DE2323628C3 - Photosensitive recording material that produces polymer images - Google Patents
Photosensitive recording material that produces polymer imagesInfo
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Description
dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial eine durch Licht entwickelbare direkt aufzeichnende Silberhalogenidemulsionsschicht enthält.characterized in that the recording material is one which can be developed by light direct recording silver halide emulsion layer contains.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die üchthärtbare Schicht fotopolymerisierbar ist und enthält:2. Recording material according to claim 1, characterized in that the hardenable layer is photopolymerizable and contains:
a) eine additionspolymerisierbarc, nicht gasförmige äihylenisch ungesättigte Verbindung mit mindestens einer endständigen äthylenischen Gruppe, die einen Siedepunkt oberhalb 100"C aufweist und befähigt ist, über eine durch freie Radikale initiierte, sich kettenförmig fortpflanzende Additionspolymerisation ein Hochpolymeres zu bilden,a) an addition polymerizable, non-gaseous ethylenically unsaturated compound with at least one terminal ethylenic group which has a boiling point above 100 "C has and is able, via a chain-like propagation initiated by free radicals Addition polymerization to form a high polymer,
b) ein fiimbildendes organisches Bindemittel mit einem oberhalb lOüuo liegenden Molekulargewicht, das bei 500C fest ist undb) an organic binder with a fiimbildendes lying above lOüuo molecular weight which is solid at 50 0 C and
c) einen durch L'cht aktivierbaren Additionspolymerisaiionsiniiiaior c) an addition polymerization initiator which can be activated by means of an
3030th
wobei bezogen auf die Bestandteile a), b) Bestandteil a) zu 10 bis 60 Gewichtsteilen, Bestandteil b) zu 40 bis 90 Gewichtsteilen und Bestandteil c) zu 0,001 bis 10 Gewichtsteilen vorliegt.where, based on components a), b) component a) 10 to 60 parts by weight, component b) 40 to 90 parts by weight and component c) 0.001 to 10 parts by weight.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Schichtträger eine Aluminiumplatte ist.3. Recording material according to claim 1 and 2, characterized in that the layer support is an aluminum plate.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Bestand-ίεΐί d) είπ zweiter Schichtträger odsr είπε Bi'dsmpfangsfolie vorliegt.4. Recording material according to claim 1 and 2, characterized in that the stock ίεΐί d) είπ second r layer support odsr είπε Bi'dsmpfangsfolie is present.
5. Aufzeichnungsmaierial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Schichtträger zwischen der lichthärtbaren Schicht b) und der Emulsionsschicht c) liegt und für die von der Emulsionsschicht c) durchge.'assene Strahlung transparent ist.5. Recording maierial according to claim 4, characterized in that the second layer support between the photohardenable layer b) and the emulsion layer c) and for the of the Emulsion layer c) transmitted radiation is transparent.
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß d«r Additionspolymerisationsinitiator ein mehrkemijes Chinon ist.6. Recording material according to claim 2, characterized in that the addition polymerization initiator is a multi-core quinone.
7. Verfahren zur Herstellung von Polymerisatbildern, bei dem man7. Process for the production of polymer images, in which one
a) ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1 verwendet,a) a photosensitive recording material according to claim 1 is used,
b) in einer mit einer lichthärtbaren Schicht verbundenen Silberhalogenidemulsionsschicht durch bildmäßige Belichtung und Nachbelichtung zwecks Entwicklung des entstandenen latenten Bilds ein als Abdeckmaske wirkendes Silberbiid erzeugt undb) in a silver halide emulsion layer bonded to a photohardenable layer by imagewise exposure and post-exposure for the purpose of developing the resulting latent image generates a silver image acting as a cover mask and
c) die üchthärtbare Schicht durch din bildfreien ^Stellen der Silberbild-Abdeckmaske belichtet.c) the ighthardenable layer through din non-image ^ Areas of the silver image masking mask exposed.
S. Verfahren zur Erzeugung eines B'.eliefbilds, dadurch gekennzeichnet, daß man .".ach der Arbeitsweise des Anspruchs 7 in der licht!'ärtbaren Schicht ein Bild erzeugt und die unbelichteten Bereiche dieser Schicht mit einer Entwicklerlösung entfernt. S. A method for producing a relief image, characterized in that, according to the method of operation of claim 7, an image is produced in the light-curable layer and the unexposed areas of this layer are removed with a developer solution.
9. Verfahren zur Erzeugung eines Reliefbilds, dadurch gekennzeichnet, daß man9. A method for generating a relief image, characterized in that one
a) ein Aufzeichnungsmaterial mit einem zweiten Schichtträger verwendet,a) a recording material with a second layer support is used,
b) in der hchthärtbaren Schicht entsprechend Anspruch 7 ein Polymerisaibild erzeugt undb) in the hardenable layer according to claim 7 generates a polymer image and
c) den zweiten Schichtträger unter Ausbildung eines, auf diesem zweiten Schichtträger haftenden, aus unbelichteten Schichtteilen der Hchthärtbaren Schicht bestehenden Reliefbilds vom Aufzeichnungsmaterial delaminiert.c) the second layer support with the formation of an adhering to this second layer support, Relief image from the unexposed layer parts of the hardenable layer Recording material delaminates.
Lichthärtbare Massen werden bildmißig beispielsweise durch eine gesonderte Lichtschablone oder eine fotografische Transparentvorlage mit ak«. irischer Strahlung belichtet, wodurch die belichteten Bereiche lichtgehärtet und im wesentlichen unlöslich werden. Nach der Belichtung wird das Material einer Behandlung unterworfen, durch die die Masse in den unbelichteten Bereichen, jedoch nicht in den belichteten Bereichen entfernt wird. Bei dieser Behandlung können die unbelichteten Bereiche herausgewaschen werden, wobei beispielsweise ein als Flachdruckform oder als direktes ResistbiM geeignetes Relief der lichtgehärteten Masse erhalten wird. Die Behandlung kann auch aus einer thermischen Übertrgaun" der unbelichteten Stellen auf ein Bildempfangsmaterial bestehen.Photohardenable compositions become image-wise, for example through a separate light template or a photographic transparent template with ak «. irish radiation exposed, whereby the exposed areas become photohardened and essentially insoluble. To the material is subjected to a treatment during the exposure, by means of which the mass in the unexposed Areas, but not in the exposed areas. With this treatment, the unexposed Areas are washed out, for example as a flat printing form or as a direct ResistbiM suitable relief of the light-cured mass is obtained. Treatment can also be from a thermal transfer "of the unexposed areas to an image receiving material.
Bei Verwendung einer Hchthärtbaren Masse in der vorstehend beschriebenen Weise mit einer gesonderten Schablone oder einer gesonderten transparenten Kopiervorlage ergeben sich Schwierigkeiten, einen guten gleichmäßigen Kontakt zwischen der Schablone oder dem Negativ und der Oberfläche der lichthärtbaren Schicht aufrechtzuerhalten.When using a hardenable mass in the manner described above with a separate Template or a separate transparent master, difficulties arise, a good uniform contact between the stencil or negative and the surface of the photocurable Maintain shift.
Durch Verwendung ve -. naß verarbeitbaren Silberhalogenidemulsionen in Verbindung mit lichthärtbaren Bildaufzeichnungsmaterialien, auf die di. Emulsionen geschichtet sind, wie in der USA.-Patentschrift 32 45 793 beschrieben, werden diese Nachteile ausgeschaltet, da ein guter gleichmäßiger Kontakt erzielt wird. Die hierbei erhaltenen lichtgehärteten Reliefbilder eignen sich sehr eut als Druckformen oder Bildübertragungsflächen. Der große Nachteil eines solchen Systems ist die lange Fertigstellungszeit, bedingt durch die Naßverarbeitung, d. h. die Behandlung mit Entwickler- und Fixierlösungen, die für die vorstehend beschriebenen Silberhalogenidemulsionen erforderlich ist.By using ve -. wet processable silver halide emulsions in connection with photohardenable image recording materials to which di. Emulsions are layered as in the U.S. Patent 32 45 793 described, these disadvantages are eliminated, since a good, even contact is achieved will. The light-cured relief images obtained in this way are very suitable as printing forms or image transfer surfaces. The big disadvantage of such a system is the long completion time due to wet processing, d. H. the treatment with developing and fixing solutions suitable for the above described silver halide emulsions is required.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein lichtempfindliches, Polymerisatbilder lieferndes Aufzeichnungsmaterial anzugeben, das Süberhalogenidemulsionsschichten in Verbindung mit Hchthärtbaren Bildaufzeichnungsmaterialien aufweist, wobei, aber eine Naßverarbeitung der Silberhaiogenidemulsionsschicht ausgeschaltet sein soll.The invention is based on the object of providing a photosensitive recording material which provides polymer images indicate the use of super halide emulsion layers in connection with hard-curable imaging materials having, but a wet processing of the silver halide emulsion layer should be turned off.
