DE2345532A1

DE2345532A1 - DEVICE AND METHOD FOR ELECTROLYTIC METAL EXTRACTION

Info

Publication number: DE2345532A1
Application number: DE19732345532
Authority: DE
Inventors: Cooper Gerald Dean; Reed Goold; Wojcik Charles William
Original assignee: COOPER GERALD DEAN; WOJCIK CHARLES WILLIAM
Current assignee: COOPER GERALD DEAN; WOJCIK CHARLES WILLIAM
Priority date: 1972-09-13
Filing date: 1973-09-10
Publication date: 1974-03-28
Also published as: IL42996A0; CA1022877A; AU5922973A; AU461548B2; PH9325A; ZA735565B; IL42996A; OA04552A; GB1449155A; JPS4965920A

Description

Priorität: 13. September 1972, U.S.A., Nr. 288,771Priority: September 13, 1972, U.S.A. No. 288,771

Device and method for electrolytic metal extraction

Die Erfindung betrifft verbesserte Wege und Mittel zur elektrolytischen Metallgewinnung aus aufgebrochenen oder zermahlenen Erzen. Insbesondere vermittelt die Erfindung eine Methode und eine Vorrichtung, bei der eine Polarisation an den Elektroden verhindert und die Stromdichte auf hohen Werten,und zwar weit oberhalb 540 A/m Kathodenfläche, gehalten wird, um eine leistungsstarke elektrolyt!sehe Metallgewinnung direkt aus zermahlenen Erzen zu erzielen.'The invention relates to improved ways and means for electrolytic metal recovery from broken or broken ground ores. In particular, the invention provides a method and an apparatus in which polarization on the electrodes and the current density at high values, and although well above 540 A / m cathode area, held is used to make a powerful electrolyte! see metal extraction can be obtained directly from ground ores. '

Bei der Elektrolyse wandern Ionen in der Lösung unter dem Einfluß von elektrischem Strom zu einer Elektrode entgegengesetzter Polarität. Bei in Schwefelsäure gelöstem Kupferoxid geht beispielsweise Kupfer in Lösung als CuSO^, was einen bekannten Elektrolyt darstellt. Fließt Strom durch den Elektrolyt, so wandert Kupfer zur Kathode, wo es zwei Elektronen aufnimmt, neutral wird und sich an der Kathode als reines Metall ablagert. Die Elektrolyse-Reaktion setzt an der Kathode Wasserstoff und an der Anode Sauerstoff frei. Der Wasserstoff verbindet sich mit den Sulfationen zu Säure, die rückgeführt werden kann.In electrolysis, ions in the solution migrate under the influence of an electric current to an electrode at the opposite end Polarity. In the case of copper oxide dissolved in sulfuric acid, for example, copper goes into solution as CuSO ^, which is a known electrolyte represents. If current flows through the electrolyte, copper migrates to the cathode, where there are two electrons absorbs, becomes neutral and appears as pure at the cathode Metal deposits. The electrolysis reaction releases hydrogen at the cathode and oxygen at the anode. The hydrogen combines with the sulfate ions to form acid that can be recycled.

Die direkte elektrolytische Metallgewinnung aus zermahlenen Erzen wird als höchst erwünschtes Ziel angesehen, das eine Metallgewinnung unter weitgehender Umgehung einer KonzentrierungThe direct electrolytic recovery of metals from ground ores is seen as a highly desirable goal, the one Metal extraction while largely avoiding concentration

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oder Anreicherung, Laugerei, Schmelzerei und dergleichen Schritte ermöglichen würde. Im Laufe der Jahre lot sehr viel Arbeit auf die Entwicklung praktizierbarer Systeme zur elektrolytischen Metallgewinnung aufgewendet worden* Einige solche Verfahren sind zwar in industriellem Gebrauch? sie beschränken sich jedoch auf solche Systeme, bei denen das zermahlene Erz allermindestens gelaugt worden ist und die Laugenlöaung dann der Elektrolyse unterworfen wird. Selbst diese Systeme' sind jedoch noch keineswegs die eigentlich erwünschten. Bin Hauptnachteil besteht in der Tatsache, daß Metall mit akzeptabler Güte nur bei verhältnismäßig geringen Stromdichten in der Größenordnung von etwa 86 bis 104 A/m Kathodenf lache gewonnen wird. Bei derart geringer Stromdichte ist die Geschwindigkeit der Metallgewinnung (die Zellenkapazität) sehr niedrig, weshalb die Kapitalkosten der Anlage sehr hoch werden.or would enable enrichment, leaching, smelting and the like steps. A lot has happened over the years Work on developing practicable systems for electrolytic Metal extraction has been used * Some such processes are in industrial use? restrict them however, on systems in which the ground ore has at least been leached and the lye solution then subjected to electrolysis. Even these systems, however, are by no means the ones actually desired. A main disadvantage is the fact that metal of acceptable quality can only be used at relatively low current densities on the order of about 86 to 104 A / m cathode area is won. With such a low current density, the rate of metal extraction (cell capacity) is very high low, which is why the capital cost of the plant becomes very high.

Ein weiterer Nachteil der bisherigen Systeme zur elektrolytischen Metallgewinnung besteht in der begrenzten Leistungsfähigkeit der Extraktion selbst aus Laugenlösungen. In einem Kupferkreislauf ist beispielsweise eine Zelle gewöhnlich nicht in der Lage, mehr als 4 g/l löslich gemachtes Kupfer aus dem Elektrolyt zu extrahieren, bevor unerwünschte Oxidation eintritt, die die Strom!«istung auf einen Wert verringert, bei dem die Stromkosten eine Grenze setzen. Im Hinblick darauf ist bei bekannten Systemen die Extraktion auf etwa 4 g/l begrenzt, woraufhin der Elektrolyt kontinuierlich gereinigt und rückgefUhrt wird, um in der Zelle eine hohe Metallkonzentration aufrechtzuerhalten.Another disadvantage of the previous systems for electrolytic metal extraction is the limited capacity of extraction even from lye solutions. In one In the copper cycle, for example, a cell is usually unable to produce more than 4 g / l of solubilized copper to be extracted from the electrolyte before undesired oxidation occurs, which reduces the current output to a value where the electricity costs set a limit. In view of this, the extraction is limited to about 4 g / l in known systems, whereupon the electrolyte is continuously cleaned and recycled to maintain a high metal concentration in the cell maintain.

