DE2400259A1

DE2400259A1 - Cyan disazo dyestuffs in photographic materials - esp. for silver colour bleach process are diffusion fast, stable in aq. soln. and bleachable to white

Info

Publication number: DE2400259A1
Application number: DE2400259A
Authority: DE
Inventors: John Dr Lenoir; Bernard Dr Piller
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1973-01-08
Filing date: 1974-01-04
Publication date: 1974-07-18

Abstract

At least one coat of the material contains a disazo dyestuff of formula I: (in which A is a benzene or naphthalene gp.; B is an arom. gp. with an OH gp. in the o- or p-position to the azo gp. or a gp. with an active methylene gp.; R1 and R2 are H or lower (hydroxy) alkyl and R1 can also be a cycloalkyl or benzene gp.; V and W are sulpho or sulphonamide gps. and W can also be H; the dyestuff mol. contains at least 2 sulpho gps.). These dyestuffs can be used in the cyan-coloured (red-sensitive) coat of a multi-coloured emulsion or in an auxiliary coat or a coat adjacent to a light-sensitive coat and also re retouching. The absorption max. is esp. useful in Ag colour bleach photography. The aq. solns. are insensitive to Ca++ ions.

Description

Photographisches Material und Farbstoffe hierfür. Photographic material and dyes therefor.

Gegenstand der Erfindung ist ein photographisches Material ftlr das Silberfarbbleichverfahren. Dieses Material enthält auf einem Träger mindestens eine Schicht mit einem Disazofarbstoff der Formel worin A einen Benzol- oder Naphthalinrest, B einen aromatischen Rest mit einer Hydroxylgruppe in o- oder p-Stellung zur Azogruppe oder einen eine aktive Methylengruppe aufweisenden Rest, R1 ein Wasserstoffatom, eine niedrige Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe, einen Cycloalkylrest oder einen Benzolrest, R2 ein Wasserstoffatom oder eine niedrige Alkyl-oder Hydroxyalkylgruppe, V eine Sulfonsäure- oder Sulfonsäureamidgruppe und W ein Wasserstoffatom, eine Sulfonsäuregruppe oder eine Sulfonsäureamidgruppe bedeuten, wobei das Farbstoffmolekül mindestens zwei Sulfonsäuregruppen enthalt.The invention relates to a photographic material for the silver dye bleaching process. This material contains at least one layer with a disazo dye of the formula on a support where A is a benzene or naphthalene radical, B is an aromatic radical with a hydroxyl group in o- or p-position to the azo group or a radical having an active methylene group, R1 is a hydrogen atom, a lower alkyl or hydroxyalkyl group, a cycloalkyl radical or a benzene radical, R2 denotes a hydrogen atom or a lower alkyl or hydroxyalkyl group, V denotes a sulfonic acid or sulfonic acid amide group and W denotes a hydrogen atom, a sulfonic acid group or a sulfonic acid amide group, the dye molecule containing at least two sulfonic acid groups.

Gegenstand der Erfindung sind auch die Farbstoffe der Formel (1) selbst. Bevorzugt sind hierbei die Farbstoffe der Formeln (2) bis (16) In diesen Formeln haben die einzelnen Symbole durchwegs die gleiche Bedeutung, und zwar bedeuten sie folgendes: A1- einen der Reste der Formeln wobei D ein Wasserstoffatom, eine niedrige Alkyl-, Alkoxy-Hydroxyalkoxy-, Alkoxyalkoxy-, Halogenalkyl- oder Alkylmercaptogruppe, ein Halogenatom, eine Cyangruppe, eine Phenoxygruppe, eine Alkylsulfonylgruppe, eine Arylsulfonylgruppe eine Alkylcarbonylgruppe, eine Carbonsäure-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure- oder Sulfonsäureamidgruppe, E ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine niedrige Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxyalkoxy- oder Alkylmercaptogruppe oder eine Sulfonsäuregruppe und L und M, unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine niedrige Alkyl- oder Alkoxygruppe oder eine Sulfonsäuregruppe darstellen.The invention also relates to the dyes of the formula (1) themselves. Preference is given here to the dyes of the formulas (2) to (16) In these formulas, the individual symbols have the same meaning throughout, namely the following: A1- one of the remainders of the formulas where D is a hydrogen atom, a lower alkyl, alkoxy-hydroxyalkoxy, alkoxyalkoxy, haloalkyl or alkylmercapto group, a halogen atom, a cyano group, a phenoxy group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylcarbonyl group, a carboxylic acid, carboxamide, sulfonic acid or Sulfonic acid amide group, E represents a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl, alkoxy, hydroxyalkoxy or alkyl mercapto group or a sulfonic acid group and L and M represent, independently of one another, a hydrogen atom, a lower alkyl or alkoxy group or a sulfonic acid group.

A2 : - einen der Reste der Formeln wobei D und E die gleiche Bedeutung wie bei A1 haben und M1 ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Methoxygruppe oder eine Sulfonsäuregruppe bedeuten. A2: - one of the remainders of the formulas where D and E have the same meaning as in A1 and M1 is a hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group or a sulfonic acid group.

wobei D1 ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine Methylgruppe, eine Methoxygruppe, eine Methylsulfonylgruppe, eine Cyangruppe, eine Methylmercaptogruppe, eine Sulfonsäuregruppe oder eine Sulfonsäureamidgruppe und E1 ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine Methylgruppe, eine Methoxygruppe, eine Methylmercaptogruppe, eine Trifluormethylgruppe oder eine Sulfonsäuregruppe bedeuten.where D1 is a hydrogen atom, a chlorine atom, a methyl group, a Methoxy group, a methylsulfonyl group, a cyano group, a methyl mercapto group, a sulfonic acid group or a sulfonic acid amide group and E1 a hydrogen atom, a chlorine atom, a methyl group, a methoxy group, a methyl mercapto group, mean a trifluoromethyl group or a sulfonic acid group.

- einen Rest der Formel wobei E2 ein Wasserstoffatom, eine Methoxygruppe, eine Methylgruppe, eine Methylmercaptogruppe, eine Trifluormethylgruppe oder eine Sulfonsäuregruppe darstellt.- a remainder of the formula where E2 represents a hydrogen atom, a methoxy group, a methyl group, a methyl mercapto group, a trifluoromethyl group or a sulfonic acid group.

A5 : - einen Rest der Formel worin E3 eine Methyl- oder Methoxygruppe darstellt, B1 : - einen der Reste der Formeln wobei T eine HO-Gruppe, eine H2N-Gruppe, eine Phenylaminogruppe, ein durch ein Wasserstoffatom und eine der Gruppen, bzw. durch zwei der Gruppen Niederalkyl, Niederhydroxyalkyl und Niederalkoxyalkyl weitersubstituiertes Stickstoffatom, Q ein Wasserstoffatom eine gegebenenfalls weitersubstituierte Aminogruppe, eine Carbonsäuregruppe oder Carbonsäureamidgruppe und X ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, eine Carbonsäuregruppe oder Carbonsäureamidgruppe darstellen und m gleich 1, 2 oder 3 ist.A5: - a residue of the formula where E3 represents a methyl or methoxy group, B1: one of the radicals of the formulas where T is an HO group, an H2N group, a phenylamino group, a nitrogen atom further substituted by a hydrogen atom and one of the groups or by two of the groups lower alkyl, lower hydroxyalkyl and lower alkoxyalkyl, Q is a hydrogen atom an optionally further substituted amino group, a carboxylic acid group or carboxamide group and X represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a carboxylic acid group or a carboxamide group and m is 1, 2 or 3.

:- einen der Reste der Formeln wobei T eine Ho-Gruppe, eine H2N-Gruppe, eine.Phenylaminogruppe, ein durch ein Wasserstoffatom und eine der Gruppen, bzw. zwei der Gruppen Niederalkyl, Niederhydroxyalkyl oder Niederalkoxyalkyl weitersubstituiertes Stickstoffatom, Ql ein Wasserstoffatom oder eine von aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Carbonsäuren oder von aromatischen Sulfonsäuren abgeleitete Acylaminogruppe und X1 einen Carbonsäureamidrest darstellen, p gleich 1 oder 2 und m gleich 1, 2 oder 3 ist.: - one of the remnants of the formulas where T is a Ho group, an H2N group, a phenylamino group, a nitrogen atom further substituted by a hydrogen atom and one of the groups or two of the groups lower alkyl, lower hydroxyalkyl or lower alkoxyalkyl, Ql is a hydrogen atom or one of aliphatic, aromatic or heterocyclic carboxylic acids or acylamino group derived from aromatic sulfonic acids and X1 is a carboxamide radical, p is 1 or 2 and m is 1, 2 or 3.

- einen der Reste der Formel wobei T eine Ho-Gruppe, eine H2N-Gruppe, eine Phenylaminogruppe, ein durch ein Wasserstoffatom und eine der Gruppen, bzw. durch zwei der Gruppen Niederalkyl, Niederhydroxyalkyl und Niederalkoxyalkyl weitersubstituiertes Stickstoffatom, Q1 ein Wasserstoffatom oder eine von aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Carbonsäuren oder von aromatischen Sulfonsäuren abgeleitete Acylaminogruppe und X1 einen Carbonsäureamidrest darstellen und p gleich 1 oder 2 ist.- one of the remainders of the formula where T is a Ho group, an H2N group, a phenylamino group, a nitrogen atom further substituted by a hydrogen atom and one of the groups or by two of the groups lower alkyl, lower hydroxyalkyl and lower alkoxyalkyl, Q1 is a hydrogen atom or one of aliphatic, aromatic or heterocyclic carboxylic acids or acylamino group derived from aromatic sulfonic acids and X1 is a carboxamide radical and p is 1 or 2.

B4 : - einen der Reste der Formeln wobei Q2 ein Wasserstoffatom oder eine von aromatischen Carbonsäuren, aromatischen Sulfonsäuren oder Pyridincarbonsäuren abgeleitete Acylaminogruppe, T1 eine HO-Gruppe, eine H2N-Gruppe oder ein durch ein Wasserstoffatom und eine der Gruppen, bzw. durch zwei der Gruppen Niederalkyl, Niederhydroxyalkyl und Niederalkoxyalkyl weitersubstituiertes Stickstoffatom und X2 eine am Stickstoffatom durch eine niedrige Hydroxyalkylgruppe, den Rest einer Benzolsulfonsäure oder den Rest einer Benzolcarbonsäure weitersubstituierte Carbonsäureamidgruppe darstellen.B4: - one of the remainders of the formulas where Q2 is a hydrogen atom or an acylamino group derived from aromatic carboxylic acids, aromatic sulfonic acids or pyridinecarboxylic acids, T1 is an HO group, an H2N group or a nitrogen atom further substituted by a hydrogen atom and one of the groups or by two of the groups lower alkyl, lower hydroxyalkyl and lower alkoxyalkyl and X2 represents a carboxamide group which is further substituted on the nitrogen atom by a lower hydroxyalkyl group, the residue of a benzenesulfonic acid or the residue of a benzenecarboxylic acid.