Die Erfindung geht aus von einem lichtempfindlichen, Polymerisatbilder liefernden Aufzeichnungsmaterial ausThe invention is based on a photosensitive recording material which provides polymer images out
a) «sei Föße 0^0" ffese sis Scnicntcrlgei, Säucinen etsneu, we-rdes a ) "be feet e 0 ^ 0 " ffese sis Scnicntcrlgei, Säucinen ets new, we-rdes
M' euer festea,Sc3sTi&3bffl«n Sch »chi aääid 396963, 52 63 6S6 and 33 SO S3! gesan-nL Poh-M 'your festea, Sc3sTi & 3bffl «n Sch» chi aääid 396963, 52 63 6S6 and 33 SO S3! Gesan-nL Poh-
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S polj-sjere Bjüdea-iiiteäsj-sesa sniihÄiiea. asd be\OriBgie freie Radäiaäe bi'dejide AödaaenspoäyniensaHoiis- ! is, daß 4as Ai^aesdssaagMiaienal iTauaiorc« stcrdea ir. der ISA -f*si«Hschnu 3C t S polj-sjere Bjüdea-iiiteäsj-sesa sniihÄiiea. asd be \ OriBgie free Radäiaäe bi'dejide AödaaenspoäyniensaHoiis-! is that 4as Ai ^ aesdssaagMiaienal iTauaiorc «stcrdea ir. of the ISA -f * si« Hschnu 3C t
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eine dard3 lirfu eiirwJckeRsre, direkt asfaeicfcneodea dard3 lirfu eiirwJckeRsre, direct asfaeicfcneode
^böisioSöäiäeiDDlsJonssdäda eatbäft. SevorziHSe freie Radikaie bildende^ böisioSöäiäeiDDlsJonssdäda eatbäft. SevorziHSe free radicals forming
Oie fajsr gebraochtea Ausdrücke »iichipolymeiüaer- *o mensanonanniaioren. äic disrca ÄkOie fajsr used expressions »iichipolymeiüaer- * o mensanonanniaioren. äic disrca Äk
^^r« and "»-iidiüiärtisar-« kcEiisddBien Sjsteisic, m ?. S L \ -Uchi aisä sjdateres Ljchu^^ r «and" »-iidiüiärtisar-« kcEiisddBien Sjsteisic, m ?. SL \ -Uchi aisä sjdateres Ljchu
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^feig von akiüiisdjerSiraiiJang so erhöht »int, daß Ins m den bei^schen Eaientsdinnen 6&2 04S uc-d^ cowardly by akiüiisdjerSiraiiJang so elevated »int that Ins m the two Eaientsdinnen 6 & 2 04S uc-d
eise ÄndenHig d« rtseologischen und ibenmschen sj 6 &2 052 aiäfgefüferten kHtiaiorko?nhiBaDonea aus Sen-VeIfedfiens<krbelicineien Stellen der Schicht die Folge ssbiJssaioren für fotografisches SUberfeategesiid andThere is also a change in the rtseological and ibenmschen sj 6 & 2 052 aiäfgefüfeten KHtiaiorko? nhiBaDonea from Sen-V eI fedfiens <krbelicineien the shift the sequence ssbiJssaioren for photographic overfeategesiid and
Als K.£smponenie b} aa^en ach ! hchihänharo uschen Aminen and .r. den p ScbichlHJassen. in fenen ein ienopohmenserhare* Schichten ebenso geeisnej wje d« =n der L SA -Pateai-Moßomeres allein oder m Kombinasion mn einem so schrift 34 79 äS5 gC4vanmen Lophsndisneren ar»d die m verträshchea Bindematd vorhanden ta. oder 2 hdu- der I S-A-Paientsc^nfi 35 43 3b" genannten Tnar>ihänbäre Schichtmassen, in denen eine hchjhinhare imadaioiySdimeren und p-Amiitophenxlkcione Lmge-Gruppe, dje an eine Pohmerbaupikeue gebunden ist. ejgnet zu sein, maß der freie Radi^ak bildende Addidurch Lichiönwirkung aklmert wird und dann durch uGn^poiyinen^uonsanmator durch aktimschcs Ljchi. Reaktion mit einer ähnlichen Gruppe oder anderen as das von der rajuen. takimäßsg beüchtcen, direkt aufreaktionsfähigea Steilen an benachbarten Polymer- zeichnender Siiberhalogentdenuilsior.sschKhi durchketi'n vernetzt »«rden kann, in der ersten Gruppe gelassen wira. aiimertvir seinAs K. £ smponenie b} aa ^ en ach! hchihänharouschen amines and .r. the p ScbichlHJassen. as geeisnej in fenen a ienopohmenserhare * layers WJE d '= n of the L-SA -Pateai Moßomeres alone or m Kombinasion mn such a magazine 34 79 äS5 gC4vanmen Lophsndisneren ar »d the m verträshchea Bindematd present ta. or 2 hdu- der I SA-Paientsc ^ nfi 35 43 3b "called Tnar> ihangbär layer masses, in which a hchjhinhare imadaioiySdimeren and p-Amiitophenxlkcione Lmge group, which is bound to a Pohmerbaupikeue, measured the free radio ^ Ak-forming addi is absorbed by the effect of light and then by a uGn ^ poiyinen ^ uonsanmator by an active reaction with a similar group or another as that of the rajuen. "Rden can be left in the first group. Aiimertvir
ea-ianeter Uchthättbarer Systeme, bei denen das Mono- " Wenr. das FoHmensat eine harte hochschmeiÄnde mere oder die s^tenständige lkhthärtbare Gruppe Verbindung ist. wird eewohnhchejn WetchmA-^er \eradditionspoiymerisierbar. z. B. ein Vinylmonomeres 3<> windet, um die Bnfnenemperatur zu senken und dieeasy-to-use systems in which the mono "Wenr. the FoHmensat a hard, high-melting mers or the static hardenable group is compound. becomes eewohnhchejn WetchmA- ^ er addition polymerizable. z. B. a vinyl monomer 3 <> winds to lower the indoor temperature and the
ist kann die !Moporjinensicrti Keiu. durch eine durch Aufhebung dcf K ι -,ολ\ krsf; :n in-n tsRis·-.- lesenis can the! Moporjinensicrti Keiu. by a repeal dcf K ι -, ολ \ krsf; : n in-n tsRis · -.- read
einen emzisn iotochemischeu V rgang au-eeioste oder unbehchteten Bereichen zu erletchiem. Der Addition vider gleicher Einheiten entstehen. In der Weichmacher kann sc^-i ein Monomeres, i. B em zweiten Gruppe, in der nur eine DimeriMeruns deicher Diacrvfester sein, oder es können beliebige gebräuch-Verbinduneen. z. B. Benzophenon oder C(nnamo\!- 35 liehe Weichmacher, die mil dem poi>merenBindemiuel verbindungen, stattfindet, kann das mittlere Moleku- venräsuch sind, verwendet werden. Als Beispiele gelareewichrdes l^htempfindlichen Bestandtals durch bräuchlicher Weichmacher and Polyaih\len|l>k.>i. einen einzigen fotochemischen Vorgang bestenfalls nur Phosphatester, z. B. Tnpheny !phosphat. ur.d Pluhaverdoppelt werden. Wenn ein foiopoiymensierbar-s late. ι. B. Dibenzvlphihaidt. zu nennen Moleküä mehr als eine reaktionsfähige Stelle aufweist, v» Die Dicie der hchthärtbaren Schicht kann in A^ kann ein vernetztes Matenal der ein Raumnetz ent- hängiakeit von ihrer Zusammensetzung "«dJ^J^ stehen vorgesehenen Verwendung verschieden «m. ^^'^an emzisn iotochemischeu process au-eeioste or unauthorized areas to erletchiem. The addition of the same units results. In the plasticizer sc ^ -i can be a monomer, i. In the second group, in which only one dimeriMeruns are diacrv resistant, or any other common compound can be used. z. B. Benzophenone or C (nnamo \! - 35 lent plasticizers that take place with the polymeric binding agent, the mean molecular smoke can be used l>k.> i. a single photochemical process at best only Phosphatester, z. B. Tnpheny! phosphate. ur.d be Pluhaverdoppelt. When a foiopoiymensierbar-s late. ι. B. Dibenzvlphihaidt. Moleküä to name more than one reactive site has, v "The thickness of the hard-hardening layer can be a networked material which is a spatial network independent of its composition""dJ ^ J ^ are intended use different" m. ^^ '^
Als "fotodimerisierbare Matenalien eisnen sich für ist eine Dicke im Bereich von 3,S am bis O.tvi cm^wobei riie Zwecke der Erfindung Ester van Zimtsäure mit ein Bereich von 2,5 bis 51 μτη bevorzugt wird. Ke. hochmolekularen Polyolen"", Polymerisate, die Chalcon- 45 gew^vsen polymeren Bindemitteln können jedocn viel und Benz.-phenongruppen enthalten, und andere Ver- dickere Schichten verwendet werden Anders aus^e- !Lil.™Pdie JrSpitel 4 von «Light Sensiüve druckt: D.e lichthärtbare Schicht hat ,m allgemeinen Sytems« von Jaromir Kosar, John W.ley &Sons. ein Geweht von Ϊ bis W. vorzugswe.se 10 bis >u mg Ine New York !965, genannt sind. Fotopolymensier- dm5 (auf Trockenbasis)As "fotodimerisierbare matenals Ke high molecular weight polyols eisnen for a thickness in the range of 3, S am to O.tvi cm ^ where ri ie purposes of the invention esters will van cinnamic μτη preferably with a range of 2.5 to 51st.""polymers which chalcone 45 wt ^ Vsen polymeric binders can jedocn much and contain phenongruppen Benz.-and other encryption thicker layers are used different e ^ from Lil P ™ the JrSpitel 4 of" Light Sensiüve prints!.: de curable layer has m general Sytems "by Jaromir Kosar, John W.ley & Sons. Wafted one of Ϊ to W. vorzugswe.se 10 to> u mg Ine New York! 965 are called. Fotopolymensier- dm 5 (on a dry basis )
bare Materialien, die mit mehr als einer benachbarten 5° Die verschiedenen farbstoffe, P«g^n«· ·»«""«- Polymerkette unter Ausbildung eines Raumnetzes graph.schen Verb.ndungen^und f^b^en Verb.n-bare materials with more than one adjacent 5 ° The various dyes, P «g ^ n « · · »« "" «- polymer chain forming a network of graphical connections ^ and f ^ b ^ en conn.n -
verneubar sind, werden in der üaA.-raiemscnim uungcu. ure u........w.^. ... are renewable, are in the üaA.-raiemscnim uungcu. ure u ........ w. ^. ...