Eine weitere bei früheren Verfahren anzutreffende Schwierigkeit besteht in der Polarisation (Vergasung) an den Elektroden, die Metallione blockiert. Wird zur Vermeidung einer solchen Polarisation die Leistung erhöht, so finden physikalische Wechselwirkungen des Gases mit dem abgelagerten Metall statt, und es bildet sich ein unzulässig körniges oder pulverförmiges Produkt.Another difficulty encountered with earlier methods is the polarization (gasification) on the electrodes, the Metal ions blocked. If the power is increased to avoid such a polarization, physical interactions take place of the gas takes place with the deposited metal, and an impermissibly granular or powdery product is formed.

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Um diese Polarisation zu überwinden, ist vorgeschlagen worden, den Elektrolyt eu Rühren oder die Elektroden in Drehung zu versetzen. Dies ist auch mit einigem Erfolg versucht worden, hat jedoch'keine industriell annehmbaren Ergebnisse hinsichtlich der Eellenkapazität der Stromleistungsfähigkeit oder der Reinheit des Materials erbracht.To overcome this polarization, it has been suggested to stir the electrolyte or rotate the electrodes. This has also been attempted with some success, however, has not produced industrially acceptable results in terms of the cell capacity of the current capacity or the purity of the material.

Ein Hauptziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, Wege und Mittel zur direkten elektrolytischen Metallgewinnung aus zermahlenem Irε ohne vorherige laugung oder Trennung von Elektrolyt au« gelaugtem Erz eu schaffen. Insbesondere soll eine Vorrichtung und ein Verfahren zur elektrolytischen Metallgewinnung aus vorher unbehandeltem zermahlenen Erz unter Bedingungen kontinuierlicher hoher Stromdichte geschaffen werden, um als Produkt ein Metall mit dichter kristalliner Form und hoher Reinheit zu erzeugen. Dabei soll eine hohe Extraktionsleistung erreicht werden, ohne daß eine kontinuierliche Reinigung und Rückführung von Elektrolytlösung erforderlich ist. Dabei soll dieses Ziel mit hoher Strom-Leistungfähigkeit und somit geringen Betriebskosten erreicht werden. Die dazu vorgesehene Vorrichtung soll geringe Grundkosten verursachen, im Betrieb und in der Wartung einfach und wirtschaftlich sein und sich unter den verschiedensten physikalischen Bedingungen sowie an den verschiedensten räumlichen Orten einsetzen lassen.A primary object of the present invention is to devise ways and means of direct electrolytic metallurgy ground Irε without prior leaching or separation of Create electrolyte from leached ore. In particular, should a device and a method for electrolytic metal extraction from previously untreated ground ore below Conditions of continuous high current density created to produce a metal with a dense crystalline form and high purity as a product. It should have a high Extraction performance can be achieved without the need for continuous cleaning and recycling of electrolyte solution is. This goal should be achieved with high power capacity and thus low operating costs. The device provided for this purpose should cause low basic costs, simple and economical in operation and maintenance being and being under the most varied of physical conditions as well as in the most varied of spatial conditions Places to use.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist ferner die Schaffung'einer elektrolytischen Zelle, die sich zur Verwendung entweder als einzelne Einheit oder in Serienbetrieb eignet.Another aim of the present invention is to create a electrolytic cell suitable for use either as a single unit or in series operation.

Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Verfahren zu schaffen, bei dem sich der an der Kathode freigesetzte Wasserstoff in der Zelle sofort mit Sulfat zu Schwefelsäure verbindet, die ihrerseits zusätzliches Kupfer aus dem Erz in der Trübe aufschließt und zur unmittelbaren elektrolytischen Ablagerung verfügbar macht. In diesen Vor-Another object of the present invention is to provide a method in which the cathode Released hydrogen in the cell immediately combines with sulfate to form sulfuric acid, which in turn creates additional copper unlocks from the ore in the sludge and makes it available for immediate electrolytic deposition. In these pre

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richtungen und Verfahren soll die Kathode so aufgebaut sein, daß sie sich als Einheit oder in Form von Teilelementen zur Wartung oder zur Abnahme des gewonnenen Metalls aus der Zelle entfernen läßt.directions and processes, the cathode should be constructed so that it can be used as a unit or in the form of sub-elements Maintenance or to remove the recovered metal from the cell can be removed.

Erfindungsgemäß werden die Schwierigkeiten der früheren elektrolytischen Metallgewinnung überwunden und die obigen Ziele erreicht, indem Wege und Mittel zur direkten elektrolytischen Metallgewinnung aus Erzen mit hohen Kapazitäten unter Verwendung hoher Stromdichten geschaffen werden, die eine hohe Stromausbeute zur Gewinnung von reinem, dichten Material in kristalliner Form erzielen. Die Erfindung beruht auf der Feststellung, daß sich bei Aufrechterhalten einer gewissen Relativbewegung zwischen den Elektroden in Verbindung mit einem Rühren der Trübe eine kontinuierlich hohe Stromdichte und infolgedessen eine hohe Gewinnungsrate an hartem reinen Material erzielen läßt. In diesem Zusammenhang ist festgestellt worden, daß sich die Hauptziele der Erfindung mit einem Aufbau erreichen lassen, bei dem die Kathode und die Anode in Abstand voneinander in einem Elektrolyt unter kontinuierlicher relativer Gleitbewegung bei die Zelle durchsetzendem elektrischen Strom gehalten werden. Die Erfinder haben ferner festgestellt, daß die Relativbewegung zwischen Anode und Kathode vorteilhafterweise diskontinuierlich ist, d.h. daß nicht eine kontinuierliche sondern eine Hin- und Herbewegung oder Oszillation angewandt wird. Erfindungsgemäß wird eine zweckmäßige Bewegung beispielsweise dadurch erzielt, daß die Kathode als längliches Polygon oder Prisma ausgeführt land konzentrisch innerhalb einer größeren aber ähnlich geformten Anode aufgehängt und dann einfach um ihre Achse hin- und herbewegt wird.In accordance with the present invention, the difficulties of prior electrowinning are overcome and the above Objectives achieved by ways and means of direct electrolytic metal extraction from ores with high capacities can be created using high current densities, which have a high current efficiency for the production of pure, dense Achieve material in crystalline form. The invention is based on the finding that if a Certain relative movement between the electrodes in connection with agitation of the slurry has a continuously high level Current density and consequently a high recovery rate of hard pure material can be achieved. In this context it has been found that the main objects of the invention can be achieved with a structure in which the cathode and the anode spaced apart in an electrolyte with continuous relative sliding movement against the cell enforcing electrical current. The inventors have also found that the relative movement is advantageously discontinuous between anode and cathode, i.e. that not a continuous but a back and forth Reciprocation or oscillation is applied. According to the invention an expedient movement is achieved, for example, in that the cathode is designed as an elongated polygon or prism hung concentrically within a larger but similarly shaped anode and then simply turned around its axis. and is moved.