B 5: - einen der Reste wobei Q3 eine von einer aromatischen Carbonsäure abgeleitete Acylaminogruppe und T2 ein durch ein Wasserstoffatom und eine der Gruppen, bzw. durch zwei der Gruppen Niederalkyl, Niederalkoxyalkyl und Niederalkoxyalkyl weitersubstituiertes Stickstoffatom darstellen.B 5: - one of the remnants where Q3 represents an acylamino group derived from an aromatic carboxylic acid and T2 represents a nitrogen atom further substituted by a hydrogen atom and one of the groups or by two of the groups lower alkyl, lower alkoxyalkyl and lower alkoxyalkyl.

B6 : - einen der Reste wobei Q3 eine von einer aromatischen Carbonsäure abgeleitete Acylaminogruppe, U1 eine Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Methoxypropylgruppe und U2 ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine n-Propylgruppe oder eine Hydroxyäthylgruppe darstellen.B6: - one of the leftovers where Q3 is an acylamino group derived from an aromatic carboxylic acid, U1 is a methyl, ethyl, n-propyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl or methoxypropyl group and U2 is a hydrogen atom, a methyl group, an n-propyl group or a hydroxyethyl group.

B7:- - einen der Reste worin U1 eine Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl oder Methoxypropylgruppe und U2 ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine n-Propylgruppe oder eine Hydroxyäthylgruppe darstellen.B7: - - one of the leftovers wherein U1 represents a methyl, ethyl, n-propyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl or methoxypropyl group and U2 represents a hydrogen atom, a methyl group, an n-propyl group or a hydroxyethyl group.

B8:- einen Rest der Formel worin Y eine Alkyl-, Carbonsäure-, Carbonsäurealkylester-, Phenyl-, Amino- oder Acylaminogruppe und Z einen Benzol- oder Naphthalinrest bedeuten.B8: - a residue of the formula where Y is an alkyl, carboxylic acid, carboxylic acid alkyl ester, phenyl, amino or acylamino group and Z is a benzene or naphthalene radical.

R3:- ein Wasserstoffatom, eine niedrige Alkylgruppe, einen nicht weitersubstituierten Benzolrest, oder einen Niederalkyl-Alkoxy-, Phenoxy-, Halogen- oder Alkylcarbonyl- oder Alkylsulfonylbenzolrest oder einen Benzolcarbonsäure-, -sulfonsäure-, -carbonsäureamid- oder -sulfonsäureamidrest. R3: - one hydrogen atom, one lower alkyl group, one not further substituted benzene radical, or a lower alkyl-alkoxy, phenoxy, halogen or alkylcarbonyl or alkylsulfonylbenzene radical or a benzenecarboxylic acid, sulfonic acid, carboxamide or sulfonic acid amide radical.

R4:- ein Wasserstoffatom oder eine niedrige Alkylgruppe R5: - ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder einen Restder Formel wobei G1 ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine Methylgruppe oder eine Methoxygruppe, G2 ein Chloratom, eine Methylgruppe, eine Methoxygruppe, eine Trifluormethylgruppe oder eine Methylcarbonylgruppe und G3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellen.R4: - a hydrogen atom or a lower alkyl group R5: - a hydrogen atom, a methyl group or a radical of the formula where G1 represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group, G2 represents a chlorine atom, a methyl group, a methoxy group, a trifluoromethyl group or a methylcarbonyl group and G3 represents a hydrogen atom or a methyl group.

R6: - einen der Reste der Formeln V1 : - eine zur Azogruppe in 5- oder 6- Stellung befindliche Sulfonsäuregruppe.R6: - one of the remainders of the formulas V1: a sulfonic acid group in the 5- or 6-position relative to the azo group.

W1 : - ein Wasserstoffatom oder eine zur Azogruppe in 3- oder 7-Stellung befindliche Sulfonsäuregruppe.W1: - a hydrogen atom or one to the azo group in the 3- or 7-position located sulfonic acid group.

W2 : - ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe.W2: - a hydrogen atom or a sulfonic acid group.

Unter "niedrigen" Gruppen, z.B. "Niederalkylgruppen", sind solche Gruppen der jeweiligen näheren Bezeichnung zu verstehen, welche in ununterbrochenen Kohlenstoffketten höchstens vier Kohlenstoffatome enthalten. Die Farbstoffe der Formeln (1) bis (16) können nicht nur wie angegeben in Form ihrer freien Säuren, d.h. mit HOdC- oder HO3S-Gruppen vorliegen, sondern auch als Salze. Je nach den Bedingungen der Abscheidung, z.B.By "lower" groups, e.g., "lower alkyl groups" are such Groups of the respective closer designation to understand which in uninterrupted Carbon chains contain a maximum of four carbon atoms. The dyes of the Formulas (1) to (16) can not only be used as specified in the form of their free acids, i.e. present with HOdC or HO3S groups, but also as salts. Depending on the Deposition conditions, e.g.

des gewählten pH-Wertes oder Kations, welches das zum Abscheiden benützte Salz aufweist, können die Sauregruppen als SO3# -, bzw. -COO# - Kation - Gruppen vorliegen wie -SO3Na, -SO3K, (-SO3)2Ca, COONa, COOLi, -COONH4. Vorzugsweise handelt es sich also um Salze der Erdalkali- oder insbesondere der Alkaligruppe.the chosen pH value or the cation that was used for the separation Has salt, the acid groups can be used as SO3 # or -COO # cation groups present as -SO3Na, -SO3K, (-SO3) 2Ca, COONa, COOLi, -COONH4. Preferably acts So they are salts of the alkaline earth or, in particular, the alkali group.

Als typischer Vertreter der Farbstoffe gemäss vorliegender Erfindung sei der Farbstoff der Formel erwähnt (Nr. 101 der Tabelle I).A typical representative of the dyes according to the present invention is the dye of the formula mentioned (No. 101 of Table I).

Die Farbstoffe der Formel (1) lassen sich nach verschiedenen, an sich bekannten Methoden herstellen. Ein erstes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (31) H2N-A-NO2 oder (32) H2N-A-NHU' worin U eine abspaltbare Schutzgruppe bedeutet, diazotiert und in saurem Medium mit einer Verbindung der Formel kuppelt. Nach Reduktion der.Nitrogruppe, bzw. Abspaltung der Schutzgruppe, erhält man einen Aminoazofarbstoff der Formel Der Aminoazofarbstoff der Formel (34) wird dann diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel (35) H-B gekuppelt.The dyes of the formula (1) can be prepared by various methods known per se. A first process is characterized in that a compound of the formula (31) H2N-A-NO2 or (32) H2N-A-NHU 'in which U is a removable protective group, is diazotized and in an acidic medium with a compound of the formula clutch. After reduction of the nitro group or elimination of the protective group, an aminoazo dye of the formula is obtained The aminoazo dye of the formula (34) is then diazotized and coupled with a coupling component of the formula (35) HB.

Ein zweites Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (31) oder (32) diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel (35) kuppelt. Nach Reduktion der Nitrogruppe, bzw. Abspaltung der Schutzgruppe, erhält man einen Aminoazofarbstoff der Formel (36) H2N-A-N=N-B Der Aminoazofarbstoff der Formel (36) wird dann diazotiert und mit einer Verbindung der Formel (33) sauer gekuppelt. A second method is characterized by making a connection of the formula (31) or (32) and diazotized with a coupling component of the formula (35) couples. After reducing the nitro group or splitting off the protective group, an aminoazo dye of the formula (36) H2N-A-N = N-B is obtained Of the Aminoazo dye of formula (36) is then diazotized and treated with a compound the formula (33) coupled acidic.

Ein drittes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diaminoverbindung der Formel (37) H2N-A-NH2 in die entsprechende Diazoaminoverbindung umwandelt und diese mit einer Verbindung der Formel (33) kuppelt.A third method is characterized by using a diamino compound of formula (37) converts H2N-A-NH2 into the corresponding diazoamino compound and this couples with a compound of formula (33).

Man erhält einen Aminoazofarbstoff der Formel (34), den man erneut diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel (35) kuppelt.An aminoazo dye of the formula (34) is obtained, which is again diazotized and coupled with a coupling component of the formula (35).

Ein viertes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diaminoverbindung der Formel ner in die Diazoaminoverbindung umwandelt und diese mit einer Kupplungskomponente der Formel (35) kuppelt. Man erhält eine Amineazofarbstoff der Formel (36). Die Verbindung der Formel (36) wird diazotiert und mit einer Verbindung der Formel (33) gekuppelt.A fourth method is characterized by using a diamino compound of the formula ner is converted into the diazoamino compound and this with a coupling component the formula (35) couples. An amine azo dye of the formula (36) is obtained. the Compound of formula (36) is diazotized and with a compound of formula (33) coupled.

Ferner ist es auch zu möglich, ein Mol einer weder hintereinan der Formel (37) zu Verbindung de dann entweder hintereinander einer Verbindung de Verbindung der Formel (33) und einem Mol einer Verbindung der Formel (359 oder mit 2 Mol eines Gemisches von Verbindungen der Formel (33) und (35) zu kuppeln.Furthermore, it is also possible to use a mole of either one behind the other Formula (37) to compound de then either one after the other of a compound de compound of formula (33) and one mole of a compound of formula (359 or with 2 moles of one To couple a mixture of compounds of the formula (33) and (35).

