg Resmethrin) wurde gleichmäßig auf ein Filterpapier (11cm im Durchmesser) verteilt und künstlichem Licht von 5600 bis 5800 Lux mit einem dem Sonnenlicht ähnlichen Wellenlängenbereich für die in Tabelle I angegebene Zeitspanne ausgesetzt. Nach der Bestrahlung wurde der Aus Tabelle I ist ersichtlich, daß die mit Resmethrin verwendete Verbindung P in ihrer geruchshemmenden Wirkung (Unterdrückung des unerwünschten urinähnlichen Geruchs) den anderen Zusätzen weit überlegen ist2 g of resmethrin were each dissolved with 0.1 g of the compounds P, A, B, E, F and O in acetone and diluted to a volume of 100 ml 1 ml each of the solutions prepared in this way (with 20 mg resmethrin each) was evenly spread on a filter paper (11cm in diameter) and artificial light of 5600 up to 5800 lux with a wavelength range similar to that of sunlight for the range given in Table I. Period of time suspended. After the irradiation, the From Table I it can be seen that those with resmethrin used compound P in its odor-inhibiting effect (suppression of the undesirable urine-like Odor) is far superior to the other additives

Example 2

Die Verbindung P₁ A und die UV-Absorber I, J, K, L, M und N wurden in den in Tabelle II aufgeführten Mengenverhältnissen Resmethrin zugesetzt Die Gemische wurden in Aceton zu einer 2prozentigen Resmethrinlösung gelöstThe compound P ₁ A and the UV absorbers I, J, K, L, M and N were added to resmethrin in the proportions listed in Table II. The mixtures were dissolved in acetone to form a 2 percent resmethrin solution

Jede Lösung wurde gemäß Beispiel 1 auf Filterpapier aufgebracht und künstlichem Licht ausgesetzt. Die Ergebnisse der organoleptischen Untersuchungen sind in Tabelle II zusammengefaßt.
Tabelle IIEach solution was applied to filter paper according to Example 1 and exposed to artificial light. The results of the organoleptic examinations are summarized in Table II.
Table II

Zusätze Konzentration derAdditives concentration of

Zusätze in AcetonAdditives in acetone

Typischer Geruch nach Bestrahlung 1 Std. Be- 3 Std. Bestrahlung StrahlungTypical odor after irradiation for 1 hour. 3 hours of irradiation radiation

Erfindungsgemäße MittelMeans according to the invention

P + JP + J

P + KP + K

P + LP + L

P + MP + M

P + N
KontrollprobenP + N
Control samples

A + J
Keine ZusätzeA + J
No additives

0,20.2

0,1 + 0,1
0,2 + 0,02
0,02 + 0,2
0.1 + 0,1
0,1 + 0,1
0,1 + 0,1
0,1 + 0,10.1 + 0.1
0.2 + 0.02
0.02 + 0.2
0.1 + 0.1
0.1 + 0.1
0.1 + 0.1
0.1 + 0.1

0,20.2

0,2 + 0,020.2 + 0.02

1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1

2 12 1

1 1 1 1 1 1 21 1 1 1 1 1 2

3 3 53 3 5

Die Bewertungszahlen haben dieselbe Bedeutung wie in Tabelle LThe evaluation numbers have the same meaning as in Table L.

Aus Tabelle II ist ersichtlich, äVfl die geruchshemmende Wirkung bei der Kombination der Verbindungen P einerseits und L J, K, M und N andererseits größer ist als bei der Verbindung P allein bzw. der Kombination der Verbindungen A und J.From Table II it can be seen, äVfl the odor-inhibiting Effect in the combination of the compounds P on the one hand and L J, K, M and N on the other hand is greater than in the case of the compound P alone or the combination of the compounds A and J.

