DE2362918C3 - Process for the preparation of a ruthenium-containing catalyst and its use - Google Patents
Process for the preparation of a ruthenium-containing catalyst and its useInfo
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Description
hervorragende NC^-Umwandlungswirksamkeit beiexcellent NC ^ conversion efficiency
der Behandlung von Abgasen unter Beibehaltung die-40 ser Wirksamkeit über einen langen Zeitraum aus.the treatment of exhaust gases while maintaining the -40 long-term effectiveness.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel- In den erfindungsgemäß hergestellten ruthenium-The invention relates to a method for producing In the ruthenium produced according to the invention
lung eines Ruthenium enthaltenden Katalysators un- haltigen Katalysatoren ist das Ruthenium in der Weise
ter Bildung von Metallruthenaten und deren Aufbrin- im Katalysatorsystem fixiert, daß seine Wirksamkeit
gung auf einen Katalysatorträger, das dadurch ge- bei der Aussetzung des Systems an eine oxidierende
kennzeichnet ist, daß das Ruthenium mit Verbindun- 45 Umgebung weder zerstört noch vermindert wird,
gen der Erdalkali-, der seltenen Erdmetalle und/oder Das erfindungsgemäße Verfahren wi/J durch Umgemischten
seltenen Erdmetallen unter Bildung einer Setzung von Ausgangsruthenium mit einer Verbin-Ruthenatverbindung
in an sich bekannter Weise um- dung aus der Gruppe der Erdalkalimetalle, seltenen
gesetzt wird, die Ruthenatverbindung in feinzerteiltes Erdmetalle oder Gemischen seltener Erdmetalle, die
Pulver überführt wird, eine Aufschlämmung des fein- 50 billiger als einzelne seltene Erdmetalle sind, zur Vorzerteilten
Pulvers gebildet wird, die 0,5 bis 20 Ge- synthetisierung von Ruthenat, durchgeführt. Das Ruwichtsprozent
y-Al2O3 enthält, die Aufschlämmung thenat wird zu einem feinzerteilten Pulver verarbeitet
auf einem Katalysatorträger abgeschieden wird, der und dann mit ^-Aluminiumoxid aufgeschlämmt. Vor-Träger
mit der darauf befindlichen Aufschlämmung zugsweise besitzt das feinzerteilte Ruthenatpulver
getrocknet und zur Verfestigung der nach der Track- 55 nach der Mahlstufe eine Teilchengröße von weniger
nungsstufe auf dem Träger verbliebenen Materialien als 44 μ. Die Ruthenataufschlämmung wird auf einen
der Aufschlämmung calciniert wird. Katalysatorträger aufgebracht und darauf getrocknet,In the case of catalysts containing ruthenium, the ruthenium is fixed in such a way that metal ruthenates are formed and applied in the catalyst system that its effectiveness is applied to a catalyst support, which is characterized by the exposure of the system to an oxidizing agent, that the ruthenium with compound is neither destroyed nor diminished,
gen the alkaline earth metals, the rare earth metals and / or the inventive method wi / J by remixing rare earth metals to form a settlement of starting ruthenium with a connection ruthenate compound in a known manner from the group of alkaline earth metals, rare, the ruthenate compound in finely divided earth metals or mixtures of rare earth metals, which is converted into powder, a slurry which is finely formed, which is cheaper than individual rare earth metals, to pre-divided powder which is 0.5 to 20% synthesized from ruthenate. The weight percent contains y-Al 2 O 3 , the slurry thenat is processed to a finely divided powder is deposited on a catalyst support, which and then slurried with ^ -aluminium oxide. The pre-carrier with the slurry on it preferably has the finely divided ruthenate powder dried and, to solidify the materials remaining on the carrier after the track 55 after the grinding stage, a particle size of less than 44 μ. The ruthenate slurry is calcined onto one of the slurry. Catalyst carrier applied and dried on it,
Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung der bevorzugt bei einer Temperatur innerhalb 300° C.insnach diesem Verfahren hergestellten Katalysatoren besondere bei 50 bis 250° C. Das Ruthenat auf dem zur Umwandlung von Stickstoffoxiden in Abgasen mit 60 Katalysatorträger wird calciniert, um das Ruthenat reduzierenden Eigenschaften. auf dem Träger zu verfestigen.The invention also relates to the use of the preferably at a temperature within 300 ° C This process produced catalysts special at 50 to 250 ° C. The ruthenate on the for the conversion of nitrogen oxides in exhaust gases with 60 catalyst support is calcined to the ruthenate reducing properties. to solidify on the carrier.