Die Reste in der Formel (1) leiten sich z.B. von folgenden Verbindungen ab: 7-Amino-1-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 7-Amino-1-hydroxynaphthalin-4-sulfonamid, 7-Amino-1-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure, 7-Amino-1-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonamid, 7-Amino-1-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 7-Amino-1-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonamid, 7-Amino-1-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure, 7-Amino-1-hydroxynaphthalin-3-sulfonamid, 7-Amino-l-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure-4-sulfonamid, wobei die Aminogruppe durch einen oder zwei aliphatische Reste oder einen aromatischen Rest wie Methyl, Aethyl, Butyl, Hydroxyäthyl, Cyclohexyl, Phenyl, 2,6-Dimethylphenyl, 2,6-Diäthylphenyl, 2- oder 3- oder 4-Chlorphenyl, 2,3- oder 3,4- oder 3,5-Dichlorphenyl, 2- oder 3- oder 4-Fluorphenyl, 4-Bromphenyl, 2-Methyl-4- oder 2-Methyl-5-chlorphenyl, 3-Trifluormethylphenyl, 2,6-Dimethoxyphenyl, 2- oder 4-Phenylsulfonsäure, 2-Methylphenyl-4-sulfonsäure, 4-Chlorphenyl-3-sulfonsäure, 3- oder 4-Acetylphenyl, 3- oder 4-Methylsulfonylphenyl, 4-Phenoxyphenyl-3-sulfonsäure, 4-Phenyl-carbonsäure, 4-Phenyl-carbonsäure-(N,N-dimethyl)-amid, 4-Phenyl-sulfonsäure-(N,N-diäthyl9-amid, 2,4,6-Trimethylphenyl oder 2,3,4,6-Tetramethylphenyl substituiert sein kann.The rest in the formula (1) are derived, for example, from the following compounds: 7-amino-1-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid, 7-amino-1-hydroxynaphthalene-4-sulfonamide, 7-amino-1-hydroxynaphthalene-2,4- disulfonic acid, 7-amino-1-hydroxynaphthalene-2,4-disulfonamide, 7-amino-1-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 7-amino-1-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonamide, 7-amino-1- hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 7-amino-1-hydroxynaphthalene-3-sulfonamide, 7-amino-1-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid-4-sulfonamide, the amino group being replaced by one or two aliphatic radicals or an aromatic radical such as methyl, Ethyl, butyl, hydroxyethyl, cyclohexyl, phenyl, 2,6-dimethylphenyl, 2,6-diethylphenyl, 2- or 3- or 4-chlorophenyl, 2,3- or 3,4- or 3,5-dichlorophenyl, 2- or 3- or 4-fluorophenyl, 4-bromophenyl, 2-methyl-4- or 2-methyl-5-chlorophenyl, 3-trifluoromethylphenyl, 2,6-dimethoxyphenyl, 2- or 4-phenylsulfonic acid, 2-methylphenyl-4- sulfonic acid, 4-chlorophenyl-3-sulfonic acid, 3- or 4-acetylphenyl, 3- or 4-methylsul fonylphenyl, 4-phenoxyphenyl-3-sulfonic acid, 4-phenyl-carboxylic acid, 4-phenyl-carboxylic acid (N, N-dimethyl) -amide, 4-phenyl-sulfonic acid (N, N-diethyl9-amide, 2,4 , 6-trimethylphenyl or 2,3,4,6-tetramethylphenyl can be substituted.

Die Benzol- oder Naphthalinreste A in der Formel (1) leiten sich z.B. von folgenden Aminen-ab: p-Nitroanilin l-Amino-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-4-nitrobenzel-3-sulfonsäure, 1-Amino-4-formylaminobenzol-2-sulfonsäure 1-Amino-4-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure, l-Amino-5-methyl-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-5-methoxy-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure, l-Amino-5-methylmercapto-4-nitrobenzol--2-sulfonsäure, l-Amino-5-trifluormethyl-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-5-chlor-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-5-fluor-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure, 2-Amino-5-nitrobenzol-1-carbonsäure, 2-Methyl-5-chlor-4-nitroanilin, 2-Methoxy-5-chlor-4-nitroanilin, 2,5 oder 2,6-Dimethoxy-4-nitroanilin, 2,3- 2,5- oder 2,6-Dimethyl-4-nitroanilin, 2-(B-ydroxyäthoxy)-4-nitroanilin, 2-Amino-5-nitro-diphenyläter, 2-Methoxy-4-nitro-5-methylmercaptoanilin, 2-Methoxy-4-nitro-5(ß-hydroxyäthyl)-mercaptoanilin, 2-Chlor-5-methylmercapto-4-nitroanilin, 2-(ß-Methoxyäthoxy)-4-nitroanilin, 4-Acetylamino-2 , 5-dichlor anilin, 2-Amino-5-nitro-benzotrifluorid, 2-Amino-5-nitro-benzonitril, 2-Amino-5-nitro-benzolsulfonamid, 2-Amino-5-nitro-(N-methyl)-benzosulfonamid, 2-Amino-5-nitro-(N,N-dimethyl)-benzolsulfonamid, 2-Amino-5-nitro-(N-methyl-N-ß-sulfoäthyl)-benzosulfonamid, 2-Amino-5-nitro-(N-methyl-N-ß-hydroxyäthyl)-benzosulfonamid, 2-Amino-5-nitro-(N-methoxypropyl)-benzolsulfonamid, 2-Amino-5-nitro-(N-phenyl)-benzosulfonamid, 2-Amino-5-nitro-(N-methyl-N-anthranyl)-benzolsulfonamid, 2-Amino-5-nitro-(N-methyl)-benzosulfonamid, 2-Amino-5-nitro-(endo-N-morpholinyl)-benzosulfonamid, 2-Amino-5-nitro-(endo-N-piperidyl)-benzosulfonamid, 2-Amino-5-nitro-(endo-N-pyrrolidinyl)-benzosulfonamid, 2-Amino-5-nitro-(endo-N'-piperazinyl)-benzosulfonamid, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 2-Methylsulfonyl-5-methyl-4-nitroanilin, 1-Amino-2(4'-methyl-2'-sulfophenylsulfonyl)4-nitrobenzol, 1-Amino-2-carboxymethyl-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-(dimethylcarbonamido)4-nitrobenzol, 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol, 1-Amino-2,5-di(2'-methoxyäthoxy)4-nitrobenzol, 1-Amino-2,5-diäthoxy-4-nitrobenzol, 2-Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure, 1-Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Amino-7-nitronaphthalin-1,5-disulfonsäure, 2-Amino-6-nitronaphthalin-8-sulfonsäure, 2-Amino-6-acetylamino-naphthalin-4,8-disulfonsäure, 1-Amino-4-nitro-naphthalin-6-sulfonsäure, 1,4-Diamino-naphthalin-2-sulfonsäure, 1-Amino-4-nitro-naphthalin, 2-Amino-6-nitro-naphthalin, 2-Amino-1,5-dimethoxy-6-nitronaphthalin, 1-Amino-2,3-dimethyl-4-nitronaphthalin.The benzene or naphthalene radicals A in the formula (1) derive e.g. of the following amines: p-nitroaniline, l-amino-4-nitrobenzene-2-sulfonic acid, 1-amino-4-nitrobenzene-3-sulfonic acid, 1-amino-4-formylaminobenzene-2-sulfonic acid 1-amino-4-acetylaminobenzene-2-sulfonic acid, l-amino-5-methyl-4-nitrobenzene-2-sulfonic acid, 1-amino-5-methoxy-4-nitrobenzene-2-sulfonic acid, l-Amino-5-methylmercapto-4-nitrobenzene-2-sulfonic acid, l-amino-5-trifluoromethyl-4-nitrobenzene-2-sulfonic acid, 1-amino-5-chloro-4-nitrobenzene-2-sulfonic acid, 1-amino-5-fluoro-4-nitrobenzene-2-sulfonic acid, 1,4-diaminobenzene-2,5-disulfonic acid, 2-amino-5-nitrobenzene-1-carboxylic acid, 2-methyl-5-chloro-4-nitroaniline, 2-methoxy-5-chloro-4-nitroaniline, 2,5 or 2,6-dimethoxy-4-nitroaniline, 2,3-2,5- or 2,6-dimethyl-4-nitroaniline, 2- (B-hydroxyethoxy) -4-nitroaniline, 2-amino-5-nitro-diphenylate, 2-methoxy-4-nitro-5-methylmercaptoaniline, 2-methoxy-4-nitro-5 (ß-hydroxyethyl) mercaptoaniline, 2-chloro-5-methylmercapto-4-nitroaniline, 2- (β-methoxyethoxy) -4-nitroaniline, 4-acetylamino-2 , 5-dichloro aniline, 2-amino-5-nitro-benzotrifluoride, 2-amino-5-nitro-benzonitrile, 2-amino-5-nitro-benzenesulfonamide, 2-amino-5-nitro- (N-methyl) -benzosulfonamide, 2-amino-5-nitro- (N, N-dimethyl) -benzenesulfonamide, 2-amino-5-nitro- (N-methyl-N-ß-sulfoethyl) -benzosulfonamide, 2-Amino-5-nitro- (N-methyl-N-ß-hydroxyethyl) -benzosulfonamide, 2-Amino-5-nitro- (N-methoxypropyl) -benzenesulfonamide, 2-Amino-5-nitro- (N-phenyl) -benzosulfonamide, 2-Amino-5-nitro- (N-methyl-N-anthranyl) -benzenesulfonamide, 2-Amino-5-nitro- (N-methyl) -benzosulfonamide, 2-Amino-5-nitro- (endo-N-morpholinyl) -benzosulfonamide, 2-Amino-5-nitro- (endo-N-piperidyl) -benzosulfonamide, 2-Amino-5-nitro- (endo-N-pyrrolidinyl) -benzosulfonamide, 2-Amino-5-nitro- (endo-N'-piperazinyl) -benzosulfonamide, 2-methylsulfonyl-4-nitroaniline, 2-methylsulfonyl-5-methyl-4-nitroaniline, 1-amino-2 (4'-methyl-2'-sulfophenylsulfonyl) 4-nitrobenzene, 1-amino-2-carboxymethyl-4-nitrobenzene, 1-amino-2- (dimethylcarbonamido) 4-nitrobenzene, 1-amino-2-methoxy-4-nitrobenzene, 1-amino-2-chloro-4-nitrobenzene, 1-amino-2-methyl-4-nitrobenzene, 1-amino-2,5-di (2'-methoxyethoxy) 4-nitrobenzene, 1-amino-2,5-diethoxy-4-nitrobenzene, 2-amino-6-nitronaphthalene-4,8-disulfonic acid, 1-amino-6-nitronaphthalene-4,8-disulfonic acid, 2-amino-7-nitronaphthalene-1,5-disulfonic acid, 2-amino-6-nitronaphthalene-8-sulfonic acid, 2-amino-6-acetylamino-naphthalene-4,8-disulfonic acid, 1-amino-4-nitro-naphthalene-6-sulfonic acid, 1,4-diamino-naphthalene-2-sulfonic acid, 1-amino-4-nitro-naphthalene, 2-amino-6-nitro-naphthalene, 2-amino-1,5-dimethoxy-6-nitronaphthalene, 1-amino-2,3-dimethyl-4-nitronaphthalene.