34 ,8 298 und in der britischen Patentschrift 11 28 850 ^^Γ^ω 0^^^!^ "nennt34, 8 298 and in British patent specification 11 28 850 ^^ Γ ^ ω 0 ^^^! ^ "Calls
86WUJn ein einfaches monomeres Bindemittel oder 55 diese Patentschrift auch organische undI anorganische - , «n aus einem Monomeren und einem Polymeren be- FülJstoffe, die der hchtempfmdhchen Sei»ch« zugesetzt vÄSehendes Bindemittel als Teil der festen lichthärtbaren werden können, um gewünschte phys.kal.sche Eigen-ί «,'Schicht verwendet wird, enthält die fotopolymerisier- schäften in der Schicht zu erzielenι. ,ichth5rt. 86 WUJn a simple monomeric binder or 55 this patent specification also organic and inorganic fillers made from a monomer and a polymer, which can be added to the highly sensitive binder as part of the solid, light-curable binder in order to achieve the desired phys. Kal.sche Eigen-ί «, 'layer is used, contains the photopolymerization shafts in the layer to achieveι. , ichth5rt .
Vbare Schicht vorzugsweise einen freie Radikale bilden- Bei einem bevorzugten System enthalt die lichthartThe viable layer preferably forms a free radical. In a preferred system, the light-hard layer contains
taiAdditionspolymerisiationsinitiator. Außerdem, ins- 6o bare Schichttai addition polymerization initiator. In addition, and in 6o face layer
b) ein filmbildendes organisches Bindemittel, mit einem über 10000 liegenden Molekulargewicht, das bei 50 C fest ist, wobei die Komponente a) in einer Menge von 10 bis 60 Gewichtsteilen and die Komponente b) in einer Menge von 40 bis 90 Gewichtsteilen vorliegt.b) a film-forming organic binder with a molecular weight of over 10,000, which is solid at 50 C, with component a) in an amount of 10 to 60 parts by weight and the Component b) is present in an amount of 40 to 90 parts by weight.
Die feste lichthärthare Schicht, die vorzugsweise bei 40 bis 22O0C fotopolymerisierbar und thermisch übertragbar ist, kann einen durch aktinische Strahlung aktivierbaren, freie Radikale bildenden Addiiionspolymerisationsinitiator in einer Menge von 0,001 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf dk. Komponente a), und wahlweise einen Inhibitor de" therrr? ~"~~n Additionspolymerisation in einer Mengt voi. ?,001 bis 6 Ge- wichtsteilen, bezogen auf die Komponenten a) und b) enthalten.The solid lichthärthare layer to 22O 0 C is preferably photopolymerizable and thermally transferable at 40, can be activated one by actinic radiation, free-radical forming Addiiionspolymerisationsinitiator in an amount of 0.001 to 10 parts by weight based on dk. Component a), and optionally an inhibitor of the "therrr?" ~~ n addition polymerization in an amount of ?, 001 to 6 parts by weight, based on components a) and b).
Der hier gebrauchte Aur i'ck »unterbelichtet« bzw. »unbelichtet« kennze hnet die Bildstellen der lichthärtbaren Schichten, die vollständig unbelichtet oder a° nur in einem Ausmaß belichtet s;nd, bei dem die lichthärtbare Verbindung noch in einer solchen Menge vorhanden ist, daß das Molekulargewicht und damit die Erweichungstemperatur wesentlich unter der Erweichungstemperatur der komplementären belichteten Bildstellen bleibt. Der im Zusammenhang mit einer unterbelichteten, unbelichteten oder belichteten Stelle einer lichthärtbaren Schicht gebranchte Ausdruck »Klebetemperatur« bezeichnet die Mindesttemperatur, bei der die fragliche Bildstelle innerhalb von 5 Sekunden unter leichtem Druck, z. B. dem Daumendruck, mit Analysenpapier verklebt und nach der Trennung des Analysenpapiers von der Schicht in einer wenigstens nachweisbaren Dicke damit verklebt bleibt. Dies ist ein schneller und einfacher Test, mit dem bestimmt wird, daß eine Änderung im Theologischen und thermischen Verhalten in den belichteten Bereichen stattgefunden hat.The auricle used here, "underexposed" or "unexposed," denotes the image areas of the light-curable layers which are completely unexposed or only exposed to a certain extent ; nd, in which the photocurable compound is still present in such an amount that the molecular weight and thus the softening temperature remains substantially below the softening temperature of the complementary exposed image areas. The term "sticking temperature" used in connection with an underexposed, unexposed or exposed area of a light-curable layer denotes the minimum temperature at which the image area in question is exposed within 5 seconds under light pressure, e.g. B. the thumb pressure, glued with analysis paper and after separation of the analysis paper from the layer remains glued to it in an at least detectable thickness. This is a quick and easy test to determine that there has been a change in rheological and thermal behavior in the exposed areas.
Der Bestandteil a) des Aufzeichnungsmaterials, d. h die Trägerfolie oder Trägerplatte, besteht aus einem Material, das bei den Verarbeitungstemperaturen des Bäldaufzeichnungsmaterials beständig ist. Normalerweise wird die !ic' ^härtbare Masse als Schicht auf einer Polyesterfolie geliefert. Der als Schichtträger dienende Film od;r die als Träger dienende Platte kann flexibel +5 oder starr sein. Beispielsweise kann die flexible Folie vor einer Belichtung abgestreift und durch eine starre Platte ersetzt werden. Wtnn die bildmäßige Belichtung der lichihärtbaren Schicht durch den Schichtträger erfolgen soll, muß dieser Schichtträger für aktinische Strahlung durchlässig sein. Wenn ein weiterer Schichtträger zwischen der lichthärtbaren Schicht und der SilberhaloRenicfschicht vorhanden ist miifi Hip«er andere Schichtträger ebenfalls für aktinische Strahlung durchlässig sein. Beispiele geeigneter Schichtträger werden in ddn USA.-Patentschriften 27 79 684, 30 43 695, 30 60 026 und 32 02 508 genannt.The component a) of the recording material, d. h the carrier film or carrier plate consists of one Material that is stable at the processing temperatures of the field recording material. Usually the! ic '^ hardenable mass is supplied as a layer on a polyester film. The one serving as a layer support Film or the plate serving as a carrier can be flexible +5 or be rigid. For example, the flexible film can be stripped off before exposure and replaced by a rigid one Plate to be replaced. Wtnn the imagewise exposure of the photocurable layer through the support is to take place, this support must be transparent to actinic radiation. If another substrate There is something else between the light-curable layer and the silver halide layer Layer supports also have to be transparent to actinic radiation. Examples of suitable substrates are mentioned in the USA patents 27 79 684, 30 43 695, 30 60 026 and 32 02 508.
