DE2400058B2 - METHOD OF SIZING PAPER - Google Patents
METHOD OF SIZING PAPERInfo
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Description
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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Leimen von Papier sowie ein auf diese Weise hergestelltes trerbessertes Papier. Weiterhin bezieht sich die Erfindung auf neue Leimmittel zum Leimen von Papier und Papierprodukten.The invention relates to a method for sizing paper and to one produced in this way improved paper. Furthermore, the invention relates to new glue for glueing paper and Paper products.
Aufgabe der Erfindung ist es, bessere Leimmittel zur Verfügung zu stellen, die die Herstellung von Papier ermöglichen, das durch eine verminderte Wasser- und Tintenabsorption sowie durch eine Beständigkeit (gegenüber wäßrige, saure und alkalische Lösungen iharakterisiert ist. Weiterhin sollen gemäß der Erfindung Leimmittel verwendet werden, die bei allen Typen Von Papierpulpe über den vollständigen Bereich von pH-Bedingungen, die normalerweise bei der Papierher- »teilung angetroffen werden, verwendet werden können. Schließlich sollen durch die !Erfindung Leimmittel tür Verfügung gestellt werden, die mit Alaun und Kolophonium sowie wie den verschiedenen Füllstoffen, Pigmenten und anderen Chemikalien, die dem Papier Kugesetzt werden können, verträglich sind.The object of the invention is to provide better sizing agents that can be used for the production of paper enable this through reduced water and ink absorption as well as through durability (Is characterized against aqueous, acidic and alkaline solutions. Furthermore, according to the invention Sizing agents are used on all types of paper pulp over the full range of pH conditions normally encountered in papermaking »Division are encountered, can be used. Finally, the invention should provide glue that is made with alum and Rosin as well as the various fillers, pigments, and other chemicals that make up the paper Can be set, are compatible.
Die hierin verwendeten Bezeichnungen »Papier und Pappe« sollen blattartige Massen und Formprodukte aus faserartigen Cellulosematerialien bezeichnen, die sich sowohl von natürlichen als auch von synthetischen Quellen herleiten. Eingeschlossen werden sollen auch blattartige Massen und Formprodukte, die aus Kombinationen von Cellulose- und Nicht-Cellulosematerialien, die sich von Synthesefasern wie Polyamid-, Polyester- und Polyacrylharzfasern herleiten, sowie aus Mineralfasern wie aus Asbest und Glas hergestellt sind.The terms "paper and cardboard" used herein are intended to mean sheet-like masses and molded products denote made of fibrous cellulosic materials that are both natural and synthetic Derive sources. Sheet-like masses and molded products made from combinations are also to be included of cellulosic and non-cellulosic materials, derived from synthetic fibers such as polyamide, polyester and polyacrylic resin fibers, as well as from mineral fibers as are made of asbestos and glass.
Papier und Pappe werden oft mit verschiedenen Materialien verleimt, um ihre Beständigkeit gegenüber Wasser sowie anderen Arten von wäßrigen Lösungen zu erhöhen. Diese Materialien werden als Leimmittel bezeichnet Sie können während des Papierherstellungsprozesses zugeführt werden, in welchem Fall man von einem inneren oder Maschinenieimen spricht Andererseits können sie auch auf die Oberfläche des fertigen Gewebes oder des fertigen Blattes aufgebracht werden, in welchem Falle man von einem äußeren oder Oberflächenleimen sprichtPaper and cardboard are often glued to different materials in order to ensure their resistance Water as well as other types of aqueous solutions. These materials are called glue They can be fed during the papermaking process, in which case one of On the other hand, they can also be applied to the surface of the finished product Tissue or the finished sheet can be applied, in which case one of an external or Surface gluing speaks
Verschiedene wasserabstoßende Materialien sind schon als Leimmitte! verwendet worden. Beispiele hierfür sind: Kolophonium, Gemische von Kolophonium mit Wachsen, Wachsemulsionen, Emulsionen von dimeren Ketenen, Fluorkohlenwasserstoffe, Fettsäurekomplexe von Chrom und Aluminiumchloriden, langkettige thermoplastische Copolymere sowie einige Harze des wärmehärtenden Kondensationstyps. Obgleich alle diese Materialien bei bestimmten Bedingungen wirksam sind, ist ihre Verwendung doch noch gewissen Beschränkungen unterworfeaVarious water-repellent materials are already in the middle of the glue! been used. Examples these are: rosin, mixtures of rosin with waxes, wax emulsions, emulsions of dimeric ketenes, fluorocarbons, fatty acid complexes of chromium and aluminum chlorides, long-chain thermoplastic copolymers as well as some thermosetting condensation type resins. Although All of these materials are effective under certain conditions, their use is still subject to certain restrictions
So besitzt z. B. Kolophonium, obgleich dieser Stoff relativ billig und leicht verfügbar ist, gegenüber alkalischen Lösungen nur eine schlechte Beständigkeit und kann somit für die Leimung von neutralem oder alkalischem Papierbrei nicht verwendet werden. Kolophonium ist mit dem letzteren Papierbrei nicht anwendbar, da es normalerweise in Kombination mit Alaun oder einem Donator für saure Aluminiumionen verwendet werden muß, der dazu vorhanden ist, um das Natriumrosinat, d.h. die Kolophoniumseife, auf den Fasern auszufällen und auszuhärten. Die Verwendung von Alaun für diesen Zweck ist jedoch bei neutralen oder alkalischen Bedingungen ausgeschlossen. Dies stellt einen ausgeprägten Nachteil asu; da Papier, das aus neutralem und alkalischem Papierbrei hergestellt worden ist, eine höhere Festigkeit, eine größere Stabilität und ein besseres Alterungsverhalten gegenüber Papieren, die aus saurem Papierbrei hergestellt werden, besitzt. Auch ist der innere Gebrauch von alkalischen Pigmenten, z.B. von Calciumcarbonat, ausgeschlossen. Die gleiche Einschränkung trifft auch für die Verwendung der meisten Wachsemulsionen zu, die auf der alkalischen Seite verwendet werden können, da sie gewöhnlich mit geringen Mengen von Alaun kombiniert sind, um die Emulsionen zu brechen. Andererseits vertragen bestimmte Mittel keine nennenswerten Mengen von Alaun oder starksaure Bedingungen. In manchen Fällen kann es zweckmäßig oder notwendig sein, Alaun zu verwenden, um den Füllstoff zurückzuhalten, den Blattablauf zu steigern oder die Kondensationsharz-Zusatzstoffe beizubehalten oder zu härten. Bestimmte Leimmittel können in dem Blatt während der Blattbildung, jedoch nicht angemessen beibehalten werden, so daß ihre Anwendung auf äußere oder oberflächliche Anwendungszwecke beschränkt ist.For example, B. Rosin, although this substance is relatively cheap and readily available, only poor resistance to alkaline solutions and can therefore not be used for sizing neutral or alkaline paper pulp. Rosin is inapplicable with the latter pulp as it must normally be used in combination with alum or an acidic aluminum ion donor which is present to precipitate and harden the sodium rosinate, ie rosin soap, on the fibers. However, the use of alum for this purpose is excluded in neutral or alkaline conditions. This is a distinct disadvantage asu; since paper which has been produced from neutral and alkaline paper pulp has a higher strength, greater stability and better aging behavior compared to papers which are produced from acidic paper pulp. The internal use of alkaline pigments, such as calcium carbonate, is also excluded. The same limitation also applies to the use of most wax emulsions that can be used on the alkaline side, as they are usually combined with small amounts of alum to break the emulsions. On the other hand, certain agents do not tolerate significant amounts of alum or strongly acidic conditions. In some cases it may be useful or necessary to use alum to hold back the filler, increase sheet drainage, or retain or harden the condensation resin additives. However, certain sizing agents may not be adequately retained in the sheet during sheet formation, so that their use is limited to external or superficial uses.
