DE2346949A1

DE2346949A1 - METHOD OF TREATMENT OF CYANIDE CONTAINING WASTE WATER AND DEVICE FOR IT

Info

Publication number: DE2346949A1
Application number: DE19732346949
Authority: DE
Inventors: Masaru Noutomi; Kunihiko Toyoshima; Hiroo Watanabe; Kouichi Yamakawa
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1972-09-18
Filing date: 1973-09-18
Publication date: 1974-04-04
Also published as: GB1404281A; NL7312846A; IT995426B; FR2200205A1; CH555298A

Description

97/n
Case A-9297 / n
Case A-92

MITSUI TOATSU CHEMICALS, INCORPORATED, Tokyo/JapanMITSUI TOATSU CHEMICALS, INCORPORATED, Tokyo / Japan

Verfahren zur Behandlung eines Cyanid enthaltenden _t. Abwassers und Vorrichtung dafürMethod for treating a cyanide containing _t . Sewage and apparatus therefor

Im folgenden wird ein Verfahren zur Behandlung eines Cyanid enthaltenden Abwassers durch Verbrennung des Abwassers, welches mit Formaldehyd oder anderen Carbonylverbindungen vermischt ist oder nicht, um dadurch die Cyan-Komponenten in unschädliche Gase zu überführen, beschrieben. Die in dem Abwasser enthaltenen Metalle in Form von schädlichen Verbindungen werden ebenfalls in unschädliche Formen überführt^ und gewonnen. Es wird ferner eine Vorrichtung, die bei der Durchführung des Verfahrens brauchbar ist, beschrieben.The following is a method of treating a cyanide-containing waste water by incinerating the waste water, which is mixed with formaldehyde or other carbonyl compounds or not, thereby transforming the cyano components into harmless ones To transfer gases, described. The metals contained in the wastewater in the form of harmful compounds are likewise converted into harmless forms and obtained. There will also be a device that will help in performing of the process is useful.

Die -Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung eines Cyanid enthaltenden Abwassers, welches von chemischen Industrien, die die Oberflächenbehandlungen von Metallen und das Feinen von Metall (metal refining) umfassen, abgelassen wird,The invention relates to a method for treating a Wastewater containing cyanide used by chemical industries, surface treatments of metals and the Metal refining, draining,

A;0 9 8 U / 0 9 2 k A; 0 9 8 U / 0 9 2 k

wobei das Wasser so, wie es ist, oder vorzugsweise sofort nach dem Vermischen desselben mit einer Carbonylverbindung oder mit Carbonylverbindungen, wie Formaldehyd, verbrannt wird, um die Cyankomponenten in harmlose Gase zu überführen und die Metallkomponenten des Abwassers in Form von harmlosen Verbindungen zu sammeln. Die Erfindung betrifft ferner eine"Vorrichtung, um in geeigneter Weise das· vorstehende Verfahren durchzuführen.the water as it is, or preferably immediately after mixing it with a carbonyl compound or burned with carbonyl compounds such as formaldehyde is used to convert the cyan components into harmless gases and the metal components of the wastewater in the form of harmless ones To collect connections. The invention also relates to a "device to suitably achieve the above Procedure to carry out.

Bei der Metallplattierungsindustrie werden im allgemeinen Abwasser, die Cyanide von Metallen, wie Zn, Cu, Ni, Fe usw., .gelöst enthalten, auf unvermeidliche Weise in verdünnter oder konzentrierter Form gebildet. Diese Cyanidabwässer enthalten eine Cyan-Komponente in einer außerordentlich hohen Konzentration, welche in einem kondensierten Abwasser bis zu 30 000 bis 50 000 ppm betragen kann.In the metal plating industry, wastewater, the cyanides of metals such as Zn, Cu, Ni, Fe, etc., are generally used. . Contains dissolved, inevitably formed in diluted or concentrated form. These contain cyanide wastewater a cyan component in an extremely high concentration, which in a condensed waste water up to Can be 30,000 to 50,000 ppm.

Obwohl diese Abwasser eine beträchtlich hohe Toxizität aufweisen, wurden keine in technischer und wirtschaftlicher Weise zufriedenstellende Verfahren zur Behandlung solcher Abwasser bekannt. Somit bleibt das Problem der Umweltverschmutzung ungelöst.Although this wastewater has a considerably high toxicity, none have been technically and economically Way satisfactory methods for treating such wastewater are known. Thus, the problem of environmental pollution remains unsolved.

In der Tat wurden einige Verfahren bislang vorgeschlagen und in die Praxis umgesetzt, um die kondensierten Abwasser in einzelnen Anlagen, die Abwasser ablassen, in einen harmlosen Zustand zu überführen, einschließlich einer Oxydationsmethode unter Verwendung von Chlor und einer elektrolytischen Oxydationsmethode. Jedoch sind diese Verfahren in den Behandlungsverfahrensschritten nachteilig kompliziert und sind mit der Möglichkeit der Bildung toxischer Gase, wie Cyanwasserstoff, Chlorcyan usw. verbunden. Zusätzlich enthält ein Schlamm, der diesen Verfahren entstammt, verschiedene Arten von Metallen, jedoch wird dieser so, wie er ist, abgelassen, da es keine Verfahren gibt, um den Schlamm in wirksamer Weise zu behandeln.In fact, some methods have heretofore been proposed and put into practice to turn the condensed wastewater into transform individual plants that discharge wastewater into a harmless state, including an oxidation method using chlorine and an electrolytic oxidation method. However, these processes are in the treatment process steps disadvantageously complicated and with the possibility of the formation of toxic gases such as hydrogen cyanide, Cyanogen chloride, etc. connected. In addition, a sludge obtained from these processes contains several types of metals, however, it is drained as it is as there are no procedures to effectively remove the sludge to treat.

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Es wurde andererseits vorgeschlagen, die Abwasser, die von den verschiedenen Plattierungs- und Metallfeinungs-Anlagen gesammelt wurden, aufeinmal in einem gemeinsamen Behandlungssystem nach einem sauren Zersetzungsverfahren, einem Siede- und Kondensationsverfahren oder einem Ionenaustauschverfahren zu behandeln. Jedoch führen solche Methoden in nachteiliger Weise zu verschiedenen, noch zu lösenden Problemen einschließlich der Bildung einer, großen Menge von Cyanwasserstoff gas, der Bildung eines Schlamms, welcher nicht-zersetzte Cyanide in einer Menge von einigen 10 % enthält, und es sind Sicherheitsmaßnahmen für die Vorrichtung notwendig, die zur Durchführung des Verfahrens verwendet wird.On the other hand, it has been suggested that the wastewater produced by the various plating and metal refining systems were collected, all at once in a common treatment system based on an acidic decomposition process, a boiling point and condensation process or an ion exchange process. However, such methods result in disadvantageous Way to various problems still to be solved, including the formation of a large amount of hydrogen cyanide gas, the formation of a sludge that did not decompose Contains cyanide in an amount of some 10%, and safety measures are necessary for the device, which is used to carry out the procedure.

Des weiteren ist auch ein Verfahren bekannt, bei dem ein Cyanid enthaltendes Abwasser eingedampft und kondensiert wird oder durch die Einwirkung einer Säure unter Bildung von Cyanwasserstoff zersetzt wird, welcher in einer anschließenden Stufe in einen Brennofen zur Verbrennung eingeführt wird. Jedoch ist-es im wesentlichen notwendig, bei dem Verfahren das Abwasser über zwei Stufen zu behandeln, d.h. vollständige Zersetzung der Cyan-Komponenten in Cyanwasserstoff und Verbrennung des erhaltenen Cyanids und eine Vorrichtung von großen Abmessungen zur Durchführung der Zwei-Stufen-Behandlung zu verwenden. ₍ Furthermore, a method is also known in which a waste water containing cyanide is evaporated and condensed or is decomposed by the action of an acid to form hydrogen cyanide, which is introduced into a furnace for combustion in a subsequent step. However, in the process, it is essentially necessary to treat the waste water in two stages, that is, complete decomposition of the cyan components into hydrogen cyanide and incineration of the cyanide obtained, and to use a large-sized apparatus for carrying out the two-stage treatment. ₍

Als neuere Verfahren zur Behandlung von Cyanid enthaltenden Abwässern seien genannt: das Verfahren der US-PS 3 215 524, bei dem eine wäßrige Formaldehydlösung zur Freisetzung der in-dem Wasser enthaltenen Metalle einem Cyanid enthaltenden Wasser zugegeben wird und dann die Metalle durch ,Adsorption unter Verwendung eines Ionenaustauscherharzes abgetrennt werden; das Verfahren gemäß der US-PS 3 505 217, bei- dem ein Cyanid enthaltendes Abwasser zunächst mit Aldehyd oder einer Mischung aus Formaldehyd/ßisuIfit vermischt wird und dann weiter zur Zersetzung mit einer Mineralsäure vermischt wird, und das Verfahren gemäß der DT-PS 2 119 119, bei dem Cyanide von Metallen, die in einem Abwasser enthalten sind, der Reaktion mit Formaldehyd unterworfen werden,As newer processes for the treatment of cyanide-containing wastewater may be mentioned: the process of US Pat. No. 3,215,524, in which an aqueous formaldehyde solution for releasing the metals contained in the water contains a cyanide Water is added and then the metals are separated by adsorption using an ion exchange resin will; the process according to US Pat. No. 3,505,217, in which a wastewater containing cyanide is initially treated with aldehyde or a mixture of formaldehyde / ßisuIfit is mixed and is then further mixed with a mineral acid for decomposition, and the process according to DT-PS 2 119 119, in which cyanides of metals contained in waste water are subjected to reaction with formaldehyde,

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um die Metalle in Form der Alkalimetallsalze der Glykolsäure zu erhalten. Jedoch weist die Lösung, welche nach der Zersetzung und/oder Behandlung mit einem Ionenaustauscherharz zur Adsorption und Abtrennung der Metalle erhalten wird, immer noch einen nachteilig hohen chemischen SauerstoffVerbrauchswert (Chemical Oxygen Demand Value) auf, und demzufolge kann sie nicht von den Anlagen so, wie sie ist, abgelassen werden. Ferner können die in den Abwässern enthaltenen Metalle nicht vorteilhaft in Form von wertvollen Verbindungen gesammelt werden. So können diese Verfahren nach dem Stand der Technik nicht als Behandlungsverfahren eines Cyanid enthaltenden Abwassers, ohne die vorstehenden Nachteile mit sich zu bringen, -übernommen werden.around the metals in the form of the alkali metal salts of glycolic acid to obtain. However, the solution, which after the decomposition and / or treatment with an ion exchange resin to Adsorption and separation of the metals is obtained, still a disadvantageously high chemical oxygen consumption value (Chemical Oxygen Demand Value), and consequently it cannot be drained from the facilities as it is. Furthermore, the metals contained in the waste water cannot advantageously be collected in the form of valuable compounds will. Thus, according to the prior art, these processes cannot be used as a treatment process for wastewater containing cyanide, without bringing the above disadvantages with it, -be accepted.

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Behandlung eines Cyanid enthaltenden Abwassers, welches in chemischen Anlagen als Folge der Oberflachenbehandlungen von Metallen und des Feinens von Metall anfällt, um die Cyan-Komponenten in harmlose Gase zu überführen, bereitzustellen.The aim of the invention is to provide a method for treating wastewater containing cyanide, which is used in chemical plants as a result of the surface treatments of metals and des Fine metal is produced to convert the cyan components into harmless gases.

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren bereitzustellen, um die Metalle, welche in einem Cyanid enthaltenden Abwasser enthalten sind, in Form eines Feststoffs, der kaum Cyanide oder eine Cyan-Komponente enthält und der leicht gehandhabt werden kann, wiederzugewinnen.Another object of the invention is to provide a method to the metals which are contained in a cyanide-containing waste water, in the form of a solid, the hardly contains cyanide or a cyan component and which can be easily handled to recover.