Erfindungsgemäß wird gemahlenes Erz mit einer geeigneten Lauge in der Zelle selbst aufgeschlämmt. Beispielsweise wird Kupferoxid mit Schwefelsäure gemischt. In diesem Gemisch wird offenbar sofort etwas Kupfer ausgelöst, so daß eine Kupfersulfat-According to the invention, ground ore is slurried with a suitable lye in the cell itself. For example, copper oxide is mixed with sulfuric acid. In this mixture it becomes evident immediately released some copper, so that a copper sulphate

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lösung gebildet wird. Während der Elektrolyse lagert sich Kupfer an der Kathode ab, einige. Sulfationen werden freigesetzt und der an der Kathode freigesetzte Wasserstoff verbindet sich mit dem Sulfat zu H₂SO^, das weiteres Kupfer als Kupfersulfat löst. Dieser Prozeß läuft kontinuierlich ab, da Schwefelsäure ständig regeneriert wird und kontinuierlich auf den Kupfergehalt des Erzes einwirkt.solution is formed. During electrolysis, copper is deposited on the cathode, some. Sulphate ions are released and the hydrogen released at the cathode combines with the sulphate to form H ₂ SO ^, which dissolves more copper as copper sulphate. This process takes place continuously, as sulfuric acid is constantly being regenerated and has a continuous effect on the copper content of the ore.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Kathode derart angeordnet und wird relativ zur Anode derart bewegt, daß der Abstand zwischen einem gegebenen Punkt an der Kathode und einem gegebenem Punkt an der Anode sich ständig ändert, während gleichzeitig die Trübe gerührt wird, um das Erz in Suspension zu halten und die Elektroden abzuwaschen.In a preferred embodiment of the invention, the cathode is so arranged and is so relative to the anode moves so that the distance between a given point on the cathode and a given point on the anode is constantly changing changes while stirring the slurry to keep the ore in suspension and wash off the electrodes.

Erfindungsgemäß wird die Änderung des Abstandes zwischen den besagten Punkten an der Kathode und der Anode durch einen Aufbau erreicht, der mit einer besonderen Konstruktion des Zellenbehälters und der Kathode arbeitet und eine Einrichtung umfaßt, bei der eine Rührung so erzielt wird, daß Wirberbildung vermieden wird, wie dies im einzelnen weiter unten beschrieben werden soll.According to the invention, the change in the distance between said points on the cathode and the anode by a Achieved structure that works with a special construction of the cell container and the cathode and a device includes, in which agitation is achieved so that vortex formation is avoided, as described in detail below shall be.

Die Erfindung wird nachstehend in erster Linie in Bezug auf die elektrolytische Gewinnung von Kupfer beschrieben; die Anwendungsgebiete der Erfindung erstrecken sich jedoch auch auf die Gewinnung anderer Metalle, die sich durch Elektrolyse erzeugen lassen.The invention will hereinafter be described primarily in relation to the electrowinning of copper; the However, the areas of application of the invention also extend to the extraction of other metals which are obtained by electrolysis let generate.

Die Erfindung wird in der nachstehenden Beschreibung eines bevorzugten Ausführungsbeispiels anhand der Zeichnung näher erläutert. In der Zeichnung zeigtThe invention is described in the following description of a Preferred embodiment explained in more detail with reference to the drawing. In the drawing shows

Fig. 1 eine isometrische Darstellung einer elektrolytischen Zelle mit den Merkmalen der Erfindung;1 shows an isometric representation of an electrolytic cell with the features the invention;

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Fig. 2 einen Längsschnitt durch die Zelle in einer Ebene entsprechend der Linie 2-2 der Fig. 1, in Richtung der Pfeile 2 gesehen;2 shows a longitudinal section through the cell in a plane corresponding to the line 2-2 1, seen in the direction of arrows 2;

Fig. 3 eine teilweise Draufsicht auf die Zelle der Fig. 1, von oben in die Zelle gesehen; 3 shows a partial plan view of the cell of FIG. 1, seen from above into the cell;

Fig. 4 eine vereinfachte Skizze zur Darstellung einer Antriebsanordnung für die Oszillationsbewegung der Kathode; und4 shows a simplified sketch to illustrate a drive arrangement for the oscillating movement the cathode; and

Fig. 5 eine Unteransicht einer Welle, die eineFig. 5 is a bottom plan view of a shaft incorporating a

elektrische Verbindung an einem Kommutator veranschaulicht.illustrates electrical connection on a commutator.

Gemäß der Zeichnung umfaßt die Zelle ein längliches prismenförmiges Gefäß 11, das im vorliegenden Fall achteckigen Querschnitt hat, mit einer Außenwand 12 aus Kunststoff oder einem sonstigen nicht-leitenden Material, die mit einer geeigneten unlöslichen Anode 13 ausgekleidet ist. Die Anode 13 ist über geeignete Leiter 14 an eine ( nicht gezeigte) Gleichstromquelle angeschlossen. Das Gefäß ist ferner mit einer nichtleitenden Innenwand 16 versehen, die ebenfalls die Form eines achteckigen Prismas hat und mit Außenwänden verkleidet ist, so daß sich eine zur Gefäßachse koaxiale Ringwanne ergibt. Die von dieser letzteren Auskleidung gebildete innere Anode 13 ist ebenfalls über Leiter 14 mit der Gleichstromquelle verbunden.According to the drawing, the cell comprises an elongated prism-shaped one Vessel 11, which in the present case has an octagonal cross-section, with an outer wall 12 made of plastic or a other non-conductive material lined with a suitable insoluble anode 13. The anode 13 is over appropriate conductors 14 connected to a source of direct current (not shown). The vessel is also provided with a non-conductive one Inner wall 16 is provided, which also has the shape of an octagonal prism and is covered with outer walls, so that there is an annular trough coaxial to the vessel axis. The inner anode 13 formed by this latter lining is also connected via conductor 14 to the direct current source.

