DE2314514A1

DE2314514A1 - COLOR PHOTOGRAPHIC MULTI-LAYER MATERIAL WITH IMPROVED COLOR DENSITY

Info

Publication number: DE2314514A1
Application number: DE19732314514
Authority: DE
Inventors: Karl Kueffner; Oskar Dr Riester; Hugo Dr Zorn
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1973-03-23
Filing date: 1973-03-23
Publication date: 1974-10-03
Also published as: GB1412228A; BE812431A; FR2222675A1; FR2222675B1

Description

^{2 2}· MRZ. 1973 AGFA-GEVAERT AKTIENGESELLSCHAFT, Leverkusen ^{2 2} · MAR. 1973 AGFA-GEVAERT AKTIENGESELLSCHAFT, Leverkusen

23U51423U514

Farbphotographisches Mehrschichtenmaterial mit verbesserter Farbdichte Multilayer color photographic material with improved color density

Die Erfindung betrifft ein farbenphotographisches Mehrschichtenmaterial , das zur Verhinderung von Kontaktschleier in kolloidales Silber enthaltenden Filterschichten Sensibilisierungsfarbstoff e enthält.The invention relates to a multilayer color photographic material , the sensitizing dye used to prevent contact fog in filter layers containing colloidal silver e contains.

Farbphotographieehe Filme weisen für verschiedene Zwecke kolloidales Silber enthaltende Filterschichten auf, die zu den einzelnen lichtempfindlichen Emulsionsschichten benachbart angeordnet sind. So enthält die Hilfsschicht zwischen der blau- und der grünempfindlichen Halogensilberschicht gelbes, kolloides Silber. Diese Gelbfilterschicht dient zur Fernhaltung des unerwünschten blauen Lichtanteiles von den rotund grünempfindlichen Emulsionsschichten. Die als Lichthofschutz wirkende Schicht zwischen Schichtträger und unmittelbar benachbarter Silberhalogenidschicht besitzt schwarzes, braunes oder blaues kolloidales Silber. Farbiges kolloidales Silber kann auch in einer Überzugsschicht eingebaut werden zur Korrektur der Farbwiedergabe.Color photographic films are used for various purposes filter layers containing colloidal silver that lead to adjacent to the individual photosensitive emulsion layers are arranged. So contains the auxiliary layer between the blue and the green-sensitive halogen silver layer yellow, colloidal silver. This yellow filter layer is used to keep it away the unwanted blue light component from the red and green sensitive emulsion layers. The as a halo protection The effective layer between the substrate and the immediately adjacent silver halide layer has black, brown or blue colloidal silver. Colored colloidal silver can also be incorporated into a coating layer to correct the color rendering.

Diese verschiedenen Schichten mit kolloidalem Silber haben häufig eine nachteilige Wirkung auf die angrenzenden Emulsionsschichten, da die betreffenden Farbraaterialien mit Entwicklern behandelt werden, die Komplexbildner für das in den Emulsionsschichten befindliche Halogensilber, wie Alkalithiocyanat, Aminverbindungen oder größere Mengen an Sulfit und Alkalihalogeniden enthalten. Unter der Wirkung dieser Komplexbildner kann eine physikalische Entwicklung an den in den Hilfsschichten befindlichen Keimen aus kolloidalem Silber eintreten. Das führt dazu, daß bei Farbnegativmaterialien der FarbschleierThese different layers of colloidal silver often have an adverse effect on the adjacent emulsion layers, since the color materials in question contain developers are treated, the complexing agents for the halogen silver in the emulsion layers, such as alkali thiocyanate, Amine compounds or larger amounts of sulfite and alkali halides contain. The action of these complexing agents can cause physical development in the auxiliary layers germs from colloidal silver. This leads to the color haze in color negative materials

A-G 1073A-G 1073

409840/0903 "² -409840/0903 " ² -

■■■■"- 2 - ■ ■ ■ 23K514■■■■ "- 2 - ■ ■ ■ 23K514

AGFA-GEVAERT AKTIENGESELLSCHAFT, LeverkusenAGFA-GEVAERT AKTIENGESELLSCHAFT, Leverkusen

