DE235015C

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Publication number: DE235015C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JVe 235015-KLASSE 22/. GRUPPE- JVe 235015-CLASS 22 /. GROUP

vollständig entwässert werden kann.can be completely drained.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 7. September 1909 ab.Patented in the German Empire on September 7, 1909.

Das durch Einwirkung von alkalischen oder erdalkalischen Sulfiden auf alkalisches oder erdalkalisches Zinkat erhaltene Zinksulfid ist wasserhaltig; es wird erst beim Erhitzen auf mehr als 250⁰C. wasserfrei. Bei dieser Temperatur nimmt es indes eine gelbliche Färbung an, welche nach dem Erkalten fortbesteht und die Verwendung des Sulfids als weiße Farbe beeinträchtigt. Andererseits wird Zinksulfid an der Luft ziemlich leicht oxydiert, und die Anstriche widerstehen um so weniger den Witterungseinflüssen, je wasserhaltiger das Sulfid ist, woraus sich wieder ergibt, daß es zwecks erfolgreicher Verwendung als Farbe möglichst entwässert werden muß.The zinc sulfide obtained by the action of alkaline or alkaline earth sulfides on alkaline or alkaline earth zincate contains water; it only becomes anhydrous when heated to more than 250 ^{° C.} At this temperature, however, it takes on a yellowish color, which persists after cooling and impairs the use of the sulfide as a white color. On the other hand, zinc sulfide is fairly easily oxidized in the air, and the more water-containing the sulfide, the less resistant the paints are to the effects of the weather, which again means that it must be drained as much as possible for successful use as paint.

In dem Patent 200998 des Erfinders ist ein Verfahren beschrieben, welches bezweckt, das Zinksulfid bis zu einem gewissen Grad zu entwässern, der aber nicht überschritten werden kann, ohne ein Gelb werden des Materials herbeizuführen.In the patent 200998 of the inventor, a method is described which aims to to dehydrate the zinc sulfide to a certain extent, but not exceeded that without causing the material to turn yellow.

Es hat sich ergeben, daß das Gelbwerden des über 250⁰C. erhitzten Zn S einer gewissen Menge Zinkoxyd zuzuschreiben ist, welche in dem aus alkalischen oder erdalkalischen Zinklösungen durch Schwefelalkali oder Erdalkali gefällten Zn S enthalten ist, und daß dieses Zinkoxyd mit dem Schwefelzink chemisch gebunden ist, da es in verdünnter Essigsäure unlöslich ist.It has been found that the yellowing of about 250 ⁰ C. heated Zn S is attributable to a certain amount of zinc oxide contained in the from alkaline or alkaline-earth solutions of zinc precipitated by sulfur alkali or alkaline earth Zn S, and that this zinc oxide chemically with the zinc sulphide because it is insoluble in dilute acetic acid.

Es hat sich ferner gezeigt, daß man ein Produkt erhält, welches ohne Gelbwerden durch Erhitzen vollständig entwässert werden kann, wenn man das gebundene Zinkoxyd in Schwefeizink umsetzt.It has also been shown that a product is obtained which without yellowing by Heating can be completely dehydrated if you convert the bound zinc oxide into zinc sulphide implements.

Die bis · heute bekannten Verfahren zur Umsetzung von Zinkoxyd in Zinksulfid haben im vorliegenden Falle nicht durchgehende ein befriedigendes Resultat ergeben. So wird bei der Einwirkung von Lösungen von Schwefelalkali oder Erdalkali selbst nach längerem Kochen nur ein geringer Teil des gebundenen Zinkoxyds in Zinksulfid umgesetzt. Dagegen gelingt die Umsetzung in Gegenwart eines geringen Überschusses an Ammoniumsulfhydrat durch Erhitzen unter Druck auf ungefähr 155 °.The processes known to date for converting zinc oxide into zinc sulfide have in the present case do not consistently give a satisfactory result. So is at the action of solutions of alkaline sulfur or alkaline earth even after a long period of time When cooking, only a small part of the bound zinc oxide is converted into zinc sulfide. Against it the reaction succeeds in the presence of a slight excess of ammonium sulfhydrate by heating under pressure to about 155 °.

In der Patentschrift 202420 ist der Zusatz von Sulfiden und Sulfhydriden vorgeschlagen worden, um das Grauwerden von Lithopon am Sonnenlicht zu verhindern. Hiervon unterscheidet sich der Zusatz von Ammonsulfhydrat gemäß vorliegender Erfindung dadurch, daß die Reaktion gleichzeitig unter Druck erfolgt, und daß die Einwirkung auf aus alkalischen oder erdalkalischen Lösungen gefälltes Zinksulfid nicht auf Lithopon erfolgt. Bei jenem Verfahren soll der Zusatz von Sulfiden und Sulfhydriden lediglich bewirken, lösliche Zinksalze, welche bei der Lithopondarstellung meistens entstehen, in unlösliche überzuführen. Die Sulfide und Sulfhydride werden dabei der Wirkung von Soda und anderen ReagenzienIn the patent specification 202420 the addition of sulfides and sulfhydrides is proposed to prevent Lithopon from turning gray in sunlight. This differs from this the addition of ammonium sulfhydrate according to the present invention in that the reaction is carried out simultaneously under pressure takes place, and that the action on precipitated from alkaline or alkaline earth solutions Zinc sulfide is not made on Lithopon. In that process, the addition of sulfides is said to be and sulfhydrides only cause soluble zinc salts, which in the lithopone preparation mostly arise to convert into insoluble. The sulfides and sulfhydrides are thereby the Effect of soda and other reagents

gleichgestellt, die im vorliegenden Falle für den gewünschten Zweck vollständig unwirksam sein würden.equivalent, which in the present case are completely ineffective for the desired purpose would be.