Die in dieser Weise hergestellten Produkte eignen Spezieller ist das Material, mit dem das RutheniumThe products manufactured in this way are more specific is the material with which the ruthenium
sich für die Anwendung bei der katalytischen Um- zur Synthetisierung eines Ruthenats umgesetzt wird, Wandlung von Stickstoffoxiden in reduzierender At- ein Oxid. Auch wird das Ruthenat auf dem Katalymosphare. Der durch dieses Verfahren hergestellte 65 satorträger so abgeschieden, daß Ruthenium darauf Rutheniumkatalysator ist bei Aussetzung an eine oxi- in einer Konzentration von mindestens 100 bis dierende Umgebung gegen Verflüchtigung beständig. 20 000 ppm enthalten istis converted for use in the catalytic re-synthesis of a ruthenate, Conversion of nitrogen oxides into reducing atom an oxide. Also the ruthenate is on the catalymosphere. The satellite carrier produced by this process is deposited in such a way that ruthenium is on it Ruthenium catalyst is upon exposure to an oxi- in a concentration of at least 100 to resistant environment to volatilization. 20,000 ppm is included
Bei eigenen Versuchen wurde festgestellt, daß Ru- Das nach diesem Verfahren erhaltene Produkt istIn our own experiments it was found that Ru is the product obtained by this process
ein Rutheniumkatalysator, in dem Ruthenium wirk- zur Bildung des Ruthenats nach dem obigen Ver-a ruthenium catalyst in which ruthenium acts to form the ruthenate according to the above procedure
sam für die Katalyse dear Reduktion von Stickstoff- fahren verwendet werden.sam for the catalysis of the reduction of nitrogen driving are used.
Qxidverbindungen zu anderen Verbindungen ohne Der durch Stickstoffadsorption bei der Temperatur jede Bildung voa Ammoniak ist Auch findet bei die- von flüssigem Stickstoff ermittelte Oberflächenbereich sem Katalysator weder Verdampfung noch eine Ver- 5 des in der obigen Weise hergestellten Ruthenats beminderung seiner Wirksamkeit statt, nachdem er einer trägt weniger als 1 ms/g. Das hergestellte Bariumoxidierenden Umgebung ausgesetzt wurde. ruthenat wird in einer Kugelmühle während eines ge-Oxide compounds to other compounds without any formation of ammonia due to nitrogen adsorption at the temperature. In the case of the surface area determined by liquid nitrogen, there is neither evaporation of the catalyst nor a reduction in its effectiveness of the ruthenate produced in the above manner after it has undergone one carries less than 1 m s / g. The produced barium oxidizing environment was exposed. ruthenate is used in a ball mill during a
Das vorsynthetisierte Ruthenat kann auf jedem Ka- eigneten Zeitraums, z. B. mindesten 10 min, zur Her-The presynthesized ruthenate can be used at any time, e.g. B. at least 10 min, to
talysatoiträger abgeschieden werden. absetzung der Größe des Materials gemahlen. Einetalysatoiträger be deposited. Deposition of the size of the material ground. One
Der Katalysatorträger kann mit entsprechend aus- io Fraktion des gemahlenen Materials, das durch einThe catalyst support can with a corresponding aus- io fraction of the ground material, which by a
gewähltem Material vorbehandelt werden, um die Sieb mit Sieböffnungen von 44 Mikron hindurchgeht,pre-treated with selected material to pass the sieve with sieve openings of 44 microns,
wirksame Oberfläche vor der Abscheidung der Ru- wird zur weiteren Behandlung abgetrennt Währendeffective surface before the deposition of the Ru- is separated for further treatment during
thenataufschlämmung darauf zu erhöhen, was in eini- die genaue Größe des zur weiteren Behandlung ver-thenate slurry to increase what in some - the exact size of the for further treatment
gen Fällen zweckmäßig ist wendeten Materials nicht kritisch ist, ist je feiner dasIn some cases, the material used is not critical, the finer it is
Die Erfindung wird nachfolgend an Hand eines 15 zur weiteren Verarbeitung angewandte Material, umThe invention is described below on the basis of a material used for further processing
Beispiels erläutert. so günstiger die Dispersion der RuthenatverbindungExample explained. the more favorable the dispersion of the ruthenate compound
Beispiel au^ ^em verwendeten Katalysatorträger.Example au ^ ^ em catalyst support used.
