DE2323538A1

DE2323538A1 - TRANSFER PRINTING PROCEDURE

Info

Publication number: DE2323538A1
Application number: DE19732323538
Authority: DE
Inventors: Hubertus Dr Psaar
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-05-10
Filing date: 1973-05-10
Publication date: 1974-11-28
Also published as: BE814779A; DE2323538B2

Description

Transferdruckverfahren Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Bedrucken von sauer modifizierten Textilfasermaterialien nach dem Transferdruckverfahren, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Farbstoffbildner sublimierbare Carbinolbasenderivate kationischer Farbstoffe der Formel worin A, B und D für einen Aryl- oder Heterylrest stehen, B außerdem Wasserstoff bedeuten oder gemeinsam mit A die restlichen Glieder eines heterocyclischen Ringsystems bilden kann, X Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oger Aryl bedeutet, L für eine gegebenenfalls durch Alkyl, Cyan oder Alkoxycarbonyl substituierte Methingruppe oder ein N-Atom steht und n die Zahlen 0 oder 1 bedeutet, verwendet.Transfer printing process The invention relates to a process for printing acid-modified textile fiber materials by the transfer printing process, which is characterized in that sublimable carbinol base derivatives of cationic dyes of the formula are used as dye formers where A, B and D are an aryl or heteryl radical, B is also hydrogen or can form the remaining members of a heterocyclic ring system together with A, X is alkyl, aralkyl, cycloalkyl or aryl, L is an optionally substituted by alkyl, cyano or Alkoxycarbonyl substituted methine group or an N atom and n denotes the numbers 0 or 1 is used.

Geeignete Arylreste A, B und D sind Naphthyl- und vorzugsweise Phenylreste,von denen mindestens einer in 4-Stellung zum zentralen C-Atom einen Amino-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Arylamino-, Arylalkylamino-, Alkoxy- oder Aralkoxysubstituenten trägt. Darüberhinaus können diese Reste weitere in der Farbstoffchemie übliche nichtionogene Substituenten enthalten, wie Nitro, Halogen, Alkyl-, Cycloalkyl-, Hydroxy-, Alkoxy-, Aralkoxy-, Cycloalkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Acyl-, Alkoxycarbonyl-, Amidocarbonyl-, Nitril-, Amino-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Acylamino-, Mercapto-, Alkylmercapto- und Arylmercapto-Gruppen, wobei unter "Acyl" im allgemeinen Alkylcarbonyl oder Arylcarbonyl zu verstehen ist.Suitable aryl radicals A, B and D are naphthyl and preferably phenyl radicals, of which at least one in the 4-position to the central carbon atom has an amino, alkylamino, Carries dialkylamino, arylamino, arylalkylamino, alkoxy or aralkoxy substituents. In addition, these residues can contain other non-ionic substances that are customary in dye chemistry Contain substituents such as nitro, halogen, alkyl, cycloalkyl, hydroxy, alkoxy, Aralkoxy, cycloalkoxy, aryloxy, acyloxy, acyl, alkoxycarbonyl, amidocarbonyl, Nitrile, amino, alkylamino, dialkylamino, acylamino, mercapto, alkyl mercapto and aryl mercapto groups, where "acyl" is generally alkylcarbonyl or arylcarbonyl is to be understood.

Geeignete Heterylreste A, B und D sind Reste der folgenden Heterocyclen: Indol, Indolin, Thiazol, Benzthiazol, Imidazol, Benzimidazol, 1,2,4-Triazol, Indazol, Pyrazol, Pyridin, Chinolin, Pyrimidin, Chinoxalin, Pyran, Benzo(b)-pyran sowie Benz(cd)-indol Auch diese Reste können in üblicher Weise durch nichtionogene Substituenten weitersubstituiert sein, wie z.B. Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Halogen, Alkoxy.Suitable heteryl radicals A, B and D are radicals of the following heterocycles: Indole, indoline, thiazole, benzthiazole, imidazole, benzimidazole, 1,2,4-triazole, indazole, Pyrazole, pyridine, quinoline, pyrimidine, quinoxaline, pyran, benzo (b) -pyran and benz (cd) -indole These radicals can also be further substituted in the customary manner by nonionic substituents such as alkyl, cycloalkyl, aryl, halogen, alkoxy.