Der Rest B (Kupplungskomponente) leitet sich z.B. von folgenden Verbindungen ab: 1-Naphthol-3-sulfonsäure, 2-Naphthol-7-sulfonsäure, 2-Naphthol-6-sulfonsäure, 2-Naphthol-4-sulfonsäure, 1-Naphthol-3-sulfonsäure-#-methoxypropylamid, 2-Naphthol-6-sulfonsäure-methoxypropylamid, 2-Naphthol-7-sulfonsäure-methoxypropylamid, 2-Naphthol-7-sulfonsäure-phenylamid, 2-Naphthol-7-sulfonsäure-cyclohexylamid, 1-Naphthol-3-sulfonsäure-#-hydroxypropylamid, 1-Naphthol-3-sulfonsäure-dimethylamid, 2-Naphthol-7-sulfonsäure-iso-propylamid, 2-Naphthol-7-sulfonsäure-morpholid, 1-Naphthol-3-sulfonsäure-äthylamid, 2-Naphthol-7-sulfonsäure-amid, 2-Naphthol-7-sulfonsäure-oxäthylamid, 2-Naphthol-7-sulfonsäure-(4'-sulfophenyl)-amid, 1-Naphthol-3-sulfonsäure-N-morpholid, 1-Naphthol-3-sulfonsäure-N'-methylpiperazid, 2-Naphthol-7-sulfonsäure-N'-methylpiperazid, 2-Naphthol-7-sulfonsäure-benzylamid, 1-Naphthol-3-sulfonsäure-bis-(2'-hydroxyäthyl)-amid, 1-Naphthol-3-sulfonsäure-di-n-propylamid, 1-Naphthol-3-sulfonsäure-n-octylamid, 1-Naphthol-3-sulfonsäure-amid, 1-Naphthol-3-sulfonsäure-methylamid, 1-Naphthol-3-sulfonsäure-ß-hydroxyäthylamid, 1-Naphthol-3-sulfonsäure-phenylamid, 2-Hydroxy-3-naphthoesäure, 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-(3'-carboxy-)anilid, 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-(3',5'dicarboxy)anilid, 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-(4'-carboxy)-L'-naphChyLamid) 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-(3'-sulfo)-anilid, 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-(4'-methoxy-3'-sulfo-)anilid, 1-Hydroxy-2-naphthoesäure-(4'-sulfo)-anilid, 1,8-Aminonaphthol-2,4-disulfonsäure, 1,8-Aminonaphthol-3,5-disulfonsäure, 1,8-Aminonaphthol-4,6-disulfonsäure, 1,8-Aminonaphthol-3,6-disulfonsäure, 1,8-Aminonaphthol-6-sulfonsäure, 1,8-Aminonaphthol-5-sulfonsäure, 1,8-Aminonaphthol-4-sulfonsäure, 2-Amino-8-naphthol-5-sulfonsäurei 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-Amino-5-naphthol-l,7-disulfonsäure 5-Amino-1-naphthol-3-sulfonsäure 6-Amino-2-naphthol-4-sulfonsäure, l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure-N'N'-diäthylamid wobei di.e Aminogruppen durch Acylgruppen substituiert sein können. Beispiele fUr solche Acylgruppen sind beispielsweise: Acetyl, Caproyl, Methansulfonyl, Benzolsulfonyl, p-Toluolsulfonyl, Nicotinoyl, Benzoyl, 4-Brombenzoyl, 2,4-Dichlorbenzoyl, 4-Methoxybenzoyl, 4-Toluyl-, 3,5-Dinitrobenzoyl, 3-Trifluormethylbenzoyl, 4-Cyanobenzoyl, 4-Methylsulfonylbenzoyl, 3-Methylsulfamoylbenzoyl, 4-Chlor-3-sulfamoylbenzoyl, 4-Benzoylaminobenzoyl, 4-Chlor-3-nitrobenzoyl, 3-Acetylaminobenzoyl, 4-Carbomethoxybenzoyl, 4-Benzoylbenzoyl, 4-Acetylbenzoyl, 4-Succinylaminobenzoyl, 4-Glutarylaminobenzoyl, 4-Fumaroylaminobenzoyl, 4-Benzolsulfonylaminobenzoyl, 4-[4'-Toluolsulfonyl]-aminobenzoyl, 4-Methylsulfonylaminobenzoyl, 4-Furoylaminobenzoyl, 4-Pyridoylaminobenzoyl, 3-Thienoylaminobenzoyl, Benzoyl-3-sulfonsäure, Benzoyl-4-carbonsäure, 3-Formylaminobenzoyl, 4-(3'-Sulfobenzoylamino)-benzoyl, 4-Benzoylaminobenzoyl-4'-carbonsäure, 4-Phenylsulfonylbenzoyl; 1,8-Dihydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Methoxy-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 1-Benzyloxy-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 1-Phenoxy-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 1-Hydroxyäthoxy-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 1-Hydroxy-7-methylamino-naphthalin-3-sulfonsäure, 1-Chlor-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 1-Hydroxy-7(2',6'-Dimethylphenyl)-amino-naphthalin-3-sulfonsäure, 1,7-Dihydroxynaphthalin-3-sulfonsäure, Phenol, Resorcin-momethyläther, 2-Benzoylamino-phenol-4-sulfonsäure, 1-(4'-Sulfo-phenyl-)-3-methyl-pyrazolon, 1-(3'-Sulfophenyl-)-5-pyrazolon-3-carbonsäureäthylester, Acetessigsäure-(4'-sulfo-phenyl-)amid, Benzoylessigsäure-(4'-sulfo-phenyl-)amid. The remainder B (coupling component) is derived, for example, from the following compounds from: 1-naphthol-3-sulfonic acid, 2-naphthol-7-sulfonic acid, 2-naphthol-6-sulfonic acid, 2-naphthol-4-sulfonic acid, 1-naphthol-3-sulfonic acid - # - methoxypropylamide, 2-naphthol-6-sulfonic acid methoxypropylamide, 2-naphthol-7-sulfonic acid-methoxypropylamide, 2-naphthol-7-sulfonic acid-phenylamide, 2-naphthol-7-sulfonic acid-cyclohexylamide, 1-naphthol-3-sulfonic acid - # - hydroxypropylamide, 1-naphthol-3-sulfonic acid-dimethylamide, 2-naphthol-7-sulfonic acid-iso-propylamide, 2-naphthol-7-sulfonic acid morpholide, 1-naphthol-3-sulfonic acid ethylamide, 2-naphthol-7-sulfonic acid amide, 2-naphthol-7-sulfonic acid-oxäthylamid, 2-naphthol-7-sulfonic acid- (4'-sulfophenyl) -amide, 1-naphthol-3-sulfonic acid-N-morpholide, 1-naphthol-3-sulfonic acid-N'-methylpiperazide, 2-naphthol-7-sulfonic acid-N'-methylpiperazid, 2-naphthol-7-sulfonic acid-benzylamide, 1-naphthol-3-sulfonic acid-bis- (2'-hydroxyethyl) -amide, 1-naphthol-3-sulfonic acid-di-n-propylamide, 1-naphthol-3-sulfonic acid-n-octylamide, 1-naphthol-3-sulfonic acid-amide, 1-naphthol-3-sulfonic acid-methylamide, 1-naphthol-3-sulfonic acid-ß-hydroxyethylamide, 1-naphthol-3-sulfonic acid-phenylamide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid (3'-carboxy) anilide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid (3 ', 5'dicarboxy) anilide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid (4'-carboxy) -L'-naphChyLamide) 2-hydroxy-3-naphthoic acid (3'-sulfo) anilide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid (4'-methoxy-3'-sulfo-) anilide, 1-hydroxy-2-naphthoic acid (4'-sulfo) anilide, 1,8-aminonaphthol-2,4-disulfonic acid, 1,8-aminonaphthol-3,5-disulfonic acid, 1,8-aminonaphthol-4,6-disulfonic acid, 1,8-aminonaphthol-3,6-disulfonic acid, 1,8-aminonaphthol-6-sulfonic acid, 1,8-aminonaphthol-5-sulfonic acid, 1,8-aminonaphthol-4-sulfonic acid, 2-amino-8-naphthol-5-sulfonic acid, 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 2-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid, 2-amino-5-naphthol-l, 7-disulfonic acid, 5-amino-1-naphthol-3-sulfonic acid 6-amino-2-naphthol-4-sulfonic acid, l-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid-N'N'-diethylamide it being possible for di.e amino groups to be substituted by acyl groups. Examples for such acyl groups are, for example: acetyl, caproyl, methanesulfonyl, benzenesulfonyl, p-toluenesulfonyl, nicotinoyl, benzoyl, 4-bromobenzoyl, 2,4-dichlorobenzoyl, 4-methoxybenzoyl, 4-toluyl-, 3,5-dinitrobenzoyl, 3-trifluoromethylbenzoyl, 4-cyanobenzoyl, 4-methylsulfonylbenzoyl, 3-methylsulfamoylbenzoyl, 4-chloro-3-sulfamoylbenzoyl, 4-benzoylaminobenzoyl, 4-chloro-3-nitrobenzoyl, 3-acetylaminobenzoyl, 4-carbomethoxybenzoyl, 4-benzoylbenzoyl, 4-acetylbenzoyl, 4-succinylaminobenzoyl, 4-glutarylaminobenzoyl, 4-fumaroylaminobenzoyl, 4-benzenesulfonylaminobenzoyl, 4- [4'-toluenesulfonyl] aminobenzoyl, 4-methylsulfonylaminobenzoyl, 4-furoylaminobenzoyl, 4-pyridoylaminobenzoyl, 3-thienoylaminobenzoyl, benzoyl-3-sulfonic acid, Benzoyl-4-carboxylic acid, 3-formylaminobenzoyl, 4- (3'-sulfobenzoylamino) -benzoyl, 4-benzoylaminobenzoyl-4'-carboxylic acid, 4-phenylsulfonylbenzoyl; 1,8-dihydroxy-naphthalene-3,6-disulfonic acid, 1-methoxy-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, 1-benzyloxy-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, 1-phenoxy-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, 1-hydroxyethoxy-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, 1-hydroxy-7-methylamino-naphthalene-3-sulfonic acid, 1-chloro-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, 1-hydroxy-7 (2 ', 6'-dimethylphenyl) -amino-naphthalene-3-sulfonic acid, 1,7-dihydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, phenol, resorcinol monomethyl ether, 2-benzoylamino-phenol-4-sulfonic acid, 1- (4'-sulfophenyl -) - 3-methyl-pyrazolone, 1- (3'-sulfophenyl -) - 5-pyrazolone-3-carboxylic acid ethyl ester, Acetoacetic acid (4'-sulfo-phenyl-) amide, benzoylacetic acid (4'-sulfo-phenyl-) amide.