Zur Erläuterung einer bevorzugten Ausführungs-To explain a preferred embodiment
Ein durch Umsetzung von Ceriumoxid und Ruthe- form der Ei findung wird ein monolithischer Kataly-A monolithic catalyst is created by converting cerium oxide and ruthe-
nium erhaltenes Ceriumruthenat wird auf eine Korn- ao satorträger mit einem Durchmesser von 67,5 mm undnium obtained cerium ruthenate is on a Korn ao satorträger with a diameter of 67.5 mm and
größe entsprechend einem Siebdurchgang mit öffnun- einer Länge von 76 mm mit einer Ausschlämmungsize corresponding to a sieve opening with a length of 76 mm with a slurry
gen von 44 μ gemahlen. Dann wird eine Aufschläm- überzogen, die 15 Gewichtsprozent y-Aluminiumoxidgenes of 44 μ ground. Then a slurry is coated which is 15 percent by weight γ-aluminum oxide
mung des feinzerteilten Ceriumruthenatpulvers mit enthält. Der Katalysatorträger wird mit diesem Ma-the finely divided cerium ruthenate powder. The catalyst carrier is made with this ma-
5 Gewichtsprozent y-Aluminiumoxid hergestellt und terial überzogen, bis er etwa 10 Gewichtsprozent5 percent by weight of y-aluminum oxide and material coated until it is about 10 percent by weight
die Aufschlämmung auf einen Katalysatorträger auf- 25 y-Aluminiumoxid aufweist. Der Träger wird beicomprises the slurry on a catalyst support on -25 γ-aluminum oxide. The carrier will be at
gebracht, so daß die Rutheniummetallkonzentration 120cC getrocknet und bei 600° C während 6 Stundenbrought so that the ruthenium metal concentration 120 c C and dried at 600 ° C for 6 hours
des Ceriumruthenats etwa 1500 ppm beträgt. Das auf calciniert. Die Calcinierungstemperatur und dieof the cerium ruthenate is about 1500 ppm. That calcined on. The calcination temperature and the
den Katalysatorträger aufgebrachte Material wird bei Dauer der Calcinierung können auf andere WerteThe material applied to the catalyst support can change to other values for the duration of the calcination
1100C an der Luft getrocknet und anschließend entsprechend dem Stand der Technik eingestellt wer-110 0 C dried in the air and then adjusted according to the state of the art
5 Std. bei 700° C calciniert, um das Ruthenat auf dem 30 den. Beispielsweise kann die CalcinierungstemperaturCalcined at 700 ° C. for 5 hours to remove the ruthenate on the 30 den. For example, the calcination temperature
Träger zu verfestigen und Haftung zwischen Träger zwischen 300 und 800° C von 2 bis 20 StundenSolidify carrier and adhesion between carrier between 300 and 800 ° C from 2 to 20 hours
und Ruthenat herzustellen. variieren. Der Oberflächenbereich des Trägers nachand to produce ruthenate. vary. The surface area of the carrier according to
Das vorstehend hergestellte Katalysatorsystem einer solchen Überzugsbehandlung ist etwa 14 m2/g.The catalyst system of such a coating treatment prepared above is about 14 m 2 / g.