Geeignete Heterocyclen, die A und B gemeinsam mit dem zentralen C-Atom in Verbindungen der Formel I bilden können, sind: und worin x die obengenannte Bedeutung hat und Q einen ankondensierten Arylenrest und V1, V2, V3, W1, W2 W3 für diese Farbstofftypen übliche Substituenten sind, wie z.B. H, Alkyl, Halogen u.a.Suitable heterocycles which A and B can form together with the central carbon atom in compounds of the formula I are: and where x has the abovementioned meaning and Q is a fused-on arylene radical and V1, V2, V3, W1, W2, W3 are substituents customary for these types of dyes, such as, for example, H, alkyl, halogen, etc.

Da die Gruppe -OX bei den Transferdruckbedingungen unter Bildung des entsprechenden Farbstoffkations abgespalten wird, d.h. für die Farbstoffbildung verloren geht, kommen für den Rest X selbstverständlich nur "einfache", wenig kostspielige Reste wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Benzyl, Phenyläthyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl u.ä. infrage.Since the group -OX in the transfer printing conditions with the formation of the corresponding dye cation is split off, i.e. for dye formation is lost, of course only "simple", inexpensive ones are used for the rest X Residues such as methyl, ethyl, propyl, butyl, benzyl, phenylethyl, cyclohexyl, phenyl, Tolyl and the like in question.

Unter den vorstehend im beliebigen Zusammenhang (außer in der Definition von X) genannten Alkylresten sind gesättigte und ungesättigte Alkylreste zu verstehen, die vorzugsweise 1 - 4 C-Atome aufweisen und gegebenenfalls vorzugsweise einmal durch Halogen, OH, CN, Alkoxy, Phenyl usw. substituiert sein können. Beispielhaft seien genannt: Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Vinyl, Allyl, Cyanäthyl.Among the above in any context (except in the definition alkyl radicals mentioned by X) are to be understood as meaning saturated and unsaturated alkyl radicals, which preferably have 1-4 carbon atoms and optionally preferably once may be substituted by halogen, OH, CN, alkoxy, phenyl, etc. Exemplary may be mentioned: methyl, ethyl, propyl, butyl, vinyl, allyl, cyanoethyl.

Unter den vorstehend im beliebigen Zusammenhang genannten Arylresten sind, sofern nicht anders definiert, vor allem phenylreste zu verstehen, die vorzugsweise 1- bis 3-mal durch Halogen, C1 - C4-Alkyl oder C1 - C4-Alkoxy substituiert sein können.Among the aryl radicals mentioned above in any context are, unless otherwise defined, above all to understand phenyl residues, which is preferably substituted 1 to 3 times by halogen, C1-C4-alkyl or C1-C4-alkoxy could be.

Die vorstehend genannten Cycloalkylreste sind vorzugsweise Cyclopentyl und Cyclohexylreste, die beispielsweise durch Halogen oder C1 - C4-Alkyl substituiert sein können.The cycloalkyl radicals mentioned above are preferably cyclopentyl and cyclohexyl radicals which are substituted, for example, by halogen or C1-C4-alkyl could be.

Die vorstehend im beliebigen Zusammenhang genannten Alkoxyreste haben vorzugsweise 1 - 4 C-Atome.Have the alkoxy radicals mentioned above in any context preferably 1 to 4 carbon atoms.