Die Farbstoffe der Formel (1) werden fUr verschiedene Zwecke in photographischen Materialien und hierbei besonders vorteilhaft als Bildfarbstoffe fUr das Silberfarbbleichverfahren verwendet. Demgemäss lassen sich in üblicher, an sich bekannter Weise wertvolle photographische Materialien herstellen, die auf einem Schichtträger mindestens eine Schicht mit einem Farbstoff der Formel (1) enthalten. The dyes of the formula (1) are used for various purposes in photographic Materials and here particularly advantageous as image dyes for the silver dye bleaching process used. Accordingly, they can be valuable in the usual, known manner Produce photographic materials on a support at least one Layer containing a dye of the formula (1).

Insbesondere können diese Farbstoffe in einem Mehrschichtenmaterial vorhanden sein, das auf einem Schichtträger eine mit einem Farbstoff der Formel (1) grunblau gefärbte, selektiv rotempfindliche, darUber eine mit einem Purpurfarbstoff gefärbte, selektiv grünempfindliche und schliesslich eine mit einem gelben Farbstoff gefärbte, blauempfindliche Schicht enthält. Man kann aber auch die Farbstoffe der Formel (1) in eine Hilfsschicht oder insbesondere in eine der lichtempfindlichen Schicht benachbarte Schicht einlagern. In particular, these dyes can be used in a multilayer material be present, the one with a dye of the formula on a support (1) Green-blue colored, selectively red-sensitive, over one with a purple dye colored, selectively green-sensitive and finally one with a yellow dye contains colored, blue-sensitive layer. But you can also use the dyes Formula (1) in an auxiliary layer or, in particular, in one of the photosensitive layers Put another layer into storage.

Die Farbstoffe der Formel (1) eignen sich vor allem wegen der besonders günstigen Lage ihres Absorptionsmaximums für verschiedene Anwendungsgebiete der Silberfarbbleichphotographie.The dyes of the formula (1) are particularly suitable because of the favorable position of their absorption maximum for various areas of application of the Silver color bleach photography.

Ausserdem sind die Farbstoffe der Formel (1) z.B. In addition, the dyes of formula (1) are e.g.

auch fUr Retuschezwecke verwendbar.Can also be used for retouching purposes.

In den meisten Fällen genUgt es, die erfindungsgemäss zu, verwendenden Farbstoffe als Lösung in Wasser oder in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel bei normaler oder leicht erhöhter Temperatur zu einer wässerigen Gelatine-Lösung unter gutem RUhren zuzusetzen. Anschliessend wird diese Mischung mit einer Silberhalogenid und/oder andere Materialien zur Erzeugung photographischer Bilder enthaltenden Gelatine zusammengebracht, auf einer Unterlage in Ublicher Weise zu einer Schicht gegossen und gegebenenfalls getrocknet. In most cases it is sufficient to use those according to the invention Dyes as a solution in water or in a water-miscible solvent at normal or slightly elevated temperature to an aqueous gelatin solution add with good stirring. This mixture is then mixed with a silver halide and / or gelatin containing other materials for forming photographic images brought together, poured into a layer on a base in the usual way and optionally dried.

Die Farbstofflösung kann auch direkt zu einer Silberhalogenid und/oder andere Materialien zur Erzeugung photographischer Bilder enthaltenden Gelatine zugegeben werden. So.ist es z.B. möglich, die Farbstofflösung erst unmittelbar vor dem Giessen zuzudosieren. The dye solution can also lead directly to a silver halide and / or gelatin containing other materials for forming photographic images is added will. For example, it is possible to add the dye solution just before pouring to be added.

Anstelle des einfachen RUhrens können auch die Ublichen Verteilungsmethoden mittels Knet- und/oder Scherkräften oder Ultraschall zur Anwendung gelangen. Instead of simply stirring, the usual distribution methods be used by means of kneading and / or shear forces or ultrasound.

Es ist auch möglich, den Farbstoff nicht als Lösung sondern in fester Form oder als Paste zuzugeben. It is also possible to use the dye not as a solution but as a solid Add form or as a paste.

Die Giesslösung kann noch weitere Zusätze wie Härtungsmittel, Sequestrierungsmittel und Netzmittel sowie Sensibilisatoren und Stabilisatoren fUr das Silberhalogenid enthalten. The casting solution can contain other additives such as hardeners and sequestering agents and wetting agents as well as sensitizers and stabilizers for the silver halide contain.

Die Farbstoffe gehen weder chemische Reaktionen mit den lichtempfindlichen Materialien ein, noch beeinträehtigen sie deren Lichtempfindlichkeit. Die Farbstoffe der Formel (1) sind zu gleicher Zeit diffusionsfest, bilden dabei auch stabile, wässerige Lösungen, sind gegen Calciumionen unempfindlich und auf Weiss bleichbar. The dyes do not undergo chemical reactions with the light-sensitive ones Materials, nor do they affect their sensitivity to light. The dyes the Formula (1) are diffusion-resistant at the same time, they also form stable, watery ones Solutions are insensitive to calcium ions and can be bleached to white.

Die Farbstoffe erzeugen bei der Zugabe zu den Giesslösungen weder einen Viskositätsanstieg noch eine wesentliche Viskositätsänderung beim Stehenlassen des Giessgemisches. The dyes do not produce when added to the casting solutions an increase in viscosity nor a substantial change in viscosity on standing of the pouring mixture.

Die spektrale Absorption in Gelatine liegt in einem günstigen Bereich, so dass die Farbstoffe der Formel (1) mit einem geeigneten Gelb- und Purpurfarbstoff zu einem Farbstofftripel kombiniert werden können, das Uber den ganzen Dichtebereich fUr das Auge neutral erscheinende Grautöne aufweist. The spectral absorption in gelatin is in a favorable range, so that the dyes of formula (1) with a suitable yellow and purple dye can be combined to form a dye triplet that covers the entire density range has gray tones that appear neutral to the eye.

Beispiel 1 1.1 12 g p-Nitranilin-o-sulfonsäure-Natriumsalz werden in 50 ml Wasser und 15 ml 35%iger Salzsäure auf Ubliche Weise bei 5° C -mit 13 ml 4-n-Natriumnitritlösung diazotiert. Example 1 1.1 12 g of p-nitroaniline-o-sulfonic acid sodium salt become in 50 ml of water and 15 ml of 35% hydrochloric acid in the usual way at 5 ° C -with 13 ml 4-n-sodium nitrite solution diazotized.

Nach Zerstörung des Nitritüberschusses wird der Diazolösung bei 5° C und pH 3,5 eine Suspension von 18 g der Verbindung der Formel in einer Lösung von 20 g kristallisiertem Natriumacetat in 300 ml Wasser zugegeben. Nach 2 Stunden wird der ausgefallene Farbstoff der Formel (51) abfiltriert und mit 100 ml einer 5%igen Natriumchloridlösung gewaschen. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ: 1.2 15,5 g Nitroazofarbstoff der Formel (51) werden in 150 ml Wasser bei 50° C allmählich mit einer Lösung von 9,8 g Natriumsulfid in 25 ml Wasser versetzt. Nach 30 Minuten wird das Reaktionsgemisch mit 35%iger Salzsäure neutralisiert, klarfiltriert und der Farbstoff der Formel (52) mit 50 g Natriumchlorid ausgesalzen. Ausbeute etwa 90 %: 1.3. 2 g Aminoazofarbstoff der Formel (52) werden in 40 ml Wasser bei 40° C gelöst. Man versetzt die Lösung mit 1 ml 35%iger Salzsäure, kUhlt sie auf 50 C ab. Man diazotiert durch Zugabe von 1 ml 4-n-Natriumnitritlösung. Nach einer Stunde wird der Natriumnitritüberschuss zerstört. Die Diazoniumsuspension wird dann in einer eiskalten Lösung von 1,3 g 6-Benzoylamino-1-naphthol-3-sulfonsäure in 20 ml Wasser und 2 ml 2-Picolin eigerührt. Man rUhrt das Reaktionsgemisch Uber Nacht und fällt durch Zugabe von Isopropanol. Man filtriert, löst den RUckstand in Wasser und Dimethylformamid und fällt durch Zugabe von Natriumchloridlösung und Aethanol aus. Nach erneuter Filtration wird der Farbstoff in 80 ml Wasser bei Siedetemperatur gelöst und mit 1,5 ml gesättigter Natriumchloridlösung ausgefällt. Nach Filtrieren und Trocknen erhält man 0,75 g Farbstoff Nr. 115 der Tabelle I in Form eines dunklen, dUnnschichtchromatographisch einheitlichen Pulvers.After the excess nitrite has been destroyed, the diazo solution becomes a suspension of 18 g of the compound of the formula at 5 ° C. and pH 3.5 added in a solution of 20 g of crystallized sodium acetate in 300 ml of water. After 2 hours, the precipitated dye of the formula (51) is filtered off and washed with 100 ml of a 5% strength sodium chloride solution. The yield is almost quantitative: 1.2 15.5 g of nitroazo dye of the formula (51) are gradually added to 150 ml of water at 50 ° C. with a solution of 9.8 g of sodium sulfide in 25 ml of water. After 30 minutes, the reaction mixture is neutralized with 35% strength hydrochloric acid, filtered clear and the dye of the formula (52) is salted out with 50 g of sodium chloride. Yield about 90%: 1.3. 2 g of the aminoazo dye of the formula (52) are dissolved in 40 ml of water at 40.degree. The solution is mixed with 1 ml of 35% hydrochloric acid and cooled to 50.degree. It is diazotized by adding 1 ml of 4N sodium nitrite solution. After one hour, the excess sodium nitrite is destroyed. The diazonium suspension is then stirred in an ice-cold solution of 1.3 g of 6-benzoylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid in 20 ml of water and 2 ml of 2-picoline. The reaction mixture is stirred overnight and precipitated by adding isopropanol. It is filtered, the residue is dissolved in water and dimethylformamide and precipitated by adding sodium chloride solution and ethanol. After renewed filtration, the dye is dissolved in 80 ml of water at boiling point and precipitated with 1.5 ml of saturated sodium chloride solution. After filtering and drying, 0.75 g of dye no. 115 in Table I is obtained in the form of a dark, uniform powder according to thin-layer chromatography.