wurde mit einem Dynamometer-Motor getestet und Eine Aufschlämmung des wie oben hergestelltenwas tested on a dynamometer motor and A slurry of the above prepared
ergab eine NOx-Umwandlungswirksamkeit von 95 °/o, 35 Bariumruthenatpulvers wird durch Vermischen vongave a NO x conversion efficiency of 95%. 35 barium ruthenate powder is obtained by mixing
die während der ersten 100 Betriebsstunden entwik2 2 Gewichtsprozent y-Aluminiumoxid mit dem feinduring the first 100 hours of operation entwik 2 2 weight percent gamma alumina with the finely
kelt wurde. Das Katalysatorsystem wurde einem etwa gemahlenen Ruthenatpulver hergestellt. In diesemwas celt. The catalyst system was made from roughly ground ruthenate powder. In this
5 °/o Sauerstoff enthaltenden Abgas bei Auslaßgastem- Fall enthält die Aufschlämmung 2 Gewichtsprozent5% oxygen-containing exhaust gas in the case of outlet gases, the slurry contains 2% by weight
peraturen bis zu 1000° C während 12 Std. ausgesetzt. y-Aluminiumoxid, sie kann jedoch auch gewünsch-exposed to temperatures of up to 1000 ° C for 12 hours. y-aluminum oxide, but it can also be
Bei dieser scharfen Behandlung fiel die NO1-Um- 40 tenfalls 0,5 bis 20% dieses Materials enthalten. DieWith this severe treatment, the NO 1 content fell by 0.5 to 20% of this material. the
Wandlungswirksamkeit bei Behandlung eines Stick- Aufschlämmung wird auf dem hergestellten Kataly-Conversion effectiveness when treating a stick slurry is based on the produced catalyst
stoffoxide enthaltenden reduzierenden Gases nur von satorträger abgeschieden. Es wird eine ausreichendeThe reducing gas containing substance oxides is only deposited by the satellite carrier. It will be sufficient
95 auf 78 % ab. Während einer weiteren Testzeit von Menge der Aufschlämmung auf dem Träger abge-95 to 78%. During a further test period, the amount of slurry on the carrier
250 Std. blieb die Wirksamkeit bei diesem Wert er- schieden, so daß die RutheniummetallkonzentrationThe effectiveness remained at this value for 250 hours, so that the ruthenium metal concentration
halten. 45 des Bariumruthenats bei etwa 2000 ppm liegt. Diekeep. 45 of the barium ruthenate is about 2000 ppm. the
Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird das Menge von abgeschiedenem Rutheniummetall kannIn a preferred embodiment, the amount of ruthenium metal deposited is can
erfindungsgemäße Verfahren durch die Herstellung von 100 bis 20 000 ppm variieren entsprechend demProcesses according to the invention by producing from 100 to 20,000 ppm vary accordingly
eines Ruthenats eingeleitet. Ein Verfahren zur Her- Endverwendungszweck oder der Anwendung. Dasinitiated a ruthenate. A method of end-use or application. The
stellung eines Ruthenats ist in Inorganic Chemistry 4, auf dem Katalysatorträger abgeschiedene MaterialThe position of a ruthenate is in Inorganic Chemistry 4, material deposited on the catalyst support
(3), S. 306 bis 310 (1965), von P. C. Bonohue et al 50 wird in Luft bei 120° C getrocknet. Andere aus dem(3), pp. 306 to 310 (1965), by P. C. Bonohue et al 50, is dried in air at 120.degree. Others from the
beschrieben. Bei der Herstellung eines Ruthenats in Stand der Technik bekannte Trocknungsbedingungendescribed. Drying conditions known in the art in preparing a ruthenate
dieser bevorzugten Ausführungsform werden Barium- können ebenfalls zur Herbeiführung der TrocknungIn this preferred embodiment, barium can also be used to bring about drying
peroxid und Rutheniumpulver in Luft bei 10000C angewandt werden.peroxide and ruthenium powder in air at 1000 0 C are used.