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Behandlung eines Cyanid enthaltenden Abwassers bereitzustellen, bei dem die Cyan-Komponenten in dem Abwasser in harmlose Gase überführt und die Metallkomponenten gesammelt werden, ohne daß toxische Komponenten in die Atmosphäre abgelassen werden oder als Abfall anfallen.Another object of the invention is to provide a method of treatment of a cyanide-containing wastewater in which the cyan components in the wastewater are converted into harmless gases transferred and the metal components are collected without releasing toxic components into the atmosphere or incurred as waste.

Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Behandlung eines Cyanid enthaltenden Abwassers bereitzustellen, bei dem die Cyanide,ohne Sicherheitsprobleme aufzuwerfen und komplizierte Verfahrensmaßnahmen zu erfordern, unschädlich gemacht werden.Another object of the invention is to provide a method for treating waste water containing cyanide, in which the cyanides without posing security problems and requiring complicated procedural measures, harmless be made.

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Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, eine Vorrichtung, die zur Durchführung des vorstehenden Verfahrens geeignet ist, bereitzustellen.Another object of the invention is to provide an apparatus which is suitable for carrying out the above method, provide.

Erfindungsgemäß wird ein Verfahren bereitgestellt, welches das direkte Verbrennen eines Cyanid enthaltenden Abwassers mit Hilfe von Gasflammen oder anderen Heizmitteln oder das Vermischen des Cyanid enthaltenden Abwassers mit einem geeigneten Behandlungsmittel, das Formaldehyd oder eine andere Carbonylverbindung oder Verbindungen enthält, und dann das Verbrennen des Gemisches, um Cyan—Komponenten in harmlose Gase vor Ablassen der Gase in die Atmosphäre zu überführen und um die Metalle, die in dem Abwasser enthalten sind, in Form von unschädlichen Verbindungen zu sammeln, umfaßt.' Das vorstehende Verfahren kann praktisch mit Hilfe einer Vorrichtung durchgeführt werden, die einen Verascher bzw. eine Veraschungsvorrichtung, die einen Brenner auf der Innenwandoberfläche des Veraschers und Einspritzdüsen aufweist, um ein Verbrennungsgas im wesentlichen horizontal in den Verascher einzuspritzen, eine obere Platte in einer Stellung oberhalb des Gaseinspritzniveaus des Brenners mit einer solchen- Neigung, um es zu erlauben, daß das Cyanid enthaltende Abwasser in Richtung des Gaseinspritzniveaus hinunterfließt, wobei die obere Platte an ihren beiden Seiten mit den inneren Oberflächen des Veraschers in Kontakt gehalten wird, und an ihrem oberen Ende ein Abwasserbeschickungsrohr und eine Verteilerplatte aufweist und eine untere Platte, die sich unterhalb des Gaseinlaßniveaus befindet und ihm gegenüber in einem, solchen Winkel geneigt ist, um dem Abwasser eine Fli-eßbewegung nach abwärts zu verleihen, oder gewünschtenfalls in einer horizontal en Lage ohne Neigung gehalten wird, wobei drei Seiten der unteren Platte in Kontakt mit den inneren Wandoberflächen des Veraschers mit Ausnahme der Wandoberfläche auf der Seite, auf der der Brenner vorgesehen ist, gehalten wird, umfaßt und einen Staubsammler (dust collector) für das verbrannte Abgas, der mit dem Verascher mittels eines Abzugsschachts, der sich an einer Stelle oberhalb der Einspritzdüse des Brenners befindet, in Verbindung steht, umfaßt.According to the invention, a method is provided which the direct incineration of wastewater containing cyanide with the help of gas flames or other heating means or that Mixing the cyanide-containing waste water with a suitable treatment agent, the formaldehyde or another Carbonyl compound or compounds containing it, and then burning the mixture to turn cyano components into harmless To release gases into the atmosphere before releasing the gases and to convert the metals contained in the waste water into To collect the form of harmless compounds. ' That The above method can be practically carried out with the aid of a device that includes an incinerator or an incinerator, which has a burner on the inner wall surface of the incinerator and injectors to a To inject combustion gas substantially horizontally into the incinerator, a top plate in a position above the gas injection level of the burner with such a slope as to allow the waste water containing the cyanide flowing down towards the gas injection level, with the top plate on both of its sides with the inner surfaces of the incinerator, and at its upper end a sewage feed pipe and a manifold plate and a lower plate which is located below the gas inlet level and opposite it in such Angle is inclined to give the sewage a downward flow of flow, or if desired in a horizontal direction en position is held without inclination, with three sides of the lower panel in contact with the inner wall surfaces of the incinerator with the exception of the wall surface on the side, on which the burner is provided, is held, and includes a dust collector for the burned exhaust gas, the one with the incinerator by means of an exhaust duct, which is located at a point above the injection nozzle of the burner, is in connection, includes.

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Es sei bemerkt, daß durch Behandlung eines Cyanid enthaltenden Abwassers nach dem erfindungsgemäßen Verfahren oder mittels der erfindungsgemäßen Vorrichtung es ermöglicht wird, 99 % oder darüber der Cyan-Komponenten (CN~) in dem Abwasser in unschädliche Gase zu zersetzen, so daß der Gehalt der Cyan-Komponente in den zersetzen Gasen leicht auf weniger als 1 ppm verringert werden kann. Weiterhin weisen die gesammelten Metalle einen Cyan—Komponenten—Gehalt von weniger als 10 ppm auf, und sie liegen in Form von wertvollen Verbindungen oder Metallen per se vor.It should be noted that by treating a cyanide-containing waste water by the method of the invention or by means of The device according to the invention makes it possible to convert 99% or more of the cyano components (CN ~) in the wastewater into harmless Gases to decompose, so that the content of the cyan component in the decomposed gases is easily reduced to less than 1 ppm can be reduced. Furthermore, the collected metals have a cyan component content of less than 10 ppm, and they are in the form of valuable compounds or metals per se.

Die vorliegende Erfindung wird in der folgenden ausführlichen Beschreibung in Zusammenhang mit den Zeichnungen erläutert, wobeiThe present invention is detailed in the following Description explained in connection with the drawings, wherein

Fig. 1 eine Schnittansicht darstellt, die eine Vorrichtung zur Anwendung bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens veranschaulicht, Fig. 1 is a sectional view illustrating an apparatus for use in carrying out the method of the invention;

Fig. 2 und 3 vergrößerte Teilansichten der Vorrichtung gemäß Fig. 1 darstellen und FIGS. 2 and 3 show enlarged partial views of the device according to FIG. 1 and

Fig. 4 eine Ansicht einer anderen erfindungsgemäßen Ausführungsform darstellt. Figure 4 is a view of another embodiment of the invention.

Erfindungsgemäß wird ein Cyanid enthaltendes Abwasser so, wie es ist, oder nach Zugabe eines Behandlungsmittels, welches eine Carbonylverbindung enthält, verbrannt. Die Zugabe des eine Carbonylverbindung enthaltenden Behandlungsmittels ist für die beschleunigte Zersetzung und Verbrennung der in dem Abwasser enthaltenden Cyanide besonders wirksam. Jedoch werden die Cyan-Komponenten, selbst wenn das Abwasser der Ver·^ brennung ohne Zugabe einer Carbonylverbindung unterworfen wird, in unschädliche Gase überführt, und die in dem Abwasser enthaltenen Metalle werden ebenfalls in Form von unschädlichen Verbindungen gesammelt, wenn die Verbrennung der Flüssigkeit unter geeigneten thermischen und Sauerstoffzufuhr-Bedingungen durchgeführt wird. In diesem ZusammenhangAccording to the present invention, wastewater containing cyanide becomes as it is or after adding a treating agent which contains a carbonyl compound, burned. The addition of the a carbonyl compound-containing treatment agent is for accelerated decomposition and combustion of the in the Cyanides containing wastewater are particularly effective. However, even if the wastewater of the ver · ^ subjected to combustion without adding a carbonyl compound is converted into harmless gases, and the metals contained in the waste water also become harmless Compounds collected when burning the liquid under suitable thermal and oxygenation conditions is carried out. In this context

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sei bemerkt, daß, wenn sowohl ein Cyanid enthaltendes Abwasser und eine Mischung aus Cyanid enthaltendem Abwasser und einer Carbonylverbindung, wie Formaldehyd, getrennt unter denselben Bedingungen der Verbrennung unterworfen werden, im ersten Fall ein steinähnlicher Veraschungsrückstand erhalten wird, der einige tausend ppm einer Cyan-Komponente enthält.it should be noted that when both a cyanide-containing waste water and a mixture of cyanide-containing waste water and a carbonyl compound such as formaldehyde separately among the same Conditions of incineration are subjected, in the first case a stone-like incineration residue is obtained which contains several thousand ppm of a cyan component.

Wenn die erfindungsgemäße Verbrennungsvorrichtung zur Behandlung des Cyanid enthaltenden Abwassers verwendet wird, werden mit dem Cyanid enthaltenden Abwasser oder einer Mischung des Cyanid enthaltenden Abwassers und einer Carbonylverbindung merklich bzw. beträchtlich verbesserte Verbrennungswirksamkeiten (combusting efficiencies) erzielt. Als Folge der Behandlung mit der erfindungsgemäßen Verbrennungsapparatur beträgt der Gehalt der Cyan-Komponente in dem Verbrennungsabgas bzw» verbrannten Abgas weniger als 1 ppm, verglichen mit etwa 10 ppm mit Hilfe bekannter Vorrichtungen.When the incinerator of the present invention is used to treat the cyanide-containing waste water, with the cyanide-containing waste water or a mixture of the cyanide-containing waste water and a carbonyl compound noticeably improved combustion efficiencies achieved. As a result of treatment with the combustion apparatus according to the invention, the content of the cyan component in the combustion exhaust gas is or »burned exhaust gas less than 1 ppm, compared to about 10 ppm using known devices.

Die Verbrennungstemperaturen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren liegen im Bereich von 300 bis 1200⁰C, vorzugsweise bis 800⁰C. Die Verbrennungstejnperaturen sollten in-Abhängigkeit von den Mengen der Brennstoffbeschickung, des Abwassers und der Luft bestimmt werden und sollten auch in Abhängigkeit von der besonderen Struktur und Art der wärmebeständigen Materialien des Veraschers und den atmosphärischen Bedingungen, wie Außentemperaturen und Wetter, variiert werden.The combustion temperatures in the process according to the invention are in the range from 300 to 1200 ^° C., preferably up to 800 ^° C. The combustion temperatures should be determined as a function of the amounts of the fuel charge, the waste water and the air and should also be dependent on the particular structure and types of heat-resistant materials of the incinerator and atmospheric conditions such as outside temperatures and weather can be varied.

Erfindungsgemäß werden die Verbrennungsbehandlungen des Abwassers unter den vorstehenden Temperaturbedingungen unter Einführung von Sauerstoffgas in einer vorbestimmten Menge in den Verascher durchgeführt.According to the invention, the incineration treatments of the waste water under the above temperature conditions while introducing oxygen gas in a predetermined amount into carried out the incinerator.

Das zu behandelnde Abwasser enthält im allgemeinen außerordentlich toxische Cyanide zusammen mit einer relativ großen Menge fester Komponenten, die in einer großen Menge Wasser gelöst oder dispergiert sind. Demzufolge ist es schwierig, die Flüssigkeit so, wie sie ist, zu verbrennen. Bei der Ver—The wastewater to be treated generally contains extraordinary toxic cyanide along with a relatively large amount of solid components found in a large amount of water are dissolved or dispersed. As a result, it is difficult to burn the liquid as it is. In the case of the

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brennung der vorstehenden Flüssigkeit werden Wasser und flüchtige Bestandteile in einer anfänglichen Verbrennungsstufe verdampf t, wobei, wenn Luft in einer großen Menge zugeführt wird, die Brennerflamme unstabil wird und es schwierig wird, zufriedenstellende Verbrennungszustände aufrechtzuerhalten. Dann werden verbrennbare Materialien, die in dem Abwasser enthalten sind, wenn die Flüssigkeit ausreichend kondensiert ist, in einer zweiten Stufe verbrannt·When the above liquid burns, water and volatiles will evaporate in an initial combustion stage t, when air is supplied in a large amount, the burner flame becomes unstable and it becomes difficult to obtain satisfactory results Maintain burns. Then there are combustible materials that are in the sewage are included, if the liquid is sufficiently condensed, burned in a second stage

In dieser Stufe wird eine ausreichende Menge Luft (oder Sauerstoff gas) benötigt, um keinen Ruß zu erzeugen, und so steht die zweite Stufe bezüglich der Luftzufuhr im Gegensatz zur ersten Stufe. D.h., in der ersten Stufe darf Luft nur in einer ausreichenden Menge, um die Verbrennung des Brennstoffs sicherzustellen, eingeführt werden, während in der zweiten Stufe eine größere Luftmenge benötigt wird, um sowohl den Brennstoff als auch die brennbaren Materialien, die in dem Abwasser enthalten sind, zu verbrennen.A sufficient amount of air (or oxygen gas) is required in order not to generate soot, and so the second stage with regard to the air supply is in contrast to the first stage. I.e., in the first stage, air may only be sufficient in order to ensure the combustion of the fuel, be introduced, while in the second stage a larger amount of air is required to both the fuel as well as burning the combustible materials contained in the wastewater.

