DE2325088C3 - Azo dyes and their use for coloring paper and vegetable materials - Google Patents
Azo dyes and their use for coloring paper and vegetable materialsInfo
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B33/02—Disazo dyes
- C09B33/04—Disazo dyes in which the coupling component is a dihydroxy or polyhydroxy compound
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Description
Gegenstand der Erfindung sind Azofarbstoffe, die in Form der freien Säure der FormelThe invention relates to azo dyes in the form of the free acid of the formula
entsprechen, worin R einen gegebenenfalls durch Hydroxy oder C1-C3-AIkOXy substituierten C2-C4-Alkylrest und R, Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls durch Hydroxy oder C1-C3-AIkOXy substituiertes Q-C3-Alkyl oder derartig substituierte C1-C4-AIkOXygruppen bedeutet. Als Beispiele fur R seien Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, sek.-Butyl, /?-Hydroxyäthyl, y-Hydroxypropyl, Äthoxyäthyl und i-Propoxybutyl genannt.in which R is a C 2 -C 4 alkyl radical optionally substituted by hydroxy or C 1 -C 3 -AlkOXy and R, hydrogen, halogen, optionally substituted by hydroxy or C 1 -C 3 -AlkOXy, or is substituted by QC 3 -alkyl C 1 -C 4 alkoxy groups. Examples of R include ethyl, n-propyl, iso-propyl, η-butyl, sec-butyl, γ-hydroxyethyl, γ-hydroxypropyl, ethoxyethyl and i-propoxybutyl.
Geeignete Substituenten R1 sind Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, Chlor, Brom, Methoxy, Äthoxy, n-Propoxy, n-Butoxy, 0-Hydroxyäthyl, /?-Hydroxyäthoxy, y-Hydroxypropyl, /J-Äthoxyäthyl, /9-Methoxyäthoxy, Λ-Hydroxybutoxy und A-Äthoxybutoxy.Suitable substituents R 1 are methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy, 0-hydroxyethyl, /? - hydroxyethoxy, γ-hydroxypropyl, / I-ethoxyethyl , / 9-methoxyethoxy, Λ-hydroxybutoxy and A-ethoxybutoxy.
Besonders bevorzugt sind symmetrische Verbindüngen der FormelSymmetrical compounds of the formula are particularly preferred
HO3SHO 3 S
αϊ)αϊ)
Innerhalb dieser Gruppe stellen die Verbindungen, in denen R einen unsubstituierten Alkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, besonders geeignete Vertreter dar.Within this group, the compounds in which R is an unsubstituted alkyl radical with 2 to 4 carbon atoms means particularly suitable representatives.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden erhalten, indem man in beliebiger Reihenfolge je 1 Mol eines diazotierten Amins der FormelThe compounds according to the invention are obtained by adding 1 mol each in any order of a diazotized amine of the formula
RORO
HO3SHO 3 S
(IV)(IV)
worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt, bzw. eines diazotierten Amins der Formelwherein R has the meaning given above, or a diazotized amine of the formula
NH-I-CONH-I-CO
HO3S HO _2 (III)HO 3 S HO _2 (III)
worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt.wherein R has the meaning given above.
HO3SHO 3 S
5555
HO3SHO 3 S
worin R, die oben angeführte Bedeutung hat, mit 1 Mol der Kupplungskomponente der Formelwherein R, has the meaning given above, with 1 mol of the coupling component of the formula
NH-CO—NHNH-CO-NH
SO3HSO 3 H
(VI)(VI)
HO OHHO OH
vereinigt. Will man symmetrische Verbindungen herstellen, so setzt man anstelle der Verbindung (V) ein zweites Mol der Verbindung (IV) ein.united. If you want to create symmetrical connections, use (V) instead of connection second mole of compound (IV).
Die Kupplung wird vorzugsweise in wäßriger oder wäßrig-organischer Phase in schwach alkalischem Medium bei Temperaturen von 0 bis 50° C, vorzugsweise von 20 bis 40° C, in üblicher Weise vorgenommen.The coupling is preferably carried out in the aqueous or aqueous-organic phase in the weakly alkaline phase Medium at temperatures from 0 to 50 ° C, preferably from 20 to 40 ° C, carried out in the usual way.