und bei Colorumkehrmaterialien die Schleiersilbermenge im 'Erstentwickler erhöht ist, wodurch bei der anschließenden Farbentwicklung die Farbdichte entsprechend erniedrigt wird. Diese nachteiligen Erscheinungen sind unter der Bezeichnung Kontaktschleier bekannt. Die bisher bekannten Maßnahmen zur Verhinderung des Kontaktschleiers sind mit verschiedenen Nachteilen verknüpft. So brachte der Einbau von gelatinehaltigen Trennschichten zwischen die kolloidales Silber enthaltende Schicht und lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschichten nur eine unvollkommene Verhinderung des Kontaktschleiers und als Nachteil eine Verminderung der Bildschärfe.and in the case of color reversal materials, the amount of fog silver in the first developer is increased, whereby in the subsequent one Color development the color density is lowered accordingly. These disadvantageous phenomena are called Contact veil known. The previously known measures for preventing the contact haze have various disadvantages connected. So brought the incorporation of gelatin-containing separating layers between the colloidal silver containing layers The layer and light-sensitive silver halide emulsion layers provide only imperfect contact fogging and as a disadvantage, a reduction in the sharpness of the image.

Versuche, durch Einwirkung von Reduktionsmitteln auf das kolloidale Silber (siehe Grechko u. Wilenski, Sei. et Ind. phot. _2_, 32, S. 43 7) den Kontaktschleier zu vermindern, führten ebenfalls zu keinem praktischen Erfolg. In einigen Fällen kam es sogar zu Verschleierung und Desensibilisierung der benachbarten Emulsionsschichten.Attempts to use reducing agents on the colloidal silver (see Grechko and Wilenski, Sei. Et Ind. phot. _2_, 32, p. 43 7) to reduce the contact haze led also to no practical success. In some cases there was even obfuscation and desensitization of the adjacent emulsion layers.

In der amerikanischen Patentschrift 3 206 310 sind Derivate des Benzthiazols und Benzselenazols als Zusatz zu kolloidalem Silber zur Verhinderung des Kontaktschleiers beschrieben. Diese Substanzen sind jedoch erst wirksam, wenn man sie mit der kolloidalen Silberlösung vor deren Beguß einige Zeit bei einem bestimmten pH-Wert reagieren läßt. Es wird angenommen, daß der Benzthiazol- bzw. Benzselenazolring. unter Hydrolyse zerfällt und sich eine freie Thiolverbindung bildet, die als die eigentlich wirksame Substanz zur Unterdrückung des Kontaktschleiers betrachtet wird.In US Pat. No. 3,206,310 there are derivatives of benzthiazole and benzselenazole as an additive to colloidal Silver described to prevent contact haze. However, these substances are only effective when you use them lets the colloidal silver solution react for some time at a certain pH value before pouring it. It is believed, that the benzothiazole or benzselenazole ring. decomposes under hydrolysis and a free thiol compound is formed, which as the actually effective substance for suppressing the contact veil is considered.

— 3 — ^A"^{G 1O73} 409840/0903 - 3 - ^A " ^{G 1073} 409840/0903

- * - 23H5H- * - 23H5H

Aufgabe der Erfindung ist es,das Entstehen von Kontaktschleier in kolloidales Silber enthaltenden Hilfsschichten zu verhindern ohne Auftreten von Nebenwirkungen. Erfindungsgemäß wird dies dadurch erreicht, daß bei einem farbphotographischen Mehrschichtenmaterial mit mehreren, übereinander angeordneten, lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und mindestens einer lichtunempfindlichen, kolloidales Silber enthaltenden Filterschicht letztere Sensibilisierungsfarbstoffe für den blauen bzw. grünen oder roten Spektralbereich in einer Menge von 0,02 - 1 g/g Ag der kolloidalen Silberdispersion aufweist.The object of the invention is to prevent the formation of contact veils in auxiliary layers containing colloidal silver without the occurrence of side effects. According to the invention this is achieved in that, in the case of a color photographic multilayer material with several, one above the other arranged photosensitive silver halide emulsion layers and at least one light-insensitive, colloidal The filter layer containing silver contains the latter sensitizing dyes for the blue or green or red spectral range in an amount of 0.02 - 1 g / g Ag of the colloidal Has silver dispersion.

In besonderer Ausgestaltung der Erfindung enthält die der blau sensibilisierten Emulsionsschicht benachbarte Gelbfilterschicht einen Sensibilisator für den blauen Spektralbereich. Bei Vorhandensein einer Lichthofschutzschicht zwischen Schichtträger und benachbarter, rotsensibilisierter Emulsionsschicht enthält diese einen Rotsensibilisator.In a particular embodiment of the invention, the contains yellow filter layer adjacent to the blue-sensitized emulsion layer a sensitizer for the blue spectral range. In the presence of an antihalation layer between the substrate and the neighboring, red-sensitized Emulsion layer contains a red sensitizer.