Zusätzlich zu den oben beschriebenen pH-Einschränkungen ist die Wasserbeständigkeit, die durch viele der herkömmlichen Leimmittel erhalten wird, für viele Anwendungszwecke, die Papier oder Pappe benötigen, welches einen ausnehmend hohen Wasserbeständigkeitsgrad besitzt, oftmals nicht ausreichend. Darüber hinaus haben sich viele dieser Leimmittel als mit Pigmenten, Füllstoffen oder anderen Bestandteilen, die oftmals zu dem Papier gegeben, als unverträglich erwiesen. Ein weiterer Nachteil mancher Leimmittel besteht darin, daß ein erhebliches Ausmaß einer Wärmehärtung erforderlich ist um die volle Wirksam-In addition to the pH constraints described above, water resistance is one of the most important factors of many of the conventional glue is obtained for many applications that require paper or cardboard, which has an exceptionally high degree of water resistance, often not sufficient. About that In addition, many of these sizing agents have proven to be made with pigments, fillers, or other ingredients that do often added to the paper, proven to be incompatible. Another disadvantage of some glue is that a substantial amount of heat curing is required to be fully effective.
^it zu entwickeln. Bei der Verwendung dieser jjaterialieü kann daher unmittelbar nach der Bildung ^Trocknung des Papiergewebes keine volle Wirksamkeit und kein voller Leimungswert erhalten werden. % der US-PS 31 02 054 wird die Verwendung von £einunittel beschrieben, die substituierte cyclische Dicarbonsäure-Anhydride sind. Diesen Leimmitteln wirf dort die folgende Strukturformel zugeschrieben:^ to develop it. When using this jjaterialieü can therefore immediately after the formation ^ Drying of the paper fabric is not fully effective and no full sizing value can be obtained. % of US-PS 31 02 054 is the use of One medium described, the substituted cyclic Are dicarboxylic acid anhydrides. These glue agents throw there the following structural formula ascribed:
R—R'R — R '
Il cIl c
/" N/ "N
C
OC.
O
Darin bedeutet R eine Dimethylen- oder Trimethylengruppe und R' eine hydrophobe Gruppe, die mehr als 5 Kohlenstoffatome enthält und die aus der Klasse Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl- oder Aralkenylgruppen ausgewählt wird. Substituierte cyclische Dicarbonsäureanhydride, die unter die obige Formel fallen, sind z. B. «ibstituierte Bernsteinsäure- und Glutarsäure-Anhydride. Therein R denotes a dimethylene or trimethylene group and R 'a hydrophobic group which is more than Contains 5 carbon atoms and those from the class of alkyl, alkenyl, aralkyl or aralkenyl groups is selected. Substituted cyclic dicarboxylic acid anhydrides, which fall under the above formula are e.g. B. «substituted succinic and glutaric anhydrides.
Die Verwendung dieser bekannten Mittel als Leime (Dr Papier und Pappe ergibt Produkte, die einen unüblich hohen Wasserbeständigkeitsgrad haben.The use of these well-known agents as glues (Dr paper and cardboard yields products that have a have an unusually high degree of water resistance.
Der erfolgreiche Gebrauch dieser Leimmittel ist nicht «if einen besonderen pH-Bereich eingeschränkt, so daß die Verwendung für neutralen und alkalischen sowie sauren Papierbrei ermöglicht wird.The successful use of these glues is not restricted to a particular pH range, so that the use for neutral and alkaline as well as acid paper pulp is made possible.
Die in der US-PS 31 02 064 beschriebenen Leimmittel werden hauptsächlich aus linearen Olefinen, bei denen die Doppelbindung in 1-, 2- oder 3-Stellung steht, oder aus kurzkettigen verzweigten Olefinen, wie Triisobutylea hergestellt Die Verwendung der obigen Klasse von Olefinen ergibt Leimmittel, bei denen die R'-Gruppe entweder linear oder linear mit mehrfachen Methyloder Äthylgruppen, die an der linearen Kette hängen, ist Alternativ ist R' linear mit einer anhängenden Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe (welche Gruppe gesättigt oder ungesättigt sein kann), die an das Kohlenstoffatom angefügt ist, welches seinerseits an dem cyclischen Anhydridteil hängt. Beispiele für Leimmittel dieser Druckschrift sind Iso-octadecenyl-Bemsteinsäure-Anhydrid.n-Hexydecenyl-Bernsteinsäure-Anhydrid, Dodecenyl-Bernsteinsäure-Anhydrid, Triisobutenyl-Bemsteinsäure-Anhydrid u. dgl.The sizing agents described in US-PS 31 02 064 are mainly made of linear olefins in which the double bond is in the 1-, 2- or 3-position, or from short-chain branched olefins, such as triisobutylea The use of the above class of olefins gives sizing agents in which the R 'group either linear or linear with multiple methyl or ethyl groups attached to the linear chain, Alternatively, R 'is linear with a methyl, ethyl, or propyl group attached (which group saturated or unsaturated), which is attached to the carbon atom, which in turn is attached to depends on the cyclic anhydride part. Examples of glue in this publication are iso-octadecenyl-succinic anhydride, n-hexydecenyl-succinic anhydride, Dodecenyl succinic anhydride, triisobutenyl succinic anhydride and the like
Es wurde nun gefunden, daß bei der Herstellung von cyclischen Dicarbonsäure-Anhydrid-Leimmitteln aus inneren Olefinen der allgemeinen FormelIt has now been found that in the production of cyclic dicarboxylic acid anhydride sizes from internal olefins of the general formula
Die erfindungsgemäßen Leimmittel haben die folgende allgemeine FormelThe sizing agents according to the invention have the following general formula
!