Example 3

Aus den in Tabelle III angegebenen Zusätzen wurden gemäß Beispiel 2 Versuchslösungen zubereitet Je 1 ml dieser Lösung (mit 20 mg Resmethrin) wurde auf Filterpapier von 11 cm Durchmesser aufgebracht Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels wurden die Proben 1 Tag in einem Zimmer ohne Sonnenbestrahlung stehengelassen, und der entwickelte Geruch wurde organoleplisch ermittelt Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßtFrom the additives indicated in Table III, test solutions were prepared according to Example 2, 1 ml each this solution (with 20 mg resmethrin) was applied to filter paper with a diameter of 11 cm as the solvent evaporated, the samples became Allowed to stand in a room without exposure to the sun for 1 day, and the odor developed was removed Determined organoleplically The results are summarized in Table III

Table III

Zusätze Konzentration Typischer Geruch nachAdditives Concentration Typical smell of

der Zusätze in dem Stehenlassenof the additives in the standing

Aceton TageAcetone days

(%) 5 10 15 20(%) 5 10 15 20

Erfindungsgemäße MittelMeans according to the invention

P + JP + J

Kontrollprobe J
Keine ZusätzeControl sample J
No additives

0,20.2

0,1 + 0,10.1 + 0.1

0,20.2

1 21 2

1 11 1

3 43 4

4 54 5

2 2 3 32 2 3 3

Die Bewertungsskala hat die gleiche Bedeutung wie in Tabelle I.The rating scale has the same meaning as in Table I.

Aus Tabelle III ist ersichtlich, daß die Kombination der Verbindungen P und J mit Resmethrin auch nach langer Zeit eine wesentlich stärkere geruchshemmende Wirkung zeigen verglichen mit Resmethrin allein. Auch die Kombination mit Verbindung P allein zeigt eine gute WirksamkeitFrom Table III it can be seen that the combination of compounds P and J with resmethrin also after show a much stronger odor-inhibiting effect for a long time compared to resmethrin alone. Even the combination with compound P alone shows good activity

Example 4

1,0 g Resmethrin, 0,1 g der Verbindung P und 5,0 g Piperonylbutoxid wurden in geruchsfreiem Kerosin gelöst und auf ein Gesamtgewicht von 20 g gebracht. Mit dieser Lösung wurde eine Spühdose gefüllt Daraufhin wurden in die Sprühdose 80 g eines 1 :1 Gemisches von Monofluortrichlormethan (Freon 11) und Difluordichlormethan (Freon 12) abgefüllt. Es wurde Sprühmittel (a) erhalten.1.0 g of resmethrin, 0.1 g of compound P and 5.0 g of piperonyl butoxide were in odorless kerosene dissolved and brought to a total weight of 20 g. A spray can was filled with this solution Then 80 g of a 1: 1 mixture of monofluorotrichloromethane (Freon 11) and difluorodichloromethane (Freon 12). Spray (a) was obtained.

1.0 g Resmethrin, 0,05 g der Verbindung P, 0,05 g der Verbindung J und 5,0 g Piperonylbuloxid wurden in geruchsfreiem Kerosin gelöst und dann in der vorstehend beschriebenen Weise behandelt Man erhielt das Sprühmittel (b).1.0 g of resmethrin, 0.05 g of compound P, 0.05 g of the Compound J and 5.0 g of piperonylbuloxide were dissolved in odorless kerosene and then in the Treated in the manner described above The spray (b) was obtained.

1,0 g Resmethrin und 5,0 g Piperonylbutoxid wurden in geruchsfreiem Kerosin gelöst und dann wie vorstehend beschrieben weiter behandelt Man erhielt das Spühmittel (c), das als Kontrollpräparat diente.1.0 g resmethrin and 5.0 g piperonyl butoxide were dissolved in odorless kerosene and then as further treated as described above The rinsing agent (c), which served as a control preparation, was obtained.

1,0 g Resmethrin, je 0,1 g der Verbindungen A, B und C und 5,0 g Piperonylbutoxid wurden in geruchsfreiem Kerosin gelöst und dann in der vorstehend beschriebenen Weise behandelt. Man erhält die Sprühmittel (d), (e) und (0 als Kontrollpräparat1.0 g of resmethrin, 0.1 g each of compounds A, B and C and 5.0 g of piperonyl butoxide were in odorless Dissolved kerosene and then treated in the manner described above. The sprays (d), (e) are obtained and (0 as control preparation