Die Komponente c) des Bildaufzeichnungsmaterials, d. h. die direkt aufzeichnende Silberhalogenid-Emulsionsschicht, ist eine Emulsion enthaltende Schicht, die auf einen Schichtträger, der aus dem gleichen Material wie die Trägerfolie bestehen kann, aufgebracht sein kann. Vorzugsweise wird eine Bromsilberemulsioai oder Chlöfbromsilbereiiiülsion verwendet, jedoch können auch andere Emulsionsarten, z. B. Chlorsilber- und 6s Bromjodsiltv-remulsionen verwendet werden. Die Kennzeichnung der Emulsion als »direkt aufzeichnend« bedeutet, daß sie durch Einwirkung von Licht entwickelbar ilt. Geeignete Emulsionen werden in den USA.-Patentschnften 32 49 440, 3i 89 456, 31 83 088 ?0 33 682, 30 33 678, 31 78 293 und 32 4! 962 und in der belgischen Patentschrift 7 05 495 genannt.Component c) of the image recording material, ie the direct recording silver halide emulsion layer, is an emulsion-containing layer which can be applied to a layer support which can consist of the same material as the support film. Preferably a bromosilver emulsion or chlorobromosilver emulsion is used, but other types of emulsions, e.g. B. Chlorosilver and 6s bromide iodide emulsions can be used. The designation of the emulsion as "direct recording" means that it can be developed by exposure to light. Suitable emulsions are described in U.S. Patent Nos. 32 49 440, 3i 89 456, 31 83 088? 0 33 682, 30 33 678, 31 78 293 and 32 4! 962 and in the Belgian patent 7 05 495 mentioned.
Die Silberhalogenidemulsion wird auf ihren Schichtträger oder auf die lichtliärtbare Schicht in einer solchen Menge aufgetragen, daß eine Schicht, die im trockenen Zustand etwa 30 bis 90 mg Silberhalogenid pro dm2 enthält, gebildet wird. Eine dünne Abriebschutzschicht kann anschließend über die koiloide Silberhalogenidemulsion gelegt werden, wie dies allgemein gebräuchlich ist.The silver halide emulsion is applied to its support or to the photohardenable layer in such an amount that a layer which in the dry state contains about 30 to 90 mg of silver halide per dm 2 is formed. A thin anti-abrasion layer can then be placed over the coiled silver halide emulsion, as is common practice.
In die Emulsionsschicht wird ein kolloides Bindemittel, z. B. Gelatine, die bei den in den Beispielen beschriebenen Versuchen verwendet wurde, einbezogen. Die Gelatine kann auch teilweise oder ganz durch andere natürliche oder synthetische, für Wasser durchlässige organische kolloidalt Bindemittel ersetzt werden. Als Beispiele für andere geeignete Bindemittel seien genannt: wasserlöslicher oder für Wasser durchlässiger Polyvinylalkohol ur seine Derivate, z. B. teilhydrolysierte Folyvinylacetate, Polyvinyläther und Acetale, die eine große Zahl von extraünearen Gruppen der Formel -CH2CHOH- enthalten, hydrolysierte Mischpolymerisate von Vinylacetat und ungesättigten auditionspolymerisierbaren Verbindungen wie "' ileinsäureanhydrid, Acryl- und Methacrylsäureätlulester und Styrol.A colloidal binder, e.g. B. Gelatin, which was used in the experiments described in the examples, included. The gelatine can also be partially or completely replaced by other natural or synthetic, water-permeable organic colloidal binders. Examples of other suitable binders include: water-soluble or water-permeable polyvinyl alcohol ur its derivatives, e.g. B. partially hydrolyzed polyvinyl acetates, polyvinyl ethers and acetals, which contain a large number of extraünearen groups of the formula -CH 2 CHOH-, hydrolyzed copolymers of vinyl acetate and unsaturated polymerizable compounds such as "'oleic anhydride, acrylic and methacrylic acid ethyl ester and styrene.
Die direkt aufzeichnenden Silberhalogenidemulsionen können beliebige bekannte optisch sensibilisierende Farbstoffe, z. B. Cyanine, Carbocyanine und Merocyanine, enthalten.The direct recording silver halide emulsions any known optically sensitizing dyes, e.g. B. cyanines, carbocyanines and Contain merocyanines.
Die Aufzeichniingsmaterialien gemäß der Erfindung können nach beliebigen bekannten Beschich< ngs- oder Laminierverfahren hergestellt werden. Γ direkt aufzeichnende Emulsion kann unmittelbar auf eine mit Schichtträger versehene lichthärtbare Schicht oder auf die Rückseite des Schichtträgers, wenn dieser durchsichtig oder durchscheinend ist, aufgetragen werden. Ebenso kann die lichthärtbare Schicht unmittelbar auf die auf einen durchsichtigen oder durchscheinenden Schichtträger aufgetragene direkt aufzeichnende Emulsionsschicht aufgetragen werden. Auf die Außenseiten der Schichten kann ein abstreifbares Deckblatt laminiert werden. Die Materialien gemäß der Erfindung können auch hergestellt werden, indem eine auf einen Schichtträger aufgebrachte direkt aufzeichnende Emulsionsschicht unter Druck bei erhöhten Temperaturen auf eine auf einen Schichtträger aufgebrachte lichthärtbare Schicht oder ein lichthärtbares Material laminie;t wird.The recording materials according to the invention can be made of any known coating ngs- or lamination processes are produced. Γ direct The recording emulsion can be applied directly to a photocurable layer provided with a layer support or applied to the back of the substrate, if it is transparent or translucent will. Likewise, the light-curable layer can be applied directly to the transparent or translucent layer The direct recording emulsion layer applied to the substrate can be applied. on A strippable topsheet can be laminated to the outsides of the layers. The materials according to of the invention can also be produced by a direct recording applied to a film support Emulsion layer applied to a substrate under pressure at elevated temperatures light-curable layer or a light-curable material is laminated.
Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wird den fol-The recording material obtained is the following
opr.Hpn Rplirhtiintrcefiifpn iintpru/nrfpn Hip yur Ri'M,.r,„opr.Hpn Rplirhtiintrcefiifpn iintpru / nrfpn Hip yur Ri'M, .r, "
ο cp- - » - 't3 ο cp- - »- 't3
einer bildmäßig belichteten, lichihärtbaren Schicht des Materials führen:lead to an imagewise exposed, photocurable layer of the material:
1. Die direkt aufzeichnende, wasserdurchlässige, kolloide Silberhalogenidemulsionsschicht wird bildmäßig, z. B. mit UV-Blitzlicht, belichtet.1. The direct recording, water-permeable, colloid Silver halide emulsion layer is imagewise, e.g. B. with UV flashlight exposed.
2. Die Emulsionsschicht wird da.m mit UV-Licht belichtet, um das Bild in der Emulsionsschicht durch Lichteinwirkung zu entwickeln.2. The emulsion layer is then exposed to UV light, to develop the image in the emulsion layer by exposure to light.
3. Die Emulsionsschicht wird dann mit Licht, z. B. Rotlicht, belichtet, das vom Silberhalogenidbereich der bildmäßig belichteten Emulsionsschicht durchgelassen wird, wodurch die darunter liegende lichthärtbare Schicht, die für das durchgelassene Licht empfindlich ist, bildmäßig belichtet wird.3. The emulsion layer is then exposed to light, e.g. B. red light, exposed from the silver halide area the image-wise exposed emulsion layer is transmitted, whereby the underlying photocurable layer is responsible for the transmitted light is sensitive, is imagewise exposed.
Es war nicht vorherzusehen, daß die direkt aufzeichnende Emulsionsschicht den beiden Belichtungsstufen 1 und 2 unterworfen werden kann, ohne daß die gesamte darunter liegende Iichthärtbare Schicht belichtet wird. Somit kann eine dritte Belichtungsstufe vorgenommen werden, die in einem Energiebereich sowohl der bildmäßigen Durchlässigkeit der entwickelten Emulsionsschicht als auch der Initiierung der Lichthärtung der lichthärtbaren Schi Iu liegt.It was not foreseeable that the direct recording Emulsion layer can be subjected to the two exposure stages 1 and 2 without the entire light-curable layer underneath is exposed. Thus, a third exposure stage be made in an energy range of both imagewise permeability the developed emulsion layer as well as the initiation of the photohardening of the photohardenable ones Schi Iu lies.
I m einzelnen kann die Silberhalogenidemulsion durch beliebige durchsichtige oder durchscheinende Schichtträger, beispielsweise aus hitzegehärtetem, biaxial orientiertem Polyäthylenterephthalat oder Papier, belichtet werden. Das Material wird nach beliebigen Verfahren, die in der USA.-Patentschrift 30 33 682 aufgeführt sind, lichtentwickelt.In particular, the silver halide emulsion can be supported by any transparent or translucent support, for example from heat-cured, biaxially oriented polyethylene terephthalate or paper, exposed will. The material is prepared by any of the methods described in U.S. Patent 3,033,682 are listed, light developed.