Die Sensibilisatoren werden direkt an der Oberfläche des kolloidalen Silbers adsorbiert und verhindern so die Abscheidung von Silber aus den sich bei der Entwicklung bildenden Halogensilberkomplexen. Als Sensibilisierungsfarbstoff für den jeweiligen Spektralbereich können die üblich bekannten, spektral sensibilisierenden Cyaninfarbstoffe, die bisher zur Sensibilisierung von Halogensilberemulsionen bekannt sind, verwendet werden. Besonders gute Vertreter verschiedener Cyaninfarbstoffe sind nachstehend aufgeführt:The sensitizers are adsorbed directly on the surface of the colloidal silver and thus prevent deposition of silver from the halogenated silver complexes formed during development. As a sensitizing dye for the respective spectral range the usual known, spectral sensitizing cyanine dyes, which are previously known for sensitizing halogen silver emulsions can be used. Particularly good representatives various cyanine dyes are listed below:

A-G 1073 _ 4 _A-G 1073 _ 4 _

409840/0903409840/0903

- 4 AGFA-GEVAERT AKTIENGESELLSCHAFT, Leverkusen- 4 AGFA-GEVAERT AKTIENGESELLSCHAFT, Leverkusen

23H5H23H5H

CH₃SO₄ CH ₃ SO ₄

H₃CS ClH ₃ CS Cl

CH₀ CH ₀

CH₃ . O'CH ₃ . O'

■Ν'■ Ν '

^C2^H5 ^C 2 ^H 5

C₂H₅SO₄ C ₂ H ₅ SO ₄

ClCl

Ch₂CH₂CH₂OCOCH₃ Ch ₂ CH ₂ CH ₂ OCOCH ₃

ClCl

4G9840/G9G34G9840 / G9G3

23U5H23U5H

CH CHCH CH

C₂H₅ C ₂ H ₅

CH₂COOHCH ₂ COOH

CH₂CH₂COOHCH ₂ CH ₂ COOH

OCH.OCH.

CH-- C «— CH-CH-- C «- CH-

CH₂CH₂COOHCH ₂ CH ₂ COOH

409840/090^409840/090 ^

- Cl- Cl

CH₂CH₂COOHCH ₂ CH ₂ COOH

)₂COOH) ₂ COOH

C₂H₅ C ₂ H ₅

CH,CH,

OCH-OCH-

CH.CH.

CH₂CH₂COOHCH ₂ CH ₂ COOH

-7- 23U5U-7- 23U5U

Bei der Herstellung des Mehrschichtenmaterials wird man in einfachster Weise im Sinne der Erfindung so vorgehen, daß man für den Zusatz zur Filterschicht einen Farbstoff verwendet, den man auch zur Sensibilisierung einer der benachbarten Emulsionsschichten eingesetzt batJDer Wirkungsgrad der spektralen Sensibilisatoren in Bezug auf den Kontaktschleier ist abhängig von der Adsorption am Kolloidsilber, was durch entsprechende Versuche zu ermitteln ist. Je geringer die Haftung des Sensibilisators am Silberkorn ist, desto stärker ist die Neigung während des Begusses, bei der Lagerung oder Entwicklung des Farbmaterials aus der ursprünglichen Schicht auszudiffundieren und in der benachbarten Emulsionsschicht die Farbwiedergabe zu beeinträchtigen» Um das Wandern der Sensibilisatoren zu verhindern, können Cyanin-Farbstoffe verwendet werden, die am Ringsystem mit aliphatischen Kohlenwasserstoffradikalen mit 5-20 C-Atomen substituiert sind. Bei Verwendung von diffusionsfesten Farbstoffen können in den Kolloidsilberschichten natürlich auch solche Sensibilisatoren zur Anwendung kommen, die nicht zur spektralen Sensibilisierung der benachbarten lichtempfindlichen Silberhalogenidschicht dienen. Die Konzentration der Sensibilisierungsfarbstoffe liegt vorzugsweise zwischen 0,02 und etwa 1 g Farbstoff/1 g Silber der kolloidalen Silberdispersion. Die Farbstoffe werden im allgemeinen der kolloidalen Silberschicht" vor dem Verguß zugesetzt. Die Herstellung von verschiedenen Arten kolloidalen Silbers ist in der Literatur beschrieben, wie z. B. in Weiser, Colloidal Elements, Wiley & Sons, New York, 1933, betreffend die Herstellung von gelbem kolloidalem Silber nach der Dextrin-Reduktionsmethode von Carey Lea oder in der deutschen Patentschrift 1 096 193 (kolloidales braunes und schwarzes Silber) und auch in der amerikanischen Patentschrift 2 688 601 (kolloidales blaues Silber). Der Aufbau und dieIn the production of the multilayer material one becomes in the simplest Way within the meaning of the invention proceed so that one uses a dye for the addition to the filter layer, the one also used to sensitize one of the neighboring emulsion layers. The efficiency of the spectral sensitizers with regard to the contact veil depends on the adsorption on the colloidal silver, which is demonstrated by appropriate experiments is to be determined. The lower the adhesion of the sensitizer to the silver grain, the stronger the tendency during during the storage or development of the color material, it diffuses out of the original layer and into the adjacent one Emulsion layer to impair color rendering »To prevent the migration of the sensitizers, you can Cyanine dyes are used that are attached to the ring system with aliphatic hydrocarbon radicals are substituted with 5-20 carbon atoms. When using diffusion-resistant dyes It is of course also possible to use sensitizers in the colloidal silver layers which are not used for the spectral Serve to sensitize the adjacent light-sensitive silver halide layer. The concentration of the sensitizing dyes is preferably between 0.02 and about 1 g dye / 1 g silver of the colloidal silver dispersion. The dyes are generally added to the "colloidal silver layer" before potting. The manufacture of various types colloidal silver is described in the literature, e.g. B. in Weiser, Colloidal Elements, Wiley & Sons, New York, 1933, concerning the production of yellow colloidal silver by the dextrin reduction method of Carey Lea or in the German patent specification 1,096,193 (colloidal brown and black silver) and also in the American patent specification 2,688,601 (colloidal blue silver). The structure and the