Zwölf Filterpapierstücke mit einem Durchmesser von 20 cm wurden an der Wand eines Zimmers angebracht und die Sprühdosengemische (a), (b), (c\ (d), (e) und (f) jeweils in einer Menge von 10 g auf zwei Papierstücke in einem horizontalen Abstand von 30 cm vom Papier aufgesprüht Das Filterpapier blieb an der Wand hängen, nach 1 Woche wurde der Geruch ausgewertet Nach Auswertung wurden die gleichen Sprühmittel in der gleichen Menge auf die gleichen Filterpapiere aufgesprüht In Tabelle IV sind die Ergebnisse organoleptischer Versuche zusammengefaßt die bei viermaligem Aufsprühen während 4 Wochen erhalten wurden.Twelve pieces of filter paper with a diameter of 20 cm were attached to the wall of a room, and the aerosol can mixtures (a), (b), (c \ (d), (e) and (f) each in an amount of 10 g on two pieces of paper Sprayed on at a horizontal distance of 30 cm from the paper The filter paper stuck to the wall, after 1 week the odor was evaluated. After evaluation, the same sprays were sprayed on the same filter papers in the same amount when sprayed four times over a period of 4 weeks.

Table IV

Sprühmittel ZeitabstandSpray time interval

12 3 412 3 4

Woche Wochen Wochen WochenWeek weeks weeks weeks

Erfindungsgemäße MittelMeans according to the invention

(a) 4 3 3 4(a) 4 3 3 4

(b) 2 12 1
Kontrollproben(b) 2 12 1
Control samples

(c) 20 20 20 20(c) 20 20 20 20

(d) 16 14 18 20(d) 16 14 18 20

(e) 20 20 20 20(e) 20 20 20 20

(f) 20 20 20 20(f) 20 20 20 20

Anmerkung:Annotation:

Die in der Tabelle aufgeführten Zahlen entsprechen der Anzahl der Prüfpersonen, die einen urinähnlichen Geruch feststellten, wobei jeweils 10 Personen ein Probenpaar des mit dem gleichen Sprühmittel besprühten Filterpapiers hinsichtlich des Geruchs bewerteten.The numbers listed in the table correspond to the number of test subjects who had a urine-like odor found, with 10 people each having a pair of samples of the filter paper sprayed with the same spray agent with regard to the odor.

Bei Verwendung der erfindungsgemäßen pestiziden Mittel ist die Anzahl der Personen, die bei diesen Mitteln einen urinähnlichen Geruch beobachten konnten, bedeutend geringer als bei den Kontrollversuchen.When using the pesticidal compositions according to the invention, the number of people who Means could observe a urine-like odor, significantly less than in the control experiments.

In diesem Versuch wurde nicht wie in den Beispielen 1,2 und 3 die Intensität des Geruches gemessen, sondern statt dessen die Gegenwart oder Abwesenheit des Geruches. Der Grund liegt darin, daß die Art des Geruches sich nicht mit der Intensität ändert Darum ist diese Methode sehr praktisch. Da der Geruch trotz der Wiederholung während 4 Wochen sich nicht steigerte, ist der praktische Wert dieser Methode sehr hoch.In this experiment was not as in Examples 1.2 and 3 measured the intensity of the odor, but instead the presence or absence of the Smell. The reason is that the nature of the smell does not change with intensity this method is very practical. Since the odor did not increase for 4 weeks despite the repetition, the practical value of this method is very high.

Example 5

25 g Resmethrin, 1 g der Verbindung P und 1 g der Verbindung I wurden in Xylol bis zu einem Gesamtgewicht von 75 g gelöst. Diese Lösung wurde mit 25 g des unter der Bezeichnung »Sorpol 2020« gehandelten Emulgators versetzt; Sorpol ist ein Gemisch aus folgenden Komponenten in Gewichtsprozent: «(Polyoxyäthylen-Phenylphenol-Polymerisat 56%, Polyoxyäthylen-Rizinusöl-Kondensate 23%, Polyoxyäthylen-Nonylphenol-Polymerisat 11% und Lösungsmittel 10%), ß{a, 79%, Calcium-alkylbenzolsulfonat 21%) und y(Polyoxyäthylenoctylphenyl-äther 90% und Lösungsmittel 10%), in einem Verhältnis von χ:β:γ = 97,4:12,6:6.25 g of resmethrin, 1 g of compound P and 1 g of compound I were dissolved in xylene to a total weight of 75 g. This solution was mixed with 25 g of the emulsifier sold under the name "Sorpol 2020"; Sorpol is a mixture of the following components in percent by weight: «(polyoxyethylene phenylphenol polymer 56%, polyoxyethylene castor oil condensate 23%, polyoxyethylene nonylphenol polymer 11% and solvent 10%), ß {a, 79%, calcium alkylbenzenesulfonate 21%) and y (polyoxyethylene octylphenyl ether 90% and solvent 10%), in a ratio of χ: β: γ = 97.4: 12.6: 6.