Die erfindungsgemäß zu verazendenden Farbstoffbildner sind bekannt bzw. nach bekannten Verfahren leicht erhältlich, indem man beispielsweise die entsprechenden freien Carbinolbasen (d.h. Verbindungen der Formel I worin X = H) in bekannter Weise (val. z.B. Berichte 2, 3357; Zeitschrift für Farben und Textilchemie l, 2) veräthert oder die entsprechenden Farbsalze mit Alkoholen umsetzt (vgl. z.B. Berichte 37, 2867 u. 1. pr. Chem. (2) 118, 118).The dye formers to be used according to the invention are known or easily obtainable by known processes by, for example, the corresponding free carbinol bases (i.e. compounds of the formula I in which X = H) in a known manner (val. e.g., reports 2, 3357; Zeitschrift für Farben und Textilchemie 1, 2) etherified or reacts the corresponding color salts with alcohols (see e.g. Reports 37, 2867 and 1st pr. Chem. (2) 118, 118).

Die Carbinolbasen selbst werden entweder direkt synthetisiert (vgl. z.B. A 354, 201) oder aus den entsprechenden Farbsalzen freigesetzt.The carbinol bases themselves are either synthesized directly (cf. e.g. A 354, 201) or released from the corresponding color salts.

Die Farbsalze wiederum sind durchweg bekannt. Geeignete Farbsalze zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen sind 1) Di- und Triarylmethanfarbstoffe, wie sie in Colour Index (z.B. C.I. Basic Blue 1, C.I. Basic Blue 5 und C.I. Basic Green 4) oder in der neueren Patentliteratur (z.B. DeutscEle Offenlegungsschriften 1 811 337, 1 811 338, 1 811 651 und 1 811 652) beschrieben sind.The color salts, in turn, are well known. Suitable color salts for the preparation of the compounds to be used according to the invention are 1) di- and Triarylmethane dyes as described in Color Index (e.g. C.I. Basic Blue 1, C.I. Basic Blue 5 and C.I. Basic Green 4) or in the more recent patent literature (e.g. DeutscEle Offenlegungsschriften 1 811 337, 1 811 338, 1 811 651 and 1 811 652) are.

2) Indolylarylmethanfarbstoffe, wie sie z.B. in der Deutschen Offenlegungsschrift 1 569 742 beschrieben sind.2) Indolylarylmethane dyes, as for example in the German Offenlegungsschrift 1,569,742.

3) Cyaninfarbstoffe, wie sie etwa im Colour Index beschrieben sind, z.B. C.I. Basic Violet 16 und C.I. Basic Orange 22.3) cyanine dyes, such as those described in the Color Index, e.g. C.I. Basic Violet 16 and C.I. Basic orange 22.

4) Azacyaninfarbstoffe, wie sie etwa in den Deutschen Patentschriften 1 083 000, 1 150 475 und 1 150 476 sowiel 163 775 beschrieben sind.4) Azacyanine dyes, such as those in German patents 1,083,000, 1,150,475 and 1,150,476 and 163,775 are described.

5) Cyaninfarbstoffe, die sich von Naphtholactamabkömmlingen ableiten, wie z.B. solche der Deutschen Patentschriften 1 170 569, 1 184 882, 1 190 126, 1 190 126 b und 1 287 004.5) cyanine dyes derived from naphtholactam derivatives, such as those of German patents 1 170 569, 1 184 882, 1 190 126, 1 190 126 b and 1 287 004.

Besonders geeignete Farbstoffbildner sind solche der Formeln worin Y1 Amino, C1 C4 Alkylamino, C2 - C4-Dialkylamino oder cl - C4-Alkoxy Y2 Y1 oder H und Y4 H, Methyl oder Chlor xl cl - C4-Alkyl, Benzyl oder Phenyl bldeuten, (Ganz besonders bevorzugt sind solche mit Y1 = OCH3; Y4 = H und Y = Cl oder CH3) worin T1 Methyl, Äthyl, n-Propyl, n-Butyl oder Cyanäthyl T2 Methyl oder Äthyl T3 T2 oder H und T4 H, Br oder Cl bedeuten und X1 die genannte Bedeutung hat. Particularly suitable dye formers are those of the formulas where Y1 amino, C1 C4 alkylamino, C2 - C4 dialkylamino or cl - C4 alkoxy Y2 Y1 or H and Y4 H, methyl or chlorine xl cl - C4 alkyl, benzyl or phenyl, (those with Y1 = OCH3; Y4 = H and Y = Cl or CH3) where T1 is methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl or cyanoethyl T2 is methyl or ethyl T3 T2 or H and T4 is H, Br or Cl and X1 has the meaning mentioned.