Die Umwandlung des Zinkoxyds gelingt ferner durch Einwirkung von Schwefelwasserstoff in Gegenwart einer gewissen Menge Flußsäure. . Die Wirkung der Flußsäure läßt sich vielleicht in der Weise erklären, daß zunächst etwa noch vorhandene geringe Mengen Zinkoxyd gelöst und dann durch Schwefelwasserstoff als Schwefelzink ausgefällt werden.
.. Schließlich kann die Umsetzung auch durch . Kalzinieren des oxydhaltigen Zinksulfids mit "'. einer gewissen Menge Schwefel in Gegenwart von Alkali- oder Erdalkalifmorsilikaten erreicht ./ werden. Es hat sich gezeigt, daß die Erhitzung mit Schwefel allein die Neigung zum Gelb werden nicht vollständig beseitigt, daß jedoch bei gleichzeitigem Zusatz der genannten Fluorsilikate ein auch nach dem Erhitzen rein weißes Produkt erzielt wird.The conversion of the zinc oxide is also achieved by the action of hydrogen sulfide in the presence of a certain amount of hydrofluoric acid. . The effect of hydrofluoric acid can perhaps be explained by the fact that any small quantities of zinc oxide that may still be present are dissolved and then precipitated as zinc sulphide by means of hydrogen sulphide.
.. Finally, the implementation can also go through. Calcination of the oxide-containing zinc sulphide with a certain amount of sulfur in the presence of alkali or alkaline earth morsilicates has been achieved. It has been shown that heating with sulfur alone does not completely eliminate the tendency to yellow called fluorosilicates a pure white product is obtained even after heating.

Die Flußsäure kann durch Salzsäure ersetzt werden, indes wird das so erhaltene Produkt im Sonnenlichte schwarz, weshalb es einer nachträglichen Behandlung unterworfen werden muß, die darin besteht, daß das Chlorzink durch Alkalien oder Erdalkalien entfernt wird. Die Ausführung des Verfahrens kann in nachstehender Weise erfolgen.
I. 100 kg Zinkoxysulfid, aus alkalischer Lösung gefällt, filtriert und gewaschen, werden in etwa 50 1 mit etwa 3 bis 4 1 konzentrierter Säure versetztem Wasser verrührt.The hydrofluoric acid can be replaced by hydrochloric acid, but the product thus obtained turns black in the sunlight, which is why it must be subjected to a subsequent treatment which consists in removing the zinc chloride with alkalis or alkaline earths. The procedure can be carried out in the following manner.
I. 100 kg of zinc oxysulphide, precipitated from alkaline solution, filtered and washed, are stirred in about 50 liters of water mixed with about 3 to 4 liters of concentrated acid.

Unter fortgesetztem Rühren leitet man einen Strom von Schwefelwasserstoff hindurch, bis ein Tropfen der Mischung auf mit Bleisalz getränktem Papier einen schwarzen Fleck hinterläßt. Das Produkt wird alsdann filtriert, gewaschen, getrocknet und bei einer Temperatur von 600 bis 700 ° C. unter Luftabschluß kalziniert.With continued stirring, a stream of hydrogen sulfide is passed through it, until a drop of the mixture forms a black spot on paper soaked with lead salt leaves behind. The product is then filtered, washed, dried and stored at one temperature from 600 to 700 ° C. in the absence of air calcined.

II. 100 kg Zinkoxysulfid werden mit etwa kg Schwefel und 1 bis 2 kg Kieselfluornatrium vermischt. Diese Mischung wird unter Luftabschluß bei einer Temperatur von 600 bis 700 ° C. kalziniert. Das so erhaltene Produkt wird von den Fluorverbindungen durch Waschen mit warmem Wasser befreit. ,II. 100 kg of zinc oxysulphide are mixed with about kg of sulfur and 1 to 2 kg of silica fluorosodium mixed. This mixture is calcined with the exclusion of air at a temperature of 600 to 700.degree. The product thus obtained is freed from the fluorine compounds by washing with warm water. ,

Claims

Patent claims: ^ ⁰

ι. Process for converting one of alkaline or alkaline earth solutions precipitated zinc sulphide into a product that can be completely ignited without turning yellow can be dewatered, characterized in that the zinc oxysulphide present is converted into zinc sulphide.

2. The method according to claim i, characterized in that one sees from the alkali zinc sulfide containing zinc oxysulfide precipitated or alkaline earth solutions

in the presence of a slight excess of ammonium sulfhydrate under pressure heated to about 155 ° C.

3. The method according to claim 1, characterized in that one of the alkaline zinc sulfide containing zinc oxysulfide precipitated or alkaline earth solutions before dewatering with a hydrogen sulfide stream treated in the presence of hydrofluoric or hydrochloric acid.

4. The method according to claim 1, characterized in that one of the alkaline or alkaline earth solutions precipitated zinc oxysulphide containing zinc sulphide before dewatering with sulfur and mixed with an alkali fluorosilicate.