Der Sauerstoffgehalt im Abgas sollte im Bereich von 2,0 bis 11,0 Volumen-% durch Kontrolle der zugeführten Luftmenge gehalten werden. Weiterhin sollte in der zweiten Stufe die Luft derart zugeführt werden, daß im Abgas ein Sauerstoffgasgehalt innerhalb des Bereiches von 2,0 bis 6,0 Volumen-%, vorzugsweise 2,0 bis 5,0 Volumen-%, gehalten wird. Das Abwasser kann mit Hilfe getrennter Verbrennungsmittel in der ersten und der zweiten Stufe verbrannt werden. Jedoch werden hierzu größere und kompliziertere Apparaturen benötigt, da die verbrennbaren Materialien während einer relativ langen Zeitspanne in den Verbrennungsräumen gehalten werden müssen.The oxygen content in the exhaust gas should be in the range from 2.0 to Maintained 11.0% by volume by controlling the amount of air supplied will. Furthermore, in the second stage, the air should be supplied in such a way that there is an oxygen gas content in the exhaust gas within the range of 2.0 to 6.0 volume%, preferably 2.0 to 5.0 volume%. The wastewater can with the help of separate incinerators in the first and second Stage to be burned. However, this requires larger and more complicated apparatus because of the combustible materials must be kept in the combustion chambers for a relatively long period of time.

Als Behandlungsmittel, welches eine Carbonylverbindung enthält, wird eine wäßrige Formaldehydlösung oder Paraformaldehyd bevorzugt. Weiterhin kann eine wäßrige Lösung oder alkalische Lösung, die darin gelöst Paraformaldehyd, eine Additionsverbindung aus Formaldehyd und Natriumsulfit, Hexamethylentetramin und andere Formaldehyd enthaltende Mittel und eine Verbindung, die zur Bildung von Formaldehyd befähigt ist, enthält, verwendet werden.As the treating agent containing a carbonyl compound, an aqueous formaldehyde solution or paraformaldehyde is preferred. Furthermore, an aqueous solution or alkaline solution containing paraformaldehyde dissolved therein can be an addition compound from formaldehyde and sodium sulfite, hexamethylenetetramine and other formaldehyde-containing agents and a compound capable of generating formaldehyde is used will.

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Erfindungsgemäß verwendbare Carbonylverbindungen umfassen z".B. Aldehyde, wie Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, Isobutyraldehyd, Benzaldehyd, o-, m- und p-Nitrobenzaldehyd, o-, m- und p-Chlorbenzaldehyd, o-, m- und p-Methoxybenzaldehyd, o-, m- und p-Hydroxybenzaldehyd, 4- oder 3-Methyl-4-methoxybenzaldehyd, Crotonaldehyd, Furfural, Metaldehyd, Aldol, Glyoxal, „.Trioxan, Tetraoxan, Trimethylacetaldehyd und deren Bisulf itadditionsprodukte, und halogenierte Alkylmagnesiumadditionsprodukte oder halogenierte Allylmagnesiumadditionsprodukte der vorstehenden Formaldehyde. Weiterhin können Ketone und Bxsulfxtadditionsprodukte und halogenierte Alkylmagnesium- oder halogenierte Allylmagnesiumadditionsprodukte davon verwendet werden. Beispiele für Ketone umfassen Aceton, Methylethylketon, n-Propylmethylketon, Isopropylmethylketon, n-Butylmethylketon, tert.-Butylmethylketon, Monochloraceton, Benzylmethylketon, ß-Phenyläthylketon, ß-Phenylpropylketon, Methylphenylketon, Äthylphenylketon, n-Propylphenylketon, n—Butalphenylketon, n-Amylphenylketon, ri-Hexalphenyl'keton, Isopropylphenylketon, Isobutylphenylketon, Isoamylphenylketon, Isohexylphenylketon, tert.-Butylphenylketon, Cyclohexylmethylketon, Cyclobutanon, Cyclopentanon, Cyclohexanon, 2-, 3— oder 4-Methylcyclohexanon, Cycloheptanon, Cyclooctanon, Cyclononanon, Cyclohexadecanon, Cyclotricontanon, Menthon, Acetophenon, Acetonöl (acetone oil), Diäthylketon, Hexanon-2 oder -3, Di-n-propylketon, Diisopropylketon, Diisobutylketon, Di-n-amylketon, Chloraceton, Diacetyl, Acetylaceton, sym-Dichloraceton, Benzophenon, Di-tert.-butylketon und Diacetonalkohol. Zusätzlich kann Harnstoff als Carbonylverbindung verwendet werden. Alternativ können Saccharide, wie Monosaccharide, die Aldosen und Ketosen umfassen, und Polysaccharide als Carbonylverbindungen verwendet werden. Beispiele für Aldosen sind Glucose, Galaktose, Glycerinaldehyd, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose, Ribose, Arabinose, Xylose, Lyxose, Erythrose, Threose, Methylpentose, Rhamnose und Fucose, und Beispiele für Ketosen sind Fructo'se und ähnliches. Polysyccharide umfassen Sucrose, Maltose, Lactose, -Cellobiose, Raffinose, Stachyose, Stärke und Dextrin. Des weiteren kann Glykoxyd. als Carbonylverbindung eingesetzt werden.Carbonyl compounds which can be used according to the invention include, for example. Aldehydes, such as acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, isobutyraldehyde, Benzaldehyde, o-, m- and p-nitrobenzaldehyde, o-, m- and p-chlorobenzaldehyde, o-, m- and p-methoxybenzaldehyde, o-, m- and p-hydroxybenzaldehyde, 4- or 3-methyl-4-methoxybenzaldehyde, Crotonaldehyde, furfural, metaldehyde, aldol, glyoxal, ". Trioxane, tetraoxane, trimethylacetaldehyde and their bisulf it addition products, and halogenated alkyl magnesium addition products or halogenated allyl magnesium addition products of the above formaldehyde. Furthermore, ketones and Bxsulfxtadditionsprodukte and halogenated alkyl magnesium or halogenated allyl magnesium addition products thereof can be used. Examples of ketones include acetone, methyl ethyl ketone, n-propyl methyl ketone, isopropyl methyl ketone, n-butyl methyl ketone, tert-butyl methyl ketone, monochloroacetone, benzyl methyl ketone, ß-phenyl ethyl ketone, ß-phenyl propyl ketone, methyl phenyl ketone, Ethyl phenyl ketone, n-propyl phenyl ketone, n-butal phenyl ketone, n-amylphenyl ketone, ri-hexalphenyl ketone, isopropyl phenyl ketone, Isobutyl phenyl ketone, isoamyl phenyl ketone, isohexyl phenyl ketone, tert-butyl phenyl ketone, cyclohexyl methyl ketone, Cyclobutanone, cyclopentanone, cyclohexanone, 2-, 3- or 4-methylcyclohexanone, cycloheptanone, cyclooctanone, cyclononanone, Cyclohexadecanone, cyclotricontanone, menthone, acetophenone, acetone oil (acetone oil), diethyl ketone, hexanone-2 or -3, di-n-propyl ketone, Diisopropyl ketone, diisobutyl ketone, di-n-amyl ketone, chloroacetone, diacetyl, acetylacetone, sym-dichloroacetone, benzophenone, Di-tert-butyl ketone and diacetone alcohol. In addition, urea can be used as a carbonyl compound. Alternatively For example, saccharides such as monosaccharides, which include aldoses and ketoses, and polysaccharides as carbonyl compounds be used. Examples of aldoses are glucose, galactose, glyceraldehyde, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose, Ribose, arabinose, xylose, lyxose, erythrose, threose, methylpentose, Rhamnose and fucose, and examples of ketoses are fructose and the like. Polysyccharides include sucrose, maltose, Lactose, cellobiose, raffinose, stachyose, starch and Dextrin. Glycoxide can also be used. be used as a carbonyl compound.

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Diese Carbonylverbindungen können allein oder in Kombination in der vorstehend erwähnten Form in einer gelösten oder dispergierten Form in einem Lösungsmittel, wie Wasser, verwendet werden, um das Behandlungsmittel zu erhalten. Dieses Behandlungsmittel kann einen Stabilisator, ein Antikorrosionsmittel zur Verhinderung der Korrosion des Veraschers und andere zur Zersetzung von Cyaniden brauchbare Substanzen enthalten. These carbonyl compounds can be used alone or in combination in the above-mentioned form in a dissolved or dispersed one Form in a solvent such as water can be used to obtain the treating agent. This treatment agent can be a stabilizer, an anti-corrosion agent to prevent corrosion of the incinerator and others contain substances useful for the decomposition of cyanides.

Erfindungsgemäß wird die Carbonylverbindung oder das die Car— bonylverbindung enthaltende Mittel vor der Verbrennung unter ausreichendem Rühren einem Cyanid enthaltenden Abwasser zugegeben, und die Mischung wird in einen Verascher zur Verbrennung überführt. Alternativ kann das Behandlungsmittel unmittelbar vor der Veraschung gleichmäßig mit dem Abwasser vermischt werden, während letzteres kontinuierlich in den Verascher eingespeist wird. Es sei bemerkt, daß die Mischung aus dem Abwasser und dem Behandlungsmittel sofort nach Beendigung des Vermischens verbrannt werden sollte, da, wenn Cyanide, wie Natri— umcyanid und/oder andere Metallcyanide, die in dem Abwasser enthalten sind, mit einer Carbonylverbindung, wie Formaldehyd, vermischt werden, sich Formaldehydcyanhydrin, welches eine toxische Substanz ist, leicht bildet und auf Grund der Reaktionswärme zwischen dem Cyanid und Formaldehyd verdampft und das Formaldehydcyanhydrin die Möglichkeit zur Polymerisation erhält. Demzufolge ist es aus Sicherheitsgründen unerwünscht, die Mischung stehenzulassen.According to the invention, the carbonyl compound or the car- Agents containing bonyl compounds are added to a waste water containing cyanide with sufficient stirring before incineration, and the mixture is sent to an incinerator for incineration. Alternatively, the treatment agent can be used immediately be mixed evenly with the waste water before incineration, while the latter is continuously fed into the incinerator will. It should be noted that the mixture of the waste water and the treating agent immediately after the completion of the mixing Should be incinerated because if cyanides, such as sodium cyanide and / or other metal cyanides, are present in the wastewater are contained, mixed with a carbonyl compound such as formaldehyde, formaldehyde cyanohydrin, which is a toxic Substance is, easily forms and evaporates due to the heat of reaction between the cyanide and formaldehyde and that Formaldehyde cyanohydrin is given the opportunity to polymerize. As a result, for security reasons, it is undesirable let the mixture stand.

Es ist unvorteilhaft, das Cyanid enthaltende Abwasser und das die Carbonylverbindung enthaltende Mittel getrennt' zur Vermischung in den Verascher einzuführen, da die Carbonylverbindung, ohne an der Reaktion mit den Cyaniden teilzuhaben, verbrannt wird.It is disadvantageous to the sewage containing cyanide and the to introduce the carbonyl compound-containing agents separately for mixing into the incinerator, since the carbonyl compound, is burned without participating in the reaction with the cyanides.