worin T1, T4 und X1 die genannte Bedeutung haben und T5 H oder CN T6 H, CH3, OCH3, N02, Cl, COOCH3 oder COOC2H5 und m 1 oder 2 bedeuten. where T1, T4 and X1 are as defined and T5 is H or CN T6 is H, CH3, OCH3, NO2, Cl, COOCH3 or COOC2H5 and m is 1 or 2.

worin X1, T6 und m die genannte Bedeutung haben und Ul für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy oder C2-C5-Alkylcarbonylamino steht. where X1, T6 and m have the meaning mentioned and Ul for hydrogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy or C2-C5-alkylcarbonylamino.

Das erfindungsgemäß zur Anwendung gelangende Transferdruckverfahren ist allgemein bekannt und z.B. in den französischen Patentschriften 1 223 330 und 1 334 829 beschrieben worden.The transfer printing process used according to the invention is well known and, for example, in French patents 1,223,330 and 1,334,829.

Es ist dadurch charakterisiert, daß die Farbstoffe durch Wärme- und gegebenenfalls Druckeinwirkung von einem mit speziellen Drucktinten bedruckten Hilfsträger auf das zu bedruckende Substrat übergeht, d.h. im allgemeinen übersublimiert. Bisher wurden in der Regel für diesen Zweck als Farbstoffe leicht sublimierbare Dispersionsfarbstoffe und als Substrate vorzugsweise Polyesterfasermaterialien eingesetzt.It is characterized in that the dyes by heat and if necessary, the effect of pressure from an auxiliary carrier printed with special printing inks transfers to the substrate to be printed, i.e. generally oversublimated. Until now As a rule, easily sublimable disperse dyes were used as dyes for this purpose and polyester fiber materials are preferably used as substrates.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe eignen sich dagegen vorzugsweiße für das Bedrucken von sauer modifizierten Textilfasermaterialien, insbesondere solchen aus sauer modifiziertem Polyacrylnitril, Polyester und Polyamid.In contrast, the dyes to be used according to the invention are suitable preferably for printing acid-modified textile fiber materials, in particular those made from acid-modified polyacrylonitrile, polyester and polyamide.

Als Hilfsträger dienen wie bei dem üblichen Transferverfahren vorzugsweise Papier, aber auch Zellophan, Zellulosetextilien, Metallfolien und dergleichen.As in the usual transfer process, the auxiliary carriers are preferably used Paper, but also cellophane, cellulose textiles, metal foils and the like.

Die Farbstoffe werden im allgemeinen nicht als solche, sondern mit Hilfe von Druckpasten, Spritzlösungen, Färbeflotten und vorzugsweise von wasserfreien neutral reagierenden Drucktinten in an sich bekannter Weise auf die Hilfsträger aufgebracht.The dyes are generally not used as such, but with With the help of printing pastes, spray solutions, dye liquors and preferably water-free ones neutrally reacting printing inks in a manner known per se on the auxiliary carrier upset.

Diese Drucktinten sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindenstens a) einen bei 160 bis 2400 sublimierbaren Farbstoff der Formel I b) ein für Druckfarben übliches organisches Lösungsmittel c) ein in dem Lösungsmittel lösliches Harz enthalten.These printing inks are characterized in that they are at least a) a dye of the formula I b) sublimable from 160 to 2400 for printing inks Usual organic solvent c) contain a resin soluble in the solvent.