Es wurde ein emulg'erbares Konzentrat (g) erhalten. Unter Verwendung der Verbindung K an Stelle der Verbindung I wurde auf die gleiche Weise ein emulgierbares Konzentrat (h) hergestellt.An emulsifiable concentrate (g) was obtained. Using the compound K in place of the Compound I was prepared an emulsifiable concentrate (h) in the same way.

25 g Resmethrin und 1 g der Verbindung P wurden in Xylol gelöst und dann in gleicher Weise behandelt. Man erhielt das emulgierbare Konzentrat (i).25 g of resmethrin and 1 g of compound P were dissolved in xylene and then treated in the same way. Man received the emulsifiable concentrate (i).

25 g Resmethrin und je 1 g der Verbindungen A, D und E wurden in Xylol gelöst und in gleicher Weise in die emulgierbaren Konzentrate (j), (k) und (1) übergeführt, die als Kontrollproben dienten. Die so erhaltenen25 g resmethrin and 1 g each of the compounds A, D and E were dissolved in xylene and in the same way in transferred the emulsifiable concentrates (j), (k) and (1), which served as control samples. The so obtained

Konzentrate wurden auf das lOOfache mit Wasser Tabelle VConcentrates were 100 fold with water Table V

verdünnt und je 10 ml der verdünnten Emulsionen in diluted and 10 ml each of the diluted emulsions in

eine Spritzpistole gefüllt. Die erhaltenen Emulsionen Spritzmittela spray gun filled. The emulsions obtained spray

wurden jeweils unter einem Druck von 1,41 atauf ander were each under a pressure of 1.41 atauf other

Wand eines Raumes angebrachtes Filterpapier von 20 cm Durchmesser in einem horizontalen Abstand von 30 cm vom Papier versprüht. Danach wurde das Filterpapier 1 Woche hängengelassen und der Geruch organoleptisch von 75 Prüfpersonen ausgewertet, wobei 5 Prüfpersonen jeweils 1 Paar von zwei Gemischen auszuwerten hatten. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle V zusammengefaßt. Die graphische Darstellung zeigt die relative Stellung jeder Probe nach der Stärke des urinähnlichen Geruches. Die Versuche wurden nach der Thurstone-Mosteller-Methode, beschrieben in K. I c h i k a w a, Sensory Test (A Course of Quality Control), August 1966, S. 44 bis 53, Union of Japanese Scientist and Engineers' Inc., durchgeführt.Wall of a room attached filter paper of 20 cm diameter at a horizontal distance of Sprayed 30 cm from the paper. After that, the filter paper was left hanging for 1 week and the smell Organoleptically evaluated by 75 test persons, with 5 test persons each 1 pair of two mixtures had to evaluate. The test results are summarized in Table V. The graphic representation shows the relative position of each sample according to the strength of the urine-like odor. The attempts were made after the Thurstone-Mosteller method, described in K. I c h i k a w a, Sensory Test (A Course of Quality Control), August 1966, pp. 44 to 53, Union of Japanese Scientist and Engineers' Inc.

(g) (h) (i) ü) (Ό (Ο(g) (h) (i) ü) (Ό (Ο

Relative StellungRelative position

Erfindungsgemäße MittelMeans according to the invention

(g)
(h)
(i)
Kontrollproben(G)
(H)
(i)
Control samples

Ü)Ü)

(i)(i)

Anmerkung:Annotation:

Die Zahlen in der Tabelle geben die Zahl der Prüfpersonen wieder, die den urinähnlichen Geruch bei dem in der Spalte angegebenen Mittel stärker wahrnahmen als bei dem in der Reihe angegebenen Mittel.The numbers in the table indicate the number of test persons who had the urine-like odor in the case of the one given in the column Perceived means more strongly than with the means given in the series.

