DE2353259C3 - Process for the production of an electrode suitable for the production of hydrogen peroxide - Google Patents

Process for the production of an electrode suitable for the production of hydrogen peroxide

Info

Publication number
DE2353259C3
DE2353259C3 DE19732353259 DE2353259A DE2353259C3 DE 2353259 C3 DE2353259 C3 DE 2353259C3 DE 19732353259 DE19732353259 DE 19732353259 DE 2353259 A DE2353259 A DE 2353259A DE 2353259 C3 DE2353259 C3 DE 2353259C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
activated carbon
cathode
carbon powder
mixture
production
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19732353259
Other languages
German (de)
Other versions
DE2353259B2 (en
DE2353259A1 (en
Inventor
Berte 1 Dr.; Faul Wolfgang; 517OJülich Kastening
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Forschungszentrum Juelich GmbH
Original Assignee
Kernforschungsanlage Juelich GmbH
Filing date
Publication date
Application filed by Kernforschungsanlage Juelich GmbH filed Critical Kernforschungsanlage Juelich GmbH
Priority to DE19732353259 priority Critical patent/DE2353259C3/en
Priority to GB3662374A priority patent/GB1473527A/en
Priority to FR7435293A priority patent/FR2249184B1/fr
Priority to NLAANVRAGE7413860,A priority patent/NL179402C/en
Priority to IT28699/74A priority patent/IT1025125B/en
Priority to US05/517,199 priority patent/US3968273A/en
Priority to CA212,058A priority patent/CA1038333A/en
Priority to SE7413361A priority patent/SE396412B/en
Priority to CH1423774A priority patent/CH610353A5/xx
Priority to BE149832A priority patent/BE821422A/en
Publication of DE2353259A1 publication Critical patent/DE2353259A1/en
Publication of DE2353259B2 publication Critical patent/DE2353259B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2353259C3 publication Critical patent/DE2353259C3/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Description

5050

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer für die Erzeugung von Wasserstoffperoxid geeigneten Elektrode, bei dem unter Wärme-Behandlung Aktivkohle mit einem Bindemittel und einem hydrophoben Zusatzstoff vermischt und in dieser Mischung mit einem elektrisch leitenden Trägergerüst verbunden wird.The invention relates to a method for producing one for the production of hydrogen peroxide suitable electrode in which, under heat treatment, activated carbon with a binder and mixed with a hydrophobic additive and in this mixture with an electrically conductive support structure connected.

Für die Herstellung von Wasserstoffperoxid sind mehrere Methoden bekannt. Die Erfindung geht von (einem Verfahren aus, bei dem Wasserstoffperoxid durch kathodische Reduktion von Sauerstoff in einer wäßrigen Elektrolytlösung erzeugt wird. Dabei wird der zur Reduktion notwendige Sauerstoff unter Druck durch eine gasdurchlässige, mit Aktivkohle beladene Kathode in den Elektrolyten eingeleitet. Zum Schütze &5 vor einer Benetzung der Kathode mit Elektrolytlösung enthält die Elektrode neben Aktivkohle einen hydrophoben Zusatzstoff.Several methods are known for the production of hydrogen peroxide. The invention is based on (a process in which hydrogen peroxide is produced by cathodic reduction of oxygen in a aqueous electrolyte solution is generated. The oxygen required for the reduction is pressurized introduced into the electrolyte through a gas-permeable cathode loaded with activated carbon. To Sagittarius & 5 Before the cathode is wetted with electrolyte solution, the electrode contains activated carbon as well as a hydrophobic one Additive.

Die bisher bekanntgewordenen Verfahren zur Herstellung der Elektroden zielen darauf ab, die Aktivkohle mit einem Bindemittel und einem hydrophoben Zusatzstoff zu vermischen und unter Wärmebehandlung zu einem einheitlichen Elektrodenkörper zu verarbeiten. So ist aus der Patentschrift US-PS 35 91 670 ein Verfahren zur Herstellung einer Karbon-Paraflin-Elektrode bekannt, bei dem geschmolzenes Paraffin und Aktivkohle in heißem Zustand vermischt und anschließend verpreßt wird Es wurde auch vorgeschlagen, aus einer homogenen Aufschlämmung von fein zerteiltem Kohlenstoff mit hydrophoben Zusatzstoffen nach Entwässerung und Trocknung in einem Sinterverfahren eine biegsame Elektrodenmembran herzustellen, die in der Elektrolysezelle mit einem elektrischen Leiter verbunden wird (DT-OS 22 26 434).The previously known methods for producing the electrodes aim to use the activated carbon to mix with a binder and a hydrophobic additive and subject to heat treatment to be processed into a uniform electrode body. So is from the patent US-PS 35 91 670 a Process for the manufacture of a carbon paraflin electrode known in which molten paraffin and activated carbon are mixed in a hot state and then mixed It has also been suggested that from a homogeneous slurry of finely divided Carbon with hydrophobic additives after dehydration and drying in a sintering process Manufacture a flexible electrode membrane, which is connected to an electrical conductor in the electrolysis cell (DT-OS 22 26 434).