entsprechend der folgenden Gleichung Nachdem die ruthenathaltige Aufschlämmung aufAccording to the following equation After the ruthenate-containing slurry on
55 dem Katalysatorträger abgeschieden und getrocknet55 deposited on the catalyst support and dried
n„r worden ist, wird der Träger bei 6000C während n " r has been, the carrier is at 600 0 C during
BaO, + Ru + VzO2 > BaRuO, δ Stunden calciniert, um das Ruthenat auf dem Träger zu verfestigen. Durch das Verfestigen des Ruthe-BaO, + Ru + VzO 2 > BaRuO, calcined for δ hours to solidify the ruthenate on the support. By solidifying the Ruthe-
umgesetzt. nats soll die Haftung auf dem Träger erreicht wer-implemented. nats, the adhesion on the carrier should be achieved
Während in dieser bevorzugten Ausführungsform 60 den. Es sei wiederholt, daß die Calcinierung des Träangegeben
ist, daß Bariumoxid mit Ruthenium gers bei anderen Temperaturen und während anderer
reagiert, gehören zu anderen Materialien, die mit Ru- Zeiträume durchgeführt werden kann. Derartige
thenium unter Bildung eines Ruthenats umgesetzt Brennschemen sind dem Fachmann bekannt. Beiwerden
können, Erdalkalioxide von Strontium, CaI- spielsweise kann das Brennschema zwischen 300 und
cium, Magnesium und Beryllium. Auch können 65 800° C und 2 bis 20 Stunden variieren.
Oxide seltener Erdmetalle, beispielsweise Lanthan, Ein in der obigen Weise hergestellter Katalysator
Cer, Praseodym, Samarium u. dgl. oder handeis- wurde an Hand eines Dynamometer-Motors getestet
übliche und relativ billige gemischte seltene Erdoxide und ergab eine NO^-Umwandlungswirksamkeit vonWhile in this preferred embodiment 60 den. It should be reiterated that the calcination of the carrier indicates that barium oxide reacts with ruthenium. Firing schemes of this type, implemented with the formation of a ruthenate, are known to the person skilled in the art. In the case of alkaline earth oxides of strontium, CaI- for example, the firing scheme can be between 300 and cium, magnesium and beryllium. 65 800 ° C and 2 to 20 hours can also vary.
Oxides of rare earth metals, for example lanthanum, a catalyst prepared in the above manner cerium, praseodymium, samarium and the like
95·/«. Diese Wirksamkeit wurde während der ersten 100 Stunden der Behandlung entwickelt, wenn der Katalysator zur Behandlung eines reduzierenden Abgases, das Stickstoffoxide entlieh, eingesetzt wurde. Der gleiche Katalysator wurde einem etwa 5·/· Sauerstoff enthaltenden Abgas bei Auslaßgasphasentemperaturen bis zu 1000° C oder mehr während 12 Stunden ausgesetzt Nach dieser scharfen Behandlung fiel die NOx-Umwandlungswirksamkeh bei Behandlung eines Stickstoffoxide enthaltenden reduzierenden Gases nur von 95e/o auf 80% ab. Die Wirksamkeit blieb bei 80%, nachdem das Katalysatorsystem während weiterer 250 Stunden getestet worden war.95 · / «. This effectiveness was developed during the first 100 hours of treatment when the catalyst was used to treat a reducing exhaust gas evolving nitrogen oxides. The same catalyst was exposed to an exhaust gas containing about 5 · / · oxygen at outlet gas phase temperatures up to 1000 ° C or more for 12 hours. After this severe treatment, the NO x conversion efficiency in the treatment of a reducing gas containing nitrogen oxides was only found to be 95 e / o 80% off. The efficiency remained at 80% after testing the catalyst system for an additional 250 hours.