409840/0903409840/0903

- ⁸ - 23U5H- ⁸ - 23U5H

Zusammensetzung des farbphotographischen Silberhalogenidmaterials erfolgt in bekannter Weise, indem auf den Schichtträger die Silberhalogenidemulsionen in mehreren Schichten aufgetragen werden. Dabei werden mindestens drei unterschiedlich sensibilisierte Emulsionsschichten übereinander angeordnet» Gewöhnlich wird der Schichtträger nacheinander mit einer rotempfindlichen, Blaugrünkuppler enthaltenden Schicht, einer grünempfindlichen, purpurkupplerhaltigen und.einer blauempfindlichen, Gelbkuppler enthaltenden Schicht begossen» Zwischen der blauempfindlichen und der grünempfindlichen Schicht befindet sich die kolloidales Silber enthaltende Gelbfilterschicht, mit dem erfindungsgemäß zuzusetzenden Sensibilisatorfarbstoff. Benachbart zum Schichtträger kann bei bestimmten Filmsorten noch eine Lichthofschutzschicht aus einer Silberschwarzdispersion angeordnet sein, die ebenfalls einen Sensibilisator enthält. ■Composition of silver halide color photographic material is carried out in a known manner by applying the silver halide emulsions in several layers to the support be applied. At least three differently sensitized emulsion layers are arranged on top of one another » Usually the support is successively coated with a red-sensitive layer containing cyan couplers, one sensitive to green, one containing purple couplers and one blue-sensitive, yellow coupler-containing layer poured over » Between the blue-sensitive and the green-sensitive Layer is the colloidal silver-containing yellow filter layer with the sensitizer dye to be added according to the invention. In the case of certain types of film, an antihalation layer consisting of a Be arranged silver black dispersion, which also contains a sensitizer. ■

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung im einzelnen: Beispiel 1 :The following examples explain the invention in detail: Example 1 :

Einer wässrigen Dispersion von gelbem, kolloidalem Silber in Gelatine, mit der Bezeichnung Silbergelb nach Carey Lea, werden steigende Mengen eines Blausensibilisators, und zwar 5-Chlor-3,3'-dimethylbenzthiazolmonocyaninmethylsulfat zugesetzt, und zwar 0,100 und 200 mg auf 150 g Silbergelb entsprechend 1 g metallischem Silber. Die drei Silbergelbdispersionen werden nach Zusatz eines Netz- und Härtungsmittels mit einem Schicht-An aqueous dispersion of yellow, colloidal silver in gelatin, named Silver Yellow according to Carey Lea increasing amounts of a blue sensitizer, namely 5-chloro-3,3'-dimethylbenzthiazole monocyanine methyl sulfate added, namely 0.100 and 200 mg per 150 g of silver yellow corresponding to 1 g metallic silver. After adding a wetting and hardening agent, the three silver yellow dispersions are coated with a layer

2 auftrag von 0,2 g Kolloidsilber pro m auf einen Schichtträger aus Celluloseacetat vergossen. Auf die.drei Silbergelbschichten wird - wie es auch bei einem normal aufgebauten Farbfilm üblich ist - je eine, das gelbe Teilfarbenbild aufbauende,2 application of 0.2 g colloidal silver per m on a layer support cast from cellulose acetate. The three silver-yellow layers are applied - as is also the case with a normally built-up color film is - one each, building up the yellow partial color image,

