DE2265228A1 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYMERIC CARBONATES - Google Patents

PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYMERIC CARBONATES

Info

Publication number
DE2265228A1
DE2265228A1 DE19722265228 DE2265228A DE2265228A1 DE 2265228 A1 DE2265228 A1 DE 2265228A1 DE 19722265228 DE19722265228 DE 19722265228 DE 2265228 A DE2265228 A DE 2265228A DE 2265228 A1 DE2265228 A1 DE 2265228A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carboxylation
glycols according
reaction
glycols
glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19722265228
Other languages
German (de)
Inventor
Gioacchino Cipriani
Emilio Perrotti
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SnamProgetti SpA
Original Assignee
SnamProgetti SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SnamProgetti SpA filed Critical SnamProgetti SpA
Publication of DE2265228A1 publication Critical patent/DE2265228A1/en
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/36—General preparatory processes using carbon monoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/01—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from carbon monoxide and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/34—Oxygen atoms
    • C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/34—Oxygen atoms
    • C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
    • C07D317/38—Ethylene carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
    • C08G64/0208—Aliphatic polycarbonates saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
    • C08G64/1608—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated

Description

SNAMPROGETTI S.ρ.Α., Mailand / ItalienSNAMPROGETTI S.ρ.Α., Milan / Italy

Verfahren zur Herstellung von polymeren CarbonatenProcess for the production of polymeric carbonates

(Ausscheidung aus Patentanmeldung P 22 22 488.0-42)(Exclusion from patent application P 22 22 488.0-42)

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur kataiy-"tischen Carboxylierung von Glykolen zu den entsprechenden polymeren Carbonaten. The present invention relates to a process for the catalytic carboxylation of glycols to give the corresponding polymeric carbonates.

Es sind bereits Kohlensäureester bekannt, die als Lösungsmittel und Polymerisationsmonomere verwendbar sind. Sie werden durch Umsetzung eines Glykols oder eines Alkohols mit Phosgen oder Chlorameisensäure-Derivaten in Gegenwart von Basen, die in geeigneter V/eise aus der Klasse der Hydroxyde, Alkali- oder Erdalkalicarbonate. Pyridin oder anderer organischer Basen ausgewählt sind^Tas die .Glykole anbelangt, so ist die Verwendung vonEpoxyden und Kohlendioxyd bei hohen TemperaturenThere are already known carbonic acid esters which can be used as solvents and polymerization monomers. They are made by reacting a glycol or an alcohol with phosgene or chloroformic acid derivatives in the presence of bases which are suitably selected from the class of hydroxides, alkali metal or alkaline earth metal carbonates. Pyridine or other organic bases are selected ^ As far as glycols are concerned, the use of epoxies and carbon dioxide at high temperatures

"60 9 84 9/101-0"60 9 84 9 / 101-0

.und Drucken zur Gewinnung der entsprechenden Carbonate bekannt, Aus diesem Grunde ist die durchgeführte Methode lediglich auf vicinale Glykole beschränkt.. and printing known for the production of the corresponding carbonates, For this reason, the method used is limited only to vicinal glycols.

Aus der deutschen Offenlegungsschrift 2 110 194 der gleichen AnmelderinFrom the German Offenlegungsschrift 2 110 194 of the same Applicant

sind ebenfalls Verfahren zur Gewinnung von Carbonsäureestern bekannt, bei denen der zu veresternde Alkohol mit Sauerstoff oder Kohlenoxyd umgesetzt wird. Die vorgenannten Reaktionen werden durch Ubergangsmetallkomplexe in Gegenwart organischer Basen, die durch Koordinationsbindungen an das Metall gebunden sind, katalysiert. .Processes for the production of carboxylic acid esters are also known in which the alcohol to be esterified is mixed with oxygen or carbon oxide is converted. The abovementioned reactions become more organic in the presence of transition metal complexes Bases attached to the metal by coordination bonds are catalyzed. .

Es wurde nun in überraschender Weise gefunden, daß, wenn die Glykole zu den entsprechenden Carbonaten carboxyliert werden, die Umsetzung auch ohne organische Basen stattfindet, wobei die Ausbeuten praktisch quantitativ in bezug auf die eingeführten Reaktanten sind.It has now been found, surprisingly, that when the glycols are carboxylated to the corresponding carbonates, the reaction also takes place without organic bases, with the yields are practically quantitative in relation to the reactants introduced.

Das erfindungsgemäße Carboxylierungsverfahren kann auf jedes Glykol .The carboxylation method of the present invention can be applied to any of Glycol.

angewendet werden, das durch die folgende allgemeine Formel schematisch wiedergegeben werden kann:can be applied, which can be represented schematically by the following general formula:

OH OH n OH OH n

Hierbei bedeutet A einen divalenten Kohlenv/asserstoffrest, der ein substituierter oder unsubstituierter aliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Rest sein kann; η bedeutetA denotes a divalent carbon radical which is a substituted or unsubstituted aliphatic, can be cycloaliphatic or aromatic radical; η means

"609849/1010 ORIGINAL. INSPECTED"609849/1010 ORIGINAL. INSPECTED

■- 5 -■ - 5 -

oder eine ganze Zahl höher oder gleich 1, und R ist ein imsubstituierter oder substituierter Alkyl- oder Arylrest oder V/asserstoff.or an integer higher than or equal to 1, and R is an unsubstituted or substituted alkyl or aryl radical or hydrogen.