O H CH-,!
OH CH-,
Ii I I "Ii I I "
C-C-CH-CH=CH-R1.CC-CH-CH = CH-R 1 .
worin Rr eine Alkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen und Ry eine Alkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, das erhaltenen Leimmittel weitaus stärker wirksam ist (d. h., daß die gewünschten Leimeigenschaften schon bei erheblich niedrigeren Konzentrationen erhalten werden) als die Leimmittel gemäß dem Stand der Technik, die unter Verwendung von Olefinen, wleche die Doppelbindung in 1-, 2- oder 3-Stellung haben oder von kurzkettigen verzweigten Olefinen hergestellt werden.where Rr is an alkyl group with at least 4 carbon atoms and Ry is an alkyl group with at least 4 carbon atoms, the resulting glue is far more effective (ie that the desired glue properties are obtained even at considerably lower concentrations) than the glue according to the prior art, the using olefins which have the double bond in the 1-, 2- or 3-position or are produced from short-chain branched olefins.
C-CH,C-CH,
worin Rx eine Alkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen und Ry eine Alkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und R* und Ry austauschbar sind. Auch Gemische aus beliebigen der oben beschriebenen Leimmittel können für das Verfahren verwendet werden.where R x is an alkyl group having at least 4 carbon atoms and Ry is an alkyl group having at least 4 carbon atoms and R * and Ry are interchangeable. Mixtures of any of the above-described glue agents can also be used for the method.
Beispiele für typische Leimmittel gemäß der vorliegenden Erfindung sind Leimmittel, die durch Umsetzung von Maleinsäure-Anhydrid mit inneren Olefinen wie Ociadecen-9, Tetradecen-7, Hexadecen-7 und Eicodecen-11 hergestellt werden. Auch Gemische aus 2 oder mehr Olefinen können mit dem Säureanhydrid umgesetzt werden, um ein Gemisch von Leimmitteln gemäß der Erfindung herzustellen. Obgleich Olefine, mit einer Kettenlänge von etwa 24 Kohlenstoffatomen oder mehr in manchen Fällen verwendet werden können, enthalten doch die bevorzugten Olefine 14 bis 22 Kohlenstoffatome.Examples of typical sizing agents according to the present invention are sizing agents obtained by reaction of maleic anhydride with internal olefins such as ociadecene-9, tetradecene-7, hexadecene-7 and Eicodecen-11 can be produced. Mixtures of 2 or more olefins can be reacted with the acid anhydride to form a mixture of sizing agents to produce according to the invention. Although olefins, with a chain length of about 24 carbon atoms or more may be used in some cases, the preferred olefins contain 14 bis 22 carbon atoms.
Für den Fachmann wird ersichtlich, daß, wenn symmetrische Olefine zur Umsetzung mit Maleinsäure-Anhydrid verwendet werden, das resultierende Reaktionsprodukt ein Gemisch von Leimmittel darstellt, weil sich das Olefin mit dem Maleinsäure-Anhydridteil durch eines der zwei ungesättigten Kohlenstoffatome verbinden kann. Bei der Verwendung von technischen Olefinen sind solche Olefine oftmals Gemische von verwandten Olefinen, wobei die eine oder die andere Art vorherrscht. Diese Olefingemische ergeben bei der Umsetzung mit dem Anhydrid Gemische der Leimmittel. Aus diesen Gründen werden die erfindungsgemäßen neuen Leimmittel nachstehend nicht durch ihre chemischen Strukten definiert, sondern vielmehr als Reaktionsprodukt von Maleinsäure-Anhydrid mit einem speziellen Olefin bezeichnet und identifiziert. Die Umsetzung von Maleinsäure-Anhydrid mit den hierin angegebenen Olefinen ist für den Fachmann bekannt und erfordert keine besonderen Vorsichtsmaßnahmen.It will be apparent to those skilled in the art that when symmetrical olefins react with maleic anhydride be used, the resulting reaction product is a mixture of sizing agents because the olefin will bond with the maleic anhydride moiety through one of the two unsaturated carbon atoms can. When using technical olefins, such olefins are often mixtures of related olefins, one type or the other predominating. These olefin mixtures result in Implementation with the anhydride mixtures of glue. For these reasons, the invention new glue agents are not defined below by their chemical structures, but rather as Designated and identified reaction product of maleic anhydride with a specific olefin. the Reaction of maleic anhydride with the olefins specified herein is known to the person skilled in the art and does not require any special precautions.
Die erfindungsgemäßen Leimmittel haben alle Merkmale und Vorteile der zitierten bekannten Leimmittel.The glue agents according to the invention have all the characteristics and advantages of the cited known glue.
Darüber hinaus verleihen die neuen Leimmittel gemäß dieser Erfindung dem damit verleimten Papier eine besonders gute Beständigkeit gegenüber sauren Flüssigkeiten wie saure Tinten, Zitronensäure, Milchsäure usw. im Vergleich zu Papieren, die mit Leimmittel nach dem Stand der Technik verleimt worden sind. Zusätzlich zu den bereits angeführten Eigenschaften können die erfindungsgemäßen Leimmittel auch in Kombination mit Alaun sowie beliebigen Pigmenten, Füllstoffen und anderen Bestandteilen, die dem Papier zugesetzt werden können, verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Leimmittel können auch in Verbindung mit anderen Leimmittel verwendet werden, um zusätzliche Verleimungseffekte zu erhalten. Ein weiterer VorteilIn addition, the new sizing agents according to this invention give the paper glued therewith a particularly good resistance to acidic liquids such as acidic inks, citric acid, lactic acid, etc. compared to papers that have been glued with prior art glue. In addition to The gluing agents according to the invention can also combine the properties already mentioned with alum and any pigments, fillers and other ingredients added to the paper can be used. The glue according to the invention can also be used in conjunction with other glues can be used to obtain additional gluing effects. Another advantage
besteht darin, daß sie die Festigkeit des Papiers nicht vermindern, wenn sie mit bestimmten Hilfsstoffen verwendet werden. Tatsächlich steigern sie die Festigkeit der fertiggestellten Blätter. Zur Entwicklung des vollen Leimwertes sind nur milde Trocknungs- oder Härtungsbedingungen erforderlich.is that they do not reduce the strength of the paper when used with certain auxiliaries be used. In fact, they increase strength of the finished leaves. To develop the full glue value, only mild drying or Curing conditions required.