— 9 —- 9 -

4 098£0/0903£ 4 098 0/0903

-9- 23UB14-9- 23UB14

blauempfindliche Emulsionsschicht gegossen. Sie besteht aus einer mittelempfindlichen Bromjodidsilberemulsion mit 5 Μο1-9έ AgJ, 2-Tetradecyloxy-<3i--benzoylacetanilid als Gelbkuppler und aus den üblichen Zusätzen an Stabilisatoren, Weichmachern, Netz- und Härtungsmitteln.blue sensitive emulsion layer poured. It consists of a medium-sensitivity bromoiodide silver emulsion with 5 Μο1-9έ AgJ, 2-tetradecyloxy- <3i - benzoylacetanilide as yellow coupler and from the usual additives of stabilizers, plasticizers, wetting and hardening agents.

Von jeder der drei Proben wird je ein Teststreifen wie folgt behandelt:One test strip from each of the three samples is treated as follows:

A: Ein unbelichteter Streifen wird fixiert und gewässert.A: An unexposed strip is fixed and watered.

B: Ein unbelichteter Streifen wird im nachstehend beschriebenen Erstentwickler 12 Minuten bei 24°C entwickelt, fixiert undB: An unexposed strip is developed in the first developer described below at 24 ° C. for 12 minutes, fixed and

gewässert.
C: Ein hinter Sensitometerkeil belichteter Streifen wird wie folgt einem vollständigen Farbumkehrprozeß unterworfen.watered.
C: A wedge exposed strip is subjected to a complete color reversal process as follows.

1. Erstentwicklung 12 Minuten bei 24 ⁰C in einem rhodanidhaltigen Metol-Hydrochinonentwickler der folgenden Zusammensetzung: 1. First development 12 minutes at 24 ⁰ C in a rhodanide-containing Metol hydroquinone developer of the following composition:

Äthylendiamintetraessigsaures Natrium 2 gEthylenediaminetetraacetic acid sodium 2 g

p-N-Monomethylaminophenolsemisulfat 4gp-N-monomethylaminophenol semisulfate 4g

Natriumsulfit 50 gSodium sulfite 50 g

Hydrochinon 5 gHydroquinone 5 g

Natriumcarbonat 35 gSodium carbonate 35 g

Natriumrhodanid 15gSodium Rhodanide 15g

Kaliumbromid 2 gPotassium bromide 2 g

Kaliumiodid 10 gPotassium iodide 10 g

Benztriazol 250 mgBenzotriazole 250 mg

mit Wasser auffüllen auf 1000 _mi pH-Wert 10,0 +_ 0,1Make up with water to 1000 _m i pH value 10.0 + _ 0.1

2. Wässerung - 5 Minuten2nd watering - 5 minutes

3. Zweitbelichtung - 1 Minute3. Second exposure - 1 minute

409840/090:«409840/090: «

- 10 -- 10 -

- 10 AGFA-GEVAERTAKTIENGESELLSCHAFT, Leverkusen 2314514 - 10 AGFA-GEVAERTAKTIENGESELLSCHAFT, Leverkusen 2314514

4. Umkehrentwicklung - 15 Minuten bei 24 ⁰C in einem Farbentwickler der folgenden Zusammensetzung:4. Reversal development - 15 minutes at 24 ^° C. in a color developer with the following composition:

Nitrilotriessigsäure 2 gNitrilotriacetic acid 2 g

Natriumsulfit 5 gSodium sulfite 5 g

Hydroxylaminsulfat 1 gHydroxylamine sulfate 1 g

Trinatriumphosphat 20 gTrisodium phosphate 20 g

Kaliumbromid IgPotassium bromide Ig

KaliumjQdid 10 mgPotassium iQdide 10 mg

4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N- (ß-methylsulfonamid-äthyl )-ani-4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (ß-methylsulfonamide-ethyl) -ani-

linosesquisulfat-monohydrat 9 glinose acquisition sulfate monohydrate 9 g

Äthylendiamin 50%ig 6 mlEthylenediamine 50% 6 ml

mit Wasser auffüllen auf 1000 mlMake up to 1000 ml with water

pH-Wert 12,0pH 12.0

Anschließend, wird in üblicher Weise geklärt, gebleicht, fixiert und gewässert.Then it is clarified, bleached and fixed in the usual way and watered.