Senkrecht durch das Gefäß verläuft eine zentrische Welle 17, die koaxial innerhalb der Innenwand 16 angeordnet und in geeigneten Lagern 18 nahe dem oberen und unteren Teil der Innenwand drehbar gelagert ist. Die Lager 18 nehmen radiale und axiale Belastungen der Welle auf. Am unteren Ende der Welle ist ein Hebelarm 19 (Fig. 2 und 4) befestigt, der gemäß Fig.A central shaft 17, which is arranged coaxially within the inner wall 16 and in a suitable manner, runs perpendicularly through the vessel Bearings 18 is rotatably mounted near the upper and lower part of the inner wall. The bearings 18 take radial and axial loads on the shaft. At the lower end of the shaft, a lever arm 19 (Fig. 2 and 4) is attached, which according to Fig.

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über einen weiteren Hebel 21 mit einem Lenkrad bzw. einer Exzenterscheibe 22 verbunden ist. Die Scheibe 22 wird von einem geeigneten langsam-laufenden oder untersetzten Motor 23 angetrieben und bewirkt durch ihre Drehung eine Oszillationsbewegung der Welle 17* Via a further lever 21 with a steering wheel or a Eccentric 22 is connected. The disc 22 is of driven by a suitable slow-running or reduced motor 23 and its rotation causes an oscillating movement of the shaft 17 *

Am oberen Teil der zentrischen Welle 17 ist eine generell mit 24 bezeichnete Kathode angebracht, die von der Welle 17 getragen wird und mit dieser oszilliert. Die Kathode weist einen länglichen käfigartigen Aufbau mit Rahmenelementen 26 auf, die an Streben 27 hängen. Der Käfig ist selbst vorzugsweise nichtleitend und in den vertikalen Rahmenelementen mit Schlitzen 30 versehen, die zur passenden Aufnahme von Metallkathoden-Blechen 28 dienen. Jedes Kathodenblech 28 ist über Leiter 29, die die Kathode mit der Welle 17 verbinden, an die negative Seite der Gleichstromquelle angeschlossen. Die Welle 17 bildet einen Leiter und ist nahe ihrem unteren Ende mit einem Kollektor 31 versehen, der über eine geeignete Kontakt- oder Bürsteneinrichtung 32 an die negative Seite der Gleichstromquelle angeschlossen ist. In dem gezeigten Ausführungsbeispiel hat die zusammengebaute Kathode 24 einen länglichen Aufbau, der wie die Zelle selbst in der Draufsicht die Form eines Polygons hat.A cathode, generally designated 24, is attached to the upper part of the central shaft 17 and is carried by the shaft 17 and oscillates with it. The cathode has an elongated cage-like structure with frame elements 26 which hang on struts 27. The cage itself is preferably non-conductive and provided in the vertical frame elements with slots 30, which are suitable for receiving metal cathode sheets 28 serve. Each cathode sheet 28 is on the negative side via conductors 29 which connect the cathode to the shaft 17 connected to the DC power source. The shaft 17 forms a conductor and is connected to a collector 31 near its lower end provided, which is connected via a suitable contact or brush device 32 to the negative side of the direct current source is. In the embodiment shown, the assembled cathode 24 has an elongated structure that is like the cell has the shape of a polygon even when viewed from above.

Die Speisung der Zelle erfolgt über eine geeignete Leitung 33, wobei das Höchstniveau in der Zelle durch einen Überlauf 34 eingestellt ist. Zur Entleerung und Reinigung dient eine mit einem Hahn versehene Leitung 36.The cell is fed via a suitable line 33, the maximum level in the cell being an overflow 34 is set. A line 36 provided with a tap is used for emptying and cleaning.

An der Innen- und der Außenseite der Kathode sind Flügel oder Teilschaufeln 37 befestigt, die mit der Kathode oszillieren und dabei die Trübe rühren, gleichzeitig jedoch jede gerichtete Flüssigkeitsströmung in der Zelle vermeiden. Die Trübe bzw. sonstige Flüssigkeit wird also innerhalb der Zelle hin- und hergewirbelt, so daß eine ungeordnete Turbulenz jedoch keine Strudelströmung erzeugt wird. In diesem Zusammenhang haben die flachen Wandabschnitte der Anode 13 die Tendenz,On the inside and the outside of the cathode blades or partial blades 37 are attached, which oscillate with the cathode stirring the slurry while avoiding any directional flow of liquid in the cell. The cloudiness or other liquid is thus swirled back and forth within the cell, so that a disordered turbulence, however no vortex flow is generated. In this connection, the flat wall portions of the anode 13 have a tendency to

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eine Drehströmung der Trübe zu vermeiden, und tragen somit zu einer turbulenten Umrührung ohne Strudelbildung bei.avoid a rotating flow of the pulp, and thus contribute to a turbulent agitation without vortex formation.

Um die Zirkulation der Trübe durch die Zelle gegen die Anode sowohl an der Außenwand 12 und der Innenwand 16 als auch an beiden Seiten der Kathode zu gewährleisten, ist die Kathode so bemessen, daß sie oberhalb des Zellenbodens endet und somit öffnungen frei läßt, durch die die Trübe strömen kann. Es ist auch zweckmäßig, Öffnungen in einer oder mehreren Kathodenplatten im oberen Teil vorzusehen, um die Zirkulation weiterhin zu unterstützen.To allow the pulp to circulate through the cell against the anode on both the outer wall 12 and the inner wall 16 as well To ensure both sides of the cathode, the cathode is dimensioned so that it ends above the cell bottom and thus Leaves openings free through which the slurry can flow. It is also useful to have openings in one or more cathode plates to be provided in the upper part in order to continue to support the circulation.

Eine nicht im einzelnen dargestellte alternative Ausführungsform arbeitet mit vertikalen Schlitzen in dem Kathodenkäfig und zugehörigen angewinkelten Leitblechen, die die Trübe in den Käfig schaufeln. Dabei sind mehrere solcher Öffnungen vorgesehen, von denen die einen in einer Richtung und die anderen in der anderen Richtung weisen, so daß die Trübe in jeder Drehrichtung des Käfigs in diesen hinein und durch ihn hindurch geschaufelt wird.An alternative embodiment not shown in detail operates with vertical slots in the cathode cage and associated angled baffles that scoop the pulp into the cage. Several such openings are provided, some of which point in one direction and the other in the other direction, so that the turbidity is in every direction of rotation of the cage is shoveled into and through it.