Zur Erklärung der Theorie, auf Grund der der Katalysator gemäß der Erfindung arbeitet, wurden bestimmte Versuche an den hier verwendeten Materialien durchgeführt und dabei folgendes festgestellt. Die thermogravimetrische Analyse zeigt, daß Ruthenate, z. B. Bariumruthenat, stabil gegen Verdampfen so unter Oxidationsbedingungen bis zu 11000C sind, während Rutheniutnoxidpulver sich langsam selbst bei einer Temperatur von nur 400 bis 500° C zu verflüchtigen beginnt und sich sehr schnell verflüchtigt, wenn es unter Oxidationsbedingungen bei 11000C »5 gehalten wird. Falls nur Rutheniumoxid in einer oxidierenden Umgebimg angewandt wird, dauert es lediglich etwa 3 Stunden, um 30% der Verbindung durch Verdampfen, zu verlieren, während keinerlei Verlust auftritt, wenn ein Ruthenat, wie beispielsweise Bariumruthenat, in dem auf einem Katalysatorträger abgeschiedenen Material verwendet wird.In order to explain the theory on which the catalyst according to the invention works, certain tests were carried out on the materials used here and the following were found. Thermogravimetric analysis shows that ruthenates, e.g. B. barium ruthenate, are stable against evaporation so under oxidation conditions up to 1100 0 C, while ruthenium oxide powder slowly begins to volatilize even at a temperature of only 400 to 500 ° C and volatilizes very quickly when it is under oxidation conditions at 1100 0 C » 5 is held. If only ruthenium oxide is used in an oxidizing environment, it only takes about 3 hours to lose 30% of the compound by evaporation, while no loss occurs when a ruthenate such as barium ruthenate is used in the catalyst-supported material .
Weitere thermogravimetrische Untersuchungen an Bariumruthenat zeigten, daß Bariumruthenat, wenn es einem Strom aus 6,5% CO und als Rest Stickstoff unterworfen wird, bei 4500C Gewichtsverlust eintritt. Die Probe wurde bei 1200° C während 1 Stunde gehalten, bis sie einen stationären Gewichtszustand erreicht hatte. Ein Teil der Probe wurde dann durch Röntgenstrahlenbeugung analysiert, und es wurde ein Gehalt an Bariumoxid und Rutheniummetall gefunden. Die Probe wurde dann einem Luftstrom bei 1200° C ausgesetzt, wobei sie einiges an Gewicht zurückgewann. Die Probe wurde durch Röntgsnstrahlenbeugung analysiert, und es wurde festgestellt, daß sie aus reinem Bariumruthenat bestand. Dieser Versuch wurde an einer ande.en Probe von Biiriumruthenat wiederholt, die dem Reduktions- und Oxidationskreislauf bei 1200° C unterworfen wurde. Jedesmal kam die Probe nach der Oxidation wieder auf ihr exaktes Ausgangsgewicht zurück. Nach Beendigung des sechsten Kreislaufs wurde die Probe durch Röntgenstrahlenbeugung analysiert, und sie wurde als reines Bariumruthenat identifiziert. Gleiche thermogravimetrische Versuche wurden mit reinem Lanthanruthenat durchgeführt, und es wurde festgestellt, daß es sich gleich verhält Lanthanruthenat wird unter Reduktionsbedingungen zu Lanthanoxid und Ruthenium reduziert und unter Oxidationsbedingungen zu Lanthanruthenat zurückoxidiert.More thermogravimetric investigations at Bariumruthenat showed that Bariumruthenat when it is subjected to a stream of 6.5% CO and the balance nitrogen, enters at 450 0 C weight loss. The sample was held at 1200 ° C for 1 hour until it reached a steady weight state. A part of the sample was then analyzed by X-ray diffraction, and it was found to contain barium oxide and ruthenium metal. The sample was then exposed to a stream of air at 1200 ° C, whereupon it regained some weight. The sample was analyzed by X-ray diffraction and found to be pure barium ruthenate. This experiment was repeated on another sample of biirium ruthenate, which was subjected to the reduction and oxidation cycle at 1200 ° C. Each time the sample returned to its exact starting weight after the oxidation. After completing the sixth cycle, the sample was analyzed by X-ray diffraction and found to be pure barium ruthenate. The same thermogravimetric tests were carried out with pure lanthanum ruthenate, and it was found that it behaves in the same way. Lanthanum ruthenate is reduced under reducing conditions to lanthanum oxide and ruthenium and reoxidized to lanthanum ruthenate under oxidation conditions.