Die behandelten Streifen,die entweder durch das kolloidale Silber oder durch den Farbstoff gelb gefärbt sind, werden an Macbeth-Densitometer hinter Blaufilter ausgemessen. Man erhält folgende, die Erfindung kennzeichnende Meßwerte: DB ("fixiert): Gelbdichte des nach A fixierten Streifens DB (entwickelt): Gelbdichte des nach B entwickelten Streifens D max.: max. Gelbdichte der nach C erhaltenen Gelb-Gradationskurve The treated strips, either by the colloidal silver or colored yellow by the dye are measured on a Macbeth densitometer behind a blue filter. You get The following measured values characterizing the invention: DB ("fixed"): yellow density of the strip fixed according to A. DB (developed): Yellow density of the strip developed according to B D max .: max. Yellow density of the yellow gradation curve obtained according to C

Es: spezifische Empfindlichkeit der nach C erhaltenen Gelb-Gradationskurve. Es = log I.t für die Farbdichte D max. + Fs , wobei Fs der Farbschleier bei totalerEs: specific sensitivity of the yellow gradation curve obtained according to C. Es = log It for the color density D max. + Fs , where Fs is the color haze at total

Belichtung ist„Exposure is "

Die Dichtedifferenz/\ DB = DB (entw.) = DB (fixiert) stellt ein Maß für die am Silbergelb im Erstentwickler abgeschiedene Silbermenge dar. The density difference / \ DB = DB (developed) = DB (fixed) represents a measure for the amount of silver deposited on the silver yellow in the first developer.

Die Werte D max. und Es lassen erkennen, inwieweit sich die durch die erfindungsgemäß beanspruchten Substanzen bewirkte Verringerung der am Gelbfilter abgeschiedenen Silbermenge auf die A-G 1073 - 11 -The values D max and Es show the extent to which the reduction brought about by the substances claimed according to the invention is being achieved the amount of silver deposited on the yellow filter to the A-G 1073 - 11 -

409840/0903409840/0903

23U5U23U5U

maximale Dichte des Gelbfarbstoffs und die photographische Empfindlichkeit auswirken.the maximum density of the yellow dye and the photographic speed.

Zusatz von Blausensi-
bilisator in mg/1 g AgAddition of blue-sensitive
bilizer in mg / 1 g Ag D BD B 22 00 100100 9191 200200 5151 300300 ,41, 41 ΔΔ DmaxDmax 22 ,27, 27 1,1, 5555 1,1, 6767 11 ,84, 84 EsIt 22 ,55, 55 2,2, 5858 2,2, 5656 22 ,58, 58 ,62, 62 2,2, 2,2, 22

Man erkennt, daß durch den Zusatz des Blausensibilisators die im Erstentwickler am Silbergelb abgeschiedene Silbermenge stark reduziert und die Farbdichte der Gelbschicht deutlich angehoben wird, wobei die spezifische Empfindlichkeit nur unwesentlich verringert ist.It can be seen that the addition of the blue sensitizer The amount of silver deposited on the silver yellow in the first developer is greatly reduced and the color density of the yellow layer is significantly increased is, the specific sensitivity is only slightly reduced.

Example 2

Anstelle des Zusatzes in Beispiel 1 wurde dem Silbergelb ein Sensibilisator für den grünen Spektralbereich, und zwar 5,5', 6,6'-tetrachlor-1,1'-di-( ^-acetoxypropyl)-3,3'-diäthylbenzimidazolcarbocyanineodid zugesetzt. Die drei Proben mit steigendem Gehalt an Sensibilisator wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, behandelt und ausgewertet.Instead of the addition in Example 1, the silver yellow became a Sensitizer for the green spectral range, namely 5,5 ', 6,6'-tetrachloro-1,1'-di- (^ -acetoxypropyl) -3,3'-diethylbenzimidazole carbocyanineodide added. The three samples with increasing levels of sensitizer were as in Example 1 described, treated and evaluated.

Zusatz von
bilisatorAddition of
bilizer Grünsensi-
in mg/1 g gelbesGreen sensitive
in mg / 1 g yellow AgAg 22 00 00 250250 375375 AdbAdb 22 ,48, 48 22 ,62, 62 0,380.38 DmaxDmax 22 ,60, 60 22 ,85, 85 2,952.95 EsIt ,70, 70 ,70, 70 2,712.71

Das Ergebnis ist ähnlich dem von Beispiel 1 unter Beibehaltung der spezifischen Empfindlichkeit.The result is similar to that of Example 1 while maintaining the specific sensitivity.