Die Kathode ist in der Mitte zwischen der inneren und der äußeren Anode aufgehängt. Indem die Kathode oszilliert,übt sie zwischen der Trübe und den Elektrodenoberflächen eine Streichwirkung aus, die insbesondere durch die Wirkung der Flügel 37 und zu einem geringerem Maß durch die flachen Kathodenbleche unterstützt wird. Gleichzeitig findet eine kontinuierliche Lageänderung zwischen einem gegebenem Punkt der Kathode und einem gegebenem Punkt an der Anode statt. Zur Veranschaulichung sei der Punkt P¹ an der Kathode betrachtet. Der Abstand L zwischen diesem Punkt P¹ und einem ähnlichen Punkt P an der Anode ändert sich infolge der Oszillation der Kathode ständig. Befindet sich die Kathode in der gezeigten Position parallel zu den jeweils gegenüber stehenden Anodenflächen, so hat der Abstand L ein Minimum. Bei Oszillieren der Kathode nimmt der Abstand L kontinuierlich zu und ab.The cathode is suspended in the middle between the inner and outer anodes. As the cathode oscillates, it exerts a brushing effect between the slurry and the electrode surfaces, which is assisted in particular by the action of the blades 37 and, to a lesser extent, by the flat cathode sheets. At the same time, there is a continuous change in position between a given point on the cathode and a given point on the anode. To illustrate, consider point P ¹ on the cathode. The distance L between this point P ¹ and a similar point P on the anode changes constantly due to the oscillation of the cathode. If the cathode is in the position shown, parallel to the respective opposing anode surfaces, then the distance L has a minimum. When the cathode oscillates, the distance L increases and decreases continuously.

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In anderer Weise läßt sich diese Tatsache auch so veranschaulichen, daß man sich die Kathode als eine unendliche Anzahl von vertikalen Linien umfassend denkt, von denen jede aus einem maximalen Abstand von der Anode allmählich zu einem minimalen Abstand und dann wieder zu einem maximalen Abstand bewegt wird. Der maximale Strom fließt warscheinlich zwischen den am stärksten benachbarten Punkten und umgekehrt. Aus diesen und anderen Gründen hat die polygonförmige Zelle ebenfalls bessere 'Ergebnisse als ein zylindrisches Gefäß gezeitigt.This fact can also be illustrated in another way that the cathode is thought of as comprising an infinite number of vertical lines, each of which gradually from a maximum distance from the anode to a minimum distance and then again to a maximum distance is moved. The maximum current is likely to flow between the most closely adjacent points and vice versa. From these and for other reasons, the polygonal cell has also produced better results than a cylindrical vessel.

Wie ersichtlich, bewegt sich ein gegebener Punkt P¹ an der oszillierenden Kathode auf einer festen Kreisbahn um die Welle, wodurch eine gleitende Hin- und Herbewegung sowie eine Bewegung auf die Anode zu und von dieser weg erzeugt wird. Es ist nicht bekannt, welche dieser beiden Bewegungen, falls überhaupt, hinsichtlich der Ergebnisse dominiert.As can be seen, a given point P ¹ on the oscillating cathode moves in a fixed orbit around the shaft, producing a sliding reciprocating motion and a movement towards and away from the anode. It is not known which, if any, of these two movements dominated in terms of results.

In Versuchen wurde eine zylindrisch geformte Zelle mit einer achteckigen Zelle gemäß der hier beschriebenen Ausführungsform verglichen. Die achteckige Zelle zeigte eine Stromausnutzung von etwa 8C$, während sich mit der zylindrischen Zelle unter identischen Bedingungen eine Ausnützung von nur 50% erzielen ließ. In anderen Versuchen zeigte die Achteckform doppelte Stromausnutzung gegenüber zylindrischen Zellen. Der Grund für diese Unterschiede in der Leistung ist nicht ganz verstanden; theoretisch mag jedoch unterstellt werden, daß die kontinuierliche Änderung des Abstandes L zwischen Kathode und Anode eine Stromwelligkeit hervorruft, die in gewisser Weise zu der erhöhten Leistungsfähigkeit beiträgt.In tests, a cylindrically shaped cell was compared with an octagonal cell according to the embodiment described here. The octagonal cell showed a current utilization of about $ 8C while dealing with the cylindrical cell under identical conditions an utilization of only 50% achieved. In other experiments, the octagonal shape showed twice the current utilization compared to cylindrical cells. The reason for these differences in performance is not fully understood; theoretically, however, it can be assumed that the continuous change in the distance L between the cathode and anode causes a current ripple, which in in a certain way contributes to the increased performance.

In der vorliegenden Zelle wird mit hohen Stromdichten gearbeitet, die mindestens 5 mal so groß sind wie bei der üblichen Lösungs-Elektrolyse, und das sich ergebende Metall ist rein und hat eine harte kristalline Form. Wiederum sind die Gründe für diese hohe Arbeitskapazität nicht völlig verstanden; es ist jedoch beobachtet worden, daß solche Ergebnisse nur mitIn the present cell, high current densities are used, which are at least 5 times greater than the usual one Solution electrolysis, and the resulting metal is pure and has a hard crystalline form. Again they are Reasons for this high work capacity not fully understood; however, it has been observed that such results are only possible with

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einer oszillierenden Kathode erzielt werden.an oscillating cathode can be achieved.

Man nimmt an, daß die hin- und hergehende Relativbewegung zwischen Anode und Kathode einen erheblichen Beitrag zu den unerwarteten Ergebnissen der Erfindung 7_eistet. Ferner ist anzunehmen, daß unabhängig davon auch die mehreckige Form der Zelle zu den besseren Ergebnissen beiträgt. Diese Annahme wird von der Tatsache getragen, daß dann, wenn die Zelle wie im gezeigten Ausführungsbeispiel sowohl mit einer oszillierenden Kathode arbeitet als auch Polygonform hat, sich sowohl eine hohe Stromdichte als auch eine hohe Ausnutzung erzielen läßt und dadurch eine Ablagerung von hartem Metall hoher Qualität mit großer Rate bei verhältnismäßig geringen Stromkosten erreicht wird. Außerdem weist das gewonnene Kupfer gleichmäßige Dicke und Struktur auf und ist frei Dendritenbildung.It is believed that the relative reciprocating motion between the anode and cathode makes a significant contribution to the achieved unexpected results of the invention. Furthermore, it can be assumed that regardless of this, the polygonal shape of the cell contributes to the better results. This assumption is supported by the fact that if the cell is like in the embodiment shown both works with an oscillating cathode and has a polygonal shape, both a high current density as well as a high utilization can be achieved and thereby a deposition of hard metal of high quality is achieved at a high rate at relatively low electricity costs. In addition, the recovered copper has uniform Thickness and structure and is free from dendritic formation.