-1,38 -1,20 -1.02 -1.38 -1.20 -1.02

1,201.20

1,111.11

1,281.28

(g) (h) (i)(g) (h) (i)

(j)
l (j)
l

-1.0-1.0

1,01.0

schwächer stärkerweaker stronger

Stärke des urinähnlichen GeruchsStrength of the urine-like odor

Sowohl die in der Tabelle zusammengefaßten Ergebnisse als auch die graphische Darstellung zeigen, daß sich die Spritzmittel (g), (h) und (i) der Erfindung bezüglich des urinähnlichen Geruches nach dem Versprühen deutlich unterscheiden von den als Kontrollproben verwendeten Emulsionen (j), (k) und (1).Both the results summarized in the table and the graph show that that the sprays (g), (h) and (i) of the invention with respect to the urine-like odor after Spray clearly differ from the emulsions (j), (k) and (1) used as control samples.

Example 6

25 g Tetramethrin (3,4,5,6-Tetrahydrophthalimidomethylchrysanthemat) wurden ohne Antioxydans gemäß Beispiel 5 zu einem emulgierbaren Konzentrat (m) als Kontrollprobe verarbeitet. Die Emulsionen (g), (h), (j) und (m) wurden gemäß Beispiel 5 jeweils auf Filterpapier aufgesprüht. Nach 1 Woche wurde der organoleptische Test mit 60 Prüfpersonen durchgeführt wobei jeweils 10 Personen ein Paar von 2 Proben zu untersuchen hatten. Die Versuchsergebnisse sind in25 g tetramethrin (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethylchrysanthemate) became an emulsifiable concentrate (m) without antioxidant according to Example 5 processed as a control sample. The emulsions (g), (h), (j) and (m) were according to Example 5 in each case Filter paper sprayed on. After 1 week, the organoleptic test was carried out on 60 test persons 10 people each had to examine a pair of 2 samples. The test results are in

35 Tabelle VI zusammengefaßt. Die graphische Darstellung zeigt die relative Stellung jeder Probe nach der Stärke des urinähnlichen Geruches (gemessen nach Thurstone-Mosteller). 35 Table VI summarized. The graph shows the relative position of each sample according to the strength of the urine-like odor (measured according to Thurstone-Mosteller).

Table V!

Spritzmittelspray

(g) (h) (j)(g) (h) (j)

(m) Relative Stellung(m) Relative position

40. Erfindungsgemäße
Mitte! 40. According to the invention
Center!

(g) (h) 45 Kontrollproben(g) (h) 45 control samples

0 00 0

1,80 -0.731.80 -0.73

(m)(m)

-1.0-1.0

1,01.0

schwächerweaker

Stärke des urinähnlichen Geruchs stärkerStrength of urine-like odor stronger

Aus Tabelle VI und der graphischen Darstellung geht hervor, daß sich der Geruch der Spritzmittel (g) und (h) £, der Erfindung deutlich von dem der Kontrollprobe (j) unterscheidet Die Stärke des Geruchs der Spritzmittel (g) und (h) kommt dem Geruch des Spritzmittels (m) sehr nahe, das als Hauptkomponente Tetramethrin enthält das keinen urinähnlichen Geruch entwickelt Dies bedeutet daß der urinähnliche Geruch der Spritzmittel (g) und (h) in solchem Maße herabgesetzt ist daß es schwierig ist ihn festzustellen. Dies ist aus praktischer Sicht sehr wichtig.From Table VI and the graph it can be seen that the odor of the sprays (g) and (h) £, of the invention clearly differs from that of the control sample (j) The strength of the odor of the spray (g) and (h) come very close to the smell of the spray (m), the main component of which is tetramethrin does not contain a urine-like odor This means that the urine-like odor of the Injections (g) and (h) are so reduced that it is difficult to determine. This is over very important from a practical point of view.

609 529/480609 529/480

Claims

Claims: l _t . Insecticidal composition containing an ester of the formula

CH ₃

HH /

CH ₂ OC-C C -C -CH = C

Il \ / \Il \ / \

OOC CH ₃

/ \
CH ₃ CH ₃