409840/0903409840/0903

- 12 -- 12 -

- 12 AGPA-GEVAERT AKTIENGESELLSCHAFT, Leverkusen- 12 AGPA-GEVAERT AKTIENGESELLSCHAFT, Leverkusen

Beispiel 3 , Example 3 ,

Anstelle des Zusatzes in' Beispiel 1 wird dem Silbergelb ein Sensibilisator für den roten Spektralbereich, und zwar 5,5»-dichlor-3,3·-di(ß-carboxyäthyl)-9-äthylbenzthiazolcarbocyaninjodid in steigenden Mengen zugesetzt. Die Proben wurden, wie in den vorangegangenen Beispielen beschrieben, behandelt und ausgewertet.Instead of the addition in 'Example 1, the silver yellow is a Sensitizer for the red spectral range, namely 5,5 »-dichloro-3,3 · -di (β-carboxyethyl) -9-ethylbenzthiazolecarbocyanine iodide added in increasing amounts. The samples were, as described in the previous examples, treated and evaluated.

Zusatz von
bilisatorAddition of
bilizer Rotsensi-
in mg/1 g gelbesRed-sensitive
in mg / 1 g yellow AgAg 22 00 125125 ,54, 54 00 250250 AdbAdb 22 ,46, 46 11 ,85, 85 33 ,53, 53 D maxD max 22 ,75, 75 22 ,72, 72 . 2. 2 ,08, 08 EsIt ,78, 78 22 ,70, 70

Example 4

Einer wässrigen Dispersion von schwarzbraunem kolloidalem Silber in Gelatine. (Silberschwarz), hergestellt durch Reduktion von Silbernitrat und Hydrazin, wurden steigende Mengen des Rotsensibilisators aus Beispiel 3, und zwar 0,40, 80, 120 mg bezogen auf 1 g metallisches Silber in der Silberschwarzdispersion zugesetzt. Die vier Proben wurden in entsprechender Weise,wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, behandelt und ausgewertet, lediglich mit dem Unterschied, daß auf die Silberschwarzdispersion eine das blaugrüne Teilfarbenbild aufbauende, rotempfindliche Emulsionsschicht aufgetragen wurde. Sie enthält eine mittelempfindliche Bromjodsüberemulsion mit 5 Mol% AgJ, 6 g l-Oxy-2-Naphtoesäureoctadecylamid und als Sensibilisierungsfarbstoff den oben genannten Rotsensibilisator.An aqueous dispersion of black-brown colloidal silver in gelatin. (Silver black), made by reduction of silver nitrate and hydrazine, increasing amounts of the red sensitizer from Example 3, namely 0.40, 80, 120 mg based on 1 g of metallic silver in the silver black dispersion added. The four samples were prepared in a manner similar to that described in Example 1, treated and evaluated, with the only difference that the blue-green partial color image is applied to the silver-black dispersion A build-up, red-sensitive emulsion layer was applied. It contains a medium-sensitive bromiodine over-emulsion with 5 mol% AgI, 6 g of 1-oxy-2-naphthoic acid octadecylamide and as a sensitizing dye the above-mentioned red sensitizer.

- 13 -- 13 -

4 0984,098

09030903

23U5U23U5U

Die vier Proben dieser Schichtkombinationen wurden hinter einem Sensitometerkeil belichtet und der in Beispiel 1 beschriebenen Farbumkehrentwicklung unterworfen und bezüglich Dmax und Es (spezifische Empfindlichkeit) ausgewertet.The four samples of these layer combinations were exposed behind a sensitometer wedge and that described in Example 1 Subjected to color reversal development and evaluated for Dmax and Es (specific sensitivity).

Zusatz von Rotsensibili-
sator in mg/1 g schwarzes AgAddition of red sensitivity
sator in mg / 1 g black Ag 00 4040 8080 120120 Dmax
EsDmax
It 3,06
2,903.06
2.90 3,60
2,963.60
2.96 3,82
2,853.82
2.85 3,91
2,813.91
2.81

Example 5

Der Aufbau des Materials entspricht Beispiel 1 unter Zusatz des Rot^ensibilisators gemäß Beispiel 3 in einer Menge von 125 mg gegenüber der O-Probe. Das Material wurde jedoch einer Farbnegativentwicklung nach folgender Vorschrift unterzogen:The structure of the material corresponds to Example 1 with the addition of the red sensitizer according to Example 3 in an amount of 125 mg compared to the O sample. However, the material was subjected to a color negative development according to the following procedure:

1. Farbneqativentwickler 14 Minuten bei 24°C Calgon
Na₃SO₃ sie
KBr
Na-metaborat1. Color neutral developer 14 minutes at 24 ° C Calgon
Well ₃ SO ₃ them
KBr
Na-metaborate