Es wurde eine Zelle zur Bearbeitung von Kupfer-, Gold- und Silbererzen generell dem in den Zeichnungen gezeigten Beispiel entsprechend gebaut. Die Zelle maß zwischen entgegengesetzten Anodenflächen der Außenwand 330 mm. Jeder flache Anodenabschnitt hatte eine Breite von 165 mm und eine Höhe von 610 mm und bestand aus einer normalen Antimon-Blei-Verbindung (896 Antimon und 9296 Blei). Die aus dem gleichen Material bestehende innere Anodenwand maß 89 mm im Durchmesser, und jede Platte hatte eine Breite von 38 mm und eine Länge von 610 mm. Der Kathodenrahmen bestand aus Polypropylen. Die Kathodenbleche bestanden aus nichtrostendem Stahl 304. Der Abstand zwischen den gegenüberliegenden Blechen betrug 128 mm, und jedes Kathodenblech war 63,5 mm-breit und 610 mm lang. Die Zelle arbeitete mit; einer Trüben-Tiefe von etwa 508 mm, wobei die Kathoden auf eine Tiefe von etwa 456 mm eintauchten. Die effektive Kathodenfläche betrug also 0,465 m . Die Schlitze, in die die Kathodenbleche eingepaßt waren, waren so gestaltet, daß sie die Bleche dicht umfassen, so daß die scharfen Kanten gegenüber den Stromeinwirkungen isoliert waren und somit unverhältnismäßig hohe lokale Ströme vermieden wurden.A cell for processing copper, gold and silver ores generally resembles the example shown in the drawings built accordingly. The cell measured 330 mm between opposing anode surfaces of the outer wall. Any flat anode section had a width of 165 mm and a height of 610 mm and consisted of a normal antimony-lead compound (896 antimony and 9296 lead). The inner one made of the same material Anode wall measured 89 mm in diameter and each plate was 38 mm wide and 610 mm long. The cathode frame consisted of polypropylene. The cathode sheets were made of 304 stainless steel. The distance between the opposing ones Sheets were 128 mm and each cathode sheet was 63.5 mm wide and 610 mm long. The cell cooperated; one Clouds depth of about 508 mm, with the cathodes to a depth about 456 mm immersed. The effective cathode area was therefore 0.465 m. The slots in which the cathode sheets were fitted, were designed so that they enclose the sheets tightly, so that the sharp edges against the effects of the current were isolated and thus disproportionately high local currents were avoided.

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In Versuchen mit verschiedenen Chargen wurden unter Verwendung der oben beschriebenen Versuchseinheit und einem Zweiweg-Gleichrichter als Gleichstromquelle die im Folgenden genannten Ergebnisse "erzielt.Experiments with different batches were carried out using the experimental unit described above and a two-way rectifier as a DC power source "achieved the results listed below.

Example I.

Es wurde eine vorher nicht bearbeitete Probe von Kupferoxiderz aus Mackey, Idaho verwendet. Abgesehen von einer Zermahlung wurde das Erz so verwendet, wie es abgebaut worden war; es enthielt 1,7% Kupfer inform von CuOp. Dabei wurde eine Erzprobe von 13,6 Kg durch eine Sieb mit 48 mesh (Tyler) passiert. In eine Zelle wurde ein wässriger Schwefelsäure-Elektrolyt mit einem pH-Wert von 1,0 eingeleitet, 6,7 g/l eines Gemisches aus Ferri-. und Ferro-Sulfat zugegeben, die Oszillationsbewegung eingeleitet und das Erz eingeführt. Der Zelle wurde Gleichstrom von 120 A bei 2,9 V zugeführt. Der Versuch wurde eine Stunde lang durchgeführt, sodann wurde die Zelle geleert, der Elektrolyt dekantiert und der Nachlauf sowie das abgelagerte Metall untersucht. Der Nachlauf enthielt nur 0,05% Kupfer, während das gewonnene Kupfer, das eine dichte, harte kristalline Form aufwies und sich von den nichtrostenden Stahlkathoden leicht abstreifen ließ, einen Reinheitsgrad von 97,6 % mit nur 0,003 % metallischen Verunreinigungen aufwies. Der dekantierte Elektrolyt enthielt 1,65 g/l an Kupfer, 5,94 g/l an Eisen in der Ferroform, 2,31 g/l an Eisen in der Ferriform und 34,3 g/l an H₂SO^. Signifikant ist dabei, daß der Elektrolyt nur 1,65 g/l an Kupfer enthielt. Dies steht im Gegensatz zu Zellen nach dem Stand der Technik, die nur in einem Bereich von 25 bis 35 g/l an Kupfer arbeitsfähig sind.A previously unprocessed sample of copper oxide ore from Mackey, Idaho was used. Except for one grinding, the ore was used as it was mined; it contained 1.7% copper in the form of CuOp. A 13.6 kg ore sample was passed through a 48 mesh screen (Tyler). An aqueous sulfuric acid electrolyte with a pH of 1.0, 6.7 g / l of a mixture of ferric acid, was introduced into a cell. and ferrous sulphate are added, the oscillating movement is initiated and the ore is introduced. The cell was supplied with direct current of 120 amps at 2.9 volts. The experiment was carried out for one hour, then the cell was emptied, the electrolyte decanted and the overrun and the deposited metal examined. The tail contained only 0.05% copper, while the recovered copper, which had a dense, hard crystalline form and could be easily stripped from the stainless steel cathodes, had a purity of 97.6 % with only 0.003 % metallic impurities. The decanted electrolyte contained 1.65 g / l of copper, 5.94 g / l of iron in the ferroform, 2.31 g / l of iron in the ferriform and 34.3 g / l of H ₂ SO ^. It is significant that the electrolyte only contained 1.65 g / l of copper. This is in contrast to cells according to the prior art, which are only capable of working in a range of 25 to 35 g / l of copper.

Example II

Der Elektrolyt aus dem Beispiel I wurde wieder in die Zelle eingeleitet, das Umrühren eingeleitet und eine zweite ChargeThe electrolyte from Example I was reintroduced into the cell, stirring initiated, and a second batch

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von etwa 13,6 Kg desselben" Oxids bei Anlegen des gleichen elektrischen Stroms (2,9 V, 120 A) eingeführt. Der Versuch wurde wieder eine Stunde lang durchgeführt. Am Ende der Stunde wurden die Proben gesammelt. Die Untersuchungen zeigten, daß der Nachlauf nur 0,03% Kupfer enthielt, während das abgelagerte Kupfer wieder in Form harter Metallstreifen, die sich von den Stahlkathoden leicht abschälen ließen, einen Reinheitsgrad von ,99 % aufwies und weniger als 0,001 % metallische Verunreinigungen enthielt.of about 13.6 kg of the same "oxide" was introduced with the same electric current (2.9 V, 120 A) applied. The test was carried out again for one hour. At the end of the hour, the samples were collected. The tests showed that the Wake contained only 0.03% copper, while the deposited copper was again in the form of hard metal strips that could easily be peeled off the steel cathodes, had a purity of .99 % and contained less than 0.001 % metallic impurities.