1.4 Auf analoge Weise werden die Ubrigen Farbstoffe der Tabellen I bis IV hergestellt.1.4 The other dyes in Tables I manufactured to IV.

TABELLE I Nr. R'1 R'2 R'3 R'4 #max [nm] gemessen in: DMF: H2O (1:1) Gelatine 101 -SO3H -CH3 3-NHCOC6H5 H 618/650 652/703 102 -SO3H -CH3 2-NHCOC6H5 H 620/650 652/676 103 -CH3 -SO3H 2-NHCOC6H5 H 600/636 610/650 104 -CH3 -SO3H 3-NHCOC6H5 H 604/634 614/644 105 -CH3 -SO3H 4-NHCOC6H5 H 604/634 692 106 -OCH3 -OCH3 1-NHCOC6H5 3-SO3H 676/725 676/744 107 -SO2CH3 H 1-NHCOC6H5 3-SO3H 624/662 636 108 -SO2CH3 H 3-NHCOC6H5 H 610/644 648/712 109 -SO3H -CH3 4-NHCOC6H5 H 620/650 616 TABELLE I Nr. R'1 R'2 R'3 R'4 #max [nm] gemessen in: DMF: H2O (1:1) Gelatine 110 -SO3H -CH3 H H 612/645 615 111 -SO3H -OCH3 4-NHCOC6H5 H 628/664 628/682 112 -SO3H -OCH3 3-NHCOC6H5 H 628/664 661/724 113 -SO3H -OCH3 2-NHCOC6H5 H 628/668 636/692 114 -SO3H -OCH3 H H 624/660 629/678 115 -SO3H H 3-NHC=C6H5 H 604/634 622/666 116 -SO3H H 2-NHCOC6H5 H 614/638 620/660 117 -SO3H H 4-NHCOC6H5 H 608/640 615/654 118 -SO3H H H H 606/632 610/652 119 -SO3H -SCH3 3-NHCOC6H5 H 620/650 660/719 TABELLE I Nr. R'1 R'2 R'3 R'4 #max [nm] gemessen in: DMF: H2O (1:1) Gelatine 120 -SO3H -SCH3 2-NHCOC6H5 H 626/654 632/674 121 -SO3H -SCH3 4-NHCOC6H5 H 622/650 624/676 122 -SO3H -CH3 1-NHCOC6H5 H 636/668 644/696 123 -SO3H -SCH3 1-NHCOC6H5 H 646/672 644/696 124 -SO3H H 1-NHCOC6H5 H 620/650 650/710 125 -SO3H -OCH3 1-NHCOC6H5 H 643/684 648/710 126 -SO3H -SCH3 H H 614/646 627/670 127 -SO3H -CF3 3-NHCOC6H5 H 610/636 630/676 128 -SO3H -CF3 2-NHCOC6H5 H 610/640 626/666 TABELLE I Nr. R'1 R'2 R'3 R'4 #max [nm] gemessen in: DMF: H2O (1:1) Gelatine 129 -SO3H -CF3 1-NHCOC6H5 H 614/658 632/676 130 -SO3H -CF3 3-NHCOCH3 H 608/633 615/655 131 -SO3H -CH3 1-NHCOC6H5 3-SO3H 644/672 650/704 132 -SO3H -SO3H 3-NHCOC6H5 H 604/634 612/658 133 -OCH3 -SO3H 1-NHCOC6H5 3-SO3H 610/630 630/650 134 -SO3H -SO3H 1-NHCOC6H5 3-SO3H 624 630 135 -SO3H -OCH3 1-NHCOC6H5 3-SO3H 654/634 654/710 TABELLE I Nr. R'1 R'2 R'3 R'4 #max [nm] gemessen in: DMF: H2O (1:1) Gelatine 136 -SO3H -CH3 3-NH-SO2-#-CH3 H 613/647 610/670 137 -SO3H -CH3 3-NHCO-#-SO2CH3 H 620/648 632/680 138 -SO3H -CH3 2-NHCO-#-SO2CH3 H 620/650 620/670 139 -SO3H -CH3 1-NHCO-#-SO2CH3 H 640/666 654/702 140 -SO3H -CH3 2-NHCO-#-Cl H 622/650 637/683 141 -SO3H -CH3 1-NHCO-#-Cl H 640/664 644/696 TABELLE II Nr. R'5 A R'6 R'7 R'8 #max [nm] gemessen in DMF:H2O Gelatine 201 H3C###CH3 CH3 6-SO2N(C3H7)2 H H 620/648 630/688 # # # SO3H 202 H3C###CH3 CH3 6-SO2N(C2H4OH)2 H H 620/648 632/697 # # # SO3H 203 H3C###CH3 CH3 6-SO2N(C3H6OH) H H 620/646 625/687 # # # SO3H TABELLE II Nr. R'5 A R'6 R'7 R'8 #max [nm] gemessen in DMF:H2O Gelatine 204 H3C###CH3 SO3H 6-SO3H 1-NHCOC6H5 3-SO3H 584/625 610/633 # # # # SO3H 205 H3C###CH3 SO3H 6-SO3H 3-NHCOC6H5 H 578/606 586/628 # # # SO3H 206 H3C###CH3 CH3 H 1-NHCOC6H5 4-SO3H 644/674 640/708 # # # SO3H TABELLE II Nr. R'5 A R'6 R'7 R'8 #max [nm] gemessen in DMF:H2O Gelatine 207 -CH3 # 6-SO3H 3-NHCOC6H5 H 604/634 -564 # CF3 208 -CH3 # 6-SO3H H H 600/633 568/618 # CF3 209 H # 1-NHCOC6H5 3-SO3H 620/650 584/613 # SO2CH3 6-SO3H TABELLE II Nr. R'5 A R'6 R'7 R'8 #max [nm] gemessen in DMF:H2O Gelatine 210 H # 6-SO3H 3-NHCOC6H5 H 602/630 # SO2CH3 211 H SO3H 6-SO3H 1-NHCOC6H5 3-SO3H 608/630 612/634 # # # SO3H TABELLE III Nr. R'10 R'11 R'12 R'13 R'14 #max [nm] gemessen in DMF:H2O Gelatine 301 -SO3H -CH3 -OH 7-SO3H H 626 619 302 -SO3H -CH3 -OH 6-SO3H H 618/642 621 303 -SO3H -OCH3 -OH 7-SO3H H 628/660 630/696 304 -SO3H -OCH3 -OH 6-SO3H H 630/660 630/690 305 -SO3H H -OH 7-SO3H H 608/630 613/650 306 -SO3H H -OH 6-SO3H H 606/630 613 307 -SO3H -SCH3 -OH 7-SO3H H 618/646 621/668 308 -SO2CH3 H -OH 7-SO3H H 612/640 600 309 -SO3H -CH3 -OH H H 640 636 # 3-CON-# # HO3S TABELLE III Nr. R'10 R'11 R'12 R'13 R'14 #max [nm] DMF: H2O Gelatine H # 310 -SO3H -OCH3 -OH 3-CON-# H 642/670 648/700 # HO3S H # 311 -SO3H -SO3H -OH 3-CON-# H 612/640 640/670 # HO3S Tabelle IV Farbstoffe der Formel Nr. A B max [nm] DMF: H,O Gelatine 3 CH 32Q 11Ä»N3 576/600 576/618 SO 311 576/618 HOCtN'N 321 5 586/614 594 SO 311 50311 Beispiel 2 Man pipettiert 3,3 ml 6%ige Gelatinelösung, 2,0 ml 1%ige, wässerige Lösung des Hefters der Formel 0,5 ml 1%ige, wässerige Lösung des BlaugrUnfarbstoffes der Formel 17 und 3,3 ml Silberbromidemulsion, die 35 g Silber pro Liter enthält, in ein Reagenzglas und ergänzt mit deionisiertem Wasser auf 10,0 ml. Diese Lösungen wird kräftig durchgemischt und in einem Wasserbad während 5 Minuten auf 40° C gehalten.TABLE I. No. R'1 R'2 R'3 R'4 #max [nm] measured in: DMF: H2O (1: 1) gelatin 101 -SO3H -CH3 3-NHCOC6H5 H 618/650 652/703 102 -SO3H -CH3 2-NHCOC6H5 H 620/650 652/676 103 -CH3 -SO3H 2-NHCOC6H5 H 600/636 610/650 104 -CH3 -SO3H 3-NHCOC6H5 H 604/634 614/644 105 -CH3 -SO3H 4-NHCOC6H5 H 604/634 692 106 -OCH3 -OCH3 1-NHCOC6H5 3-SO3H 676/725 676/744 107 -SO2CH3 H 1-NHCOC6H5 3-SO3H 624/662 636 108 -SO2CH3 H 3-NHCOC6H5 H 610/644 648/712 109 -SO3H -CH3 4-NHCOC6H5 H 620/650 616 TABLE I. No. R'1 R'2 R'3 R'4 #max [nm] measured in: DMF: H2O (1: 1) gelatin 110 -SO3H -CH3 HH 612/645 615 111 -SO3H -OCH3 4-NHCOC6H5 H 628/664 628/682 112 -SO3H -OCH3 3-NHCOC6H5 H 628/664 661/724 113 -SO3H -OCH3 2-NHCOC6H5 H 628/668 636/692 114 -SO3H -OCH3 HH 624/660 629/678 115 -SO3H H 3 -NHC = C6H5 H 604/634 622/666 116 -SO3H H 2-NHCOC6H5 H 614/638 620/660 117 -SO3H H 4-NHCOC6H5 H 608/640 615/654 118 -SO3H HHH 606/632 610/652 119 -SO3H -SCH3 3-NHCOC6H5 H 620/650 660/719 TABLE I. No. R'1 R'2 R'3 R'4 #max [nm] measured in: DMF: H2O (1: 1) gelatin 120 -SO3H -SCH3 2-NHCOC6H5 H 626/654 632/674 121 -SO3H -SCH3 4-NHCOC6H5 H 622/650 624/676 122 -SO3H -CH3 1-NHCOC6H5 H 636/668 644/696 123 -SO3H -SCH3 1-NHCOC6H5 H 646/672 644/696 124 -SO3H H 1-NHCOC6H5 H 620/650 650/710 125 -SO3H -OCH3 1-NHCOC6H5 H 643/684 648/710 126 -SO3H -SCH3 HH 614/646 627/670 127 -SO3H -CF3 3-NHCOC6H5 H 610/636 630/676 128 -SO3H -CF3 2-NHCOC6H5 H 610/640 626/666 TABLE I. No. R'1 R'2 R'3 R'4 #max [nm] measured in: DMF: H2O (1: 1) gelatin 129 -SO3H -CF3 1-NHCOC6H5 H 614/658 632/676 130 -SO3H -CF3 3-NHCOCH3 H 608/633 615/655 131 -SO3H -CH3 1-NHCOC6H5 3-SO3H 644/672 650/704 132 -SO3H -SO3H 3-NHCOC6H5 H 604/634 612/658 133 -OCH3 -SO3H 1-NHCOC6H5 3-SO3H 610/630 630/650 134 -SO3H -SO3H 1-NHCOC6H5 3-SO3H 624 630 135 -SO3H -OCH3 1-NHCOC6H5 3-SO3H 654/634 654/710 TABLE I. No. R'1 R'2 R'3 R'4 #max [nm] measured in: DMF: H2O (1: 1) gelatin 136 -SO3H -CH3 3-NH-SO2 - # - CH3 H 613/647 610/670 137 -SO3H -CH3 3-NHCO - # - SO2CH3 H 620/648 632/680 138 -SO3H -CH3 2-NHCO - # - SO2CH3 H 620/650 620/670 139 -SO3H -CH3 1-NHCO - # - SO2CH3 H 640/666 654/702 140 -SO3H -CH3 2-NHCO - # - Cl H 622/650 637/683 141 -SO3H -CH3 1-NHCO - # - Cl H 640/664 644/696 TABLE II No. R'5 A R'6 R'7 R'8 #max [nm] measured in DMF: H2O gelatin 201 H3C ### CH3 CH3 6-SO2N (C3H7) 2 HH 620/648 630/688 # # # SO3H 202 H3C ### CH3 CH3 6-SO2N (C2H4OH) 2 HH 620/648 632/697 # # # SO3H 203 H3C ### CH3 CH3 6-SO2N (C3H6OH) HH 620/646 625/687 # # # SO3H TABLE II No. R'5 A R'6 R'7 R'8 #max [nm] measured in DMF: H2O gelatin 204 H3C ### CH3 SO3H 6-SO3H 1-NHCOC6H5 3-SO3H 584/625 610/633 # # # # SO3H 205 H3C ### CH3 SO3H 6-SO3H 3-NHCOC6H5 H 578/606 586/628 # # # SO3H 206 H3C ### CH3 CH3 H 1-NHCOC6H5 4-SO3H 644/674 640/708 # # # SO3H TABLE II No. R'5 A R'6 R'7 R'8 #max [nm] measured in DMF: H2O gelatin 207 -CH3 # 6-SO3H 3-NHCOC6H5 H 604/634-564 # CF3 208 -CH3 # 6-SO3H HH 600/633 568/618 # CF3 209 H # 1-NHCOC6H5 3-SO3H 620/650 584/613 # SO2CH3 6-SO3H TABLE II No. R'5 A R'6 R'7 R'8 #max [nm] measured in DMF: H2O gelatin 210 H # 6-SO3H 3-NHCOC6H5 H 602/630 # SO2CH3 211 H SO3H 6-SO3H 1-NHCOC6H5 3-SO3H 608/630 612/634 # # # SO3H TABLE III No. R'10 R'11 R'12 R'13 R'14 #max [nm] measured in DMF: H2O gelatin 301 -SO3H-CH3 -OH 7-SO3H H 626 619 302 -SO3H -CH3 -OH 6-SO3H H 618/642 621 303 -SO3H -OCH3 -OH 7-SO3H H 628/660 630/696 304 -SO3H -OCH3 -OH 6-SO3H H 630/660 630/690 305 -SO3H H -OH 7-SO3H H 608/630 613/650 306 -SO3H H -OH 6-SO3H H 606/630 613 307 -SO3H -SCH3 -OH 7-SO3H H 618/646 621/668 308 -SO2CH3 H -OH 7-SO3H H 612/640 600 309 -SO3H -CH3 -OH HH 640 636 # 3-CON- # # HO3S TABLE III No. R'10 R'11 R'12 R'13 R'14 #max [nm] DMF: H2O gelatin H # 310 -SO3H -OCH3 -OH 3-CON- # H 642/670 648/700 # HO3S H # 311 -SO3H -SO3H -OH 3-CON- # H 612/640 640/670 # HO3S Table IV Dyes of Formula No. AB max [nm] DMF: H, O gelatin 3 CH 32Q 11Ä »N3 576/600 576/618 SO 311 576/618 HOCtN'N 321 5 586/614 594 SO 311 50311 Example 2 3.3 ml of 6% gelatin solution and 2.0 ml of 1% aqueous solution of the binder of the formula are pipetted Place 0.5 ml of 1% aqueous solution of the blue-green dye of the formula 17 and 3.3 ml of silver bromide emulsion, which contains 35 g of silver per liter, in a test tube and make up 10.0 ml of deionized water. These solutions are vigorously mixed and held at 40 ° C in a water bath for 5 minutes.