Mit lediglich aus Aktivkohle, Bindemittel und hydrophobem Zusatzstoff bestehenden Elektroden konnten bei der Erzeugung von Wasserstoffperoxid keine befriedigenden Ergebnisse erzielt werden. Die für die technische Anwendung notwendigen Stromdichten ließen sich nicht erreichen. Aus der österreichischen Patentschrift Nr. 1 36 366 ist es bekannt, zur Verbesserung der Leitfähigkeit der Elektroden die Mischung aus Aktivkohle, Bindemittel und hydrophobem Zusatzstoff unmittelbar auf ein elektrisch leitendes Trägergerüst aufzubringen. Jedoch haben sich auch nach diesem Verfahren hergestellte Elektroden bisher wirtschaftlich nicht auswerten lassen, da die Aktivität der mit Aktivkohle beschichteten Trägergerüste sehr schnell nachläßt und die Elektroden zur Aufrechterhaltung wirtschaftlich tragbarer Stromausbeuten häufig ausgewechselt werden müssen.With electrodes consisting only of activated carbon, binding agent and hydrophobic additive, it was possible to no satisfactory results can be obtained in the production of hydrogen peroxide. The for the The current densities required for technical applications could not be achieved. From the Austrian patent specification No. 1 36 366 it is known to improve the conductivity of the electrodes from the mixture Activated carbon, binder and hydrophobic additive directly onto an electrically conductive support structure to raise. However, electrodes produced by this method have also proven to be economical up to now do not allow to be evaluated, since the activity of the carrier frameworks coated with activated charcoal declines very quickly and the electrodes are frequently changed to maintain economically viable current yields Need to become.

Aufgabe der Erfindung ist es, Flektroden zu entwikkeln, die eine großtechnische Anwendung des elektrolytischen Herstellungsverfahrens für Wasserstoffperoxid bei ausreichender Stromausbeute über längere Betriebszeiten gestatten. Es sollen sich hohe Stromdichten erzielen lassen. Außerdem soll das Verfahren zur Herstellung der Elektroden gegenüber den bisher bekannten Verfahren weitgehend vereinfacht werden.The object of the invention is to develop flex electrodes, showing a large-scale application of the electrolytic manufacturing process for hydrogen peroxide Allow for longer operating times if there is sufficient current yield. There should be high current densities can be achieved. In addition, the method for producing the electrodes should be compared to the previously known Procedures are largely simplified.

Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß das Ausgangsaktivkohlepulver in Vakuum bei einer Temperatur, die über 9000C liegt, geglüht und im Vakuum abgekühlt wird. Das abgekühlte Aktivkohlepulver wird mit einem das Bindemittel und den hydrophoben Zusatzstoff enthaltenden Lösungsmittel vermischt. Nach Auftragen der Mischung auf das elektrisch leitende Trägergerüst wird die Mischung auf dem Trägergerüst getrocknet.The object is achieved in that the starting activated carbon powder is annealed in vacuo at a temperature which is above 900 ° C. and cooled in vacuo. The cooled activated carbon powder is mixed with a solvent containing the binder and the hydrophobic additive. After the mixture has been applied to the electrically conductive support structure, the mixture is dried on the support structure.

Durch die Glühbehandlung der noch unvermischten Aktivkohle im Vakuum werden zunächst die für die Erzeugung von Wasserstoffperoxid geeigneten Oberflächenstrukturen freigesetzt. Nach dem Abkühlen des Aktivkohlepulvers im Vakuum liegt ein Aktivkohlepulver mit Eigenschaften vor, die sich optimal für das Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid eignen. Das Aktivkohlepulver wird mit Bindemitteln und hydrophobem Zusatzstoff gemischt. Die Mischung kann beim erfindungsgemäß vorgeschlagenen Verfahren vorteilhaft bei Raumtemperatur vorgenommen werden, eine Wärmebehandlung, insbesondere Sinterung der Mischung selbst, entfällt. Das Zubereiten der Mischung erfolgt mit einem Lösungsmittel, was das Auftragen der Mischung auf das Trägergerüst sehr erleichtert.Due to the annealing treatment of the still unmixed activated carbon in a vacuum, the for generation released by hydrogen peroxide suitable surface structures. After the Activated carbon powder in a vacuum is an activated carbon powder with properties that are ideal for the process suitable for the production of hydrogen peroxide. The activated carbon powder is made with binders and hydrophobic Mixed additive. The mixture can in the method proposed according to the invention be carried out advantageously at room temperature, a heat treatment, in particular sintering the Mixing itself is not required. The preparation of the mixture is done with a solvent, which is the application of the Mixing on the support structure is made much easier.