In der Versuchszelle betrug die gesamte dem Stromfluß ausge-In the test cell, the entire current flow was

setzte Kathodenfläche etwa 0,465 m , so daß die Stromdichte in beiden Beispielen bei einem Gesamtstrom von 120 A etwaset cathode area about 0.465 m, so that the current density in both examples at a total current of 120 A about

2
270 A/m betrug.2
270 A / m.

Im Beispiel I wurde eine Stromausnutzung von 99,3% erzielt, während sie im Beispiel II 71,8 % betrug. Die Abnahme der Leistungsfähigkeit beruhte warscheinlich auf der Zunahme des Gehalts an dreiwertigem Eisen in dem Elektrolyten.In example I a current utilization of 99.3% was achieved, while it was 71.8 % in example II. The decrease in performance was likely due to the increase in the trivalent iron content in the electrolyte.

Ein sinifikantes Ergebnis der vorstehenden Untersuchung sowie weiterer tatsächlich durchgeführter Versuche mit Erztrüben und sogar mit gereinigten Lösungen von Kupfer in Elektrolyt bestand darin, daß die erfindungsgemäße Einheit eine Gewinnung des abgelagerten Metalls in harter, dichter Form selbst bei hohen Stromdichten gestattet. Beispielsweise lag bei einem Durchlauf, in dem Zementkupfer mit einem Kupfergehalt von 80% in wässriger H₂SO^ mit einem pH-Wert von 1,8 gerührt und Stromdichten von 345 A/m über eine Gesamtzeit von acht'Stunden beibehalten wurden, das gewonnene Metall in harten -Folien vor und es bildete sich kein unerwünschtes pulverförmiges oder verbranntes Kupfer.A significant result of the above investigation and other tests actually carried out with ore pulp and even with purified solutions of copper in electrolyte was that the unit according to the invention allows the deposited metal to be recovered in a hard, dense form even at high current densities. For example, in a run in which cement copper with a copper content of 80% was _{stirred in aqueous H 2} SO ^ with a pH value of 1.8 and current densities of 345 A / m were maintained over a total time of eight hours, that was obtained Metal in hard foils and no undesirable powdery or burnt copper was formed.

Wichtig ist, daß die Kathode in Verbindung mit sonstigen Rühreinrichtungen, etwa den Flügeln 37, mit genügender Geschwindigkeit oszilliert, um eine Polarisation an den Elek-It is important that the cathode in connection with other stirring devices, such as the blades 37, at sufficient speed oscillates to create a polarization at the elec-

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troden zu vermeiden. Die Bewegung läßt sich dabei in einer gegebenen Zelle empirisch leicht bestimmen. Auch das Ausmaß der Oszillationsbewegung wird dabei so gewählt, daß die Rührbewegung optimal wird und eine kontinuierliche Änderung in den effektiven Abständen zwischen Anode und Kathode gewährleistet wird. Geschwindigkeit und Ausmaß der Oszillationsbewegung hängen ferner von den räumlichen Abmessungen der Zelle und insbesondere von der Größe und vom Gewicht der oszillierenden Kathode ab. Auch diese Merkmale ändern sich von Fall zu Fall. Der Abstand zwischen Kathode und Anode sollte ferner so klein wie möglich sein, beispielsweise etwa 75 mm betragen, um den Stromfluß möglichst groß zu machen, gleichzeitig jedoch ein Zusammenstoß zwischen der Anode und dem an der Kathode abgelagerten Metall zu vermeiden. Die Abmessungen der Zelle und das Ausmaß der Hin- und Herbewegungen bestimmen die Änderungen in der Länge des Abstandes L zwischen einem gegebenen Punkt an der Kathode und einem solchen an der Anode. Das tatsächliche Ausmaß der Änderungen in dem Abstand L war zwar in der Untersuchungszelle klein; prozentual betrug diese Änderung jedoch bis zu etwa 25%.to avoid dodging. The movement can be in a can easily be determined empirically. The extent of the oscillating movement is chosen so that the stirring movement becomes optimal and ensures a continuous change in the effective distances between anode and cathode will. The speed and extent of the oscillatory movement also depend on the spatial dimensions of the cell and in particular on the size and weight of the oscillating cathode. These characteristics also change on a case-by-case basis conicidence. The distance between cathode and anode should also be as small as possible, for example about 75 mm, to make the current flow as large as possible, but at the same time a collision between the anode and that at the cathode Avoid deposited metal. The dimensions of the cell and the amount of back and forth motion determine the changes in the length of the distance L between a given point on the cathode and one on the anode. The actual extent of the changes in the distance L was small in the test cell; as a percentage this was Change, however, up to about 25%.

Ein entscheidender Vorteil der erfindungsgemäßen Zelle besteht darin, daß sich der Kathodenkäfig leicht herausnehmen und durch einen frischen ersetzen oder nach Entfernen einzelner Kathodenbleche wieder einsetzen läßt. Falls erwünscht, braucht auch nur ein Teil der Kathodehbleche eingefügt zu werden.A decisive advantage of the cell according to the invention is that the cathode cage can be easily removed and replace it with a fresh one or replace it after removing individual cathode sheets. If desired, only a part of the cathode sheets needs to be inserted will.

Die genaue' Form der Zellwände und des Kathodenkäfigs liegen nicht fest. Insbesondere braucht die Anode nicht unbedingt achteckig zu sein; sie kann auch jede sonstige regelmäßige Vieleckform haben, etwa sechseckig sein. Wenn auch die besten Ergebnisse mit einer vieleckigen Kathode in kleineren Zellen erzielt wird, kann sich die Kathode auch der Zylinderform nähern, wobei trotzdem noch bei Oszillation Änderungen im Abstand L zwischen den Elektroden erreicht werden.The exact 'shape of the cell walls and the cathode cage lie not fixed. In particular, the anode does not necessarily have to be octagonal; it can also be any other regular Have polygonal shape, be about hexagonal. Even if the best If results are achieved with a polygonal cathode in smaller cells, the cathode can also be cylindrical approach, although changes in the distance L between the electrodes are still achieved with oscillation.

