DE237786C

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KAISERLICHESIMPERIAL

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PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

M 237786 KLASSE 12 q. GRUPPE M 237786 CLASS 12 q. GROUP

Patentiert im Deutschen Reiche vom 5. März 1910 ab.Patented in the German Empire on March 5, 1910.

Es ist bekannt (siehe z. B. Patentschrift 201261, Kl. 12 q, oder französische Patentschrift 329982), daß man Phenole und Formaldehyd mit Hilfe von Säuren, Alkalien oder Salzen kondensieren kann. Diese Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß die nach ihnen erhältlichen Kondensationsprodukte auch nach wiederholter Reinigung die Kondensationsmittel hartnäckig festhalten. Bei der technischen Verwendung dieser Produkte, z. B. als Schellackersatz, stellen sich infolge der anhaftenden Kondensationsmittel Schäden in bezug auf Löslichkeit und Farbe der Produkte heraus. Auch verläuft die Reaktion mit Hilfe von Säuren u. dgl. oft zu weit, so daß nicht die gewünschten löslichen Produkte, sondern unlösliche und wertlose Körper entstehen.It is known (see e.g. patent specification 201261, cl. 12 q, or French patent specification 329982) that you can phenols and formaldehyde with the help of acids, alkalis or salts can condense. However, these processes have the disadvantage that the obtainable by them Condensation products remove the condensation agents even after repeated cleaning hold on stubbornly. In the technical use of these products, e.g. B. as a shellac substitute, damage occurs as a result of the adhering condensation agent Solubility and color of the products. The reaction also proceeds with the help of Acids and the like often too far, so that not the desired soluble products, but insoluble ones and worthless bodies arise.

Es wurde nun gefunden, daß man die Kondensation der Phenole mit Formaldehyd in sehr einfacher Weise, ohne die erwähnten Nachteile, ausführen kann, wenn man als Kondensationsmittel Mono- oder Dichlorhydrin verwendet. Im Gegensatz zu den bekannten Verfahren geht hier die Reaktion sehr ruhig und langsam vor sich. Das sich in ölform ausscheidende Reaktionsprodukt ist klar und durchsichtig. Der Teil des Kondensationsmittels, der nicht in Reaktion getreten ist, kann, ohne einen schädigenden Einfluß auszuüben, im ausgeschiedenen öl gelassen werden oder läßt sich leicht entfernen, z. B. durch wiederholtes Auswaschen mit warmem Wasser, mittels Durchleitens von Wasserdampf oder Erhitzen bei gewöhnlichem oder vermindertem Druck. Ei^-hitzt man das erhaltene Produkt so lange, bis eine Probe beim Herausnehmen erstarrt, so erhält man glasartige, fast farblose bis gelbe Substanzen, die als Schellackersatzmittel oder zur Darstellung anderer harzartiger Körper großen Wert besitzen. It has now been found that the condensation of the phenols with formaldehyde can be carried out in a very simple manner without the disadvantages mentioned if mono- or dichlorohydrin is used as the condensing agent. In contrast to the known processes, the reaction here is very calm and slow. The reaction product, which separates out in the form of an oil, is clear and transparent. The part of the condensing agent which has not reacted can be left in the excreted oil without exerting a damaging influence or can be easily removed, e.g. B. by repeated washing with warm water, by passing steam or heating at ordinary or reduced pressure. Ei ^- hitzt one until a sample when removing solidified, so obtained glass-like, almost colorless to yellow substances other than Schellenacker set means or display resinous body great importance have the product obtained.

Es ist bekannt, aus mehrwertigen aliphatischen Alkoholen mit Hilfe von Formaldehyd und Salzsäure cyklische Äther darzustellen, aus denen durch Einwirkung von Phenolen Produkte hergestellt werden, welche zur Schellackbildung geeignet sind. Es wird hierbei aber in zwei Operationen gearbeitet. Der cyklische Äther wird nicht gereinigt, sondern die Salzsäure wird im Reaktionsprodukt gelassen und die Kondensation mit Phenolen so ausgeführt, daß man zum cyklischen Äther das Phenol, z.B. Carbolsäure, gibt. Die Reaktion geht von selbst vor sich, da viel Salzsäure vorhanden ist, welche als guter Katalysator wirkt. Die abnorm große Menge des angewandten Alkohols, wie Glycerin, hat lediglich den Zweck, den durch die Salzsäure veranlaßten stürmischen Verlauf der Kondensation zu dämpfen. Das Reaktionsprodukt muß dann aber wieder von der großen Menge des Alkohols, wie Glycerin, befreit werden, um die zur Schellackbildung geeigneten Produkte in technisch wertvoller Form zu gewinnen.It is known from polyhydric aliphatic alcohols with the help of formaldehyde and hydrochloric acid to represent cyclic ethers, from which by the action of phenols Products are produced which are suitable for shellac formation. It will be here but worked in two operations. The cyclic ether is not purified, but the hydrochloric acid is left in the reaction product and so is the condensation with phenols stated that the phenol, e.g. carbolic acid, is added to the cyclic ether. The reaction goes by itself, since there is a lot of hydrochloric acid, which acts as a good catalyst works. The abnormally large amount of alcohol used, such as glycerin, merely has the purpose of the stormy course of the condensation caused by the hydrochloric acid dampen. The reaction product must then again from the large amount of alcohol, such as glycerine, are exempted to produce the products suitable for the formation of shellac in technical to gain valuable shape.