Nach dem Trocknen bleibt auf dem Trägergerüst eine genügend feine Aktivkohlenschicht zurück, die überraschenderweise über lange Betriebszeiten genügende Aktivität behalt, so daß sich ohne häufigenAfter drying, a sufficiently fine layer of activated carbon remains on the support structure Surprisingly enough activity retained over long periods of operation, so that without frequent

<l<l

Wechsel der Elektroden bei der Herstellung von Wasserstoffperoxid hohe Stromausbeuten erzielen lassen.Changing the electrodes in the production of hydrogen peroxide allows high current yields to be achieved.

Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, das Aktivkohlepulver wenigstens 30 Minuten zu glühen. Eine solche Glühzeit reicht aus, um die meisten ungeeigneten Ober- s fiächenstrukturen im Aktivkohlepulver zu beseitigen. Günstig wirkt eine Behandlung im Vakuum von 0,1 bis 10 Torr. Als optimaler Temperaturbereich hat sich ein Glühen zwischen 10000C und 12500C herausgestellt. Vorzugsweise wird in beiden Fällen eine G'ühzeit 7wisehen zwei und vier Stunden eingehalten. Unter diesen Venahrensbedingungen lassen sich sowohl die Stromdichten als auch die Betriebszeiten der Elektroden bei unverminderter Aktivität wesentlich verbessern.It has proven advantageous to glow the activated carbon powder for at least 30 minutes. Such an annealing time is sufficient to eliminate most of the unsuitable surface structures in the activated carbon powder. Treatment in a vacuum of 0.1 to 10 Torr is beneficial. Annealing between 1000 ° C. and 1250 ° C. has proven to be the optimum temperature range. A heating time of two and four hours is preferably observed in both cases. Under these conditions, both the current densities and the operating times of the electrodes can be significantly improved with undiminished activity.

Für eine möglichst gleichmäßige Verteilung und homogene Mischung von Aktivkohlepulver mit Bindemittel und hydrophoben Zusatzstoffen ist es vorteilhaft, das geglühte Aktivkohlepulver nach dem Abkühlen zu sieben und die Mischung mit Aktivkohleteilchen im Korngrößenbereich bis 80 um zuzubereiten. Auf dem Trägergerüst entsteht dann eine gut poröse Schicht. Das Auftragen der Mischung auf das Trägergerüst wird erleichtert, wenn bei der Zubereitung der Mischung je 100 ml Lösungsmittel mit 2 bis 10 g Aktivkohlepulver, 0,2 bis 1 g Kautschuk und 0,1 bis 1 g Paraffin vermengt werden. In dieser Verdünnung bildet sich auf der Oberfläche des Trägergerüstes eine genügend feine Aktivkohlenschicht. Der zur Durchdringung der Schicht notwendige Gasdruck kann äußerst niedrig gehalten werden. For the most even distribution and homogeneous mixture of activated carbon powder with binder and hydrophobic additives, it is advantageous to sieve the calcined activated carbon powder after cooling and to prepare the mixture with activated carbon particles in the grain size range up to 80 μm. A well-porous layer then being built on the support frame. The application of the mixture to the support structure is made easier if, when preparing the mixture, 100 ml of solvent are mixed with 2 to 10 g of activated carbon powder, 0.2 to 1 g of rubber and 0.1 to 1 g of paraffin. In this dilution, a sufficiently fine layer of activated carbon is formed on the surface of the support structure. The gas pressure required to penetrate the layer can be kept extremely low.