Nach der Lichtentwicklung des Silberhalogenidbilds wird dieses Bild für die bildmäßige Belichtung der üchthärtbaren Schicht verwendet. Als Lichtquellen für die Belichtung eignen sich Wolframlampen, Quarzlampen, Halogenlampen, mit Filter versehene Quecksilberlampen, Kohlebogenlampen, Quecksilberdampflampen, Fluoreszenzlampen mit Spezialleuchtstoffen, die Ultraviolettlicht ausstrahlen, Argonglühlampen, Elektronenblitzlampen und fotografische Flutlichtlampen Die Belichtungsstärke, die für eine einwandfreie Reproduktion einer gegebenen Vorlage erforderlich ist, -hängt von der Belichtungszeit, der Art der verwendeten Lichtquelle und vom Abstand zwischen der Lichtquelle und dem Material ab. Für jede gegebene Einrichtung oder Anordnung lassen sich diese drei Variablen am besten durch Belichtung und Verarbeitung von Stufenkeil-Prüfst reifen richtig aufeinander abstimmen.After the silver halide image has been light developed, that image is used for imagewise exposure the hardenable layer is used. Suitable light sources for exposure are tungsten lamps, quartz lamps, Halogen lamps, filtered mercury lamps, carbon arc lamps, mercury vapor lamps, Fluorescent lamps with special fluorescent materials that emit ultraviolet light, argon incandescent lamps, Electronic flash lamps and photographic floodlights The level of exposure required to properly reproduce a given original is, -depends on the exposure time, the type of light source used and the distance between the light source and the material. For any given Setup or arrangement can best address these three variables through exposure and processing of step wedge test tires correctly match each other.
Wenn das Bildaufzeichnungsmaterial für die thermische Übertragung verwendet werden soll, wird ein Bildempfangsmaterial gegen die Oberfläche der lichthärtbaren Schicht gepreßt und von dieser Schicht bei erhöhter Temperatur bildmäßig delaminiert. Das Bildempfangsmaterial sollte vorzugsweise geringe Sauerstoffdurchlässigkeit haben. Es muß im Bereich der Arbeitstemperaturcn thermisch stabil sein. Die Wärme, die erforderlich ist, um das Material bei einer vorzugsweise über 45 C liegenden Arbeitstemperatur und zwischen den Klebetemoeraturen der belichteten und unterbelichteten bzw. unbelichteten Stellen der lichthärtbaren Schicht zu halten, kann zu jedem Zeitpunkt nach der Belichtung und vor dem Zeitpunkt oder zum Zeitpunkt oer Delaminierung zur Einwirkung gebracht werden, solange das Material sich während der Delaminierung oder Schichtentrennung bei der erforderlichen Arbeitstemperatur befindet. Vorzugsweise wird die Temperatur um wenigstens 10 C unter der Klebetemperatur der belichteten Stellen gehalten. Vorzugsweise haben ferner die belichteten lichtgehärteten Stellen einen Adhäsionsweri an einem Bildempfangsmaterial von etwa 0,2 bis 0.4 g/linear cm und einen AiikiNinnswert an der Silberhalogenidemulsion des unbelichteten Materials von wenigstens 0,06 g/linear «. ni I )ie W .trmc kann mit beliebigen bekannten Mitteln, ' < R.'Hen. flachen oder gekrümmten Heizflächen '■■''■' Mti/pldtten. Warmestrahlern, z. B. Heizlampen, / · ι n^irkunp gebracht werden Bevorzugt wird eine , M1-M1-VMiU, im Hereich von 55 bis 130 C Nach ·. >..,...»..„ ι,- KiMernpfangsmaterials haften die ic ι,η,Ι unhcliihleicn Stellen der ficht-Uilitt-mpf.inpsmiitcrial und werden hierdurch von den belichteten Stellen der Üchthärtbaren Schicht getrennt.When the image recording material is to be used for thermal transfer, an image receiving material is pressed against the surface of the photohardenable layer and imagewise delaminated from this layer at an elevated temperature. The image receiving material should preferably have low oxygen permeability. It must be thermally stable in the operating temperature range. The heat required to keep the material at a working temperature preferably above 45 C and between the adhesive temperatures of the exposed and underexposed or unexposed areas of the photohardenable layer can be applied at any time after the exposure and before the time or at the time or delamination can be applied as long as the material is at the required working temperature during delamination or delamination. The temperature is preferably kept at least 10 ° C. below the adhesive temperature of the exposed areas. In addition, the exposed, light-hardened areas preferably have an adhesion value to an image receiving material of about 0.2 to 0.4 g / linear cm and an aluminum value to the silver halide emulsion of the unexposed material of at least 0.06 g / linear cm. ni I) ie W .trmc can by any known means, '<R.'Hen. flat or curved heating surfaces '■■''■' Mti / pldtten. Heat emitters, e.g. B. heating lamps, / · ι n ^ irkunp are preferred, M 1 -M 1 -VMiU, in the range of 55 to 130 ° C after ·. > .., ... »..„ ι, - KiMern receiving material adhere the ic ι, η, Ι unheatable places of the ficht-Uilitt-mpf.inpsmiitcrial and are thereby separated from the exposed places of the hardenable layer.
Nach der thermischen Delaminierung des Bildempfangsmaterials kann in Fällen, in denen ein klares, farbloses, lichthärtbares Material gefärbt werden soll, oder gewisse physikalische Eigenschaften, z. B. die elektrische Leitfähigkeit und Hydrophilie, verändert werden sollen, das Iichthärtbare Material auf dem; Deckblatt in ähnlicher Weise, wie in der tJSA.-Patentschrift 30 60 024 erläutert, eingestäubt werden.After thermal delamination of the image receiving material can be used in cases where a clear, colorless, light-curable material is to be colored, or certain physical properties, e.g. B. the electrical conductivity and hydrophilicity changed are to be, the light-curable material on the; Cover sheet in a manner similar to that in the tJSA. patent 30 60 024 explained, be dusted.
An Stelle der thermischen Übertragung wird das Material in Fällen, in denen es keinen Schichtträger auf der Schicht der Silberhalogenidemulsion aufweist, zu einem Niederreliefbild verarbeitet, it.dem es gewöhnlieh für eine Zeit von 30 see bis 10 min mit einer wäßrigen Alkalilösung oder einem Gemisch von organischen Lösungsmitteln bei eselt, besprüht, gewaschen oder in anderer Weise behandelt wird. Die wasserdurchlässig Kolloidsc'nicht der entwickelten Silberhalogeniden,...sion wird zusammen mit der unbelichteten üchthärtbaren Masse bei solchen Anwendungen weggespült, bei denen die Silberhalogenidemulsion unmittelbar auf das Fotopolymere aufgetragen worden ist, oder bei denen es zuerst auf einen als Deckblatt dienenden Schichtträger aus Papier aufgetragen worden ist. Wenn das Silberhalogenid auf einen undurchlässigen Schichtträger autgetragen und dann auf das Fotopolymere laminiert worden ist (wobei die Silberhalogenidemulsion unmittelbar da« Fotopolymere berührt), muß der Schichtträger vor der Entwicklung durch Auswaschen zuerst entfernt werden, um ein Reliefbild von hoher Qualisät zu erhalten.In place of thermal transfer, the material is used in cases where there is no substrate on the layer of the silver halide emulsion, processed into a low relief image, it.dem it usually for a period of 30 seconds to 10 minutes with an aqueous alkali solution or a mixture of organic ones Solvents at eselt, sprayed, washed or otherwise treated. The water-permeable colloidsc'not the developed silver halides, ... sion is rinsed away together with the unexposed, hardenable mass in those applications in which the silver halide emulsion is immediate has been applied to the photopolymer, or where it has first been applied to a cover sheet serving support made of paper has been applied. When the silver halide is opaque Base and then laminated to the photopolymer (the silver halide emulsion Immediately after the photopolymer is in contact, the support must be applied before development removed by washing first to obtain a high quality relief image.
Die vorstehende Beschreibung zeigt, daß durch die Erfindung ein einfaches, schnelles Verfahren zur Hersteliung eines sofort zu betrachtenden Bilds verfügbar wird, das später zu einem stabileren Relief bild mit höherem Kontrast verarbeitet werden kann. Das neue Material gemäß der Erfindung ermöglicht ferner ein Verfahren zur Herstellung von Positiv- oder Negativreliefbilde·- nmittelbar aus einem Positivbild oder Negativbild in einer einzigen Stufe unter Verwendung eines einzigen Filmmaterials. Ein solches Material hat zahlreiche Anwendungen in Fällen, in denen ein unmittelbar sichtbares Bild, das später zu einem Perma-The above description shows that the invention provides a simple, fast method for producing an image that is to be viewed immediately and which can later be processed into a more stable relief image with higher contrast. The new material according to the invention also enables a method to production of r positive or negative relief image · - mmediately of a positive image or negative image in a single step using a single film material. Such a material has numerous uses in cases where an immediately visible image that will later become a perma-
♦5 nentbild verarbeitet werden kann, gewünscht wird.♦ 5 nent image can be processed as desired.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen weiter erläutert. In diesen Beispielen verstehen sich die Teile als Gewichtsteile.The invention is further illustrated in the following examples. In these examples the Parts by weight.