Die Verwendung von Leimmittel bei der Herstellung von Papieren ist einer Anzahl von Variationen der Technik unterworfen, die dem Fachmarn geläufig ist Es ist jedoch darauf hinzuweisen, daß es bei sämtlichen dieser Arbeitsweisen äußerst wesentlich ist, eine f leichförmige Dispergieniing des Leimmittels durch die Aufschlämmung der Fasern hindurch zu erzielen, wodurch erforderlich wird, daß die Zugabe zum Papierbrei durch ein verlängertes und heftiges Rühren begleitet wird. Eine gleichförmige Dispergierung kann auch in der Weise erhalten werden, daß das Leimmittel in vollkommen dispergierter Form, z. B. als Emulsion, zugesetzt wird, oder daß eine gemeinsame Zugabe von chemischen DispergierungsmitteJn zu der Faseraufschlämmung erfolgtThe use of sizing agents in the manufacture of papers is of a number of variations Subject to technology that is familiar to the specialist it should be noted, however, that in all of these modes of operation it is essential to have one f leichiform dispersion of the glue by the To achieve slurry of fibers therethrough, requiring that the addition to the Paper pulp is accompanied by prolonged and vigorous stirring. A uniform dispersion can can also be obtained in such a way that the sizing agent is in completely dispersed form, e.g. B. as an emulsion, or that a co-addition of chemical dispersants to the fiber slurry he follows
Ein weiterer wichtiger Faktor für die wirksame Verwertung der erfindungsgemäßen Leimmittel umfaßt ihre Verwendung in Verbindung mit einem Material, das entweder kationischer Natur ist oder das andererseits dazu imstande ist, in einer solchen Weise zu ionisieren oder zu dissoziieren, daß ein oder mehrere Kationen oder andere positiv geladene Teile erzeugt werden. Diese kationischen Mittel haben sich, wie nachstehend erläutert werden wird, als ein geeignetes Mittel erwiesen, um die Retention der erfindungsgemäßen Leimrnittel zu unterstützen und letztere in enge Nähe mit den Pulpenfasern zu bringen. Beispiele für Materialien, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als kationische Mittel verwendet werden können, sind Alaun, Aluminiumchlorid, langkettige Fettamine, Natriuma!uminat, substituierte Polyacrylamide, Chromsulfat, tierische Leime, kationische wärmehärtende Harze und Polyamide. Von besonderem Interesse als kationische Mittel sind verschiedene kationische Stärkederivate mit Einschluß von primären, sekundären, tertiären oder quaternären Amin-Stärkederivaten und andere kationische stickstoffsubstituierte Stärkederivate sowie katlor.ische Sulfonium- und Phosphoniumstärkederivate. Solche Derivate können aus allen Stärkearten hergestellt werden, z. B. aus Siärken, die sich von Getreide bzw. Mais, Maniok, Kartoffeln, Wachsmais, Weizen und Reis herleiten. Darüber hinaus können diese Stärken in ihrer ursprünglichen Kornform vorliegen, oder sie können in vorgelatinierte, kaltwasserlösliche Produkte umgewandelt worden sein.Another important factor for the effective utilization of the sizing agents according to the invention comprises their use in connection with a material that is either cationic in nature or that is otherwise is able to ionize or dissociate in such a way that one or more cations or other positively charged parts are generated. These cationic agents have proven to be as follows will be shown to be a suitable means of reducing the retention of the invention To support glue means and to bring the latter into close proximity with the pulp fibers. examples for Materials that can be used as cationic agents in the process of the invention are Alum, aluminum chloride, long-chain fatty amines, sodium aminate, substituted polyacrylamides, chromium sulfate, animal glues, cationic thermosetting resins and polyamides. Various cationic starch derivatives are of particular interest as cationic agents including primary, secondary, tertiary or quaternary amine starch derivatives and others cationic nitrogen-substituted starch derivatives as well as catlor.ic sulfonium and phosphonium starch derivatives. Such derivatives can be made from all types of starch, e.g. B. from Siärken, which differs from Grain or maize, cassava, potatoes, waxy maize, wheat and rice. In addition, you can these starches are in their original granular form, or they can be pre-gelatinized and soluble in cold water Products have been converted.
Alle diese oben angegebenen kationischen Mittel können zur Faseraufschlämmung entweder vor, zusammen mit oder nach der Zugabe des Leimmittels gegeben werden. Zur Erzielung einer maximalen Verteilung ist es jedoch vorzuziehen, daß das kationische Mittel entwe der nach oder in direkter Kombination mit dem Leimmittel zugefügt wird. Die tatsächliche Zugabe zu dem Brei, entweder des kationischen Mittels oder des Leimmittels, kann zu jedem beliebigen Punkt des Papierherstellungsprozesses vor der Siebablagerung der nassen Faseraufschlämmung in ein trockenes Gewebe oder ein Blatt erfolgen. So können z. B. diese Leimmittel zu dem Papierbrei gegeben werden, während letzterer sich in dem Auflaufkasten, der Mahleinrichtung, dem Stoffauflöser oder in dem Stoffkasten befindet.All of the above cationic agents can be made into a fiber slurry either together be given with or after the addition of the glue. To achieve maximum distribution it is however, it is preferred that the cationic agent either after or in direct combination with the Glue is added. The actual addition to the slurry, either the cationic agent or the Glue can be used at any point in the papermaking process prior to screen deposition of the wet fiber slurry into a dry tissue or sheet. So z. B. this Sizing agents are added to the paper pulp while the latter is in the headbox, the Milling device, the pulper or in the pulp box.