Man nimmt daher an, daß sich der Mechanismus des Rutheniumkatalysators wie folgt erklären läßt. Unter den Reduktionsbedingungen, worin das Ruthenium zur Reduktion unerwünschter Stickstoffverbindungen verwendet wird, ist das aktive katalytische Material auf dem Katalysatorsubstrat feinzerteiltes Ruthenium. Das Ruthenium in seinem feinzeiieilten Zustand ist mit der angrenzenden Zone des stabilisierenden Erdalkalioxids oder seltenen Erdoxids eng verbunden. Somit ist während des aktiven katalytischen Verfahrens Ruthenium der Katalysator. Wenn jedoch Oxidationsbedingungen herrschen und das Ruthenium einer oxidierenden Umgebung ausgesetzt wird, vereinigt sich das Rutheniummetall wieder mit dem stabilisierenden Erdalkalioxid oder seltenen Erdoxid unter Bildung eines stabilen Ruthenats. Die Ruthenatmasse verflüchtigt sich nicht. Wenn der Katalysator nochmals Reduktionsbedingungen unterworfen wird, bildet die Ruthenatverbindung erneut Ruthenium und das stabilisierende Oxid.It is therefore believed that the mechanism of the ruthenium catalyst can be explained as follows. Under the reduction conditions in which the ruthenium is used to reduce undesired nitrogen compounds is used, the active catalytic material is finely divided on the catalyst substrate Ruthenium. The ruthenium in its finely divided state is with the adjacent zone of the stabilizing Alkaline earth oxide or rare earth oxide closely related. Thus, during the active catalytic Process ruthenium the catalyst. But when there are oxidation conditions and that When ruthenium is exposed to an oxidizing environment, the ruthenium metal reunites with it the stabilizing alkaline earth oxide or rare earth oxide with the formation of a stable ruthenate. the Ruthenate mass does not volatilize. When the catalyst is again subjected to reduction conditions the ruthenate compound will re-form ruthenium and the stabilizing oxide.
Claims (4)
enthaltenden Katalysators unter Bildung von Me- 5 wenn solche1. Process for the preparation of a ruthenium from A ™ ^ *, "^ JjJfJ
containing catalyst to form Me- 5 if such
mischten seltenen Erdmetalle unter Bildung einer « während bestimmter anderer Fahrweisen im allgeme,-Ruthenatverbindung in bekannter Weise W" nen Oxidaüonsbedingungen vorhanden sind Somit setzt wird, die Ruthenatverbindung in ieinzerteU- verdampft ein^Ruthemummetellkatalysator langsam tee Pulver^ überführt wird, eine Aufschlämmung während des Betriebes von Motorenund die Umdes feinzerteilten Pulvers gebildet wird, die 0,5 wandlungswirksamkeit eines Katalysator, der auf bis 20 Gewichtsprozent rAL,O3 enthält, die Auf- 15 reinem, ungeschütztem Ruthemummetall basiert, verschlämmung auf einem Katalysatorträger abge- mindert sich.ErdaUcali-, the rare earth metals and / or avoidable as after ^ J ^^
mixed rare earth metals with the formation of a ruthenate compound in a known manner when oxidation conditions are present during certain other modes of operation is formed by engines and the conversion of the finely divided powder, the 0.5 conversion efficiency of a catalyst that contains up to 20 percent by weight r AL, O 3 , which is based on pure, unprotected ruthenium metal, sludge on a catalyst carrier is reduced.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US00318338A US3835069A (en) | 1972-12-26 | 1972-12-26 | Ruthenium catalyst system |
| US31833872 | 1972-12-26 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2362918A1 DE2362918A1 (en) | 1974-07-11 |
| DE2362918B2 DE2362918B2 (en) | 1976-06-16 |
| DE2362918C3 true DE2362918C3 (en) | 1977-01-27 |
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