Eine direkt aufzeichnende jod-gold-sensibilisierte Silberbromidemulsion in Gelatine als Bindemittel wurde auf die in der belgischen Patentschrift 7 05 495 beschriebene Weise hergestellt und mit einer Rakel in einer Dicke von 25,4 μπι auf eine 102 μηι dicke PoIyäthylenterephthalatfolie a) aufgetragen, die auf die in der USA.-Patentschrift 27 79 684 genannte Weise vorbehandelt war.A direct recording iodine-gold-sensitized Silver bromide emulsion in gelatin as a binder was prepared in the manner described in Belgian patent 7 05 495 and with a doctor blade in a thickness of 25.4 μm on a 102 μm thick polyethylene terephthalate film a) applied, which is pretreated in the manner mentioned in US Pat. No. 2,779,684 was.
Eine fotopolymerisierbare Masse der folgenden Zusammensetzung wurde hergestellt:A photopolymerizable composition of the following composition was produced:
Triacrylat von oxyäthyliertem Trimethylolpropan,
hergestellt gemäß
Beispiel 1 der USA.-PatentschriftTriacrylate of oxyethylated trimethylolpropane, prepared according to
U.S. Patent Example 1
33 80 831 12 g33 80 831 12 g
Trichlorethylen 55 TeileTrichlorethylene 55 parts
Lösung von 25 % Methylmethacrylat-Homopolymerisat in Trichloräthyien ... 36 TeileSolution of 25% methyl methacrylate homopolymer in trichlorethylene ... 36 parts
609 626/279609 626/279
Methylenblau, C.I. 52030 0,1 gMethylene blue, C.I. 52030 0.1 g
Polyoxyäthyienlauryläther,Polyoxyethylene lauryl ether,
Viskosität: 30 cP bei 25 C 1,3 gViscosity: 30 cP at 25 C 1.3 g
Triäthanolamin 0,5 gTriethanolamine 0.5 g
Lösung von 10% Methylmethacrylat-Methylacrylat-Mischpolymerisat
in
Trichlorethylen 10 TeileSolution of 10% methyl methacrylate-methyl acrylate copolymer in
Trichlorethylene 10 parts
Diese Masse wurde im Dunkeln unter Verwendung einer Rakel zur Einstellung der Schichtdicke unmittelbar auf die gekühlte Silberhalogenidemulsion geschichtet. Auf die fotopolymerisierbare Schicht wurde eine 25 μΐη dicke Polyathylenterephthalatfolie b) auflaminiert. This mass was applied in the dark using a doctor blade to adjust the layer thickness immediately coated on the cooled silver halide emulsion. On the photopolymerizable layer was a 25 μm thick polyethylene terephthalate film b) laminated on.
Das Material wurde Vioooo Sekunde belichtet (130 Meterkerzensekunden). Die Belichtung erfolgte durch ein |/2-StufenkeilfiIter auf einem Sensitometer, wobei die Silberhalogenidemulsion der Lichtquelle zugewandt war.The material was exposed for Vioooo of a second (130 Candlestick seconds). The exposure was carried out through a 1/2 step wedge filter on a sensitometer, with the silver halide emulsion faced the light source.
Das Material wurde dann 15 see mit einer UV-Lichtquelle bei 120 C lichtentwickelt. Es wurde dann 15 see aus einem Abstand von 40,6 cm von einer lOOO-W-Woiframfadenlampe nachentwickelt. Die unbelichteten Bildstellen wurden thermisch auf die Folie b) übertragen oder damit verkleM, indem das Material mit der Folie mit einer Geschwindigkeit ven 19 cm/min zwischen Preßwalzcn bei 105 C durchgeführt wurde. Die Folie a) wurde mit der daran haftenden Silberhilogenidschicht von der fotopolymerisierbaren Schicht abgestreiftThe material was then exposed to a UV light source for 15 seconds Developed light at 120 C. It was then 15 see from a distance of 16 inches from one LOOO-W woifram filament lamp redeveloped. The unexposed Image areas were thermally transferred to the film b) or glued to it by the material was carried out with the film at a speed of 19 cm / min between press rollers at 105.degree. The film a) was with the silver halide layer adhering to it stripped from the photopolymerizable layer
Eine direkt aufzeichnende Silbcrholagenidcmulsion wurde auf die in Beispiel 1 der USA.-Patentschrift 30 33 682 genannte Weise hergestellt und auf die in Beispiel I beschriebene, 102 μηι dicke Polyathylenterephthalatfolie a) sowie auf ungeleimtes Papier in einer solchen Menge aufgetragen, daß die trockene Silberbromidschicht ein Gewicht von 40 mg/dm2 hatte. Die aufgetragenen Emulsionen wurden getrocknet.A direct recording silver holagenide emulsion was prepared in the manner mentioned in Example 1 of US Pat. No. 30 33 682 and applied to the 102 μm thick polyethylene terephthalate film a) described in Example I and on unsized paper in such an amount that the dry silver bromide layer a Weight of 40 mg / dm 2 . The applied emulsions were dried.
Eine fotopolymerisierbare Masse wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:A photopolymerizable mass was produced from the following components:
Polyäthylenglykol mit einem mittlerenPolyethylene glycol with a middle
Molekulargewicht vun 4000 0,3 gMolecular weight of 4000 0.3 g
Celluloseacetatbutyrat 0,90 gCellulose acetate butyrate 0.90 g
Celluloseacetat 0,45 gCellulose acetate 0.45 g
Pentaerythrittriacrylat, hergestellt auf
die in Beispiel I der USA.-PatentschriftPentaerythritol triacrylate
that in Example I of U.S. Patent
32 61 686 beschriebene Weise 3,0 g32 61 686 described way 3.0 g
Suspension von 15% RußSuspension of 15% carbon black
in Isopropanol 1,0 gin isopropanol 1.0 g
Methylenblauchlorid, CI. 52015 0,02 gMethylene blue chloride, CI. 52015 0.02 g
Methanol 1,1 gMethanol 1.1 g
Aceton zur Auffüllung auf 20,0 gAcetone to make up to 20.0 g
Triäthanolamin 1,0 mlTriethanolamine 1.0 ml
Zusammenhängende Aufzeichnungsmaterialien wurden wie folgt hergestellt:Related recording materials were produced as follows:
1. Etwa Vi der vorstehend beschriebenen fotopolymerisierbaren Masse wurde unter Verwendung einer auf 0,1524 mm eingestellten Rakel auf eine Polyathylenterephthalatfolie einer Dicke von 25,4 μΓη aufgetragen. Nach Trocknung für 10 min wurde dieses Schichtgebilde auf die auf Papier aufgetragene direkt aufzeichnende Emulsion so auflaminiert, daß die Papierseite dem Fotopolymeren zugewandt war.1. About Vi of the photopolymerizable ones described above Mass was applied to a. Using a doctor blade set at 0.1524 mm Polyethylene terephthalate film with a thickness of 25.4 μΓη applied. After drying for 10 min this layer structure was laminated onto the direct recording emulsion applied to paper in such a way that that the paper side was facing the photopolymer.
2. Etwa 1I4 der nnopolymerisierbaren Masse wurde unter Verwendung einer auf 0,1524 mm eingestellten Rakel auf die Emulsionsseite des aus direkt aufzeichnender Emulsion und Papier bestehenden2. About 1 I 4 of the polymerizable composition was applied to the emulsion side of the direct-recording emulsion and paper using a doctor blade set at 0.1524 mm
Schichtgebildes aufgetragen. Nach Trocknung für IO min wurde das Fotopolymere auf eine 25,4 μηι dicke Polyathylenterephthalatfolie auflaminiert.Layered structure applied. After drying for 10 min, the photopolymer was on a 25.4 μm thick polyethylene terephthalate film laminated on.
3. Etwa Y1 der fotopolymerisierbaren Masse wurde in der gleichen Weise, wie vorstehend unter 1. beschrieben, auf den Schichtträger aufgetragen und mit der auf eine Polyathylenterephthalatfolie aufgetragenen direkt aufzeichnenden Emulsion so laminiert, daß der Schichtträger der Emulsion dem Fotopolymeren zugewandt war.3. About Y 1 of the photopolymerizable composition was applied to the support in the same manner as described above under 1. and laminated with the direct recording emulsion applied to a polyethylene terephthalate film so that the support of the emulsion faced the photopolymer.
4. Der Rest der fotopolymerisierbaren Masse wurde in der gleichen Weise, wie unter 1. beschrieben, auf den Schichtträger aufgetragen und nach Trocknung für 10 min mit der auf die Polyäthylenlerephthalatfolie aufgetragenen direkt aufzeichnenden Emulsion4. The rest of the photopolymerizable composition was in the same way as described under 1. on applied to the substrate and after drying for 10 min with the on the Polyäthylenlerephthalatfolie applied direct recording emulsion
»0 so laminiert, daß die Emulsionsseite dem Fotopolymeren zugewandt war. »0 laminated so that the emulsion side was facing the photopolymer.