In weiterer Ausgestaltung der Erfindung :st vorgesehen, als Trägergerüst ein Metalldrahtnetz mit Maschenweiten zwischen 0,05 und 0,3 mm zu verwenden. Auf solchen Trägergerüsten erhält man sowohl eine gute Haftung der Schicht als auch eine gleichbleibende glatte Oberfläche. Die Elektroden sind insbesondere an den Einspannstellen starken mechanischen Belastungen ausgesetzt und werden innerhalb ihrer Randzonen leicht zerstört. Um sie zu schützen, wird das Metalldrahtnetz vor dem Auftragen der mit Lösungsmittel vermengten Mischung im Bereich der Randzonen mit einer Schutzschicht überzogen. Bei der Zubereitung der Schutzschichtmasse werden auch hydrophobe Komponenten verwendet. Die Haftungsfähigkeit der Aktivkohleschicht auf dem Rand wird hierdurch verbessert. Die Schutzschicht wird als Lösung von 1 bis 3 g Kautschuk in 100 ml Lösungsmittel aufgetragen.In a further embodiment of the invention : it is provided that a metal wire net with mesh sizes between 0.05 and 0.3 mm is used as the support frame. Both good adhesion of the layer and a consistently smooth surface are obtained on support structures of this type. The electrodes are exposed to strong mechanical loads, especially at the clamping points, and are easily destroyed within their edge zones. In order to protect them, the metal wire mesh is covered with a protective layer in the area of the edge zones before the solvent-mixed mixture is applied. In the preparation of the protective layer compound, hydrophobic components are also used. This improves the adhesion of the activated carbon layer to the edge. The protective layer is applied as a solution of 1 to 3 g of rubber in 100 ml of solvent.

Zur Unterstützung der elektrolytabweisenden Wirkung der hydrophoben Zusatzstoffe ist vorgesehen, die beschichtete Oberfläche des Trägergerüstes nach dem so Trocknen mit einem Polytetrafluorethylen enthaltenden Sprühmittel zu behandeln.To support the electrolyte-repellent effect of the hydrophobic additives, the coated surface of the support structure after drying with a polytetrafluoroethylene containing Treat spray.

Ein besonderer Vorzug des Verfahrens ergibt sich dadurch, daß sich die nach diesem Verfahren hergestellten Elektroden sehr einfach regenerieren lassen. Es genügt, die Elektroden kurze Zeit mit einer verdünnten Säure zu behandeln und sie anschließend zu spülen, um sie wieder voll einsatzfähig zu machen. Die Trägergerüste können ohne weitere Schwierigkeiten unter Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens auch erneut beschichtet werden.A particular advantage of the process results from the fact that the manufactured according to this process Regenerate electrodes very easily. It is sufficient to dilute the electrodes for a short time with a Treat acid and then rinse it to make it fully operational again. The support framework can also again without further difficulties using the method according to the invention be coated.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Elektroden finden besonders vorteilhaft in einer mit einem Elektrolyt gefüllten Elektrolysezelle für die Erzeugung von Wasserstoffperoxid Verwendung, (15 die eine mit einem unter Überdruck stehenden Gasraum verbundene gasdurchlässige Kohlekathode und eine durch ein Diaphragma von der Kohlekathode getrennte Anode aufweist Gemäß der Erfindung ist vorgesehen, daß als Kohlekathode pin mit Aktivkohlepulver, das im Vakuum geglüht ist, einseitig beschichtetes Trägergerüst eingesetzt ist wobei das Trägergerüst sich mit seiner unbeschichteten, dem Gasraum abgewandten Seite gegen ein Metallgitter abstützt Vorteilhaft wird mit dieser Maßnahme eine innige Berührung zwischen Metallgitter und nicht beschichteter Seite des Trägergerüstet erzielt so daß auch bei großflächigen Elektroden stets für eine gleichmäßige Stromzuführung über die gesamte Elektrodenfläche gesorgt ist Zur Vermeidung mechanischer Zerstörung der Elektrode in der Elektrolysezelle wird eine Elektrode eingesetzt deren Trägergerüst im Bereich der Randzonen mit einer Schutzschicht überzogen ist und die in diesem Bereich gasdicht mit dem Gasraum verbunden istThe electrodes produced by the method according to the invention are particularly advantageous in an electrolysis cell filled with an electrolyte for the production of hydrogen peroxide use, (15 a gas-permeable carbon cathode connected to a gas space under positive pressure and has an anode separated from the carbon cathode by a diaphragm. According to the invention, it is provided that that as a carbon cathode pin coated on one side with activated carbon powder that is annealed in a vacuum The support structure is used, the support structure with its uncoated facing away from the gas space Side supported against a metal grid An intimate contact is advantageous with this measure between the metal grid and the non-coated side of the carrier scaffolding achieved so that even with large areas Electrodes, an even supply of current is always ensured over the entire electrode surface To avoid mechanical destruction of the electrode in the electrolytic cell, an electrode is used The support frame is covered with a protective layer in the area of the edge zones and that in this area is gas-tight connected to the gas space

Anhand eines Ausführungsbeispieles soll das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert werden:The method according to the invention is to be explained in more detail using an exemplary embodiment:

50 g Aktivkohlepulver mit Korngrößen zwischen 10 bis 150μπι werden in einem Quarzgefäß, das bis auf einen Druck von I Torr evakuiert ist, zwei Stunden lang bei 11000C geglüht. Die nach dem Abkühlen im Vakuum belüftete Kohle wird gesiebt und in drei Korngrößenklassen von 80 bis 56 μπι, 56 bis 40 μπι und 40 bis 20 μπι im Gewichtsverhältnis 2:3:5 gemischt.50 g of activated carbon powder having particle sizes between 10 to 150μπι are annealed in a quartz vessel to a pressure of I Torr for two hours at 1100 0 C. The charcoal, aerated in vacuo after cooling, is sieved and mixed in three grain size classes from 80 to 56 μm, 56 to 40 μm and 40 to 20 μm in a weight ratio of 2: 3: 5.

Zur Zubereitung von Aktivkohlepulver mit Bindemittel und hydrophobem Zusatzstoff in Lösungsmittel werden zunächst 10 g Kautschuk in 200 ml Toluol und 200 ml Xylof gelöst. Anochließend mischt man 20 ml dieser Lösung mit 200 mg Paraffin und verdünnt das Gemisch mit 30 ml Toluol und 30 ml Xylol. Auf je 20 ml dieser paraffinhaltigen Lösung werden 1 g der aktivierten Aktivkohlemischung zugegeben and zj. einer streichfähigen Paste verarbeitet.To prepare activated charcoal powder with binder and hydrophobic additive in solvent, 10 g of rubber are first dissolved in 200 ml of toluene and 200 ml of Xylof. Subsequently, 20 ml of this solution is mixed with 200 mg of paraffin and the mixture is diluted with 30 ml of toluene and 30 ml of xylene. For every 20 ml of this paraffin- containing solution, 1 g of the activated charcoal mixture is added and zj. processed into a spreadable paste.

Als Trägergerüst wird ein kreisrundes Edelstahlnetz verwendet, das eine Drahtstärke von 0,1 mm und eine Maschenweite von 0,16 mm aufweist. Das Edelstahlnetz erhält einseitig auf einer Fläche von 50 cm2 einen solchen Auftrag von Aktivkohlenpaste, daß nach dem Trocknen des Edelstahlnetzes eine Mischung von Aktivkohlepulver mit Bindemittel und hydrophobem Zusatz in einer Schichtstärke entsprechend 10 mg Aktivkohle je cm2 auf dem Edelstahlnetz zurückbleibt.A circular stainless steel net with a wire thickness of 0.1 mm and a mesh size of 0.16 mm is used as the support frame. The stainless steel net receives such an application of activated carbon paste on one side over an area of 50 cm 2 that after the drying of the stainless steel net a mixture of activated carbon powder with binding agent and hydrophobic additive in a layer thickness corresponding to 10 mg activated carbon per cm 2 remains on the stainless steel net.

Die so hergestellte Elektrode wird in einer Elektrolysezelle zur Erzeugung von Wasserstoffperoxid als Kathode eingesetzt. Zur kathodischen Reduktion von Sauerstoff wird durch die Kathode Luft geblasen. In der Elektrolysezelle dient als Anode ein Nickeldrahtnetz. Die Elektrolysezelle weist ein zwischen Anode und Kathode befestigtes Kunststoffdiaphragma auf, durch das die Elektrolysezelle in einen Anodenraum und einen Kathodenraum geteilt ist. Als Elektrolyt wird 4-normale Kalilauge verwendet. Die Kalilauge durchfließt die Elektrolysezelle mit einer Geschwindigkeit von 250 ml je Stunde. Sie wird zunächst in den Anodenraum geleitet, gelangt von dort in den Kathodenraum und wird anschließend einer Trennanlage zur Gewinnung des Wasserstoffperoxids zugeführt. Die gereinigte Kalilauge fließt in den Anodenraum zurück.The electrode produced in this way is used as a cathode in an electrolysis cell to generate hydrogen peroxide used. Air is blown through the cathode for the cathodic reduction of oxygen. In a nickel wire mesh serves as the anode of the electrolysis cell. The electrolytic cell has an anode between and cathode-attached plastic diaphragm, through which the electrolytic cell into an anode compartment and a cathode compartment is divided. 4 normal potassium hydroxide solution is used as the electrolyte. The potassium hydroxide flows through it the electrolytic cell at a rate of 250 ml per hour. It is first in the anode compartment from there into the cathode compartment and is then sent to a separation system for extraction of the hydrogen peroxide supplied. The cleaned potassium hydroxide solution flows back into the anode compartment.