Die 40° C warme Giesslösung wird auf eine 13 cm x 18 cm grosse, substrierte Glasplatte vergossen. Nach dem Erstarren bei 10° C wird die Platte in einem Trockenschrank mit Umluft von 320 C getrocknet. The 40 ° C warm casting solution is subbed onto a 13 cm x 18 cm large Potted glass plate. After solidification at 10 ° C, the plate is in a drying cabinet dried with circulating air at 320 ° C.

Ein auf 3,5 cm x 18 cm geschnittener Streifen wird unter Stufenkeil durch ein Blaufilter Kodak 2b + 49 während 3 Sekunden mit 50 Lux/cm² belichtet. A strip cut to 3.5 cm x 18 cm is placed under a step wedge exposed through a blue filter Kodak 2b + 49 for 3 seconds with 50 lux / cm².

Danach wird nach folgendem Verfahren weitergearbeitet: 1.) 7 Minuten entwickeln in einem Bad, das im Liter 20 g wasserfreies Natriumsulfit, 1 g 4-Methylaminophenolsulfat, 4 g Hydrochinon, 10 g wasserfreies Natriumcarbonat und 2 g Kaliumbromid enthält. Then the following procedure is used: 1.) 7 minutes develop in a bath containing 20 g of anhydrous sodium sulphite, 1 g of 4-methylaminophenol sulphate per liter, Contains 4 g hydroquinone, 10 g anhydrous sodium carbonate and 2 g potassium bromide.

2.) 2 Minuten stopfixieren in einem Bad, das im Liter 200 g Natriumthiosulfat, 15 g Natriumsulfit, 25 g kristallisiertes Natriumacetat und 13 ml Eisessig enthält; 3.) 2 1/2 Minuten wässern; 4.) 8 Minuten farbbleichen in einem Bad, das im Liter 70 ml 37%ige Salzsäure, 20 g Kaliumbromid, 50 g Thioharnstoff und 5 mg Farbbleichkatalysator der Formel enthält; 5.) 2 Minuten wässern; 6.) 8 Minuten Restsilber bleichen in einem Bad, das im Liter 100 ml 37%ige Salzsäure, 40 g kristallisiertes Kupfersulfat und 25 g Kaliumbromid enthält; 7.) 2 Minuten wässern; 8.) 4 Minuten fixieren wie unter 2. angegeben; 9.) 10 Minuten wässern.2.) staple for 2 minutes in a bath containing 200 g of sodium thiosulphate, 15 g of sodium sulphite, 25 g of crystallized sodium acetate and 13 ml of glacial acetic acid per liter; 3.) Soak for 2 1/2 minutes; 4.) 8 minutes of color bleaching in a bath containing 70 ml of 37% hydrochloric acid, 20 g of potassium bromide, 50 g of thiourea and 5 mg of color bleaching catalyst of the formula per liter contains; 5.) Water for 2 minutes; 6.) 8 minutes of residual silver bleach in a bath containing 100 ml of 37% hydrochloric acid, 40 g of crystallized copper sulfate and 25 g of potassium bromide per liter; 7.) Water for 2 minutes; 8.) Fix for 4 minutes as indicated under 2.; 9.) Water for 10 minutes.

Man erhält einen brillanten, lichtechten BlaugrUnkeil, der an der Stelle der ursprünglich grossten Silberdichte vollständig auf Weiss gebleicht ist. A brilliant, lightfast blue-green wedge is obtained which is attached to the Place of the originally greatest silver density is completely bleached to white.

Beispiel 3 Auf einem mit Haftschicht versehenen, weiss-opaken Acetatfilm werden nacheinander folgende Schichten aufgetragen: 1. Rotempfindliche Silberbromidemulsion in Gelatine, die den grünlichblauen Farbstoff Nr. 115 der Tabelle I enthält. Example 3 On a white-opaque acetate film provided with an adhesive layer the following layers are applied one after the other: 1. Red-sensitive silver bromide emulsion in gelatin containing the greenish blue dye no. 115 of Table I.

2. Farblose Gelatineschicht ohne Silberhalogenid.2. Colorless gelatin layer without silver halide.

3. GrUnempfindliche Silberbromidemulsion in Gelatine, die den Purpurfarbstoff der Formel enthält.3. Green-insensitive silver bromide emulsion in gelatine, which contains the purple dye of the formula contains.

4. Blauempfindliche Silberbromidemulsion in Gelatine, die den gelben Farbstoff der Formel enthält.4. Blue-sensitive silver bromide emulsion in gelatin containing the yellow dye of the formula contains.

Die Gelatineschichten können noch Zusätze wie Netzmittel, Härtungsmittel und Stabilisatoren für das Silberhalogenid enthalten. Im Ubrigen wird so gearbeitet, dass die einzelnen Schichten je Quadratmeter Film 0,5 g des jeweiligen Farbstoffes und die 1 bis 1,2 g Silber entsprechende Menge Silberb-romid enthalten. The gelatin layers can also contain additives such as wetting agents and hardening agents and stabilizers for the silver halide. Otherwise, work is done that the individual layers per square meter of film 0.5 g of the respective dye and the amount of silver bromide corresponding to 1 to 1.2 g of silver.