Der Farbstoff liegt in diesen Drucktinten im allgemeinen in gelöster Form vor.The dye is generally in solution in these printing inks Shape before.

Geeignete Lösungsmittel sind: Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol; Chlorkohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Äthylenchlorid, Tri- und Tetrachloräthylen; Alkohole wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Benzylalkohol, Ketone wie Methyläthylketon, Cyclohexanon, sowie diverse Äther und Ester. Sie kommen in reiner Form oder als Gemische zur Anwendung.Suitable solvents are: hydrocarbons such as benzene, toluene, Xylene; Chlorinated hydrocarbons such as chlorobenzene, ethylene chloride, tri- and tetrachlorethylene; Alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, benzyl alcohol, ketones such as Methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and various ethers and esters. You come in purer Form or as mixtures for use.

Als Harze können grundsätzlich die gleichen Typen eingesetzt werden, wie sie bei der Herstellung von Transferdrucktinten auf Basis von Dispersionsfarbstoffen verwendet werden, sofern die Harze wegen der Säure- und Alkaliempfindlichkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe neutral reagieren.Basically the same types of resins can be used as resins, as used in the production of transfer printing inks based on disperse dyes can be used if the resins are sensitive to acids and alkalis dyes to be used according to the invention react neutrally.

Geeignete Harze sind z.B. Ketonharze, wie etwa Kunstharz AFS(R) und Celluloseäther, wie etwa Äthylcellulose.Suitable resins are, for example, ketone resins such as synthetic resin AFS (R) and Cellulose ethers such as ethyl cellulose.

Zur Verbesserung der Konturenschärfe der erfindungsgemäß erzeugten Drucke können gewünschtenfalls die mit den neuen Druckfarben bedruckten Hilfsträger mit einer farblosen Bindemittel- oder Harzschicht überzogen werden gemäß Angaben der Deutschen Offenlegungsschrift 2 110 910.To improve the definition of the contours produced according to the invention If desired, the auxiliary carriers printed with the new printing inks can be printed be coated with a colorless binder or resin layer according to the information of German Offenlegungsschrift 2 110 910.

Als Substrate, die beim Transferdruckverfahren den Farbstoff aufnehmen, eignen sich vorzugsweise Textilmaterialien aus den obengenannten Faserarten sowie nichttextile Gegenstände aus entsprechenden Polymeren.As substrates that absorb the dye in the transfer printing process, textile materials made of the above-mentioned types of fibers are preferably suitable as well non-textile objects made from corresponding polymers.

Der Farbstofftransfer erfolgt bei Temperaturen von 160 bis 240°C, vorzugsweise 200 bis 220 °C, während 15 bis 60 Sekunden.The dye transfer takes place at temperatures of 160 to 240 ° C, preferably 200 to 220 ° C for 15 to 60 seconds.

Die Hitzeübertragung kann durch direkten Kontakt mit Heizplatten, durch Heißluft, Heißdampf oder Infrarotstrahlung erfolgen. Man erhält Färbungen und Drucke auf den als Substrate verwendeten Materialien, die gute Gebrauchsechtheiten aufweisen.The heat transfer can be achieved through direct contact with heating plates, by hot air, superheated steam or infrared radiation. Colorations are obtained and prints on the materials used as substrates that have good fastness properties exhibit.