Eine Belastung der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren angefertigten Kathode mit einer Stromdichte von 5 A/dm2 ergab bei einer Betriebszeit von 370 Stunden eine Stromausbeute von 93,5%. Während des Betriebes betrug die Zellspannung 4,2 V, die Temperatur des Elektrolyten 100C. Eine Steigerung der Stromdichte auf 10 A/dm2 bei einer Zellspannung von 6,4 V und einer Elektrolyttemperatur von 140C brachte bei sonst unveränderten Bedingungen eine StromausbeuteLoading the cathode produced by the process according to the invention with a current density of 5 A / dm 2 resulted in a current yield of 93.5% over an operating time of 370 hours. During operation, the cell voltage was 4.2 V and the temperature of the electrolyte was 10 ° C. An increase in the current density to 10 A / dm 2 at a cell voltage of 6.4 V and an electrolyte temperature of 14 ° C. resulted in otherwise unchanged conditions Current efficiency

von 81,5%. Bei Stromdichten von 15 A/dm2, einer Zellspannung von 9,5 V und einer Elektrolyttemperatur von 18°C ließ sich noch die verhältnismäßig hohe Stromausbeute von 64,7% erzielen.of 81.5%. With current densities of 15 A / dm 2 , a cell voltage of 9.5 V and an electrolyte temperature of 18 ° C., the relatively high current yield of 64.7% could still be achieved.

Die Stromausbeuten können noch erheblich gesteigert werden, wenn die mit Aktivkohle beschichtete Kathode anstelle von Luft mit reinem Sauerstoff durchblasen wird.The current yields can be increased considerably if the cathode is coated with activated carbon is blown with pure oxygen instead of air.

Im folgenden wird die vorteilhafte Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Elektrode in einem Ausführungsbeispiel näher erläutert. Die Zeichnung zeigt eine schematische Darstellung des Kathodenteils einer Elektrolysezelle.In the following, the advantageous use of the electrode produced according to the invention in one Embodiment explained in more detail. The drawing shows a schematic representation of the cathode part an electrolytic cell.

Die Kathode 1 der Elektrolysezelle steht mit einem Gasraum 2 in Verbindung, der über einen Kanal 3 mit Sauerstoff oder mit einem Sauerstoff enthaltenden Gas beschickt wird.The cathode 1 of the electrolytic cell is connected to a gas space 2, which is connected via a channel 3 Oxygen or is charged with an oxygen-containing gas.

Die Kathode 1 besteht aus einem mit einem Nickelnetz 4 bespannten Nickelrahmen 5, mit dem ein nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit einer Mischung von Aktivkohle mit Bindemittel und hydrophobem Zusatzstoff beschichtetes Trägergerüst 6 verbunden ist. Das Trägergerüst 6 ist vorteilhaft nur einseitig auf der dem Gasraum 2 zugewandten Seite mit einer Aktivkohleschicht 7 beschichtet und lehnt sich mit seiner freien Seite an das Nickelnetz 4 an. Zum Schütze de Randzonen ist das Trägergerüst 6 mit einer Schutz schicht 8 versehen. Zwischen Trägergerüst 6 und Wan dung 9 des Gasraumes 2 befindet sich eine Dichtung K die nach dem Verspannen des Nickelrahmens 5 gegei die Wandung 9 des Gasraumes 2 einen gasdichten Ab Schluß bewirkt.The cathode 1 consists of a nickel frame 5 covered with a nickel mesh 4, with which a after the method according to the invention with a mixture of activated carbon with binder and hydrophobic additive coated support frame 6 is connected. The support frame 6 is advantageous only on one side the gas chamber 2 facing side coated with an activated carbon layer 7 and leans with his free side to the nickel mesh 4. To protect the edge zones, the support frame 6 is provided with a protection layer 8 provided. A seal K is located between the support frame 6 and Wan extension 9 of the gas space 2 after the tensioning of the nickel frame 5, the wall 9 of the gas space 2 is a gas-tight Ab Done in the end.

Bei Betrieb der Elektrolysezelle wurden 100 1 Sauer stoff je Stunde durch die im Ausführungsbeispiel 0,4 mWhen the electrolysis cell was in operation, 100 liters of oxygen per hour were passed through the 0.4 m in the exemplary embodiment

ίο große Kathodenfläche geleitet. Im Gasraum herrscht! ein Überdruck von etwa 35 Torr. Dieser Überdrucl reicht aus, um eine innige Berührung zwischen Träger gerüst 6 und Nickelnetz 4 herzustellen und so die Vor aussetzung für eine einwandfreie Stromverteilung übei der Kathodenfläche zu schaffen.ίο large cathode area directed. In the gas room there is! an overpressure of about 35 torr. This excess pressure is sufficient to create intimate contact between the wearer Frame 6 and nickel mesh 4 and thus the prerequisite for proper power distribution to create the cathode surface.