Diesen Film belichtet man unter einem farbigen Diapositiv mit rotem, grUnem und blauem Kopierlicht. Hierauf wird die Kopie nach folgender Vorschrift entwickelt: 1. 6 Minuten entwickeln in einem Bad, das im Liter Wasser 50 g wasserfreies Natriumsulfit, 0,2 g l-Phenyl-3-pyrazolidon, 6 g Hydrochinon, 35 g wasserfreies Natriumcarbonat, 4 g Kaliumbromid und 0,3 g Benztriazol enthält; 2. 5 Minuten wässern; 3. 6 Minuten fixieren in einer Lösung von 200 g kristallisiertem Natriumthiosulfat und 20 g Kaliummetabisulfit in 1 Liter Wasser; 4. 5 Minuten wässern; 5. 3 bis 12 Minuten farbbleichen mit einer Lösung, die im Liter Wasser 50 bis 80 g Kaliumbromid, 40 bis 80 g Thioharnstoff, 35 bis 80 g 30%ige Schwefelsäure und 0,001 bis 0,01 Farbbleichkatalysator der Formel (402)enthält; 6. 10 Minuten wässern; 7. - 5 Minuten Restsilber bleichen mit einer Lösung von 60 g kristallisiertem Kupfersulfat, 80 g Kaliumbromid und 15 ml 30%iger Salzsäure im Liter Wasser; 8. 5 Minuten wässern; 9. 5 Minuten fixieren wie unter 3. angegeben; 10. 5 Minuten wässern. This film is exposed under a colored slide with red, green and blue copy light. The copy is then made according to the following rule Developed: 1. Develop for 6 minutes in a bath that contains 50 g of anhydrous in one liter of water Sodium sulfite, 0.2 g l-phenyl-3-pyrazolidone, 6 g hydroquinone, 35 g anhydrous Contains sodium carbonate, 4 g potassium bromide and 0.3 g benzotriazole; 2. Water for 5 minutes; 3. Fix for 6 minutes in a solution of 200 g of crystallized Sodium thiosulphate and 20 g of potassium metabisulphite in 1 liter of water; 4. Water for 5 minutes; 5. Bleach color for 3 to 12 minutes with a solution that absorbs 50 to 80 liters of water g potassium bromide, 40 to 80 g thiourea, 35 to 80 g 30% sulfuric acid and Contains 0.001 to 0.01 color bleach catalyst of formula (402); 6. Water for 10 minutes; 7. - 5 minutes of bleaching residual silver with a solution of 60 g of crystallized copper sulfate, 80 g of potassium bromide and 15 ml of 30% hydrochloric acid per liter of water; 8. Water for 5 minutes; 9. Fix for 5 minutes as indicated under 3.; 10. Soak for 5 minutes.

Man erhält ein lichtbeständiges, dokumentenechtes, positives Aufsichtsbild. A light-resistant, document-proof, positive reflective image is obtained.

Aehnliche Ergebnisse erhält man, wenn man anstelle des Farbstoffes Nr. 115 der Tabelle I einen anderen Farbstoff aus einer der Tabellen I, II oder III verwendet. Similar results are obtained if instead of the dye No. 115 of Table I another dye from one of Tables I, II or III used.

Beispiel 4 Man pipettiert 3,3 ml 6%ige Gelatinelösung, 2,0 ml 1%ige, wässerige Lösung des Härters der Formel (401) 3,3 ml Silberbromidemulsion, die 35 g Silber pro Liter enthält und 1,4 ml deionisiertes Wasser in ein Reagenzglas. Example 4 3.3 ml of 6% gelatin solution, 2.0 ml of 1%, aqueous solution of the hardener of the formula (401) 3.3 ml of silver bromide emulsion, the 35th g of silver per liter and 1.4 ml of deionized water in a test tube.

Man mischt gründlich durch und hält in einem Wasser bad während 5 Minuten auf 40° C. Mix thoroughly and hold in a water bath for 5 Minutes to 40 ° C.

Die 40° C warme Giesslösung wird aufeine 13 cm x 18 cm grosse, substrierte Glasplatte vergossen. Nach dem Erstarren bei 10° C wird die Platte in einem Trockenschrank mi.t Umluft von 320 C getrocknet. The 40 ° C warm casting solution is subbed on a 13 cm x 18 cm Potted glass plate. After solidification at 10 ° C, the plate is in a drying cabinet dried with circulating air at 320 ° C.

Auf die getrocknete Schicht wird sodann bei 40° C eine Mischung von 3,3 ml 6%iger GeLatinelösung} 2,0 ml 1%iger, wässeriger Lösung des Härters der Formel (401), 0,5 ml 1%ige wässerige Lösung des Blaugrünfarbstoffes Nr. 205, Tabelle II und 4,2 ml deionisiertem Wasser gegossen. A mixture of is then applied to the dried layer at 40.degree 3.3 ml 6% gelatin solution} 2.0 ml 1% aqueous solution of the hardener of the formula (401), 0.5 ml 1% aqueous solution of cyan dye No. 205, Table II and poured 4.2 ml of deionized water.

Man lässt wie oben angegeben erstarren und trocknen. It is allowed to solidify and dry as indicated above.

Ein auf 3,5 cm x 18 cm geschnittener Streifen wird unter einem Stufenkeil durch ein Blaufilter Kodak 2b + 49 während 10 Sekunden mit 50 Lux/cm2 belichtet. A strip cut to 3.5 cm x 18 cm is placed under a step wedge exposed through a blue filter Kodak 2b + 49 for 10 seconds with 50 lux / cm2.

Anschliessend verfährt man, wie im Beispiel 2 beschrieben, verwendet jedoch anstelle von Aminohydroxy-phenawin den Farbbleichkatalysator der Formel Man erhält einen brillanten, sehr lichtechten Blaugrünkeil, der an der Stelle der ursprünglich grössten Silberdichte völlig auf Weiss gebleicht ist.The procedure is then as described in Example 2, except that the color bleaching catalyst of the formula is used instead of aminohydroxyphenawin A brilliant, very lightfast blue-green wedge is obtained which is completely bleached to white at the point of the originally greatest silver density.

Aehnliche Ergebnisse erhält man, wenn man anstelle des Farbstoffes der Formel (205) einen andern Farbstoff der Tabellen I, II und IV venqendet. Similar results are obtained if instead of the dye of the formula (205) another dye from Tables I, II and IV is used.

Beispiel 5 Ein unter Verwendung des Blaugrünfarbstoffes der Formel 203 der Tabelle II gemäss Beispiel 2 hergestellter und belichteter Probestreifen wird nach folgendem Verfahren verarbeitet: 1.) 5 Minuten entwickeln in einem Bad, das im Liter 1 g p-Methylaminophenolsulfat, 20 g wasserfreies Natriumsulfit, 4 g Hydrochinon, 10 g wasserfreies Natriumcarbonat, 2 g Kaliumbromid und 3 g Natriumrhodanid enthält; 2.) 2 Minuten wässern; 3.) Minuten in einem Umkehrbad behandeln, das im Liter 5 g Kaliumbichromat und 5 ml 96%ige Schwefelsäure enthält; 4.) 4 Minuten wässern; 5.) 5 Minuten behandeln in einem Bad, das im Liter 50 g wasserfreies Natriumsulfit enthält; 6.) 3 Minuten wässern; 7.) 4 Minuten entwickeln in einem Bad, das im Liter 2 g 1-Phenyl-3-pyrazolidon, 50 g wasserfreies Natriumsulfit, 10 g Hydrochinon, 50 g wasserfreies Natriumcarbonat, 2 g Natriumhexametaphosphat und 20 ml einer 1%igen wässerigen Lösung von tert.-Butylaminoboran enthält; 8.) 2 Minuten wässern; 9.) weiterbehandeln wie in Beispiel 2 unter 5.) bis 10.) angegeben. Example 5 One using the cyan dye of the formula 203 of Table II according to Example 2 produced and exposed test strips is processed according to the following procedure: 1.) Develop for 5 minutes in a bath, 1 g of p-methylaminophenol sulfate per liter, 20 g of anhydrous sodium sulfite, 4 g Hydroquinone, 10 g anhydrous sodium carbonate, 2 g potassium bromide and 3 g sodium rhodanide contains; 2.) Soak for 2 minutes; 3.) Treat for minutes in a reverse bath that is im Liter contains 5 g potassium dichromate and 5 ml 96% sulfuric acid; 4.) Water for 4 minutes; 5.) Treat for 5 minutes in a bath containing 50 g of anhydrous sodium sulfite per liter contains; 6.) Water for 3 minutes; 7.) Develop 4 minutes in a bath that is in liters 2 g 1-phenyl-3-pyrazolidone, 50 g anhydrous sodium sulfite, 10 g hydroquinone, 50 g of anhydrous sodium carbonate, 2 g Sodium hexametaphosphate and Contains 20 ml of a 1% strength aqueous solution of tert-butylaminoborane; 8.) 2 minutes water; 9.) further treat as indicated in Example 2 under 5.) to 10.).

Man erhält einen brillanten, hoch lichtechten, zur ursprünglichen Vorlage gegenläufigen Blaugrünkeil. You get a brilliant, highly lightfast, to the original Template opposing blue-green wedge.

Aehnliche Ergebnisse erhält man bei Verwendung eines der Ubrigen Farbstoffe der Tabellen I bis IV. Similar results are obtained using one of the others Dyes from Tables I to IV.

Claims

Claim

Photographic light-sensitive material, in particular for the silver dye bleaching process, characterized in that it has at least one layer containing a discrete dye of the formula contains, in which A is a benzene or naphthalene radical, B is an aromatic radical with a hydroxyl group in o- or p-position to the azo group or a radical having an active methylene group, R is a hydrogen atom, a lower alkyl or hydroxyalkyl group, a cycloalkyl radical or a benzene radical, R2 is a hydrogen atom or a lower alkyl or hydroxyalkyl group, V is a sulfonic acid or sulfonic acid amide group and W is a hydrogen atom, a sulfonic acid group or a sulfonic acid amide group.

mean, where the dye molecule has at least two sulfonic acid groups contains.