Die Carbonylverbindung oder -verbindungen werden dem Abwasser in einer Menge zugegeben, die ausreicht, um die Gesamtheit der in dem Abwasser enthaltenen Cyanid-Komponente z.B. in Formalde-The carbonyl compound or compounds are added to the waste water in an amount sufficient to cover all of the cyanide components contained in the wastewater, e.g. in formaldehyde

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hydcyanhydrin zu überführen, insbesondere in einer Menge im Bereich vom 1,0- bis 5,0-fachen der Theorie (CH^o/CN = 1,0 : 1,0 Mol). In diesem Zusammenhang sei bemerkt, daß, wenn Formaldehyd als Carbonylverbindung verwendet wird, selbst das 1,0- bis 1,3-fache der theoretischen Menge ausreicht, um zufriedenstellende Ergebnisse zu erhalten. Ferner ergibt die Zugabe der Carbonylverbindung, selbst wenn eine Carbonylverbindung dem Abwasser in einer Menge von weniger als dem 1,0-fachen der Theorie, bezogen auf die gesamte in der Flüssigkeit enthaltene Cyan-Komponente, zugegeben wird, einen beträchtlichen Verfahrenseffekt, d.h., dem Veraschungsrückstand können durch Zugabe der Carbonylverbindung in einer Menge von dem 0,2— bis dem 0,5-fachen der theoretischen Menge, bezogen auf die gesamte Cyan-Kornponente, Eigenschaften verliehen werden, die eine leichte Handhabung erlauben.To convert hydcyanhydrin, especially in an amount in the range from 1.0 to 5.0 times theory (CH ^ o / CN = 1.0: 1.0 mol). In this connection it should be noted that when formaldehyde is used as the carbonyl compound, even that 1.0 to 1.3 times the theoretical amount is sufficient to obtain satisfactory results. Furthermore, the Addition of the carbonyl compound, even if a carbonyl compound the wastewater in an amount less than 1.0 times theoretical based on the total in the liquid contained cyan component, is added, a considerable process effect, i.e., the incineration residue can be obtained by adding the carbonyl compound in an amount from 0.2 to 0.5 times the theoretical amount properties are imparted to the entire cyan component, which allow easy handling.

Wie aus dem Vorstehenden hervorgeht, können in Cyanid enthaltendem Abwasser enthaltene Cyanide durch Zugabe von Formaldehyd in Formaldehydcyanhydrin umgewandelt werden.As can be seen from the above, in cyanide-containing Wastewater containing cyanides can be converted into formaldehyde cyanohydrin by adding formaldehyde.

Mit anderen Worten können anorganische Cyanide in organische Cyanide, die befähigt sind, leicht zu verbrennen oder sich zu zersetzen, überführt werden. Das Abwasser mit oder ohne Carbonylverbindung kann nach jeder bekannten Verbrennungsmethode verbrannt werden, einschließlich einer Methode, bei der die Flüssigkeit direkt mit Brenngasflammen (fuel gas flames), wie von einem Schweröl, einem Kerosin, Stadtgas oder Propangas, kontaktiert wird.In other words, inorganic cyanides can turn into organic cyanides that are capable of being easily burned or turned decompose, be transferred. The waste water with or without a carbonyl compound can be burned by any known incineration method burned, including a method in which the liquid is burned directly with fuel gas flames, such as is contacted by a heavy fuel oil, a kerosene, town gas or propane gas.

Als Folge von Untersuchungen an Veraschern zur Durchführung des Verfahrens zur Behandlung des Cyanid enthaltenden Abwassers wurde gefunden, daß bekannte Verascher zur.Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht geeignet sind. Die Vorrichtung der vorliegenden Erfindung ist speziell dafür konstruiert, um das erfindungsgemäße Verfahren in einer wirksamen Weise auszuführen, wobei nicht nur eine Mischung des Abwassers mit einer Carbonylverbindung, sondern auch das Abwasser allein verbrannt wird, wobei eine wesentliche Zunahme derAs a result of studies on incinerators to carry out the process for treating the cyanide-containing Wastewater it has been found that known incinerators are not suitable for carrying out the process according to the invention. The apparatus of the present invention is specially designed to perform the method of the invention in an effective manner Way to run, whereby not only a mixture of the wastewater with a carbonyl compound, but also the wastewater is burned alone, with a substantial increase in

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Behandlungskapazität des Abwassers erzielt wird.Treatment capacity of the wastewater is achieved.

Es sind Verbrennungsverfahren und Vorrichtungen bekannt, bei denen ein Abfallöl, wie ein wäßriges Schleiföl (grinding oil), oder ein wäßriges Waschmittel mit relativ hohem Wassergehalt zu Verbrennungszwecken versprüht wird. Wenn jedoch die bekannten Verfahren und Vorrichtungen zum Erreichen der Ziele
der vorliegenden Erfindung verwendet werden, fallen oft die
verschiedenen Metallcyanide, die in dem Cyanid enthaltenden Abwasser enthalten sind, in der Flüssigkeit aus,und wenn das Behandlungsmittel, welches z.B. Formaldehyd enthält, dem Abwasser zugegeben wird, fällt auch eine große Menge von Metallhydroxyden unter Bildung einer Aufschlämmung aus, so daß es
schwierig wird, das erhaltene Abwasser gleichmäßig zu versprühen, was oft zu einer Verstopfung der Sprühvorrichtungen führt. Die Cyanid enthaltende Abfallflüssigkeit enthält eine relativ große Menge verschiedener Arten von Metalloxyden.Incineration methods and devices are known in which a waste oil such as an aqueous grinding oil or an aqueous detergent having a relatively high water content is sprayed for incineration purposes. However, if the known methods and devices to achieve the goals
of the present invention are often used
various metal cyanides contained in the cyanide-containing waste water from the liquid, and when the treating agent containing, for example, formaldehyde is added to the waste water, a large amount of metal hydroxides also precipitate to form a slurry, so that it
it becomes difficult to evenly spray the waste water obtained, which often leads to clogging of the spray devices. The waste liquid containing cyanide contains a relatively large amount of various kinds of metal oxides.

Wenn diese Oxydrückstände unvollständig behandelt werden,
wird ein Rückstand erhalten, der eine unerwünscht große Menge an nicht-zersetzten Cyaniden enthält. Obwohl weiterhin das Cyanid enthaltende Abwasser eine relativ hohe Konzentration
an Cyaniden aufweist, besteht der größere Teil des Abwassers im wesentlichen aus Wasser, so daß große Sorgfalt angebracht ist, wenn die Aufschlämmung zu den Stufen der Zersetzung der in dem Abwasser enthaltenen Cyanide und der Kondensation des Abwassers durch Entfernung des Wassers daraus überführt wird.'If these oxide residues are incompletely treated,
a residue is obtained which contains an undesirably large amount of undecomposed cyanides. Although the wastewater containing cyanide continues to have a relatively high concentration
of cyanides, the greater part of the effluent consists essentially of water, so great care should be taken when transferring the slurry to the steps of decomposing the cyanides in the effluent and condensing the effluent by removing the water therefrom. '

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die Cyanide fast vollständig verbrannt, und die erfindungsgemäße Vorrichtung
ist derart konstruiert, um_die vorstehenden Nachteile der Vorrichtungen gemäß dem Stand der Technik zu überwinden und die vollständige Verbrennung der Cyanide sicherzustellen durch Verwendung eines fluidisierten Rückstands, welcher in den Stufen der Kondensation und der Verbrennung erzeugt wird.According to the method according to the invention, the cyanides are almost completely burned, and so is the device according to the invention
is designed to overcome the foregoing disadvantages of the prior art devices and to ensure complete combustion of the cyanides by using a fluidized residue generated in the stages of condensation and combustion.

Wie vorstehend beschrieben, umfaßt eine bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung einen Verascher, welcher einen Brenner, der sich an der inneren Oberfläche des Ver-As described above, a preferred embodiment of the device according to the invention comprises an incinerator, which a burner located on the inner surface of the

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aschers befindet, und Einspritzdüsen zum Einspritzen eines ' Verbrennungsgases im wesentlichen horizontal in den Verascher aufweist, eine obere Platte, die sich an einer Stelle oberhalb des Gaseinspritzniveaus -des Brenners befindet und so geneigt ist, um zu ermöglichen, daß das Cyanid enthaltende Abwasser in Richtung des Gaseinspritzniveaus hinunterfließt, wobei die obere Platte an ihren beiden Seiten sich mit den inneren Oberflächen des Veraschers in Kontakt befindet und an ihrem oberen Ende ein Abwasserbeschickungsrohr und eine Verteilerplatte aufweist und eine untere Platte, die sich an einer Stelle unterhalb des Gaseinspritzniveaus befindet und dazu in einem Winkel geneigt ist, um dem Abwasser eine Fließbewe— gung nach abwärts zu verleihen, oder gewünscntenfalls in einer horizontalen Lage ohne Neigung gehalten wird, wobei drei Seiten der unteren Platte sich mit den inneren Wandoberflächen des Veraschers mit Ausnahme der Wandoberfläche auf der Seite, an der der Brenner vorgesehen ist,,in Kontakt befinden, umfaßt, und einen Staubsammler (dust collector) für das verbrannte Abgas, welcher mit dem Verascher über einen Abzugsschacht (flue) in Verbindung steht, der sich an einer Stelle oberhalb der _vEin spritz du sen des Brenners befindet.aschers and has injection nozzles for injecting a 'combustion gas substantially horizontally into the incinerator, a top plate which is at a position above the gas injection level -of the burner and is inclined so as to allow the waste water containing cyanide in the direction of the gas injection level, the upper plate being in contact on both sides with the internal surfaces of the incinerator and having a sewer feed pipe and a manifold plate at its upper end and a lower plate located at a location below the gas injection level and to it in is inclined at an angle to allow the sewage to flow downward or, if desired, maintained in a horizontal position without inclination, with three sides of the lower plate contiguous with the incinerator inner wall surfaces except the wall surface on the side that of the burner provided i st ,, are in contact, includes, and a dust collector (dust collector) for the burned exhaust gas, which is connected to the incinerator via a flue, which is located at a point above the _v injection nozzle of the burner .

Wenn die vorstehende Vorrichtung zur Verbrennung eines Cyanid enthaltenden Abwassers, welches selbst einige 10' 000 ppm einer Cyan-Komponente oder Gruppe enthält, verwendet wird, enthalten die zusammengesetzten Abgase aus der Vorrichtung fast keine Cyan-Komponente, wobei der Metall enthaltende Rückstand im Verascher verbleibt. Zusätzlich kann der Rückstand als spezielles Metallwiedergewinnungsmaterial verwendet werden.When the above apparatus for incinerating a cyanide-containing waste water, which itself some 10,000 ppm of a Cyan component or group contains, is used, contains the composite exhaust gases from the device have almost no cyan component, with the metal-containing residue in the Asher remains. In addition, the residue can be used as a special metal recovery material.

Der Verascher oder die Verbrennungsvorrichtung der vorliegenden Erfindung umfaßt, wie in der Zeichnung angegeben ist, " einen Brenner 1, eine obere Platte 2, die in einem Winkel in Bezug auf die Horizontale geneigt ist, um dem Cyanid enthaltenden Abwasser in Einspritzrichtung der Brennerflammen . eine Bewegung zu verleihen, und eine untere Platte 3, die ebenfalls derart geneigt ist, daß das Abwasser auf der Platte in einer Richtung entgegengesetzt zu der Gasflammeneinspritz-The incinerator or incinerator of the present invention comprises, as indicated in the drawing, " a burner 1, a top plate 2, which is inclined at an angle with respect to the horizontal, to contain the cyanide Waste water in the direction of injection of the burner flames. to impart movement, and a lower plate 3 that is also inclined so that the waste water on the plate in a direction opposite to the gas flame injection

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richtung fließt, wobei das Abwasser vorerhitzt, kondensiert und getrocknet wird und die Cyanide auf den oberen und unteren Platten zersetzt, und vollständig verbrannt werden.direction flows, with the wastewater being preheated, condensed and dried and the cyanides on the upper and lower Plates are decomposed, and completely burned.