Nach einem Dauerbetrieb von 100 Stunden (Betrieb mit 4-normaler Kalilauge, Kathodenraum-Temperatui 18° C, Stromdichte 10 A/dm2, Stromausbeute 75% wurde die Kathode ausgebaut, mit verdünnter Salzsäu re behandelt und anschließend über einige Stunden ir destilliertem Wasser gespült. Ohne eine weitere Nachbehandlung zeigte die Elektrode bei erneutem Einsatz keinerlei Beeinträchtigung ihrer vorteilhaften Eigenschaften. After 100 hours of continuous operation (operation with 4 normal potassium hydroxide solution, cathode chamber temperature 18 ° C, current density 10 A / dm 2 , current yield 75%, the cathode was removed, treated with dilute hydrochloric acid and then rinsed for a few hours ir distilled water Without further aftertreatment, the electrode did not show any impairment of its advantageous properties when it was used again.

2525th

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (8)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung einer für die Erzeugung von Wasserstoffperoxid geeigneten Elektrode, bei dem unter Wärmebehandlung Aktivkohle mit einem Bindemittel und einem hydrophoben Zusatzstoff vermischt und in dieser Mischung mit einem elektrisch leitenden Trägergerüst verbunden wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangsaktivkohlepulver in Vakuum bei einer Temperatur, die über 9000C liegt, geglüht und im Vakuum abgekühlt wird.1. A process for producing an electrode suitable for the production of hydrogen peroxide, in which, under heat treatment, activated carbon is mixed with a binder and a hydrophobic additive and connected in this mixture to an electrically conductive support structure, characterized in that the starting activated carbon powder is in vacuum at one temperature , which is above 900 ° C., is annealed and cooled in vacuo. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß 80 μπι Aktivkohlepulver wenigstens 30 Minuten geglüht wird.2. The method according to claim 1, characterized in that at least 80 μπι activated carbon powder Is annealed for 30 minutes. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Vakuum von 0.1 bis 10 Torr aufrechterhalten wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that a vacuum of 0.1 to 10 Torr is maintained. 4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet daß das Glühen im Temperaturbereich zwischen 10000C und 1250° C erfolgt.4. The method according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the annealing takes place in the temperature range between 1000 0 C and 1250 ° C. 5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet daß die Glühzeit zwischen zwei und vier Stunden beträgt.5. The method according to claim 3 or 4, characterized in that the annealing time between two and is four hours. 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das geglühte Aktivkohlepulver nach dem Abkühlen gesiebt und die Mischung mit Aktivkohleteilchen im Korngrößenbereich bis 80 μπι zubereitet wird.6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the annealed Activated carbon powder sifted after cooling and the mixture with activated carbon particles in the grain size range to 80 μπι is prepared. 7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägergerüst ein Metalldrahtnetz mit Maschenweiten zwischen 0,05 und 0,3 mm verwendet wird.7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that as a support frame a metal wire net with mesh sizes between 0.05 and 0.3 mm is used. 8. Verwendung einer nach dem Verfahren gemäß der vorhergehenden Ansprüche hergestellten Elektrode in einer mit einem Elektrolyt gefüljten Elektrolysezelle, die eine mit einem unter Überdruck stehenden Gasraum verbindende gasdurchlässige Kohlekathode und eine durch ein Diaphragma von der Kohlekathode getrennte Anode aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß als Kohlekathode ein mit Aktivkohlepulver einseitig beschichtetes Trägergerüst (6) eingesetzt ist, das sich mit seiner unbeschichteten, dem Gasraum (2) abgewandten Seite gegen ein Metallgitter (4,5) abstützt.8. Use of an electrode produced by the method according to the preceding claims in an electrolytic cell filled with an electrolyte, the other with an under overpressure standing gas space connecting gas-permeable carbon cathode and one through a diaphragm of the carbon cathode has a separate anode, characterized in that a carbon cathode with activated carbon powder on one side coated carrier frame (6) is used, which is with his uncoated side facing away from the gas space (2) is supported against a metal grid (4,5).
DE19732353259 1973-10-24 1973-10-24 Process for the production of an electrode suitable for the production of hydrogen peroxide Expired DE2353259C3 (en)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19732353259 DE2353259C3 (en) 1973-10-24 Process for the production of an electrode suitable for the production of hydrogen peroxide
GB3662374A GB1473527A (en) 1973-10-24 1974-08-20 Electrode suitable for the generation of hydrogen peroxide
FR7435293A FR2249184B1 (en) 1973-10-24 1974-10-21
IT28699/74A IT1025125B (en) 1973-10-24 1974-10-23 PROCEDURE TO MANUFACTURE AN ELECTRODE SUITABLE FOR THE PRODUCTION OF OXYGEN WATER
US05/517,199 US3968273A (en) 1973-10-24 1974-10-23 Method of making electrode for preparing hydrogen peroxide
CA212,058A CA1038333A (en) 1973-10-24 1974-10-23 Process for the manufacture of an electrode suitable for the production of hydrogen peroxide
NLAANVRAGE7413860,A NL179402C (en) 1973-10-24 1974-10-23 METHOD FOR MANUFACTURING AN ELECTRODE SUITABLE FOR THE PREPARATION OF HYDROGEN PEROXIDE AND METHOD FOR THE ELECTROLYTIC, REDUCTIVE CONVERSION OF GASES IN CONTACT WITH AN AQUEOUS ELECTROLYTE
SE7413361A SE396412B (en) 1973-10-24 1974-10-23 PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF A WHEAT PEROXIDE LEMPAD ELECTRODE
CH1423774A CH610353A5 (en) 1973-10-24 1974-10-24
BE149832A BE821422A (en) 1973-10-24 1974-10-24 METHOD OF MANUFACTURING AN ELECTRODE SUITABLE FOR THE PRODUCTION OF OXYGENATED WATER