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Die erforderliche ungeordnete turbulente Rtflirbewegung kann anstelle der Flügel oder sonstigen an der Kathode angebrachten Einrichtungen in speziellen Ausführungsformen auch durch getrennte,, in die Zelle eintauchende Propeller erreicht werden. Das Hauptziel der Rührbewegung besteht darin, daß die gesamte Trübe einem kontinuierlichen turbulenten führen unterworfen wird, um die Polarisationseffekte an den Kathoden zu verringern bzw. wegzuwaschen und gleichzeitig die Durchmischung des freigesetzten Wasserstoffs mit der Flüssigkeit so stark wie möglich zu machen, um die Säureregenerierung sowie die Durchmischung der Säure mit dem Erz zu gewährleisten und dadurch eine kontinuierliche Anwesenheit von Metallionen an der Kathode sicherzustellen, gleichzeitig irgendwelche festgesetzten Strömungsmuster, etwa Strudel- oder Wirbelströmungen, in der Zelle zu vermeiden.The required disordered turbulent reverse motion can instead of the wings or other devices attached to the cathode in special embodiments also through separate propellers immersed in the cell can be achieved. The main aim of the stirring movement is that the entire Turbidity is subjected to continuous turbulent flow in order to reduce the polarization effects on the cathodes or to wash away and at the same time the mixing of the released hydrogen with the liquid as much as possible to ensure the acid regeneration and the mixing of the acid with the ore and thereby a continuous To ensure the presence of metal ions at the cathode, at the same time any fixed flow patterns, to avoid vortex or eddy currents in the cell.

Die Erfindung ist im Vorstehenden insbesondere in Bezug auf eine einzelne achteckige Zelle zur Verwendung bei der elektrolytischen Kupfergewinnung direkt aus zermahlenen Erzen beschrieben worden. In Wirklichkeit sind die Vorrichtung und das Verfahren der Erfindimg auch zur Extraktion von Silber, Gold und sonstigen Metallen aus Erzen eingesetzt worden. Ferner ist die Erfindung auch zur elektrolytischen Veredelung anwendbar. Bei industriellen Anwendungen dürfte voraussichtlich eine Vielzahl von Zellen hintereinander angeordnet werden, wobei gleichzeitig neues Erz und ein starker rückgeleiteter Elektrolyt durch diese Zellen strömt. Selbst mit einer einzelnen Zelle läßt sich jedoch eine kontinuierliche Arbeitsweise (im Gegensatz zum Chargen-Betrieb) erzielen, indem immer neue Trübe in die Zelle eingespeist und eine entsprechende Teilmenge an Trübe durch den Überlauf entzogen wird.The invention is in the foregoing in particular with respect to described a single octagonal cell for use in electrolytic copper recovery directly from ground ores been. In reality, the apparatus and method of the invention are also for the extraction of silver, Gold and other metals from ores have been used. Furthermore, the invention is also suitable for electrolytic refinement applicable. In industrial applications, a large number of cells are likely to be arranged one behind the other, with new ore and a strong returned electrolyte flowing through these cells at the same time. Even with a single However, a continuous mode of operation (as opposed to batch operation) can be achieved by using the cell always new sludge is fed into the cell and a corresponding partial amount of sludge is withdrawn through the overflow.

unter gewissen Umständen wäre es auch möglich, wenn auch nicht praktisch, die Anoden und Kathoden in der erfindunggemäßen Zelle gegeneinander zu vertauschen. Das bedeutet, daß die oszillierende Kathode 24 an die positive Klemme angeschlossenunder certain circumstances it would also be possible, if not practical to interchange the anodes and cathodes in the cell according to the invention. That means that the oscillating cathode 24 connected to the positive terminal

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würde und als Anode dient; während die Leiterplatten 13 an die negative Klemme angeschlossen würden und als Kathode dienen, an denen sich das Metall ablagert. Bei einem solchen Aufbau werden die gleichen Relativbewegungen zwischen den Elektroden jedoch mit umgekehrter Polung erzielt. Dabei können die gewöhnlichen Elektrodenmaterialien verwendet werden.would and serves as an anode; while the circuit boards 13 would be connected to the negative terminal and as a cathode serve on which the metal is deposited. With such a structure, the same relative movements between the However, electrodes achieved with reversed polarity. The usual electrode materials can be used.

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Claims

1. An electrolytic cell with a vessel that has a bottom and upwardly projecting side walls, the side walls are electrically conductive at least on their inner surface and form an anode, as well as with one contained in the vessel Cathode, characterized in that the cathode (24) is in the form of an elongated cage (26) on a vertical shaft (17) is fixed, which is rotatably mounted in a central part of the vessel (11) so that the Cage (26) parallel to the Geissvands (12) and in a concentric manner Distance from the anode (13) is arranged, and that a drive device (19, 21, 22, 23) the shaft (17) with the The cathode (24) is set in an oscillatory movement about its axis within the vessel (11).

2. Electrolytic cell according to claim 1, characterized in that the anode material on the vessel wall (12) forms a prism with a regular polygonal cross-section.

3. Electrolytic cell according to claim 1 or 2, characterized

characterized in that stirring devices in the form of vertical blades (37) are provided on the cathode (24) are, which protrude substantially radially from the cathode (24).

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4. Electrolytic cell according to one of claims 1 to 3, characterized in that the cathode (24) is attached to the shaft (17) and rotatable therewith Frame (26) comprises, in which a plurality of metallic cathode plates (28) are interchangeably inserted.

5. Electrolytic cell according to claim 4, characterized in that the cathode plates (28) in the frame (26) are held by slots that form the panel edges take up.

6. Electrolytic cell according to one of claims 1 to 5, characterized in that in the vessel (11) coaxial with the shaft (17) and between this and the cathode (24) an inner wall (16) is arranged, which in connection with the outer wall (12) has an annular trough for receiving the to material to be treated forms that the cathode (24) hangs in the tub and oscillates therein and that at least the surface of the inner wall (16) facing the outer wall (12) is electrically conductive, is connected to the positive terminal of a power source and thus acts as an anode (13).

7. Electrolytic cell according to one of claims 2 to 6, characterized in that the conductive Areas of the inner and outer walls (12, 16) prisms with the cross-sectional shape of regular polygons with more than 4 sides form.

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8. A method for metal extraction from me tallfuhr materials in the presence of an electrolyte, characterized in that a relative reciprocating motion is maintained between the cathode and the anode to in the distance between a given point on the cathode and a point on the Anode to cause a continuous change within predetermined limits.

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