Wenn die obere Platte in zufriedenstellender Weise funktioniert, kann der Neigungswinkel der unteren Platte verkleinert werden, solange nur der Fluß des Abwassers in einer zur Gasflammeneinspritzrichtung entgegengesetzten Richtung gewährleistet ist, oder die untere Platte 3 kann auch in Form einer horizontal abgesetzten bzw. gelegten Schachtel vorliegen.When the upper plate functions satisfactorily, the inclination angle of the lower plate can be decreased as long as the flow of sewage is in one direction to the gas flame injection opposite direction is guaranteed, or the lower plate 3 can also be in the form of a horizontally separated or laid box are present.

Während des Betriebs wird das Cyanid enthaltende Abwasser der Breite der oberen Platte T nach mit Hilfe einer Verteilungsplatte 4, welche am oberen Teil der oberen Platte 1 vorgesehen ist, verteilt. Das über die Verteilungsplatte fließende Abwasser fließt auf der oberen Platte 4 hinunter, wobei die Flüssigkeit kondensiert 'und fast getrocknet wird. In dieser Stufe wird ein Teil der Cyanide zersetzt, per erhaltene getrocknete Abfall wird von dem Endteil der oberen Platte auf die untere Platte 3 fallengelassen. Die so fallengelassene Aufschlämmung fließt die geneigte Oberfläche der unteren Platte inr Gegenstrom zu den aus dem Brenner 1 sich ausbreitenden Gasflammen hinunter. In dieser Stufe wird die fluidisierte Aufschlämmung in eine gleichmäßige halbgeschmolzene dünne Schicht mit einer Stärke von einigen mm überführt. Die Schicht wird direkt mit Teilen der Brennerflammen von hoher Temperatur in Kontakt gebracht, wobei nicht-zersetzte Cyanide vollständig zersetzt werden. Der derart abgelassene Rückstand enthält keine merkliche Menge an Cyaniden. Obwohl die Cyanide zunächst zu toxischem Cyanwasserstoff oder anderen schädlichen Gasen zersetzt werden, werden solche toxischen Garse mit Hilfe der Gasflammen direkt verbrannt und unschädlich gemacht.During operation, the cyanide-containing waste water is distributed across the width of the upper plate T by means of a distribution plate 4, which is provided on the upper part of the upper plate 1, distributed. The one flowing over the distribution plate Waste water flows down on the upper plate 4, the liquid being condensed and almost dried. In this In the 1st stage, a part of the cyanide is decomposed, the dried waste obtained is from the end part of the upper plate dropped onto the lower plate 3. The one so dropped Slurry flows down the inclined surface of the lower plate in a countercurrent to that expanding from the burner 1 Down gas flames. At this stage the fluidized slurry becomes a uniform semi-molten one thin layer with a thickness of a few mm transferred. The layer is directly connected to parts of the burner flames from high Brought into contact with temperature, with non-decomposed cyanides being completely decomposed. The residue drained off in this way does not contain a noticeable amount of cyanides. Although the cyanides initially become toxic hydrogen cyanide or other harmful Gases are decomposed, such toxic Garse are burned directly with the help of gas flames and rendered harmless.

Die erfindungsgemäße Vorrichtung wird unter näherer Bezugnahme auf die Zeichnung beschrieben und zunächst anhand der Fig. 1 erläutert. Fig. 1 zeigt eine Verbrennungsvorrichtung, die einen Verascher 5, der mit einem Brenner 1 versehen ist, eine obere Platte 3 mit einem Rohr 6 zur Zufuhr des Abwassers, eine Ver-The device according to the invention is described with closer reference to the drawing and initially with reference to FIG. 1 explained. Fig. 1 shows a combustion apparatus including an incinerator 5 provided with a burner 1, an upper one Plate 3 with a pipe 6 for supplying the wastewater, a ver

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teilerplatte zum Verteilen des Abwassers, eine untere Platte 2, von der mindestens ein Teil derart geneigt ist, daß dem Abwasser eine Fließbewegung verliehen wird, und deren obere Oberfläche den einspritzenden bzw. einsprühenden Gasflammen zugekehrt ist, und Heizvorrichtungen 7 oder 7¹ sowie einen Staubsammler (dust collector) 9, der mit dem Verascher 5 über einen Abzugsschacht 8 verbunden ist, umfaßt. Der Staubsammler umfaßt einen Schornstein (stack) 10, ein Wassersprührohr 11, ein Drahtnetz 12, ein Sieb 13 und ein Wasserabzugsrohr 14, um den Staub zu entfernen, wie aus Fig. 1 hervorgeht. Fig. 2 gibt eine Draufsicht der oberen Platte 3 wieder, worin ein wärmebeständiges Material 15 des Veraschers 5 und eine Vordertür zum Anbringen des Brenners angezeigt sind. Die obere Platte 3 kann in der aus der Perspektivansicht der Fig. 3 ersichtlichen Form vorliegen einschließlich eines Wasserverteilerteils 16 und einer Spritzwand · (dash board)17.
⁺ ' bzw. eine Schutzwand (screen)divider plate for distributing the waste water, a lower plate 2, at least a part of which is inclined so that the waste water is given a flowing movement, and the upper surface of which faces the injecting gas flames, and heating devices 7 or 7 ¹ and a dust collector (dust collector) 9, which is connected to the incinerator 5 via a discharge shaft 8, includes. The dust collector comprises a chimney (stack) 10, a water spray pipe 11, a wire mesh 12, a sieve 13 and a water drain pipe 14 to remove the dust, as shown in FIG. Fig. 2 shows a plan view of the top plate 3, in which a heat-resistant material 15 of the incinerator 5 and a front door for mounting the burner are indicated. The top plate 3 may be in the form shown in the perspective view of FIG. 3 including a water distribution manifold 16 and a dash board 17.
⁺ 'or a protective wall (screen)

Die vorstehende Verbrennungsapparatur wird nur 'zur Erläuterung beschrieben,und es können im Rahmen der vorliegenden Erfindung verschiedene Variationen und Modifikationen vorgenommen werden. D.h., in Fig._v 1 kann, obwohl der Verascher in Form einer Schachtel dargestellt wird, dieser eine zylindrische Form aufweisen. Die Heizvorrichtung 7 ist hermetisch abgedichtet und kann innerhalb des Abzugsschachtes (flue) 8 angebracht sein. Weiterhin können verdampftes Wasser, zersetzte Cyan-Komponente und andere Gase in einen Raum zwischen dem unteren Ende der oberen Platte 3 und dem oberen Ende der unteren Platte 2 den Gasflammen zugekehrt eingeführt werden, um die verbrennbaren Gase vollständig zu verbrennen, und dann mit dem Heizkörper 7' in Kontakt gebracht werden. Die entstehenden Abgase werden durch den Abzugsschacht 8 abgelassen. Es sei bemerkt, daß der hier beschriebene Heizkörper (heating bodyX solche aus Eisen, rostfreiem Stahl, Chromnickelstahl, Gußeisen oder anderen Metallen, keramischen Produkten in der Hauptsache aus Siliciumdioxyd und/oder Aluminiumoxyd, Ziegelsteinen (brick) oder ähnlichem umfaßt.The above combustion apparatus is described for illustrative purposes only, and various variations and modifications can be made within the scope of the present invention. That is, in Fig. _V 1, although the incinerator is shown in the form of a box, it can have a cylindrical shape. The heating device 7 is hermetically sealed and can be attached within the flue 8. Further, evaporated water, decomposed cyan component and other gases may be introduced into a space between the lower end of the upper plate 3 and the upper end of the lower plate 2 facing the gas flames to completely burn the combustible gases, and then with the heater 7 'to be brought into contact. The resulting exhaust gases are discharged through the exhaust duct 8. It should be noted that the heating bodyX described here includes those made of iron, stainless steel, chromium-nickel steel, cast iron or other metals, ceramic products mainly made of silicon dioxide and / or aluminum oxide, bricks or the like.

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Weiterhin müssen nicht beide Seiten der oberen Platte 3 notwendigerweise mit den inneren Oberflächen des Veraschers in Kontakt gehalten werden. Die Neigungswinkel der oberen Platte 3 und der unteren Platte 2 werden beschrieben, da die Neigung der Platten zur Aufrechterhaltung der Fließbewegung des Abwassers durch die Apparatur von Wichtigkeit ist. Das Cyanid enthaltende Abwasser mit oder ohne Behandlungsmittel, welches z.B. Formaldehyd enthält, wird dem Abwasserverteilerteil, v/elcher sich am oberen Ende der oberen Platte 3 befindet, zugeführt. Das Abwasser besitzt eine relativ niedrige Viskosität, und es wird in einer Atmosphäre von hoher Temperatur behandelt, so daß, selbst wenn das Abwasser fast trokken ist, dieses eine geeignete Fluidität aufweist. Demzufolge ist es nicht notwendig, der oberen Platte einen großen Neigungswinkel zu geben, und im allgemeinen reicht es aus, einen Neigungswinkel von so wenig, wie etwa 10 , bei der oberen Platte zu verwenden. Andererseits sollte der Neigungswinkel der unteren Platte 2 derart sein, daß das fluidisierte Material in einerhalbgeschmolzenen gleichmäßigen dünnen Schicht mit einer Stärke von etwa einigen mm gebildet wird. Der Neigungswinkel kann je nach Art oder Zusammensetzung der Metallverbindungen, die in dem zu behandelnden Abwasser vorhanden sind, variiert werden, jedoch liegt er gewöhnlich in einem Bereich von 0 bis 30°, vorzugsweise 5 bis 20°. Die Länge des geneigten Anteils der unteren Platte 2 wird unter Berücksichtigung der vorstehend erwähnten verschiedenen Bedingungen in geeigneter Weise bestimmt. In diesem Zusammenhang sei bemerkt, daß, selbst wenn der Neigungswinkel O ist, wie in Fig. 4 angezeigt wird, die Wirksamkeit der unteren Platte 2 nicht wesentlich beeinträchtigt wird.Furthermore, both sides of the top plate 3 do not necessarily have to be be kept in contact with the internal surfaces of the incinerator. The angles of inclination of the top plate 3 and the lower plate 2 are described as the inclination of the plates to maintain the flow movement of sewage through the apparatus is important. The wastewater containing cyanide, with or without a treatment agent, which contains formaldehyde, for example, is fed to the waste water distributor, which is located at the upper end of the upper plate 3. The wastewater has a relatively low level Viscosity, and it is treated in an atmosphere of high temperature so that even if the waste water is almost dry is this has a suitable fluidity. As a result it is not necessary to give the top plate a large angle of inclination, and in general it is sufficient to have one Inclination angles of as little as about 10 to be used on the top plate. On the other hand, the angle of inclination should of the lower plate 2 such that the fluidized material is in a semi-melted uniform thin layer is formed with a thickness of about a few mm. The angle of inclination can be depending on the type or composition of the metal connections, present in the waste water to be treated can be varied, but it is usually in a range from 0 to 30 °, preferably 5 to 20 °. The length of the inclined portion of the lower plate 2 is taken into consideration of the above-mentioned various conditions are appropriately determined. In this connection it should be noted that, even if the inclination angle is as indicated in Fig. 4, the effectiveness of the lower plate 2 is not essential is affected.

Die Verteilerplatte 4 und die Spritzwand (dash board) 17 sind deswegen vorgesehen, um von der Wärmekapazität des Verbrennungsbrenners wirksam Gebrauch zu machen, und deren Formen können von Fall zu Fall bestimmt werden. Der Staubsammler 9 kann einer der bekannten Arten sein, jedoch sollte er dazu befähigt sein, feinpulverige Materialien, wie Zinkoxyd, wel-The distributor plate 4 and the dash board 17 are provided so that the heat capacity of the combustion burner to make effective use, and their forms can be determined on a case-by-case basis. The dust collector 9 can be one of the known types, but it should be able to process finely powdered materials such as zinc oxide, wel-

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ehe im verbrannten Rückstand des Abwassers enthalten sind, zu entfernen., Der verbrannte Rückstand, der bei der Verbrennungsbehandlung an der unteren Platte 2 entsteht, kann entweder in einen Behälter (nicht gezeigt) abgelassen werden oder aus der Verbrennungsapparatur in geeigneter Weise entnommen werden.before are contained in the incinerated residue of the wastewater, to remove., The burnt residue, which is formed in the combustion treatment on the lower plate 2, can either may be drained into a container (not shown) or removed from the incinerator in any suitable manner will.