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19732353259 DE2353259C3 (en) 1973-10-24 Process for the production of an electrode suitable for the production of hydrogen peroxide

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2353259A1 DE2353259A1 (en) 1975-05-07
DE2353259B2 DE2353259B2 (en) 1976-07-15
DE2353259C3 true DE2353259C3 (en) 1977-03-10

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3307924B1 (en) Method for preparing hydrocarbon-selective gas diffusion electrodes based on copper-containing catalysts
EP0141142B1 (en) Gas diffusion electrode with a hydrophylic coating layer, and method for its production
EP0297315B1 (en) Process for preparing a composite from a cermet layer and a porous metal layer on one or both sides of the cermet layer for a diaphragm with an electrode
DE2857627C2 (en) Combined electrolyte and electrode structure
DE3108992A1 (en) CATALYTICALLY EFFECTIVE ELECTRODE, PRODUCTION PROCESS AND APPLICATION OF THE ELECTRODE
DE1233834B (en) Electrode for electrolysers and fuel elements with a superficial double skeleton catalyst structure
DE2607510C2 (en) Process for the production of an electrode suitable for the production of hydrogen peroxide
EP0059931A1 (en) Electrolyzer for alkaline water electrolysis, and process for its manufacture
DE102014204372A1 (en) Process for the preparation of catalytically active powders of metallic silver or of mixtures of metallic silver with silver oxide for the production of gas diffusion electrodes
EP1547175A2 (en) Method for producing a gas diffusion electrode
DE2818559C2 (en) Electrochemical device and process for its manufacture
DE2353259C3 (en) Process for the production of an electrode suitable for the production of hydrogen peroxide
DE3122526C2 (en)
DE2337899A1 (en) METHOD OF MANUFACTURING A POROUS NEGATIVE CADMIUM ELECTRODE
DE1596092A1 (en) Process for generating electrical energy with the aid of an electrochemical cell
DE2353259B2 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING AN ELECTRODE SUITABLE FOR GENERATING HYDROGEN PEROXIDE
DE102013213740A1 (en) Process for the preparation of transport and storage stable oxygen-consuming electrodes
DE102010042004A1 (en) Process for the preparation of transport and storage stable oxygen-consuming electrodes
DE1143249B (en) Process for impregnating electrically conductive support structures, in particular sintered electrodes
EP0029520B1 (en) Method for the separation of gases developed by a fusion electrolysis, and fusion electrolysis apparatus
DE1671872A1 (en) Process for making electrodes
DE2713855A1 (en) METHOD OF MANUFACTURING A SILVER CATALYST FOR ELECTROCHEMICAL CELLS
DE1964568C3 (en) Process for the production of a catalyst for a fuel electrode and an electrode with this catalyst
DE3320372A1 (en) Positive electrode for galvanic metal/air cells
DE2905168A1 (en) Porous electrode mfr. - by sintering ground PTFE and graphite powder onto metal wire mesh