Geeignete Diazokomponenten der Formeln (IV) bzw. (V) sind ^-Athoxyanilin-S-sulfonsaure, 4-n-Propoxyanilin-3-sulfonsäure, 4-n-ButoxyaniIin-3-suIfonsäure, 4 - iso - Propoxyanilin - 3 - sulfonsäure, Anilin, p-Anilinsulfonsäure, m-Anilinsulfonsäure. Verbindungen der Formel (III) lassen sich weiterhin durch Um-Setzung von Azofarbstoffen der FormelSuitable diazo components of the formulas (IV) and (V) are ^ -thoxyaniline-S-sulfonic acid, 4-n-propoxyaniline-3-sulfonic acid, 4-n-butoxyaniline-3-sulfonic acid, 4 - iso - propoxyaniline - 3 - sulfonic acid, aniline, p-anilinesulfonic acid, m-anilinesulfonic acid. links of the formula (III) can also be obtained by reacting azo dyes of the formula
HO3SHO 3 S
HOHO
NH2 NH 2
(VII)(VII)
worin R die oben angegebene Bedeutung hat, mit Phosgen herstellen. Im Gemisch mit Verbindungen der Formel (I) entstehen sie, wenn man Verbindungen der Formel (VII) gemeinsam mit Monoazofarbstoffe!! der Formelwherein R has the meaning given above, produce with phosgene. In a mixture with compounds of the formula (I) they arise when compounds of the formula (VII) are combined with monoazo dyes !! the formula
NH2 NH 2
(VIII)(VIII)
worin R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit Phosgen umsetzt, wobei auch Verbindungen der Formelin which R 1 has the meaning given above, reacts with phosgene, with compounds of the formula
4040
4545
entstehen.develop.
Anstelle von Phosgen kann auch Chlorameisensäurephenylester mit (VII) umgesetzt werden, wobei sich die Reaktion mit (VIII) unter Abspaltung von Phenol aus dem Zwischenprodukt anschließt. Die Reihenfolge der Amine kann dabei selbstverständlich vertauscht werden.Phenyl chloroformate can also be used instead of phosgene be reacted with (VII), the reaction with (VIII) with elimination of Phenol from the intermediate follows. The order of the amines can of course be swapped.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich zum Färben vegetabilischer Materialien wie Baumwoile, Wolle, Leder und insbesondere für Papier.The dyes according to the invention are suitable for dyeing vegetable materials such as cotton wool, Wool, leather and especially for paper.
Die Farbstoffe können als freie Säuren oder in Form ihrer Salze, beispielsweise in Form der Natrium-, Kalium-, Lithium- oder Ammoniumsalze, in ihrem Verwendungszweck eingesetzt werden. Sie können dabei als feste Farbstoffpräparate, als wäßrige Farbpasten oder in Foim konzentrierter Lösungen angewendet werden.The dyes can be used as free acids or in the form of their salts, for example in the form of sodium, Potassium, lithium or ammonium salts, are used in their intended use. You can as solid dye preparations, as aqueous color pastes or in concentrated form solutions be applied.
Die Farbstoffpräparate, wäßrigen Pasten und konzentrierten Lösungen können weiter Substanzen wie Stellmittel, wie Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumcarbonat oder entsprechende Kaliumverbindungen, oberflächenaktive Substanzen, beispielsweise anionische, wie Alkylbenzolsulfonsäuren oder Dinaphthylmethandisulfonsäuren oder nichtionogene wie wasserlösliche Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an hydrophobe Verbindungen oder löslichkeitsfördernde Produkte wie Harnstoff, Dextrin oder Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Naphthalinsulfonsäure enthalten.The dye preparations, aqueous pastes and concentrated solutions can further substances such as Thickening agents, such as sodium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate or corresponding potassium compounds, surface-active substances, for example anionic ones, such as alkylbenzenesulphonic acids or dinaphthylmethanedisulphonic acids or non-ionic such as water-soluble addition products of ethylene oxide with hydrophobic compounds or solubility-promoting compounds Contain products such as urea, dextrin or benzene, toluene, xylene or naphthalenesulfonic acid.