Die vorstehend beschriebene Verbrennungsvorrichtung ist nicht nur dazu geeignet, um Cyanid enthaltende Abwasser in einzelnen Metalloberflächenbehandlungsanlagen und Anlagen zum Feinen von Metall zu behandeln, sondern auch, um Abwasser, die von verschiedenen Cyanid ablassenden Anlagen gesammelt werden, insgesamt zu behandeln. Die Abmessung der Verbrennungsapparatur wird dabei von der Menge des zu behandelnden Abwassers abhängen.The above-described incinerator is not only suitable to separate cyanide-containing waste water Metal surface treatment plants and plants for refining metal, but also to treat wastewater produced by various cyanide draining systems are collected, in total to treat. The dimensions of the incinerator will depend on the amount of wastewater to be treated.

Aus dem Vorstehenden ergibt sich, daß das erfindungsgemäße Verfahren das direkte Verbrennen von Cyanid enthaltendem Abwasser mit oder ohne eine Carbonylverbindung umfaßt. Demzufolge bedarf das erfindungsgemäße Verfahren nicht der Stufen der Dehydratisierung und des Trocknens von Metallschlämmen, die 80 bis 100 oder mehr Gewichts-% Wasser, bezogen auf die enthaltenen Metalle, enthalten, was ein schwerwiegendes Problem darstellen würde, wie es bei dem Alkalichlorid-Verfahren gemäß dem Stand der Technik der Fall ist. Ferner werden die Metalle in Form eines getrockneten Rückstands entnommen, und es wird ihre leichte Wiedergewinnung ermöglicht. Auf diese Weise können nicht nur Cyanide, sondern auch Schwermetalle in geeigneter Weise nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt werden, so daß die Umweltverschmutzung von Flüssen oder Meeren verhindert werden kann.From the foregoing, it can be seen that the method of the present invention is the direct incineration of cyanide-containing waste water with or without a carbonyl compound. Accordingly, the process of the invention does not require the steps the dehydration and drying of metal sludges containing 80 to 100 or more% by weight of water, based on the contained metals, which would be a serious problem as with the alkali chloride process is the case according to the prior art. Furthermore, the metals are removed in the form of a dried residue, and their easy recovery is enabled. In this way, not only cyanides, but also heavy metals be treated in a suitable manner according to the method according to the invention, so that the environmental pollution of rivers or seas can be prevented.

Die Erfindung wird im einzelnen durch die folgenden Beispiele veranschaulicht. Es folgt zunächst.eine kurze Beschreibung der in den folgenden Beispielen verwendeten analytischen Methoden und Geräte.The invention is illustrated in detail by the following examples. First, a brief description follows of the analytical methods and equipment used in the following examples.

Verfahren zum Testen einer von Anlagen bzw. Fabriken abgelassenen Abfallflüssigkeit [JIS K-0102—Standardverfahren (Japanese Industrial Standard K-0102 Method)]:Method of testing a waste liquid discharged from plants or plants [JIS K-0102 Standard Method (Japanese Industrial Standard K-0102 Method)]:

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Eine Cyan-Komponente (CN ) ist in dem Abwasser in Form von Cyanionen (einschließlich HCN) und/oder Cyan-Komplex-Ionen enthalten. XJm die CN*"-Menge als Gesamt-Cyan-Komponente zu bestimmen, wird eine Probe des Abwassers mit Phosphorsäure zur Einstellung des p_H~Wertes auf weniger als 2 vermischt. Die Mischung wird erhitzt und destilliert, um die gesamte Cyan-Komponente in Form von Cyanwasserstoff zu erhalten. Das so erhaltene Cyanid wird in einer Natriumhydroxydlösung gesammelt. Die erhaltene Lösung wird gemäß der Pyridin-Pyrazolon-Methode (kalorimetrische Bestimmung), der Quecksilber-(II)-thiocyanat-Methode (kalorimetrische Bestimmung) und/oder der Silbernitrattitration der Bestimmung der Cyan-Komponente unterworfen. Diese Methoden werden in geeigneter Weise in Abhängigkeit vom Cyangehalt in der gesammelten Lösung verwendet.A cyan component (CN) is contained in the waste water in the form of cyan ions (including HCN) and / or cyan complex ions. XJM the CN * "- to determine amount as total cyan component is mixed a sample of the waste water with acid to adjust p _H ~ value to less than 2 The mixture is heated and distilled, the entire cyan component in. The cyanide obtained in this way is collected in a sodium hydroxide solution. The solution obtained is according to the pyridine-pyrazolone method (calorimetric determination), the mercury (II) thiocyanate method (calorimetric determination) and / or the Silver nitrate titration is subjected to the determination of the cyan component These methods are appropriately used depending on the cyan content in the collected solution.

Verfahren zur Analyse des in Abgasen enthaltenen Cyanwasserstoff s gemäß JIS K-0109 (Japanese Industrial Standards K-0109):Method for analyzing hydrogen cyanide contained in exhaust gases according to JIS K-0109 (Japanese Industrial Standards K-0109):

Ein Abgas in einem Abzugsschacht (flue) wird mittels einer Saugpumpe vom geschlossenen Typ abgesaugt und durch eine 2%-ige wäßrige NaOH-Lösung geleitet, um Cyanwasserstoffgas aufzufangen. Das gesammelte Cyanwasserstoffgas wird riach der kalorimetrischen Pyridin-Pyrazolon-Bestimmungsmethode, der Silbernitrattitratxonsmethode usw. bestimmt. De,r Cyanwasserstoffgehalt im Abgas wird unter Berücksichtigung der verschiedenen Faktoren, wie Gesamtmenge des abgesaugten Abgases, Temperaturen, Drücke usw., die mit Hilfe eines Gasmessers bzw. -Zählers beim Sammeln abgelesen werden, errechnet.An exhaust gas in a flue is sucked out by means of a suction pump of the closed type and through a 2% aqueous NaOH solution passed to hydrogen cyanide gas to catch. The collected hydrogen cyanide gas is determined according to the pyridine-pyrazolone calorimetric method of determination Silver nitrate titration method, etc. determined. The hydrogen cyanide content in the exhaust gas, taking into account the various factors, such as the total amount of exhaust gas extracted, temperatures, Pressures etc., which are read off with the aid of a gas meter or counter when collecting, are calculated.

Anzeigerohr (detecting tube) nach Kitagawa:Indicator tube (detecting tube) according to Kitagawa:

Das Anzeigerohr wird zur Bestimmung des in einem Abgas enthaltenen Formaldehyds verwendet. Das Anzeigegerät umfaßt eine Pumpe zur Probenentnahme (sampling pump) der Vakuumart und ein Anzeigerohr. Das Abgas wird durch das Rohr abgesaugt. Die Konzentration an Formaldehyd (ppm) wird unter Bezugnahme auf die entsprechende Tabelle bestimmt.The indicator tube is used to determine what is contained in an exhaust gas Formaldehyde is used. The display device includes a sampling pump of the vacuum type and an indicator tube. The exhaust gas is sucked off through the pipe. The concentration of formaldehyde (ppm) is given with reference to the corresponding table determines.

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Handelsüblicher Ofen vom HS-Typ:Commercially available furnace of the HS type:

Dies ist ein mit Eisengittern (iron lattices) und einem Kerosinbrenner versehener Verbrennungsofen. Der Kerosinverbrauch beträgt 2,4 l/stunde und die Menge der eingeblasenen Luft 10 l/ Sekunde.This is one with iron lattices and a kerosene burner equipped incinerator. The kerosene consumption is 2.4 l / hour and the amount of air blown in is 10 l / Second.

example 1

200 ml eines Plattierungsabwassers auf Cyanbasis, welches zur Abtrennung von Nickel verwendet wurde (Gesamt-Cyan-Gehalt 31 200 ppm, Ni 7,80 g/l, Fe 50 mg/l, Dichte 1,2, p_H 13, und Flüssigkeitstemperatur 24 C) und welches von einer bestimmten Plattierungsanlage erhalten wurde, wurden in eine Porzellanschale mit einem Durchmesser von 26 cm eingebracht und durch ausreichendes Inkontaktbringen von Stadtgasflammen aus einem Bunsenbrenner mit der Oberfläche des Abwassers während etwa 40 Minuten verbrannt und zersetzt. Nach Beendigung der Verbrennung und Zersetzung wurde ein Teil der erhaltenen Asche als Probe entnommen,und der Gesamt-Cyan-Gehalt in der Asche wurde gemäß der vorstehend beschrieben Methode gemäß JIS K-0102 bestimmt. Es wurde gefunden, daß 97,0 % der Cyan-Komponente zersetzt waren. Die Asche wurde in einem im wesentlichen absolut trockenen Zustand erhalten und war nicht frei verstreut. Obwohl das erhaltene verbrannte Gas in Abständen von 5 Minuten durch das Anzeigerohr nach Kitagawa geleitet wurde, wurde kein Cyanwasserstoff ermittelt.200 ml of a Plattierungsabwassers on Cyanbasis, which was used for the separation of nickel (total-cyano-content 31200 ppm, Ni 7.80 g / l, Fe 50 mg / l, density 1.2, p _H 13 and fluid temperature 24 C) and which was obtained from a certain plating plant were placed in a porcelain dish with a diameter of 26 cm and burned and decomposed by sufficiently bringing town gas flames from a Bunsen burner into contact with the surface of the waste water for about 40 minutes. After the completion of the combustion and decomposition, a part of the obtained ash was sampled, and the total cyan content in the ash was determined according to the method described above in accordance with JIS K-0102. It was found that 97.0% of the cyan component was decomposed. The ash was kept in a substantially absolutely dry state and was not scattered freely. Although the obtained burned gas was passed through the indicator tube to Kitagawa every 5 minutes, no hydrogen cyanide was detected.

Example 2

100 ml eines neutralisierten Plattierungsabwassers auf Cyanbasis (Gesamt-Cyan-Gehalt 10 260 ppm, Fe 350 mg/l', spezifisches Gewicht 1,1, p_H 14 und Flüssigkeitstemperatur 24°C), erhalten von einer anderen Plattierungsanlage, wurden der Verbrennungs- und Zersetzungsbehandlung in derselben Weise wie in Beispiel 1 unterworfen. Nach Beendigung der Behandlung nach 30 Minuten wurde das Ausmaß der Zersetzung der gesamten Cyan-Komponente und der Cyanwasserstoffgehalt im Abgas, wie in Beispiel 1 angegeben, bestimmt. Das Ausmaß der Zersetzung erreichte 99,99 %, und es wurde kein Cyanwasser-100 ml of a neutralized Plattierungsabwassers on Cyanbasis (total-cyano-content was 10 260 ppm, Fe 350 mg / l ', specific gravity 1.1, p _H 14 and fluid temperature 24 ° C) obtained by another plating line, were the incineration and subjected to decomposition treatment in the same manner as in Example 1. After completion of the treatment after 30 minutes, the extent of decomposition of the entire cyan component and the content of hydrogen cyanide in the exhaust gas, as shown in Example 1, were determined. The degree of decomposition reached 99.99%, and no water cyanide was

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stoff ermittelt.substance determined.