Das erhaltene Produkt ist im Hinblick auf die Natur der Ausgangsverbindung verschiedenartig. . .The product obtained is in view of the nature of the starting compound various. . .

Die Glykole,The glycols,

bei denen die Hydroxylgruppen durch ein oder mehrere Kohlenstoffatome getrennt sind, führen je nach Arbeitsbedingungen ''zu polymeren Carbonaten. ' '. ■ In dem letzteren Fall können die polymeren Carbonate optimiert werden, um ein sehr gutes Molekulargewicht zu ergeben.in which the hydroxyl groups are separated by one or more carbon atoms, depending on the working conditions '' lead to polymeric carbonates. ''. In the latter case, the polymeric carbonates can be optimized to give a very good molecular weight.

Die Polymerisation kann mit Rücksicht auf das erwünschte Produkt in jeder Weise unter Verwendung bekannter Methoden durchgeführt oder ein zweites Mal fortgeführt werden.The polymerization can be carried out with regard to the desired product carried out in any way using known methods, or continued a second time.

Die Carboxylierungsreaktion wird in Gegenwart geeigneter Katalysatoren, die durch alle Ionen der Metalle der Gruppen IB, HB oder VIII des Periodensystems dargestellt werden, durchgeführt. * ' .The carboxylation reaction is carried out in the presence of suitable catalysts, which are represented by all ions of the metals of groups IB, HB or VIII of the periodic table. * '.

Sehr geeignet sind die Ionen der Metalle wie Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Fe und Ni, d.h. Metalle, die in zwei Oxydationsstufen auftreten können und leicht von einer in die andere Oxydationsstufe übergehen können. . The ions of metals such as Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Fe and Ni, i.e. metals that are in two stages of oxidation, are very suitable can occur and can easily pass from one to the other oxidation level. .

Tatsächlich läuft die Reaktion unter einer* Oo-Oxydation des Metallions ab: Es wird eine Metall-Glykoxy-Verbindung erhalten, die das Metall in der höchsten Oxydationsstufe enthält, welches dann durch CO zum reduzierten Metallion und Carbonat reduziert wird. .In fact, the reaction proceeds with an * Oo-oxidation of the Metal ions from: A metal-glycoxy compound is obtained which contains the metal in the highest oxidation state, which is then reduced by CO to the reduced metal ion and carbonate. .

609849/1010609849/1010

Aus diesem Grunde gelangt das Metallion in den Ausgangsvalenzzustand zurück, und der katalytische Cyclus ist geschlossen.For this reason, the metal ion reaches the initial valence state back and the catalytic cycle is complete.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in- einem weiten Druck- und Temperaturbereich durchgeführt werden und kann zweckmäßigerweise bereits bei atmosphärischem Druck und Raumtemperatur durchgeführt v/erden. Diese zwei Faktoren können in geeigneter Weise variiert werden, um die Reaktionskinetik in günstiger Weise zu beeinflussen, und deren Grenzwerte hängen nur von den physikalisch-chemischen Eigenschaften des in Betracht gezogenen Glykols und der Beständigkeit des verwendeten Katalysators ab. " 'The process according to the invention can be carried out in a wide pressure and temperature range and can expediently be carried out at atmospheric pressure and room temperature. These two factors can be varied in a suitable manner in order to influence the reaction kinetics in a favorable manner, and their limit values depend only on the physicochemical properties of the glycol under consideration and the stability of the catalyst used. "'

Im allgemeinen kann die Temperatur zwischen 0° und 1500C liegen, beispielsweise zwischen 50° und 700C, oder zwischen 50 und 1500C oder zwischen 70 und 1500C.In general, the temperature is between 0 ° and 150 0 C may be, for example between 50 ° and 70 0 C, or between 50 and 150 0 C or between 70 and 150 0 C.

Die Reaktion wird unter Anwendung des gleichen Glykols als Lösungsmittel ausgeführt. In einigen Fällen beispielsweise bei Verwendung fester Glykole kann das Glykol durch inerte Lösungsmittel wie aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, Äther oder Ester verdünnt werden, um den Schmelzpunkt herabzusetzen und dann bei niedrigerer Temperatur zu arbeiten. The reaction is carried out using the same glycol as a solvent. In some cases, for example when using solid glycols, the glycol can be diluted by inert solvents such as aliphatic or aromatic hydrocarbons, ethers or esters in order to lower the melting point and then operate at a lower temperature.

Die erfindungsgemäße Reaktion läuft bereits bei Raumtemperatur ab, aber es ist bevorzugt, den Partialdruck von CO auf Werte höher als eine Atmosphäre bis zu 3 bis 4 Atmosphären zu erhöhen. The reaction according to the invention already takes place at room temperature, but it is preferred to increase the partial pressure of CO to values higher than one atmosphere up to 3 to 4 atmospheres.