21,7 Teile (0,1 Mol) 4 - Amino - 1 - äthoxybenzol-2-sulfonsäure werden mit 120 Vol.-Teilen Wasser und 10 Teilen Natronlauge (40%ig) bei Raumtemperatur neutral gelöst. Man gibt 23,5 Teile 30%ige Natriumnitritlösung zu und kühlt mit 120 Teilen Eis ab. Dann stürzt man bei 0°C 28 Teile 30%ige Salzsäure ein und rührt die Diazotierung eine halbe Stunde bei 0—5° C; kurz vor der Kupplung wird überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure zerstört.21.7 parts (0.1 mol) of 4-amino-1-ethoxybenzene-2-sulfonic acid with 120 parts by volume of water and 10 parts of sodium hydroxide solution (40%) at room temperature neutral solution. 23.5 parts of 30% strength sodium nitrite solution are added and the mixture is cooled with 120 parts of ice. then 28 parts of 30% strength hydrochloric acid are collapsed at 0 ° C. and the diazotization is stirred for half an hour at 0-5 ° C .; shortly before coupling, excess nitrous acid is destroyed with sulfamic acid.
25,2 Teile (0,05 Mol) I-Säure-Harnstoft werden bei Raumtemperatur in 450 Teilen Wasser neutral gelöst, auf 45° C erwärmt und mit 28 Teilen Natriumhydrogen-Karbonat versetzt. Zu dieser Kupplungslösung gibt man obiges Diazotierungsgemisch bei 40—45° C in etwa 10 Minuten zu, rührt eine halbe Stunde, bis die Kupplung beendet ist, und isoliert den erhaltenen Farbstoff der Formel25.2 parts (0.05 mol) of I-acid urine are dissolved neutrally in 450 parts of water at room temperature, heated to 45 ° C and mixed with 28 parts of sodium hydrogen carbonate. About this coupling solution the above diazotization mixture is added at 40-45 ° C in about 10 minutes, stir for half an hour until the coupling has ended, and isolate the resulting product Dye of the formula
H5C2OH 5 C 2 O
HO3SHO 3 S
HO3SHO 3 S
NH-CO—NH OHNH-CO-NH OH
N=NN = N
SO3HSO 3 H
OC2H5 OC 2 H 5
SO3HSO 3 H
der Formelthe formula
H5C2O S\ H 5 C 2 O S \
in üblicher Weise durch Aussalzen beispielsweise mit Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Lithiumchlorid. Man erhält nach dem Trocknen der Farbstoffpaste ein dunkles Pulver, das sieh in Wasser mit roter Farbe löst. Baumwolle wird nach den üblichen Färbeverfahren in roten Tönen gefärbt. Der Farbstoff färbt Papier (in der Masse) in roten Tönen. Verwendet man anstelle von Natriumhydrogenkarbonat Kaliumhydrogenkarbonat oder Lithiumkarbonat, so er- 65 in etwa 1000 Teilen Wasser bei 20—40" C Phosgen hält man rote substantive Farbstoffsalze. einleitet, unter Neutralisation der frei werdendenin the usual way by salting out, for example with sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride. Man After the dye paste has dried, it becomes a dark powder that looks red in water solves. Cotton is dyed in red shades using the usual dyeing processes. The dye stains Paper (in bulk) in red tones. Potassium hydrogen carbonate is used instead of sodium hydrogen carbonate or lithium carbonate, for example phosgene in about 1000 parts of water at 20-40 "C one holds red substantive dye salts. initiates, with the neutralization of the freed
Derselbe rote Farbstoff wird erhalten, wenn man Säure mit 20%iger Sodalösung, bis die Harnstoffin eine Lösung von 0,1 MoI des Monoazofarbstoffe bildung beendet ist. (Der Monoazofarbstoff wirdThe same red dye is obtained if acid is mixed with 20% soda solution until the ureain a solution of 0.1 mol of the monoazo dyes has ended. (The monoazo dye will
N=NN = N
HO3SHO 3 S
durch Kupplung diazotierter 4-Amino-l-äthoxybenzol-2-su!fonsäure mit N-Acetyl-I-Säure und alkalische Verseifung der N-Acetylgruppe dargestellt,)by coupling diazotized 4-amino-1-ethoxybenzene-2-sulfonic acid with N-acetyl-I-acid and alkaline saponification of the N-acetyl group,)