Example 3

Kaliumferricyanid von Reagensqualität wurde in 200 ml reinem Wasser gelöst, um eine wäßrige Kaliumferricyanidlösung mit einem Gesamt-Cyan-Gehalt von 5000 ppm herzustellen. Die so hergestellte wäßrige Kaliumferricyanidlösung wurde dann in einen handelsüblichen emaillierten Trog von Kabinettgröße (cabinet size) überführt, welcher in einen handelsüblichen Verascher vom HS-Typ gelegt wurde, um die Lösung einer Wärme- und Zersetzungsbehandlung während etwa 35 Minuten zu unterwerfen. Nach Beendigung der Behandlung wurden das Zersetzungsausmaß der gesamten Cyan-Komponente und der Cyanwasserstoffgehalt im Abgas in derselben Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Das Zersetzungsausmaß betrug 95,0 %, und es wurde kein Cyanwasserstoff ermittelt.Reagent grade potassium ferricyanide was in 200 ml pure Dissolved water to an aqueous potassium ferricyanide solution with a total cyan content of 5000 ppm. The aqueous potassium ferricyanide solution thus prepared was then in a commercially available enameled trough of cabinet size (cabinet size) transferred, which in a commercially available HS type incinerator was placed to subject the solution to heat and decomposition treatment for about 35 minutes. After the treatment was finished, the degree of decomposition of the total cyan component and the hydrogen cyanide content became determined in the exhaust gas in the same manner as in Example 1. The degree of decomposition was 95.0%, and it became no hydrogen cyanide determined.

In diesem Beispiel betrug die durchschnittliche Temperatur im Verascher 350 C, und der Sauerstoffgehalt im Abgas lag im Bereich von 2 bis 5 %.In this example the average temperature in the incinerator was 350 C and the oxygen content in the exhaust gas was in Range from 2 to 5%.

Zu Vergleichszwecken wurde der obige Versuch wiederholt, mit dem Unterschied, daß die durchschnittliche Temperatur im Verascher 250 C betrüg. Das Zersetzungsausmaß betrug 85 %. In ähnlicher Weise wurde Beispiel 3 auch mit dem Unterschied wiederholt, daß der Sauerstoffgasgehalt im Abgas durch Einstellung der eingeblasenen Luft auf 1 % zurückging. Als Folge davon betrug das Zersetzungsausmaß der gesamten Cyan-Komponente 80 %, und der Cyanwasserstoffgehalt im Abgas erreichte 5,0 ppm, Zusätzlich wurde eine beträchtliche Rußmenge produziert, und das Abgas roch stark nach Kerosin.For comparison purposes, the above experiment was repeated, with the difference that the average temperature in the incinerator 250 C cheat The degree of decomposition was 85%. Example 3 was repeated in a similar manner with the difference that that the oxygen gas content in the exhaust gas decreased to 1% by adjusting the blown air. As a consequence of this the decomposition rate of the total cyan component was 80%, and the content of hydrogen cyanide in the exhaust gas reached 5.0 ppm, In addition, a significant amount of soot was produced and the exhaust gas smelled strongly of kerosene.

Example 4

Verschiedene Arten von Plattierungsabwässern auf Cyanbasis einer bestimmten Anlage wurden gesammelt und miteinander vermischt. 4,1 1 des gemischten Abwassers (welches 15 862 ppm, Gesamt-Cyan-Komponente und Zn, Cu und Fe enthielt und welches ein spezifisches Gewicht von 1,2 einen p_H-Wert von 13,4Various kinds of cyan-based plating effluents from a particular facility were collected and mixed together. 4.1 1 of the mixed waste water (which is 15,862 ppm, total-cyano-containing component and Zn, Cu and Fe and which has a specific gravity of 1.2 a _pH value of 13.4

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und eine Flüssigkeitstemperatur von 25 C aufwies) und O,5 1 handelsüblichen Formalins (HCHO-Gehalt 3 7,2 %) wurden durch Vermischen miteinander innerhalb des Beschickungsrohrs unter Verwendung eines Y-förmigen Rohrs aus Glas einem Verascher vom handelsüblichen HS-Typ zugeführt, wobei die Abflußgeschwindigkeit des Abwassers und.des Formalins durch Durchleiten durch einen bekannten Rotormesser reguliert wurde, d.h. die Abflußgeschwindigkeit des Abwassers betrug 50 ml/Min, und diejenige des Formalins 6 ml/Min. Ein emaillierter Trog von Kabinettgröße wurde in den Verascher gelegt, und die Beschickung mit der Mischung wurde begonnen, nachdem ein Kerosinbrenner angezündet worden war, wobei die Verbrennungs- und Zersetzungsbehandlung während etwa 100 Minuten durchgeführt wurde. Ein Teil der erzeugten Wärme wurde zum Wärmeaustausch, um Warmwasser zu erhalten, verwendet.and had a liquid temperature of 25 C) and 0.5 1 Commercial formalin (HCHO content 3 7.2%) were carried out Mix together within the feed tube using a Y-shaped glass tube from an incinerator supplied by the commercially available HS type, the drainage rate the wastewater and formalin was regulated by passing it through a known rotor knife, that is, the drainage rate of the waste water was 50 ml / min and that of the formalin was 6 ml / min. An enamelled trough The cabinet size was placed in the incinerator and the mixture loading was started after one Kerosene burner had been lit, with the combustion and decomposition treatment for about 100 minutes was carried out. Part of the heat generated was used for heat exchange to obtain hot water.

Nach Beendigung der vorstehenden Behandlungen wurde ein Teil des erhaltenen Ofenrückstands als Probe entnommen und der Bestimmung des Gesamt-Cyan-Gehaltes nach dem vorstehenden Verfahren gemäß JIS K-0102 unterworfen, wobei 4,0 ppm Cyan-Komponente ermittelt wurden (Zersetzungsausmaß 99,98 %). Obwohl der Rückstand 10 Tage an der Luft belassen wurde, war er weder hygroskopisch noch flüchtig.After finishing the above treatments, a part became the obtained furnace residue is taken as a sample and the determination of the total cyan content by the above method according to JIS K-0102, wherein 4.0 ppm cyan component were determined (degree of decomposition 99.98%). Although the residue was left in the air for 10 days, it was neither hygroscopic still volatile.

183,7 1 des gebildeten Abgases wurden in eine 10%-ige wäßrige Natriumhydroxydlösung unter Verwendung einer Gasabsorptionsapparatur gemäß JIS K-0109 eingeleitet, um den Cyanwasserstoff gehalt im Abgas nach dem vorstehenden Verfahren gemäß JIS K-0109 festzustellen. Der Cyanwasserstoffgehalt betfug weniger als 1,0 ppm. Weiterhin wurde der im Abgas, enthaltene Formaldehyd unter Verwendung des Anzeigerohrs nach Kitagawa bestimmt. Es wurde kein Cyanwasserstoff ermittelt.183.7 1 of the exhaust gas formed were in a 10% aqueous Sodium hydroxide solution is introduced using a gas absorption apparatus in accordance with JIS K-0109 to remove the hydrogen cyanide content in the exhaust gas by the above method according to JIS K-0109. The hydrogen cyanide content was high less than 1.0 ppm. Furthermore, the formaldehyde contained in the exhaust gas was determined using the indicator tube of Kitagawa certainly. No hydrogen cyanide was detected.

Zu Vergleichszwecken wurde das vorstehende Verfahren wiederholt, jedoch ohne Formalin zu verwenden. Das Zersetzungsausmaß betrug 56 %, und der im Abgas enthaltene Cyanwasserstoff betrug 7,0 ppm.For comparison purposes, the above procedure was repeated, but without using formalin. The degree of decomposition was 56%, and the hydrogen cyanide contained in the exhaust gas was 7.0 ppm.

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Example 5

300 g Natriumcyanid (Reinheit 95 %) und 150 g Natriumhydroxyd (Reinheit 95 %) wurden in 3 1 Wasser gelöst, um eine Lösung herzustellen, die 50 100 ppm Gesamt-Cyan-Komponente enthielt. Dann wurden 5OO ml Formalin (enthaltend 3 7,2 % Formaldehyd) der Lösung weiter zugesetzt. 3,5 1 der erhaltenen Lösung wurden der Verbrennungs- und Zersetzungsbehandlung in derselben Weise wie in Beispiel 4 unterworfen, mit der Ausnahme, daß die Abnahme der Lösung 80 ml/Minute betrug und die Behandlung während 80 Minuten durchgeführt wurde. Nach Beendigung der Behandlung wurde der Gehalt an Gesamt-Cyan-Komponente in der Asche und von Cyanwasserstoff und Formaldehyd im Abgas bestimmt. Der Gehalt an Gesamt-Cyan-Komponente betrug Null, Cyanwasserstoff war in einer Menge von 1,2 ppm anwesend, und es wurde kein Formaldehyd ermittelt; das Zersetzungsausmaß betrug mehr als 99,9 %.300 g sodium cyanide (purity 95%) and 150 g sodium hydroxide (Purity 95%) was dissolved in 3 liters of water to prepare a solution containing 50-100 ppm of total cyan component. Then 500 ml of formalin (containing 3 7.2% formaldehyde) was further added to the solution. 3.5 l of the resulting solution were subjected to the combustion and decomposition treatment in the same manner as in Example 4 except that the The decrease in the solution was 80 ml / minute and the treatment was carried out for 80 minutes. After the Treatment determined the content of total cyan components in the ash and of hydrogen cyanide and formaldehyde in the exhaust gas. The total cyan component content was zero, hydrogen cyanide was present in an amount of 1.2 ppm, and no formaldehyde was determined; the degree of decomposition was more than 99.9%.

Zu Vergleichszwecken wurde das vorstehende Verfahren ohne Verwendung von Formalin durchgeführt. Als Folge davon betrug das Zersetzungsausmaß 76 %, und im Abgas war Cyanwasserstoff in einer Menge von 5,2 ppm enthalten.For comparison purposes, the above method without the use of formalin was carried out. As a result, the degree of decomposition was 76%, and hydrogen cyanide was contained in the exhaust gas in an amount of 5.2 ppm.

Example 6

350 g Natriumcyanid, 250 g Natriumhydroxyd und 120 g Natriumcarbonat (mit einer Reinheit von 95 %) wurden in 4,5 1 Wasser zur Herstellung von etwa 5 1 einer Lösung, die 35 380 ppm Gesamt-Cyan-Komponente enthielt, gelöst. HO g der erhaltenen Lösung wurden in eine Porzellanabdampfschale mit einem Durchmesser von 11 cm überführt, wozu 9,0 g Aceton (mit einer Reinheit von 95 %) zugegeben wurden, und die Mischung wurde 5 Minuten gerührt.350 g of sodium cyanide, 250 g of sodium hydroxide and 120 g of sodium carbonate (with a purity of 95 %) were dissolved in 4.5 liters of water to prepare about 5 liters of a solution containing 35,380 ppm total cyan component. HO g of the obtained solution was transferred to a porcelain steaming dish with a diameter of 11 cm, to which 9.0 g of acetone (with a purity of 95%) was added, and the mixture was stirred for 5 minutes.

Dann wurde die die Probe enthaltende Porzellanschale auf einen Dreifuß gelegt, um die Probe mit Hilfe eines Bunsenbrenners unter,Verwendung von Stadtgas während 25 Minuten zu verbrennen. Die verbrannte Probe wurde stehengelassen, und, der Gehalt an Gesamt-Cyan-Komponente im verbrannten Rückstand wurde nach der in JIS K-0102 beschriebenen Methode bestimmt.Then the porcelain dish containing the sample was placed on a tripod to burn the sample with the aid of a Bunsen burner using town gas to burn for 25 minutes. The burned sample was left, and, the content of the total cyan component in the burnt residue was determined according to the method described in JIS K-0102.

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Das Ausmaß der Cyanidzersetzung erreichte 64,2 %.The degree of cyanide decomposition reached 64.2%.

Als das vorstehende Verfahren zu Vergleichszwecken ohne Zugabe von Aceton wiederholt wurde, erreichte das Zersetzungsausmaß 55,7 %. When the above procedure was repeated without adding acetone for comparison, the degree of decomposition reached 55.7%.

Example 7

109 g der in Beispiel 6 hergestellten Lösung wurden mit 8,5 g einer 80%-igen wäßrigen Acetaldehydlösung vermischt, und dann wurde die Mischung in derselben Weise wie in Beispiel 6 behandelt. Als Folge davon betrug das Zersetzungsausmaß 93,5 %. 109 g of the solution prepared in Example 6 was mixed with 8.5 g of an 80% aqueous solution of acetaldehyde, and then the mixture was treated in the same manner as in Example 6. As a result, the decomposition rate was 93.5 %.