Um eine gute Verleimung zu erzielen, ist c zweckmäßig, daß die Leimmittel in der Faseraufschlämmung gleichförmig dispergiert werden, und zwar in einer so kleinen Teilchengröße wir möglich. Eine Methode zur Erzielung dieses Ziels besteht darin, daß Leimmittel vor der Zugabe zu der Masse entweder durch Verwendung von mechanischen Einrichtungen, z. B. Hochgeschwindigkeitsrührer, mechanische Homogenisatoren, oder durch Zugabe eines geeigneten Emulgierungsmittels zu emulgieren. Wenn es möglich ist dann ist es sehr stark anzustreben, das kationische Mittel als Emulgator zu verwenden. Dieses Verfahren ist besonders dann von Vorteil, wenn kationische Stärkederivate verwendet werden. Beispeile für geeignete nichtkationische Emulgatoren, die als Emulgierungsmittel für die erfindungsgemäßen Leimmittel verwendet werden können, sind solche Hydrokolloide, wie gewöhnliche Stärken, nichtkationische Stärkederivate, Dextrine, Carboxymethylcellulose, Gummiarabikum, Gelatine und Polyvinylalkohol, sowie verschiedene Netzmittel. Beispiele für solche Netzmittel sind Polyoxyäthylen-Sorbittrioleat, Polyoxyäthylen-Sorbithexaoleat, Polyoxyäthylen-Sorbitlaurat und Polyoxyäthylen-Sorbitoleatlaurat Bei Verwendung von solchen nicht kationischen Emulgatoren ist es oftmals zweckmäßig, getrennt ein kationisches Mittel zu der Faseraufschlämmung nach der Zugabe des emulgierten Leimungsmittels zuzusetzen. Bei der Herstellung dieser Emulsionen unter Verwendung eines Emulgators wird der letztere gewöhnlich zunächst in Wasser dispergiert, worauf das Leimmittel sodann unter heftigem Rühren zugesetzt wird.In order to achieve good gluing, it is desirable that the gluing agents be uniformly dispersed in the fiber slurry in as small a particle size as possible. One method of achieving this is to remove glue prior to addition to the mass either by the use of mechanical means, e.g. B. high-speed stirrers, mechanical homogenizers, or by adding a suitable emulsifying agent to emulsify. Whenever possible, the aim is to use the cationic agent as an emulsifier. This method is particularly advantageous when cationic starch derivatives are used. Examples of suitable non-cationic emulsifiers which can be used as emulsifying agents for the sizing agents according to the invention are such hydrocolloids as common starches, non-cationic starch derivatives, dextrins, carboxymethyl cellulose, gum arabic, gelatin and polyvinyl alcohol, and various wetting agents. Examples of such wetting agents are polyoxyethylene sorbitol trioleate, polyoxyethylene sorbitol hexaoleate, polyoxyethylene sorbitol laurate and polyoxyethylene sorbitol laurate. When using such non-cationic emulsifiers, it is often expedient to add a cationic agent separately to the fiber slurry after adding the emulsifier. In preparing these emulsions using an emulsifier, the latter is usually first dispersed in water, after which the sizing agent is then added with vigorous stirring.
Weitere Verbesserungen der Wasserbeständigkeit der Papiere die mit dem erfindungsgemäßen Leimmittel hergestellt werden, können erhalten werden, indem man die resultierenden Blätter oder Formprodukte aushärtet Dieser Härtungsprozeß sieht ein Erhitzen des Papiers auf Temperaturen im Bereich von 80 bis 1500C über Zeiträume von 1 bis 60 min vor. Es sollte jedoch beachtet werden, daß ein Nachhärten für eine erfolgreiche Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht erforderlich istFurther improvements in the water resistance of the papers are produced with the inventive sizing agent can be obtained by curing the resulting sheets or the molded products This curing process provides a heating of the paper at temperatures in the range of 80 to 150 0 C for periods of 1 to 60 min before. It should be noted, however, that post-curing is not required for the method of the invention to be successful
Die erfindungsgemäßen Leimmittel können naturgemäß mit Erfolg zum Leimen von Papieren verwendet werden, die aus allen Arten sowohl von Cellulose- als auch Kombinationen von Cellulose- mit Nicht-Cellulose-Fasern hergestellt sind. Die Ceüulose-Fasern, die verwendet werden können, schließen solche aus gebleichtem und ungebleichtem Sulfat-, Sulfit- oder Natronzellstoff, neutralem Sulfit-Zellstoff, halbchemisch-halbgemahlenem Holz, gemahlenem Holz und Kombinationen aus diesen Fasern ein. Zusätzlich können ebenfalls auch Synthesefasern aus Viskoserayon oder regenerierter Cellulose verwendet werden.The sizing agents according to the invention can of course be used successfully for sizing papers made from all types of both cellulosic and combinations of cellulosic and non-cellulosic fibers are made. The cellulose fibers that can be used exclude those bleached and unbleached sulphate, sulphite or soda pulp, neutral sulphite pulp, semi-chemical-semi-ground Wood, ground wood, and combinations of these fibers. Synthetic fibers made from viscose rayon can also be used or regenerated cellulose can be used.
Zu dem Papier, das mit dem erfindungsgemäßen Leimmittel verleimt wird, können alle Arten von Pigmenten und Füllstoffen zugesetzt werden. Solche Materialien schließen Ton, Talk, Titandioxid, Calciumcarbonat, Calciumsulfat und Diatomeenerde ein. Mit diesem Leimmittel können weiterhin weitere Additive mit Einschluß von Alaun sowie andere Leimmittel verwendet werden.All types of Pigments and fillers are added. Such materials include clay, talc, titanium dioxide, calcium carbonate, Calcium sulfate and diatomaceous earth. With this glue you can continue to add other additives including alum as well as other sizing agents can be used.
Die erfindungsgemäßen Leimmittel können in Mengen von etwa 0,05 bis etwa 3,0%, bezogen auf das Trockengewicht der Fasern, in dem fertigen Blatt verwendet werden. Obgleich auch Mengen im Überschuß über 3% verwendet werden können, sind die hierdurch erreichbaren Vorteile wirtschaftlich nicht gerechtfertigt. Innerhalb des angegebenen BereichesThe glue according to the invention can be used in amounts of about 0.05 to about 3.0%, based on the Dry weight of fibers to be used in the finished sheet. Although quantities in excess over 3% can be used, the advantages that can be achieved are not economical justified. Within the specified range
hängt die präzise Menge des Leims, die verwendet wird, zum größten Teil von der Art des Papierbreis ab, die verwendet wird, von den spezifischen Betriebsbedingungen sowie dem jeweiligen Endzweck des Papiers. So erfordert z. B. ein Papier, das eine gute Wasserbeständigkeit oder Tinte-Heraushaltung haben muß, die Verwendung einer höheren Konzentration des Leimungsmittels als ein Papier, das bei Anwendungszwekken verwendet wird, bei denen eine zu starke Verleimung nicht erforderlich ist. Die gleichen Faktoren treffen auch für die Menge des kationischen Mittels zu, das zusammen mit den Leimmitteln verwendet wird. Der Fachmann kann diese Materialien in jeder beliebigen Konzentration verwenden, die bei den spezifischen Betriebsbedingungen anwendbar ist. Bei den üblichen Umständen ist jedoch ein Bereich von 0,5 bis 2,0 Gewichtsteilen des kationischen Mittels je 0,10 Teile des Leimmittels üblicherweise angemessen. Es kann angegeben werden, daß das kationische Mittel in einer Menge von mindestens 0,025%, bezogen auf das Trockengewicht der Fasern, in dem Papier vorhanden ist.the precise amount of glue that is used depends largely on the type of pulp that is being used used, on the specific operating conditions as well as the particular end use of the paper. So requires z. B. a paper that must have good water resistance or ink retention Use of a higher concentration of the sizing agent than a paper that is used in applications is used where a too strong gluing is not necessary. Same factors also apply to the amount of cationic agent used with the sizing agents. Those skilled in the art can use these materials in any concentration suitable for specific operating conditions is applicable. However, under normal circumstances, the range is 0.5 up to 2.0 parts by weight of the cationic agent per 0.10 part of the sizing agent is usually adequate. It can be stated that the cationic agent in an amount of at least 0.025% based on the Dry weight of fibers in which paper is present.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Leimmittel ergibt einen Grad der sauren Wasserbeständigkeit für das Papier, der erheblich höher ist als er bei Verwendung der bekannten Leimmittel, insbesondere gemäß der US-PS 31 02 064, erhalten wird.The use of the sizing agents according to the invention gives a degree of acidic water resistance for the paper, which is considerably higher than when using the known glue, in particular according to US-PS 31 02 064 is obtained.