Eine Farbstoff-Lösung wird erhalten, wenn man 0,1 MoI des Diazoniumsalzes der 4-Amino-l-äthoxybenzol-2-sulfonsäure als Suspension oder als etwa 50%ige Paste mit der Lösung von 0,05 Mol J-Säure-Harnstoff in etwa 250 Teilen Wasser und 12 Teilen 25%igem wäßrigem Ammoniak bei pH etwa 9,5 und einer Temperatur von 30—45° C vereinigt. Man läßt eine halbe Stunde nachrühren, klärt dann, verdünnt gegebenenfalls mit Wasser auf das gewünschte Volunsen und erhält eine schwach alkalische Farbstofflösung mit einem Volumen -'on etwa 450 Teilen, die direkt zur Färbung beispie sweise von Papier verwendet werden kann. Verwendet man anstelle von Ammoniak Triäthylamin, Triäthanolamin oder Tri-(/?-hydroxyäthoxy-äthyl)-amin A dye solution is obtained if 0.1 mol of the diazonium salt of 4-amino-1-ethoxybenzene-2-sulfonic acid as a suspension or as an approximately 50% paste with the solution of 0.05 mol of I-acid urea in about 250 parts of water and 12 parts of 25% aqueous ammonia at pH about 9.5 and at a temperature of 30-45 ° C. One lets Stir for half an hour, then clears, if necessary diluted with water to the desired volume and receives a weakly alkaline dye solution with a volume -'on about 450 parts, the can be used directly for coloring, for example, paper. If one uses instead of Ammonia triethylamine, triethanolamine or tri - (/? - hydroxyethoxy-ethyl) -amine
(HO-C2H4-O-C2H4-I3N)(HO-C 2 H 4 -OC 2 H 4 -I 3 N)
oder 2-Amino-2-methyl-propandiol-(l,3) oder 2-Amino-2-methylol"propandiol-(l,3) oder Mischungen derartiger Amine, so erhält man ebenfalls rote FarbstofT-lösungen. or 2-amino-2-methyl-propanediol- (l, 3) or 2-amino-2-methylol "propanediol- (l, 3) or mixtures of such amines, red dye solutions are also obtained.
Verwendet man anstelle von 4-Amino-l-äthoxybenzol-2-sulfonsäure als Diazokomponente die äquivalente Menge an 4-Amino-l-propoxy-benzol-2-sulfonsäure oder 4-Amiπo-l-isopropoxybenzol-2-sulfonsäure oder 4-Amino-l-(2'-hydroxy-äthoxy)-benzol-2-sulfonsäure, so erhält man I-Säure-Harnstoff-Farbstoffe, die Baumwolle und Papier (in der Masse) in roten Tönen farben.Used instead of 4-amino-1-ethoxybenzene-2-sulfonic acid as the diazo component, the equivalent amount of 4-amino-1-propoxy-benzene-2-sulfonic acid or 4-Amiπo-1-isopropoxybenzene-2-sulfonic acid or 4-amino-1- (2'-hydroxy-ethoxy) -benzene-2-sulfonic acid, this is how I-acid-urea dyes are obtained, the cotton and paper (in bulk) in red tones colors.
Claims (3)
in which R is a C 2 -C 4 -alkyl radical which is optionally substituted by hydroxy or C t -C 3 -alkoxy and R 1 is hydrogen, halogen, optionally substituted by hydroxy or C 1 -C 3 -alkOXy, QC 3 -alkyl or such QQ denotes alkoxy groups.
Priority Applications (9)
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| JP4983074A JPS5015816A (en) | 1973-05-09 | 1974-05-07 | |
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Applications Claiming Priority (1)
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Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2325088A1 DE2325088A1 (en) | 1974-12-05 |
| DE2325088B2 DE2325088B2 (en) | 1977-08-04 |
| DE2325088C3 true DE2325088C3 (en) | 1978-03-30 |
Family
ID=5881291
Family Applications (1)
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2325088C3 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4366102A (en) | 1980-05-22 | 1982-12-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of chloroformic acid aryl esters |
-
1973
- 1973-05-17 DE DE19732325088 patent/DE2325088C3/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4366102A (en) | 1980-05-22 | 1982-12-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of chloroformic acid aryl esters |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2325088B2 (en) | 1977-08-04 |
| DE2325088A1 (en) | 1974-12-05 |
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