Example 8

Die in Beispiel 6 hergestellte Lösung wurde jeweils mit einer der in der nachstehenden Tabelle angegeben Carbonylverbindungen vermischt, und jede der erhaltenen Mischungen wurde in derselben Weise wie in Beispiel 6 behandelt.The solution prepared in Example 6 was each with one of the carbonyl compounds indicated in the table below and each of the obtained mixtures was treated in the same manner as in Example 6.

Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben.The results are given in the table below.

Lösungs- Zersetzungsmenge . Carbonylverbindungen ' ausmaß (g) (g) (%)Solution decomposition amount. Carbonyl compounds' extent (g) (g) (%)

110 Methyläthylketon 11,2 58,4110 methyl ethyl ketone 11.2 58.4

109 Cyclohexanon 15,2 65,5109 cyclohexanone 15.2 65.5

110 Acetophenon 18,6 77,2 110 Harnstoff 9,3 86,2110 acetophenone 18.6 77.2 110 urea 9.3 86.2

Example 9

109 g der in Beispiel 6 hergestellten Lösung wurden mit 10 g handelsüblichem Zucker vermischt, und das erhaltene Gemisch wurde in derselben Weise wie in Beispiel 6 behandelt, wobei ein Zersetzungs.ausmaß von 88,5 % erzielt wurde.109 g of the solution prepared in Example 6 were 10 g commercial sugar and the resulting mixture was treated in the same manner as in Example 6, wherein a decomposition extent of 88.5% was achieved.

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Example 10

Um ein dunkelviolettes opakes Abwasser, welches einen organischen Farbstoff enthielt (enthaltend 33 900 ppm NaCN, Schwermetalle, wie Fe, chemischer Sauerstoffverbrauch 25 000 ppm, ρ -Wert 11 und Flüssigkeitstemperatur 20 C) und welches von einer -Färbeanlage bzw. Färberei abgelassen wurde, zu behandeln", wurde die erfindungsgemäße Verbrennungsvorrichtung gemäß den Fig. 1 bis 3 hergestellt, wobei die Vorrichtung einen Verascher (mit den Abmessungen 400 χ 400 χ 600 mm), eine obere Platte [mit den Abmessungen 400 χ 600 mm und einer Spritzwand (dash board) mit einer Höhe von 10 mtrT} und eine untere Platte vom L-Typ (mit den Abmessungen 400 χ 600 mm) umfaßte, wobei die obere und untere Platte jeweils einen Neigungswinkel von 1O° aufwiesen und jeder Teil aus Eisenplatten mit einer Stärke von 1,6 mm gefertigt war. Ein Staubsammler der Wassersprühart in der Form einer Schachtel mit den Abmessungen 400 χ 400 χ 600 mm war mit dem oberen Teil eines Abzugsschachtes verbunden. Der Verascher war durch Calciumsilicatplatten (mit einer Stärke von 20 mm) wärmebeständig.To obtain a dark purple, opaque wastewater that contained an organic dye (containing 33,900 ppm NaCN, heavy metals, like Fe, chemical oxygen consumption 25,000 ppm, ρ -value 11 and liquid temperature 20 C) and which was drained from a dyeing plant or dyeing plant to be treated ", the combustion device according to the invention was according to 1 to 3, the device being an incinerator (with dimensions 400 × 400 × 600 mm), an upper one Plate [with the dimensions 400 χ 600 mm and a dash board with a height of 10 mtrT} and a lower plate of the L-type (with the dimensions 400 600 mm), where the upper and lower plates each had an inclination angle of 10 ° and each part was made of iron plates with a thickness was made of 1.6 mm. A water spray type dust collector in the shape of a box measuring 400 χ 400 χ 600 mm was connected to the upper part of a chimney. The incinerator was through calcium silicate boards (with a thickness of 20 mm) heat-resistant.

Das vorstehende Abwasser wurde mit einer Geschwindigkeit von-200 g/Minute zugeführt und mittels eines Y-förmigen Rohrs mit einer 37%-igen wäßrigen Formalinlösung, die mit einer Geschwindigkeit von 20 ml/Minute zugeführt wurde, vermischt. Die Mischung wurde in den Verascher über ein Beschickungsrohr eingeführt, und 6,0 kg der Mischung wurden mit Hilfe eines handelsüblichen Kerosinbrenners 30 Minuten verbrannt. Das Abwasser wurde auf der oberen Platte vorerhitzt und kondensiert, und es fiel auf die untere Platte, wo das Abwasser getrocknet und verascht wurde. Zusätzlich wurden Cyanwasserstoff und andere gebildete 'Gase verbrannt. Nach Beendigung der Verbrennung wurde ein Teil der erhaltenen Asche als Probe entnommen und nach der in JIS K-0102 beschriebenen Methode der Bestimmung der Gesamt-Cyan-Komponente unterworfen. Die Untersuchung ergab, daß 99 % der Gesamt-Cyan-Komponente, die vor der Verbrennung anwesend war, zersetzt wurden. Die Asche wurde in einem außerordentlich trockenen Zustand erhalten und wies · keine Flüchtigkeit auf.The above sewage was discharged at a rate of -200 g / minute and fed through a Y-shaped tube with a 37% aqueous formalin solution at a rate of 20 ml / minute was supplied, mixed. The mixture was introduced into the incinerator via a feed pipe, and 6.0 kg of the mixture were made using a commercially available Kerosene burner burned for 30 minutes. The waste water was preheated and condensed on the top plate, and it fell on the lower plate, where the sewage was dried and incinerated. In addition, hydrogen cyanide and other formed 'gases burned. After the end of the combustion, a part of the ash obtained was taken as a sample and subjected to the determination of the total cyan component by the method described in JIS K-0102. The investigation found that 99% of the total cyan component present before incineration was decomposed. The ashes were in obtained in an extremely dry state and exhibited no volatility.

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Andererseits wurden 180 1 des gebildeten Abgases unter Verwendung einer Gasabsorptionsvorrichtung gemäß JIS K—0109 nach dem Verfahren von JIS K-0109 dem Test zur Bestimmung des Cyanwasserstoffs unterworfen. Der Test ergab, daß der Cyanwasserstoffgehalt 0,7 ppm betrug. Bei diesem Verfahren wurden 300 g Asche erhalten, so daß das Abwasser fast vollständig behandelt werden konnte.On the other hand, 180 liters of the generated exhaust gas was used a gas absorbing device according to JIS K-0109 by the method of JIS K-0109 the test for determination subjected to hydrogen cyanide. The test showed that the hydrogen cyanide content was 0.7 ppm. In this procedure 300 g of ash were obtained, so that the waste water could be treated almost completely.

Die Temperatur eines jeden Teils der Verbrennungsvorrichtung und der Sauerstoffgasgehalt im Abgas waren wie folgt:The temperature of each part of the incinerator and the content of oxygen gas in the exhaust gas were as follows:

Temperaturen des AbgasesTemperatures of the exhaust gas

(innerhalb des Schornsteinkastens) 120 - 240 C(inside the chimney) 120 - 240 C

Temperaturen des Abzugsschachtes (flue) 440 - 7O5°CTemperatures of the exhaust duct (flue) 440 - 705 ° C

Sauerstoffgasgehalt im Abgas 2 - 5 %Oxygen gas content in exhaust gas 2 - 5%

Temperaturen des Abzugsschachtes (f1\ Temperaturen oberhalb des AuffängersTemperatures of the exhaust duct (f 1 \ Temperatures above the collector

benachbart zum Brenner 540 -?■ 900°Cadjacent to the burner 540 - 900 ° C

Temperaturen des untersten Teils desTemperatures of the lowest part of the

Auffängers 350 - 73O°CReceiver 350-730 ° C

Temperaturen des Abgaswaschwassers (Einlaß) 6 - 7°CTemperatures of the waste gas washing water (inlet) 6 - 7 ° C

(Auslaß) 32 - 43°C Atmosphärentemperaturen 11 - 14,5°C(Outlet) 32 - 43 ° C atmospheric temperatures 11 - 14.5 ° C

Example 11

7,7 kg eines Zinkcyanidplattierungsabwassers (enthaltend 8320 ppm Gesamt-Cyan-Komponente, 1978 mg/l Fe mit einem spezifischen Gewicht von 1,1, einem p„-Wert von 14 und einer Flüssigkeitstemperatur von 22°C), welches von einer Plattierungsanlage abgelassen wurde, wurden mit einer 37%-igen wäßrigen Formalinlösung bei Fließgeschwindigkeiten von 192 g/Min, bzw· 20 ml/Min, miteinander vermischt. Die Mischung wurde unter Verwendung derselben Verbrennungsapparatur wie in Beirspiel 10 40 Minuten behandelt. Nach Beendigung der Behandlung wurde das Zersetzungsausmaß der Gesamt-Cyan-Komponente und der Cyanwasserstoffgehalt im Abgas in derselben Weise wie in Beispiel 10 bestimmt. Das Zersetzungsausmaß betrug 99,9 %, und es wurden 0,06 ppm Cyanwasserstoff ermittelt.7.7 kg of a zinc cyanide plating waste water (containing 8320 ppm total cyan component, 1978 mg / l Fe with a specific Weight of 1.1, a p "value of 14 and a liquid temperature of 22 ° C), which is from a plating plant was drained, were with a 37% aqueous Formalin solution at flow rates of 192 g / min, or 20 ml / min, mixed together. The mixture was made using the same combustion apparatus as in Example Treated 10 40 minutes. After the treatment was finished, the degree of decomposition of the total cyan component became and the content of hydrogen cyanide in the exhaust gas in the same manner as determined in Example 10. The degree of decomposition was 99.9%, and 0.06 ppm hydrogen cyanide was found.

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Claims

1.) A method for the treatment of a cyanide-containing waste water, characterized in that the waste water by bringing it into contact with gas flames or a radiator at a temperature of over 300 C in a 2% or burns above an atmosphere containing oxygen gas.

2.) Process according to claim 1, characterized in that the temperature is in the range from 300 to 1200 ⁰ C and that the oxygen gas is contained in an amount in the range from 2 to 11 % .

3.) The method according to claim 2, characterized in that the temperature is in the range from 300 to 800 ⁰ C and the oxygen content is in the range of 2 to 5%.

4.) The method according to claim 1, characterized in that the wastewater is mashed with a treatment agent which contains a carbonyl compound and the mixture is burned.

5.) Method according to claim 4, characterized in that the mixture is burned immediately after mixing.

6.) Process according to claim 4, characterized in that the carbonyl compound is selected from the group be. composed of aldehydes, ketones, saccharides and urea.

7.) Process according to claim 6, characterized in that the aldehyde is formaldehyde.

8.) The method according to claim 4, characterized in that the carbonyl compound with the waste water in an amount of 0.2 to 5.0 moles per mole of the cyano component present in the wastewater is included, is mixed.

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9.) The method according to claim 5, characterized in that the carbonyl compound with the waste water in an amount from 0.5 to 1.5 moles per mole of the cyano component contained in the waste water is mixed.

10.) The method according to claim 7, characterized in that the carbonyl compound with the waste water in an amount of 1.0 to 1.3 moles per mole of that contained in the waste water Cyan component is mixed.

11.) Device for the treatment of a cyanide-containing waste water, characterized in that it has an incinerator, the one burner mounted on an inner wall surface of the incinerator and the injection nozzles to inject a combustion gas substantially horizontally into the incinerator, a top plate mounted at a point above the gas injection level of the burner and so inclined, to allow the cyanide-containing waste water to flow down towards the gas injection level, wherein the top plate is held in contact on both of its sides with the internal surfaces of the incinerator, and it has a sewer feed pipe and a distribution plate at its upper end, and a lower plate, which is below the gas injection level and this is inclined at such an angle to give the sewage a flow movement downwards, or in horizontal position without inclination, with three sides of the lower panel in contact with the inner wall surfaces of the incinerator with the exception of the wall surface on the side on which the burner is attached are, includes and a dust collector for the burned exhaust gas, which is connected to the incinerator via an exhaust. draft shaft, which is located at a point above the injection nozzles of the burner, is in contact, includes.

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