Die Erfindung wird in Beispielen erläutert. Darin sind sämtliche Teile auf das Gewicht bezogen.The invention is illustrated in examples. All parts therein are based on weight.
Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung eines Leimmittels, das für die erfindungsgemäßen Leimmittel repräsentativ ist, in Form einer wäßrigen Emulsion, bei welcher der verwendete Emulgator ein tertiäres Aminderivat einer kationischen Stärke ist. Die Wasserbeständigkeit des resultierenden Papiers wird mit derjenigen von Papier verglichen, das mit Isooctadecenyl-Bemsteinsäure-Anhydrid geleimt worden ist Diese Verbindung ist ein typischer Leim gemäß der US-PS 31 02 064.This example illustrates the use of a sizing agent for the inventive Sizing agent is representative, in the form of an aqueous emulsion, in which the emulsifier used is a is a tertiary amine derivative of a cationic strength. The water resistance of the resulting paper becomes compared to that of paper sized with isooctadecenyl succinic anhydride This connection is a typical glue according to US-PS 31 02 064.
Eine wäßrige Emulsion eines Leimmittels, das aus Maleinsäure-Anhydrid und Octadecen-9 (nachstehend als MA/OD-9 bezeichnet) hergestellt worden war, wurde hergestellt, indem zunächst 10 Teile des Betadiäthyl-Aminoäthylchloridhydrochloridäthers von Getreidestärke, dessen Herstellung im Beispiel 1 der US-PS 28 13 093 beschrieben wird, in 90 Teilen Wasser gekocht wurden. Die Dispersion des kationischen Stärkederivats wurde nach 20minütigem Kochen auf Raumtemperatur abgekühlt und in einen Hochgeschwindigkeitsrührer überführt, worauf 5 Teile MA/ OD-9 langsam zu der gerührten Dispersion gegeben wurden. Das Rühren wurde etwa 3 min lang weitergeführt, und die resultierende Emulsion wurde sodann durch Zugabe von Wasser auf insgesamt 1000 Teile verdünnt (0,5% Feststoffe).An aqueous emulsion of a sizing agent composed of maleic anhydride and octadecene-9 (hereinafter designated as MA / OD-9) was prepared by first adding 10 parts of the beta-ethyl-aminoethyl chloride hydrochloride ether of corn starch, the preparation of which is described in Example 1 of US Pat. No. 2,813,093, in 90 parts of water were cooked. The dispersion of the cationic starch derivative became on after boiling for 20 minutes Cooled room temperature and transferred to a high-speed stirrer, whereupon 5 parts MA / OD-9 was slowly added to the stirred dispersion. Stirring was continued for about 3 minutes, and the resulting emulsion was then made by adding water to make a total of 1,000 parts diluted (0.5% solids).
Berechnete Mengen dieser Vorratsemulsion wurden (mit Wasser verdünnt) zu wäßrigen Aufschlämmungen von gebleichtem Sulfatzellstoff mit einem CSF-Wert von 500 ml, einer Konsistenz von 0,5% und einem pH-Wert von 7,6 gegeben, so daß der Leim in einer Konzentration von 0,10, 0,20 und 0,40 Gewichtsprozent der trockenen Fasern vorhanden war. Nach den TAPPI-Standardmethoden wurden Blätter gebildet und getrocknet. Das Basisgewicht dieser Blätter betrug 24,9 kg/Ries (61 χ 91 cm -500 Blätter). Nach der gleichen Arbeitsweise wurden Vergleichsblätter hergestellt, die identische Mengen von Isooctadecenyl-Bemsteinsäure-Anhydrid (abgekürzt als IODSA), emulgiert mit dem oben beschriebenen kationischen Stärkederivat, enthielten. Beim Härten der Blätter wurde das Härten unter Verwendung von Heißluftöfen 1 Std. lang bei 105° C durchgeführt.Calculated amounts of this stock emulsion became (diluted with water) into aqueous slurries of bleached sulphate pulp with a CSF value of 500 ml, a consistency of 0.5% and a pH of 7.6 given so that the glue in a concentration of 0.10, 0.20 and 0.40 percent by weight of the dry fibers was present. Leaves were formed according to TAPPI standard methods and dried. The basis weight of these sheets was 24.9 kg / ream (61 × 91 cm -500 sheets). Comparative sheets were produced according to the same procedure, the identical amounts of isooctadecenyl succinic anhydride (abbreviated as IODSA), emulsified with the cationic starch derivative described above, contained. When hardening the sheets, hardening was carried out using hot air ovens for 1 hour 105 ° C carried out.
Beim Vergleich der Wasserbeständigkeit dieser Blätter (d.h. die mit MA/OD-9 und mit IODSA hergestellt worden waren) wurde ein Farbstofftest mit Kristallen von Kaliumpermanganat und ein Durchdringungstest für saure Tinten verwendet. Bei dem Farbstofftest wurden mehrere Kristalle von Kaliumpermanganat auf die obere Oberfläche des Testpapiers aufgebracht, das dann in destilliertem Wasser bei Raumtemperatur aufschwämmen gelassen wurde. Bei der Absorption des Wassers in dem Papier wurden die Kristalle befeuchtet und verliehen dem Papier eine charakteristische tiefviolette Farbe. Es wurde der Zeitraum in Sek. gemessen, der für einen Endpunkt erforderlich war, als gefärbte Flecken auf der Papieroberfläche zuerst auftraten. Dieser Zeitraum steht ir direkter Beziehung mit der Wasserbeständigkeit, da ein wasserbeständiges Papier das Befeuchten der Permanganatkristalle, die auf der oberen Oberfläche liegen verzögert.When comparing the water resistance of these sheets (i.e. those with MA / OD-9 and with IODSA a dye test with crystals of potassium permanganate and a penetration test used for acid inks. The dye test revealed several crystals of potassium permanganate applied to the top surface of the test paper, which is then placed in distilled water Was allowed to float at room temperature. As the water absorbed into the paper, the Crystals moisturized and gave the paper a characteristic deep purple color. It became the Time measured in seconds, which was required for an end point, as colored spots on the paper surface first appeared. This period is directly related to the water resistance, since a water-resistant paper moistening the permanganate crystals that lie on the top surface delayed.