4-Amino-3-methyl-N-äthyl-4-amino-3-methyl-N-ethyl

N-(ß-methansulfonamidoäthyl)-N- (ß-methanesulfonamidoethyl) -

anilin-sesquisulfat-monohydrat Benzylalkohol mit Wasser auffüllen auf pH-Wertaniline sesquisulfate monohydrate Fill up benzyl alcohol with water to pH value

22 gG 22 gG 22 ,5 g, 5 g 8080 gG 66th SS. 66th mlml 10001000 mlml 1010 ,8,8th

4098Λ0/Ο9Ο34098Λ0 / Ο9Ο3

- 14 -- 14 -

- 14 AGFA-GEVAERT AKTIENGESELLSCHAFT, Leverkusen- 14 AGFA-GEVAERT AKTIENGESELLSCHAFT, Leverkusen

23145H23145H

2. Stoppbad 4 Minuten be,i 24⁰C Na-acetat Eisessig mit Wasser auffüllen auf pH-Wert2. Stop bath for 4 minutes , i 24 ^° C. Na acetate glacial acetic acid, fill up with water to pH value

3. Härtebad 4 Minuten bei 24⁰C Formalin 30 % Na₂CO₃ 3. Hardening bath 4 minutes at 24 ⁰ C formalin 30% Na ₂ CO ₃

mit Wasser auffüllen auf pH-Wertfill up with water to pH value

4. Wässerung 4 Minuten bei 24⁰C 4. Soaking for 4 minutes at 24 ^° C

5. Bleichbad 6 Minuten bei 24⁰C K-Ferricyanid Borsäure Borax KBr5. Bleaching bath 6 minutes at 24 ^° C. Ferricyanide boric acid Borax KBr

K-nitrat mit Wasser auffüllen auf pH-WertFill up K-nitrate with water to pH-value

6. Wässerung 6 Minuten bei 24⁰C 6. Soaking for 6 minutes at 24 ^° C

55 gG 2020th mlml 10001000 mlml 3,3, 99 1818th mlml 2020th gG 10001000 mlml 10,10, 66th

35 g 10 g35 g 10 g

7 g 10 g 30 g ml7 g 10 g 30 g ml

8,38.3

- 15 -- 15 -

409840/0903409840/0903

- 15 AGFA-GEVAERT AKTIENGESELLSCHAFT, Leverkusen- 15 AGFA-GEVAERT AKTIENGESELLSCHAFT, Leverkusen

23U5H23U5H

7. Fixierbad 8 Minuten bei 24°C 7. Fixing bath 8 minutes at 24 ° C

Na-thiosulfat 320 gNa thiosulfate 320 g

Na-sulfit 6 gNa sulfite 6 g

Na-Bisulfit 4 gNa bisulfite 4 g

mit Wasser auffüllen auf 1000 mlMake up to 1000 ml with water

pH-Wert 7,0pH 7.0

8* Schlußwässerunq 10 Minuten 8 * final watering 10 minutes

Zusätze Rotsensibilisator
in mg/1 g gelbes AgAdditives red sensitizer
in mg / 1 g yellow Ag NullprobeBlank sample 125 mg125 mg Farbschleier
Gradation
Empfindlichkeit
(0,1 über Schleier)Veil of color
gradation
sensitivity
(0.1 over veil) 0,30
0,73
Vergleich0.30
0.73
comparison 0,08
1,00
- 0,050.08
1.00
- 0.05

Hier wird durch den Zusatz des Rotsensxbilisators der Farbschleier ganz wesentlich erniedrigt.Here the color haze is created by the addition of the Rotsensexbilisators very much degraded.

- Patentansprüche -- patent claims -

40384 0/090340384 0/0903

Claims

- ^1G - 23H5H

AGFA-GEVAERT AKTIENGESELLSCHAFT, Leverkusen

Claims

Multilayer color photographic material superimposed., light-sensitive and color coupler-containing silver halide layers and at least a filter layer containing colloidal silver, characterized in that in an amount of 0.02 - 1 g / Ag the colloidal silver dispersion sensitizers for the blue, green or red spectral range in the Filter layer are included.

2. Color photographic multilayer material according to claim 1, characterized in that a in the filter layer Sensitizer from the spectral range is included for which the immediately adjacent silver halide layer is sensitized.

3. Multilayer color photographic material according to claim 1 and 2, characterized in that in the yellow filter layer a diffusion-resistant sensitizer for the blue spectral range is included.

4. Color photographic multilayer material according to claim 1, characterized in that in the between the support and adjacent cyan coupler-containing silver halide emulsion layer arranged antihalation layer made of a silver black dispersion a sensitizer for the red spec.tr alber oak is included.

40 9840/090 3