Diese Aufzeichnungsmaterialien wurden dann auf die in Beispiel I beschriebene Weise belichtet, lichtenta5 wickelt und nachbelichtet. Die Bilder wurden dann auf die in Beispiel ί beschriebene Weise thermisch übertragen. In allen Fällen wurden gute Bilder erhalten.These recording materials were then exposed in the manner described in Example I, wound to light a 5 and post-exposed. The images were then thermally transferred in the manner described in Example ί. Good images were obtained in all cases.
Eine fotopolymerisierbare Masse wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:A photopolymerizable mass was produced from the following components:
Methjrlmethacrylat-Methacrylsäure-Methacrylate methacrylic acid
Mischpolymerisat (90:10) 300,0 gCopolymer (90:10) 300.0 g
2-o-ChIorpheny!-4,5-bis-(m-methoxy-2-o-ChIorpheny! -4,5-bis- (m-methoxy-
phenyDimidazolyldimeres 11,2 gpheny dimidazolyl dimer 11.2 g
Tris-(4-diäthyIamino-o-tolyI)methan . i.Og
4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenon 6.0 gTris- (4-diethyIamino-o-tolyI) methane. OK
4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone 6.0 g
Solventrot C.1.-Nr. !09 6,0 gSolvent red C.1 no. ! 09 6.0 g
Mischester von Triäthylenglykoldi- .Mixed esters of triethylene glycol-.
caprat und -dicaprylat 36,0 gcaprate and dicaprylate 36.0 g
Trimethylolpropantriacrylat 114,0 gTrimethylol propane triacrylate 114.0 g
Die Bestandteile wurden durch mechanisches Rühren gut gemischt, auf eine gekörnte Aluminiumplatte in einer Dicke von 6,2 μΐη aufgetragen und getrocknet.The ingredients were mixed well by mechanical stirring on a grained aluminum plate applied in a thickness of 6.2 μm and dried.
Eine direkt aufzeichnende, jod-gold-sensibilisierte BromsilberemuJsion der in der belgischen Patentschrift 05 495 genannten Art wurde in einer Schichtdicke von etwa 25,4 μπι (im trockenen Zustand) auf die auf die Aluminiumplatte aufgetragene fotopolymerisierbare Schicht aufgetragen und getrocknet.A direct recording, iodine-gold-sensitized BromsilberemuJsion in the Belgian patent 05 495 mentioned type was in a layer thickness of about 25.4 μπι (in the dry state) on the photopolymerizable applied to the aluminum plate Layer applied and dried.
Die getrockneten Platten wurden mit 130 Meter-The dried panels were
kerzensekunden (10-« sec)durch einen |/2-Stufenkeil aufcandle seconds (10- «sec) by a 1/2 step wedge
s einem Sensitometer belichtet. Die Emulsion wurde s exposed to a sensitometer. The emulsion became
dann 13 min unter einem 1,0-NeutraIfilter und 3 minthen 13 m under a 1.0 neutral filter and 3 min
bei Zimmerbeleuchtung lichtentwickeit. Die Plattelight development in room lighting. The plate
wurde dann 10 see aus einem Abstand von 10.2 cm vonwas then 10 see from a distance of 10.2 cm from
ein^ 59°-W-WoIframlampe nachcntwickelt. a ^ 5 9 ° -W-WoIframlamp developed.
Die Platten wurden durch Herauslösen sowohl der direkt aufzeichnenden Emulsion als auch der unbelichteten Teile der Schichten unter Verwendung einer Losung der folgenden Zusammensetzung entwickelt:The plates were removed by removing both the direct recording emulsion and the unexposed parts of the layers using a Developed a solution of the following composition:
TrinatriumphosphatTrisodium phosphate
(Na3H2PO4 · 12 H2O) 25,0 g(Na 3 H 2 PO 4 • 12 H 2 O) 25.0 g
Einbasisches NatriumphosphaiSodium phosphai monobasic
(NaH2PO1 · H2O) 4.4 g(NaH 2 PO 1 · H 2 O) 4.4 g
11 ' 1211 '12
2-Butoxyäthanol 55 ml aufzeichnenden Emulsion beschientet, die auf die in2-butoxyethanol 55 ml recording emulsion, based on the in
Oberflächenaktive Verbindung der USA.-Patentschrift 30 33 682 genannten WeiseSurface-active compound of the US Pat. No. 30 33 682 mentioned manner
(10 /oiges wäßriges Isooctylphenylpoly- hergestellt werden war. Die Emulsion wurde hierbei(10% aqueous isooctylphenyl poly- had been prepared. The emulsion was thereby
äthoxyäthanol) 2,0 ml durch Beguß in einer Dicke von 25,4 μηι aufgebrachtethoxyethanol) 2.0 ml applied by casting in a thickness of 25.4 μm
Destilliertes Wasser zur Auffüllung auf 1,01 5 und in einem Wärmeschrank mit Luftumwälzung beiDistilled water to make up to 1.01 5 and in a warming cabinet with air circulation
pH-Wert auf 11,0 eingestellt 25 C getrocknet.pH adjusted to 11.0, dried at 25 ° C.
„. „.,, . , , Das mehrschichtige fotopolymerisierbare Material". ". ,,. ,, The multilayer photopolymerizable material
Em gutes B«ld wurde erhalten. wird durch cme Transparentvorlage 10 4 sec mit l30 A good picture was preserved. cme transparency template 10 4 sec with l30
Durch Nachbehchtung fur 10 bis 30 see wurden Meterkerzensekunden auf einem Sensitometer belicn-After observing for 10 to 30 seconds, candle seconds were read on a sensitometer.
ferner gute Rehefbilder erhalten Diese eigneten s.ch iq ^ und „ 5 mjn bei Zimmerbeteuchtung llchtenl.Further good Rehefbilder get this suitable s.ch iq ^ and "5 mjn llchtenl at Zimmerbeteuchtung.
nach dem Waschen in heißem Wasser fur den Naß- wickdt ts wurde dann 2 min mite.ner S(K)-W- Wolfram-after washing in hot water for the wet winding t s was then mite.ner S (K) -W- tungsten-
Ofsetdruck. ]ampe aus ejnem Abstand von 10 2 tm nachbelichtet.Offset printing. ] lamp post-exposed from a distance of 10 2 tm.
-; . . Die üirekt aufzeichnende Emulsion wurde mit warmem -; . . The direct recording emulsion was washed with warm
Beispiel 4 Wasser (23 C) abgewaschen, worauf das F^topoly-Example 4 Washed off water (23 C), whereupon the F ^ topoly-
ΐ Eine direkt aufzeichnende Emulsion (Beispiel 3) »5 mere mit 1,1,1-Trichloräthan entwickelt wurde Dasΐ A direct recording emulsion (Example 3) »5 mers with 1,1,1-trichloroethane was developed
i; wurde auf eine 50,8 μπι dicke, biaxial orientierte, erhaltene positive Fotoresistbild war von guter Quali-i; was obtained on a 50.8 μm thick, biaxially oriented, positive photoresist image was of good quality
hitzegehärtete Polyäthylenterephthalatfolie als Schicht- tat und eignete sich für die Herstellung von gedrucktenheat-cured polyethylene terephthalate film as a layer and was suitable for the production of printed
träger aufgetragen und bei 21 C auf eine Foiopoly- Schaltungen.
t merplatte, die auf die in Beispiel 3 beschriebene Weise
; hergestellt worden war, auf laminiert. Nach Abkühlung aoapplied to a carrier and at 21 C on a Foiopoly circuits.