Der Durchdringungstest für saure Tinten ist eir Vergleichstest, bei dem ein Testpapier in einer Schalt der sauren Tinte (pH 1,5) bei 37,8° C aufschwimmer gelassen wird; es wird der Zeitraum (in Sek.) gemessen der erforderlich ist, bis die Tinte durch das Papiei eindringt und ein Endpunkt erreicht wird, wo etwa 50°/< des Papiers gefärbt sind.The acid inks penetration test is a comparative test in which a test paper is placed in a switch the acidic ink (pH 1.5) is allowed to float at 37.8 ° C; the period (in seconds) is measured which is required until the ink through the paper penetrates and an end point is reached where about 50% of the paper is colored.
Die folgende Tabelle enthält Werte von verschiede nen Papierblättern, die bei dem beschriebenen Testver fahren miteinander verglichen wurden.The following table contains values from various sheets of paper that were used in the test method described driving were compared with each other.
Verleimung MittelGluing means
Gewichtsprozent
trockene FasernWeight percent
dry fibers
Durchdringung der sauren Tinte
(Zeitraum in Sek.)Penetration of the acidic ink
(Period in seconds)
ungehärtetuncured
gehärtethardened
MA/OD-9MA / OD-9
MA/OD-9MA / OD-9
MA/OD-9MA / OD-9
IODSAIODSA
IODSAIODSA
IODSAIODSA
0,10
0,20
0,40
0,10
0,20
0,40 0.10
0.20
0.40 0.10
0.20
0.40
600600
>600> 600
>600> 600
1919th
2525th
Die obigen Werte zeigen eindeutig, daß ein Papier, das mit dem neuen Leimmittel MA/OD-9 verleimt worden war, eine erheblich gesteigerte Säurebeständigkeit, gemessen nach dem Durchdringungstest für saure Tinten, im Vergleich zu einem Papier besaß, das mit lODSA verleimt worden war. Es war ungefähr eine vierfache Zunahme der Konzentration von IODSA erforderlich, um die Säurebeständigkeit, die durch MA/OD-9 verliehen wurde, bei einem 0,10%igen Zugabewert zu dem Papierbrei, gemessen bei dem beschriebenen Tintendurchdringungstest, zu erzielen.The above values clearly show that a paper that is glued with the new MA / OD-9 glue had significantly increased acid resistance as measured by the acidic penetration test Inks compared to paper glued with IODSA. It was about one fourfold increase in the concentration of IODSA required in order to increase the acid resistance achieved by MA / OD-9 was awarded at a 0.10% addition rate to the pulp as measured on the described ink penetration test.
Auch die Ergebnisse des Farbsi off tests unter Verwendung von KMnOt zeigen, daß eine gesteigerte Wasserbeständigkeit unter Verwendung von MA/OD-9 im Vergleich zu IODSA bei vergleichbaren Konzentrationswerten erzielt wird, wobei die wesentlicheren Zunahmen bei den unteren Konzentrationswerten notiert werden.Also the results of the Farbsi off test below Using KMnOt show that increased water resistance using MA / OD-9 in comparison to IODSA is achieved at comparable concentration values, with the more substantial Increases in the lower concentration values are noted.
Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung eines anderen Leimmittels gemäß der Erfindung in Verbindung mit Alaun. Die Wasserbeständigkeit des resultierenden Papiers wird mit derjenigen eines Papiers verglichen, das mit IODSA verleimt worden ist. Nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 wurde eine wäiirige Emulsion eines Leimmittels, das aus Maleinsäure-Anhydrid und Tetradecen-7 hergestellt worden war (nachstehend als MA/TD-7 abgekürzt), hergestellt. Als Emulgator wurde wiederum das tertiäre Aminderivat der kationischen Stärke, das, oben beschrieben wurde, eingesetzt. Kalkulierte Mengen der Vorratsemulsion wurden zu getrennten Ansätzen von gebleichtem Sulfatzellstoff mit einem (SF-Wert von 500 ml und einer Konsistenz von 0,5% gegeben, so daß eine Leimkonzentration von 0,10, 0,25 und 0,40 Gewichtsprozent, bezogen auf die trockene Pulpe, erhalten wurde. Der pH-Wert der Faseraufschlämmung betrug 7,6. Nach den TAPPI-Standardmethoden wurden Blätter gebildet und getrocknet Das Basisgewicht dieser Blätter betrug 24,9 kg/Ries. Nach der gleichen Arbeitsweise wurden vergleichbare Blätter zu Vergleichszwecken hergestellt, die vergleichbare Konzentrationen von IODSA enthielten. Wie im Beispiel 1 wurden die Blätter ausgehärtet, wobei das Hätten unter Verwendung von Heißluft 1 Std. lang bei 105° C durchgeführt wurde.This example illustrates the use of another glue according to the invention in FIG Connection with alum. The water resistance of the resulting paper becomes that of one Compared to paper that has been glued with IODSA. Following the procedure of Example 1, a aqueous emulsion of a sizing agent made from maleic anhydride and tetradecene-7 (hereinafter abbreviated as MA / TD-7). as The emulsifier was, in turn, the tertiary amine derivative of the cationic starch, which was described above, used. Calculated amounts of the stock emulsion became separate batches of the bleached Sulphate pulp with a (SF value of 500 ml and a consistency of 0.5% given, so that a glue concentration of 0.10, 0.25 and 0.40 percent by weight based on the dry pulp. Of the The pH of the fiber slurry was 7.6. Leaves were formed according to TAPPI standard methods and dried. The basis weight of these sheets was 24.9 kg / ream. Working in the same way comparable sheets were prepared for comparison purposes containing comparable concentrations of IODSA. As in Example 1, the sheets were cured, the curing using hot air Was carried out at 105 ° C for 1 hour.
Alle Blätter wurden gemäß Beispiel 1 dem Durchdringungstest für saure Tinten unterworfen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestelltAll sheets were subjected to the acidic ink penetration test according to Example 1. The received The results are shown in Table 2
In diesem Beispiel werden die Verleinmngseigenschaften eines Leimmittels gemäß der Erfindung mit denjenigen eines Leimmittels gemäß der US-PS 31 02 064 verglichen. Letzteres wurde unter Verwendung eines Olefins mit einer gleichen Anzahl von Kohlenstoffatomen, jedoch mit der Doppelbindung in 1-Stellung hergestellt.In this example the shrinking properties are of a glue according to the invention with those of a glue according to US-PS 31 02 064 compared. The latter was made using an olefin with an equal number of Carbon atoms, but with the double bond in the 1-position.
Nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 wurden zwei Teile eines Leimmittels, nämlich eines Reaktionsproduktes von Maleinsäure-Anhydrid und Tetradecen-7 (MA/TD-7), das ein erfindungsgemäßes Leimmittel darstellt, mit einem Teil einer kationischen Stärke emulgiert Unter Verwendung des emulgierten Leimmittels wurden Papierblätter hergestellt, wozu ungebleichter Weichholzzellstoff mit einem pH-Wert von 7,6 und 6,0 (der pH-Wert wurde mit Alaun erniedrigt) verwendet wurde, so daß das Leimmittel in einer Konzentration von 0,1, 0,12 und 0,4 Gewichtsprozent der trockenen Fasern vorhanden war.Following the procedure of Example 1, there were two parts of a sizing agent, namely a reaction product of maleic anhydride and tetradecene-7 (MA / TD-7), which is a sizing agent according to the invention represents, emulsified with a part of a cationic starch Using the emulsified sizing agent Sheets of paper were made, including unbleached softwood pulp with a pH of 7.6 and 6.0 (the pH was lowered with alum) was used so that the sizing agent in a Concentrations of 0.1, 0.12 and 0.4 percent by weight of the dry fibers were present.
Durch Wiederholung der Arbeitsweise des obigen Absatzes wurden Papierblätter hergestellt, wobei Tetradecenyl-Bernsteinsäure-Anhydrid (TDSA) verwendet wurde.By repeating the procedure of the above paragraph, sheets of paper were prepared where Tetradecenyl succinic anhydride (TDSA) was used.
Bei der Testung im Durchdringungstest für saure Tinten der trockenen, jedoch ungehärteten Blätter wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:When tested in the acid inks penetration test of the dry but uncured leaves the following results were obtained:
Nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 wurde ein Teil MA/OD-9 mit einem Teil eines tertiären Aminderivats einer kationischen Stärke emulgiert. Following the procedure of Example 1, part of MA / OD-9 was emulsified with part of a tertiary amine derivative of a cationic starch.
Unter Verwendung des emulgierten Leimmittels wurden in üblicher Weise unter Verwendung eines gebleichten Kraftweichholzzellstoffes Papierblätter so hergestellt, daß das Leimmittel in einer Konzentration 55 von 0,10, 0,20 und 0,40 Gewichtsprozent der trockener Fasern vorhanden war. Die Blätter wurden 1 Std. lang bei 1050C gehärtet Using the emulsified sizing agent , paper sheets were prepared in the usual manner using a bleached kraft softwood pulp so that the sizing agent was present in a concentration of 0.10, 0.20 and 0.40 percent by weight of the dry fibers. The sheets were cured at 105 ° C. for 1 hour
60 von IODSA hergestellt worden waren, beim Milchsäu60 were produced by IODSA, for lactic acid
retest wurden die in Tabelle 4 dargestellten Ergebniss»retest were the results shown in Table 4 » erhalten.obtain.
Der Milchsäuretest wurde in ähnlicher Weise wie de oben beschriebene Durchdringungstest für saure Tintei 65 durchgeführt, wobei jedoch die Tinte durch eine 20%ig< wäßrige Milchsäurelösung ersetzt wurde und de Endpunkt dann erreicht ist, wenn etwa 5% der oberei Oberfläche von der sauren Lösung durchdrungen sind. The lactic acid test was carried out in a similar manner to the above-described penetration test for acidic inks, except that the ink was replaced by a 20% aqueous lactic acid solution and the end point is reached when about 5% of the upper surface is penetrated by the acidic solution are.
LeimmittelGlue
Gewichtsprozent
der trockenen
FasernWeight percent
the dry one
Fibers
Durchdringungstest für Milchsäure
(Zeitraum
in Sek.)Penetration test for lactic acid
(Period
in sec.)
Zur weiteren Veranschaulichung der Erfindung wurde ein erfindungsgemäßes Leimmittel hergestellt, indem Maleinsäure-Anhydrid mit einem Gemisch von Olefinen umgesetzt wurde, das aus 1 Teil Tetradecen-7, 2 Teilen Hexadecen-7 und 1 Teil Octadecen-9 bestand.To further illustrate the invention, a glue according to the invention was produced, by reacting maleic anhydride with a mixture of olefins which is obtained from 1 part of tetradecene-7, 2 parts of hexadecene-7 and 1 part of octadecene-9.
Das resultierende Leimmittel wurde mit dem Reaktionsprodukt von /J-Diäthylaminoäthylchloridhy drochlorid mit Getreidestärke emulgiert und sodannThe resulting sizing agent was treated with the reaction product of / I-diethylaminoethylchloridhy hydrochloride emulsified with corn starch and then
zum Leimen von Papierblättern nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 verwendet. Die Ergebnisse beim Testen mit sauren Tinten, die bei dem geleimten Papier erhalten wurden, zeigten, daß das Papier eineused for gluing paper sheets according to the procedure of Example 1. The results of testing with acid inks obtained on the sized paper showed that the paper had a
s Beständigkeit gegenüber saurem Wasser hatte, welche derjenigen von Papier überlegen war, da mit IODSA verleimt worden war. Die erfindungsgemäßen Ergebnisse waren mit denjenigen vergleichbar, die mit Papieren erhalten worden waren, die mit dem MA/OD-9 dess had resistance to acidic water, which was superior to that of paper because IODSA was used for gluing. The results according to the invention were comparable to those obtained with papers containing the MA / OD-9 des
ίο Beispiels 1 verleimt worden waren.ίο Example 1 had been glued.
Die oben bestehenen Leimmittel wurden durch Umsetzung von Maleinsäure-Anhydrid mit ausgewählten Olefinen hergestellt. Es können jedoch geeignete Leimmittei auch unter Verwendung von homologenThe above existing sizing agents were selected by reacting maleic anhydride with Olefins produced. However, suitable glue can also be made using homologous
is Anhydriden, von Glutaconsäure, zusammen mit den identischen Olefinen hergestellt werden. Es kann angenommen werden, daß diese ähnliche wirksame Verleimungseigenschaften dem Papier verleihen.is anhydrides, made from glutaconic acid, along with the identical olefins are produced. It can be assumed that these are similar effective Give the paper gluing properties.
Durch die Erfindung weraen somit neue Leimmittel zur Verfügung gestellt, die bei einer weiten Vielzahl von Bedingungen anwendbar sind und die dazu imstande sind, Papierprodukte zu ergeben, die einen ausnehmend hohen Beständigkeitsgrad gegenüber saurem Wasser bei niedrigen Gehalten des Leimmittels besitzen.The invention thus made new glue available that can be used in a wide variety of Conditions are applicable and which are capable of giving paper products that are exceptional have a high degree of resistance to acidic water with low levels of glue.
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