Beispiel 1 20 g des Carbinolbasenderivates der Formel werden mit O - 7,5 g eines Cyclohexanon-Formaldehyd-Harzes mit einem Erweichungspunkt über 1600C sowie 10 - 2,5 g Äthylcellulose N4 in einer Perlmühle vermahlen. Durch Zugabe von Toluol, das 10 % Polywachse enthält, werden 100 Teile einer Druckfarbe hergestellt. Mit dieser Druckfarbe imprägniert man mittels einer Spritzpistole ein Papier. Verpreßt man dieses Papier während 15 - 30 Sekunden bei 180 C mit einem Textil aus Polyacrylnitrilfasern, so erhält man einen gelben Druck mit guten Echtheitseigenschaften. Verwendet man ein Textil aus sauer modifizierten Polyesterfasern (Dacron 64), so erhält man ebenfalls eine kräftig gelbe Färbung.Example 1 20 g of the carbinol base derivative of the formula are ground in a bead mill with O - 7.5 g of a cyclohexanone-formaldehyde resin with a softening point above 1600C and 10 - 2.5 g of ethyl cellulose N4. 100 parts of a printing ink are produced by adding toluene, which contains 10% polywaxes. A paper is impregnated with this printing ink using a spray gun. If this paper is pressed for 15-30 seconds at 180 ° C. with a textile made of polyacrylonitrile fibers, a yellow print with good fastness properties is obtained. If a textile made of acid-modified polyester fibers (Dacron 64) is used, a strong yellow color is also obtained.

Beispiel 2 20 g des Carbinolbasenderivates der Formel werden in 800 g Toluol, das 10 % Polywachse enthält, gelöst.Example 2 20 g of the carbinol base derivative of the formula are dissolved in 800 g of toluene containing 10% polywaxes.

Ein Papier wird mit dieser Lösung getränkt und getrocknet.A paper is soaked with this solution and dried.

Verpreßt man dieses Papier bei 180 0C mit einem Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern, so erhält man eine rote Färbung mit guten Echtheitseigenschaften0 Beispiel 3 20 g des Carbinolbasenderivates der Formel werden wie im Beispiel 2 zu einer Druckfarbe verarbeitet. Mit dieser Druckfarbe imprägniert man mittels einer Spritzpistole eine Aluminiumfolie. Verpreßt man diese Folie während 15 - 40 Sekunden bei 1800C mit einem Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern, so erhält man einen klaren blauen Druck. Verwendet man ein Textil aus sauer modifiziertem Polyamid, so erhält man ebenfalls einen blauen Druck.If this paper is pressed at 180 ° C. with a fabric made of polyacrylonitrile fibers, a red dyeing with good fastness properties is obtained. Example 3 20 g of the carbinol base derivative of the formula are processed as in Example 2 to form a printing ink. An aluminum foil is impregnated with this printing ink using a spray gun. If this film is pressed for 15-40 seconds at 180 ° C. with a fabric made of polyacrylonitrile fibers, a clear blue print is obtained. If a textile made of acid-modified polyamide is used, a blue print is also obtained.

Verwendet man anstelle der in den Beispielen 1 - 3 eingesetzten Farbbildner die in der folgenden Tabelle durch Formeln angegebenen Carbinolbasenderivate, so erhält man nach einem der vorgenannten Verfahren Transfermaterialien bzw. Transferdrucke mit den in der letzten Spalte angegebenen Farbtönen.It is used instead of the color formers used in Examples 1-3 the carbinol base derivatives indicated by formulas in the following table, see above transfer materials or transfer prints are obtained by one of the aforementioned processes with the colors specified in the last column.