Das vorliegende Verfahren vollzieht sich dagegen in einer Operation. Es wird hierbei jede Spur von Salzsäure vermieden, welche bei der nachfolgenden Erhitzung zum Harz schädlich wirkt und außerdem die Reaktion zu sehr beschleunigt. Der Zusatz von Mono- oder Dichlorhydrin bedingt dagegen einen milderen Reaktionsverlauf. Die Reaktion gehtThe present procedure, however, takes place in one operation. It will be here Avoided any trace of hydrochloric acid, which would result in the resin during subsequent heating has a harmful effect and also speeds up the reaction too much. The addition of mono- or dichlorohydrin, on the other hand, causes a milder course of the reaction. The reaction works

nicht von selbst vor sich, bedarf vielmehr einer lirhitzung während geraumer Zeit, kann also immer geregelt und abgebrochen werden, wenn das gewünschte Produkt entstanden ist. Außerdem aber schadet das angewandte Mono¹ oder Dichlorhydrin nichts bei der späteren Erliitzung zum Harz. Während nach dem bekannten Verfahren der Alkohol (Glycerin) in großer Menge (ioo Prozent des Phenols) angewendetnot by itself, but requires heating for a long time, so it can always be regulated and canceled when the desired product has been created. In addition, the applied mono- ¹ or dichlorohydrin does nothing in the later heating to the resin. While according to the known method of alcohol (glycerine) in large quantities (100 percent of the phenol)

ίο wird und nach beendeter Reaktion wieder auf umständlichem Wege entfernt werden muß, gebraucht man nach dem vorliegenden Verfahren mit Mono- oder Dichlorhydrin von diesen Mitteln nur etwa io Prozent der angewandten Menge Phenol, wobei es nicht nötig ■ ist, den Katalysator wieder zu entfernen.ίο will and again after the reaction has ended must be removed cumbersome way, you need according to the present method with mono- or dichlorohydrin of these agents only about 10 percent of those used Amount of phenol, whereby it is not necessary ■ to remove the catalyst again.

Example.

100 Teile Phenol und 100 Teile 40 prozentige Formaldehydlösung werden mit 10 Teilen Monochlorhydrin oder Dichlorhydrin bis zur ölausscheidung gekocht. Das erhaltene Kondensationsprodukt wird hierauf mit warmem Wasser, durch Durchleiten von Wasserdampf oder durch Erhitzen bei gewöhnlichem oder vermindertem Druck gereinigt. Es wird so ein öl erhalten, das beim Erhitzen auf 140 bis 150⁰ eine durchsichtige, harzartige Masse von spröder Beschaffenheit und hohem Glanz liefert, die in Alkohol und Aceton löslich, unlöslich in Wasser und Säuren ist.100 parts of phenol and 100 parts of 40 percent formaldehyde solution are boiled with 10 parts of monochlorohydrin or dichlorohydrin until the oil separates out. The condensation product obtained is then purified with warm water, by passing through steam or by heating at ordinary or reduced pressure. There is thus obtained an oil which provides a transparent, resin-like mass of brittle nature and high gloss when heated at 140 to 150 ⁰ which is soluble in alcohol and acetone, insoluble in water and acids.

An Stelle von Phenol können seine Homologe, wie Kresole, verwendet werden. An Stelle von Formaldehyd kann man dessen Polymolekularen oder Formaldehyd abspaltende Stoffe verwenden.Its homologues, such as cresols, can be used in place of phenol. At In place of formaldehyde, its polymolecular or formaldehyde can be split off Use fabrics.

Claims

Patent claim:

Process for the production of condensation products from phenols and formaldehyde, characterized in that one formaldehyde, its polymoleculars or formaldehyde-releasing substances on phenols in the presence of monochlorohydrin or allows dichlorohydrin to act.