t merplatte prepared in the manner described in Example 3
; was made, laminated on. After cooling down ao
f der direkt aufzeichnenden Emulsion auf eine Tempe- Beispiel 6f the direct recording emulsion on a Tempe Example 6
ratur unterhalb ihres Schmelzpunkts wurde die Poly- Eine Gelatine-Chlorbromsilberemulsion wurde wietemperature below its melting point, the poly was like
ester-Trägerfolie abgestreift. folgt hergestellt Zu einer 1 "„igen wäßrigen Cielatine-ester carrier film stripped off. follows prepared To a 1 "" aqueous Cielatine-
Die Emulsion würde dann mit 130 Meterkerzen- lösung, die 1,5 MoI Kaliumchlorid und 0,075 MolThe emulsion would then with 130 meter candle solution, the 1.5 mol potassium chloride and 0.075 mol
Γ Sekunden auf einem Sensitometer 10 * see belichtet 35 Salzsäure enthielt, wurde in 25 min bei einer Tempe-Γ seconds on a sensitometer 10 * see exposed 35 hydrochloric acid contained, was in 25 min at a temperature
Γ und 20 min bei Zimmerbeleuchtung lichtentwickelt. ratur von 60 C 1 1 einer 1,5-molaren Sübernitrat-Γ and 20 min with room lighting developed light. temperature of 60 C 1 1 of a 1.5 molar super nitrate
j. Die Fotopolymerplatte wurde in drei gleichen Flächen lösung gegeben. Die Emulsion wurde 5 min stehenj. The photopolymer plate was placed in three equal areas of solution. The emulsion was left to stand for 5 minutes
! mit einer 500-W-Wolframlampe aus einem Abstand gelassen, worauf 160 Molprozent Kaliumbromid, be-! left at a distance with a 500 W tungsten lamp, whereupon 160 mole percent potassium bromide,
von 10,2 cm 30, 45 bzw. 60 see nachbelichtet. In allen zogen auf das Silber, zugesetzt wurden. Die Emulsionpost-exposed from 10.2 cm 30, 45 or 60 seconds. In all drew on the silver that was added. The emulsion
drei Abschnitten der Platte wurden annehmbare Relief- 30 wurde 40 min bei 60 C gereift und gekühlt. Sie wurdethree sections of the plate were given acceptable relief - ripened for 40 minutes at 60 ° C and refrigerated. she got
bilder erhalten. auf Ire in Beispiel 1 der USA -Patentschrift 27 72 165pictures received. to Ire in Example 1 of U.S. Patent 27 72 165
; genannten Weise durch Koagulierur-g gewaschen und; named way washed by Koagulierur-g and
erneut dispergiert. Die Gelatinekonzentration wurderedispersed. The gelatin concentration was
BeisP|eI 5 auf 6,5% erhöht. Während dieser Zeit wurde die At P | eI 5 increased to 6.5%. During this time the
Eine fotopolymerisierbare Masse wurde aus folgen- 35 Temperatur auf 54 C erhöht und bei diesem WertA photopolymerizable composition was increased from the following temperature to 54 ° C. and at this value
den Bestandteilen hergestellt: gehalten. Zu diesem Zeitpunkt wurden 150 mg desthe components manufactured: held. At this point 150 mg des
Gewichtsteile Farbstoffs 5,5 -1Jimethyl-3,3',9-triäthylbenzselenazol-Parts by weight of dye 5.5 -1Jimethyl-3,3 ', 9-triethylbenzselenazole-
Methylmethacrylat^mopolyrnerisat, carbocyaninjodid aus einer 1: lOOü-MethanollösungMethyl methacrylate ^ mopolyrnerisat, carbocyaninjodid from a 1: 100u methanol solution
Eieenviskosität (Inhärente zugesetzt. Die herstellung dieses Farbstoffs ist aus derEgg viscosity (inherent added. The manufacture of this dye is from the
vE!taO0 20 42 0 40 USA-Patentschrift 19 90 681 bekannt Die EmulsionvE! taO0 20 42 0 40 USA patent 19 90 681 known The emulsion
Methylmethacrylathomopolymerisat; ' w^de ά™η 5 ™j? bei 54 C Β*»«»", worauf eineMethyl methacrylate homopolymer; ' w ^ de ά ™ η 5 ™ j? at 54 C Β * »« »", followed by a
Eigenviskosität (Inhärente waßn8e 8J0"!1"108""? ln emeF D s ) olcllen MenSe ff "Intrinsic viscosity (inherent water 8 e 8 J 0 "! 1 " 108 ""? Ln emeF D s ) olcl l en Men S e ff "
Viskosität) J 20 14 0 setzt WU!^e« daß ' Mo'prozent B|ei) be/ogen auf dasViscosity) J 20 14 0 sets WU! ^ e « that 'Mo' percent B | ei) due to that
Pentaerythrittriacrylat YYYYYYYYYY Y Y 35^0 e Silberhalogenid, vorhanden war. Dann wurde Kaiium-Pentaerythritol triacrylate YYYYYYYYYY YY 35 ^ 0 e silver halide, was present. Then Kaiium-
Triäthylenglykoldiacetat 5,0 45 bromid bis zu einem Überschuß von 30 MolprozentTriethylene glycol diacetate 5.0 45 bromide up to an excess of 30 mol percent
2-tert -Butylanthrachinon . .. 3,5 Bromidionen bezogen auf das Silberhalogenid, zuge-2-tert -butylanthraquinone. .. 3.5 bromide ions based on the silver halide, added
2,2-MethyIen-bis(4-äthyl-6ltert.-butyl- ß^en- Die E^uls.on wurde erneut 5 min bei 54 C2,2-MethyIen-bis (4-ethyl-6l-tert-butyl- ß ^ en - The E ^ uls.on was again 5 min at 54 ° C
Dhen Π 0 35 gehalten und dann auf 35 C gekühlt. Nach 7-isatzDhen kept Π 0 35 and then cooled to 35 C. After 7 sets
Echtbrilliantroi-BLicipigmenVRed" ' . verschiedener Beschichtungshilfsstoffe einschließlichEchtbrilliantroi-BLicipigmenVRed "'. Including various coating auxiliaries
Λο.γ\ »β 0 15 eines Härtemittels wurde die Emulsion unmittelbar Λο.γ \ »β 0 15 of a hardener, the emulsion became immediately
' auf die gemäß Beispiel 3 hergestellte, mit dem Foto-'' on the manufactured according to example 3, with the photo
Diese Masse wird mit einer Rakel auf eine als polymeren beschichtete Aluminiumplatte aufgetragen. Schichtträger dienende Polyäthylenterephthalatfolie Die getrockneten Platten wurden durch eine Transvon 106 μπι Dicke aufgetragen und bei 71 C getrock- parentvorlage auf einem Sensitometer 10* see (130 net. Die Schichtdicke im trockenen Zustand beträgt 55 Meterkerzensekunden) belichtet. Die Emulsion wurde μπι. Das Fotopolymere wird dann auf eine 127 μπι dann 10 min bei Zimmerbe'euchtung lichtentwickelt, dicke Kupferfolie auflaminiert, die in einer Lösung Die Platte wurde dann 10 min mit einer 500-W-Wolfder folgenden Zusammensetzung behandelt worden ramlampe aus einem Abstand von etwa 10,2 cm nachist: belichtet. Die Platten wurden durch Herauslösen derThis mass is applied with a doctor blade to an aluminum plate coated as a polymer. Polyethylene terephthalate film serving as a substrate. The dried plates were subjected to a Transvon 106 μπι thickness applied and dried at 71 C parent template on a sensitometer 10 * see (130 net. The layer thickness in the dry state is 55 meter candle seconds) exposed. The emulsion became μπι. The photopolymer is then light-developed on a 127 μm then 10 min with room lighting, thick copper foil laminated on, which was in a solution. The plate was then treated for 10 min with a 500 W Wolfder The following composition has been treated ramp lamp from a distance of about 10.2 cm according to: exposed. The plates were removed by removing the
Gewichtsteile 6o unbelichteten Stellen mit der in Beispiel 3 beschrie- Parts by weight of 6o unexposed areas with the described in Example 3
p ... Ί benen Lösung entwickelt. Ein gutes Reliefbild wurdep ... Ί developed solution. A good relief image was made
^eniaerytnnttriacryiai / erhalten, das sich nach einer Wäsche in heißem Wasser^ eniaerytnnttriacryiai / obtained after washing in hot water
2...ert.-Butylanthrachinon /, f„r den Naß.Offsetdruck eignete.2 ... tert-butyl anthraquinone /, for the wet . Of f set printing suitable.
Mischpolymerisat 7 6s Copolymer 7 6s
Methylchloroform zur Auffüllung auf 11 Beispiel 7Methyl chloroform to make up for 11 Example 7
Die i -»lyesterfolie wurde abgestreift und das Foto- Auf die in Beispiel 3 beschriebene Weise wurde eineThe polyester film was peeled off and the photo In the manner described in Example 3 was a
polymer mit einer blei-zinn-sensibilisierten, direkt fotopolymerisierbare Schicht auf eine Aluminium-polymer with a lead-tin-sensitized, directly photopolymerizable layer on an aluminum
platte aufgetragen und r.iit einer direkt aufzeichnenden Silberhalogenidemulsion beschichtet. Nach dem Trocknen wurde das Material auf die in Beispiel 3 beschriebene Weise belichtet und lichteniwickelt. Die Nachbelichtung -i/urde 5 see mit einer 500-W-Wolframlampeplate applied and r.iit a direct recording Coated silver halide emulsion. After drying, the material was modified to that described in Example 3 Way exposed and light wrapped. The post exposure -i / urde 5 see with a 500 W tungsten lamp
aus einem Abstand von 10,2 cm vorgenommen. Nach der Nachbelichtung wurde das Material 5 min stehen gelassen, worauf die unbelichteten Stellen des Materials auf die in Beispiel 3 beschriebene Weise herausgelöst wurden.made from a distance of 10.2 cm. After post-exposure, the material was left to stand for 5 minutes left, whereupon the unexposed areas of the material dissolved out in the manner described in Example 3 became.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732323628 DE2323628C3 (en) | 1973-05-10 | Photosensitive recording material that produces polymer images |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732323628 DE2323628C3 (en) | 1973-05-10 | Photosensitive recording material that produces polymer images |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2323628A1 DE2323628A1 (en) | 1974-11-14 |
| DE2323628B2 DE2323628B2 (en) | 1975-11-20 |
| DE2323628C3 true DE2323628C3 (en) | 1976-06-24 |
Family
ID=
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