Beispiel Formel Farbton H3 CH /CH -½- N\CH CH3 3 C2H5 0 5 < \ CH3 blau 5 CH3 6 C2H /\CH/\ C zu - C2H5 blau C,HC2H, CH2 y CH3 < IC < \ CH33 blau Ü Beispiel Formel Farbton CH 13 0 8 C2H5-- / rotstichig blau i$) C2H5 Br OCH3 9 C2HsNCN½CCH3 rotstichig blau OCH OCH 10 NC-C2H4 2b C2H5 rotstichig blau C2H5 Öl 11 X > s CzH5 blau H3 CH3 Beispiel Formel Farbton W NoC2H5 12 e < ~ - ' \ C H blau CH3 eI s 13 (N I)ÜH= = N - C < rot 0CH3 II 3 3 H3 CH3 CH3 N/'I CH3 14 CX CH <e °C2H5 OCH3 blaustichig rot CH3 CH3 15 4 CH3 O N\ CH3 blaustichig rot ,H3cH5 CH3 OCH3 16 s Fl zu | t J rot HC1 CH3 Beispiel Formel Farbton CH tOCCH3 17 CH = CH orapge 17 H = CH orage OCH3 fI CH3 NOCH3 CH5 CH3 18 CH3 18r,tCH=N-N - CH3 CH3 CH3 OCH CH CH3 19 C 3KNz N violett CH3 \ cd, N CH3 CH3 OCH ,, C2H5 20 NC-C2H4 gCb \C blau < 25 ½)) C2H5 Cl Example formula color tone H3 CH / CH -½- N \ CH CH3 3 C2H5 0 5 <\ CH3 blue 5 CH3 6 C2H / \ CH / \ C to - C2H5 blue C, HC2H, CH2 y CH3 <IC <\ CH33 blue Ü Example formula color tone CH 13th 0 8 C2H5-- / reddish blue i $) C2H5 Br OCH3 9 C2HsNCN½CCH3 reddish blue OCH OCH 10 NC-C2H4 2b C2H5 reddish blue C2H5 oil 11 X> s CzH5 blue H3 CH3 Example formula color tone W NoC2H5 12 e <~ - '\ CH blue CH3 ice cream 13 (NI) ÜH = = N - C <red 0CH3 II 3 3 H3 CH3 CH3 N / 'I CH3 14 CX CH <e ° C2H5 OCH3 bluish red CH3 CH3 15 4 CH3 ON \ CH3 bluish red , H3cH5 CH3 OCH3 16 s fl to | t J red HC1 CH3 Example formula color tone CH tOCCH3 17 CH = CH orapge 17 H = CH orage OCH3 fI CH3 NOCH3 CH5 CH3 18 CH3 18r, tCH = NN - CH3 CH3 CH3 OCH CH CH3 19 C 3KNz N purple CH3 \ cd, N CH3 CH3 OCH ,, C2H5 20 NC-C2H4 gCb \ C blue <25 ½)) C2H5 Cl

Claims

Claims: 1) Process for printing acid-modified textile fiber materials by the transfer printing process, which is characterized in that sublimable carbinol base derivatives of cationic dyes of the formula are used as dye formers wherein A, B and D are an aryl or heteryl radical, B is also hydrogen or can form the remaining members of a heterocyclic ring system together with A, X is alkyl, aralkyl, cycloalkyl or aryl, L is an optionally substituted by alkyl, cyano or Alkoxycarbonyl substituted methine group or an N atom and n denotes the numbers 0 or 1 is used.

2) Process according to claim 1, characterized in that the dye formulas used are those of the formulas where Y1 is amino, C1 - C4-alkylamino, C2 - C4-dialkylamino or C1 - C4-alkoxy Y2 Y1 or H Y3 and Y4 is H, methyl or chlorine X1 cl - C4-alkyl, benzyl or phenyl, where T1 is methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl or cyanoethyl T2 is methyl or ethyl T3 T2 or H and T4 is H, Br or Cl and X1 has the meaning mentioned, where T1, T4 and X1 are as defined and T5 is H or CN T6 is H, CH3, OCH3, NO2, Cl, COOCH3 or COOC2H5 and m is 1 or 2, or where X1, T6 and m have the meaning mentioned and U1 stands for hydrogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy or C2-C5-alkylcarbonylamino? used.

3) Acid modified textile fiber materials, printed according to process according to claim 1.

4) Printing inks containing at least a) one which is sublimable at 160 to 2400C Dyestuff according to Claim 1 b) an organic solvent customary for printing inks c) a resin soluble in the solvent.

5) Use of the printing inks according to claim 4 for the production of Auxiliary carriers for transfer printing on acid-modified textile fiber materials.