Eine Druckverbesserung begünstigt die Kinetiken des Carboxylierungsverfahrens: Das Verhältnis zwischen Sauerstoff und Kohlenoxyd wird immer außerhalb des explosiven Bereiches gehalten, und es werden beide Reaktanten in den katalytischen Cyclus entsprechend der Reaktionsstöchiometrie eingeführt. A pressure improvement favors the kinetics of the carboxylation process: the ratio between oxygen and carbon oxide is always kept outside the explosive range, and both reactants are introduced into the catalytic cycle according to the reaction stoichiometry.

ΚΠΡ849/1010ΚΠΡ849 / 1010

Einige andere Arbeitsbesonderheiten werden durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, um die vorliegende Erfindung ohne Beschränkung des erfindungsgemäßen Bereiches besser zu erläutern. v ·Some other working particularities are illustrated by the following examples in order to better illustrate the present invention without restricting the scope of the invention. v

-'··■" " ■ ' Die Beispiele 1 und 2 beziehen sich auf die Carboxylierung von 1,3-Glykolen, wohingegen das Beispiel 3 sich auf die Carboxyl!erung eines Glykols mit der Gruppe- '·· ■ "" ■' Examples 1 and 2 refer to the carboxylation of 1,3-glycols, whereas the example 3 focuses on the carboxylation of a glycol with the group

-C--C-

OHOH

• - C - • - C -

OHOH

bezieht.relates.

Beispiel 1 . · Example 1 . ·

0,100 g CUpClp wurden in 25 enr 1,5-Propylenglykol0.100 g of CUpClp were in 25 enr 1,5-propylene glycol

- CH0 - CH0 ) suspendiert. Die Lösung wurde in einem 2,2- CH 0 - CH 0 ) suspended. The solution was in a 2.2

Autoklaven CO und O0 in einem Verhältnis von 2:1 in 20#-iger Verdünnung durch N0 ausgesetzt. Der Druck betrug 5 Atmosphären und die Temperatur 8O0C. Nach 5. Stunden wurde chrornatographiert Die gaschromatographische Analyse zeigte -. ·'·■-'-■ -Autoclave exposed to CO and O 0 in a ratio of 2: 1 in 20 # dilution by N 0. The pressure was 5 atmospheres and the temperature 8O 0 C. After 5 hours was chrornatographiert Gas chromatographic analysis showed -. · '· ■ -'- ■ -

einen Propylencarbonatgehalt gleich 0,900 g. Aus der Lösung wurden ebenfalls durch Extraktion mit Chloroform 2,03 g eines oligomeren Carbonats mit vier Monomereinheiten mit der mittleren Formela propylene carbonate content equal to 0.900 g. From the Solution was also obtained by extraction with chloroform 2.03 g of an oligomeric carbonate having four monomer units with the middle formula

~[ CH0 - CH0 - CH0 - 0 - C - 0 -]~ [CH 0 - CH 0 - CH 0 - 0 - C - 0 -]

η = 4η = 4

Isoliert.Isolated.

609849/ 1010609849/1010

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Beispiel 2Example 2

Eine Mischung, die 20 g NeopentylglykolA mixture containing 20 g of neopentyl glycol

( CH - C - CH(CH - C - CH

M 2 I I 2 M 2 II 2

OH CH, OHOH CH, OH

25 cm-5 Benzol und 0,1^0 g Cu Clp enthielt, wurde der Einwirkung eines Gemisches von CO und O2 im Verhältnis 2:1 in 20#-iger Verdünnung mit Np unterworfen. Der Gesamtdruck betrug Atmosphären und die Temperatur 900C.25 cm- 5 benzene and 0.1 ^ 0 g Cu Cl p , was subjected to the action of a mixture of CO and O 2 in the ratio 2: 1 in 20 # dilution with Np. The total pressure was atmospheres and the temperature 90 ° C.

Nach 5 Stunden Reaktionszeit wurde eine gaschromatographische Analyse durchgeführt. Die Reaktion führte zur Bildung von 2,5 g eines polymeren Carbonats mit einem niedrigen Molekulargewicht (im Durchschnitt wurde die Anwesenheit von 4 Monomereinheiten festgestellt):After a reaction time of 5 hours, a gas chromatographic Analysis carried out. The reaction resulted in the formation of 2.5 g of a polymeric carbonate having a low molecular weight (on average, the presence of 4 monomer units established):

0 - C - 0 - CH,0 - C - 0 - CH,

Il 0Il 0

I *I *

-C- CHo-4-C- CH o -4

η = 4η = 4

609 8.49/ 10 1·" 0609 8.49 / 10 1 · "0

" ORIGINAL INSPECTED"ORIGINAL INSPECTED

Bei Durchführung der Reaktion bei 90°C mit einer höheren Glykolkonzentration (20 g Glykol und 5 cm Benzol) wurden 5,8 g eines Polycarbonats mit η = 6 erhalten.When carrying out the reaction at 90 ° C with a higher Glycol concentrations (20 g glycol and 5 cm benzene) were 5.8 g of a polycarbonate with η = 6 were obtained.

Beispiel 3 . Example 3 .

Eine Mischung von 25 g p-Xylylenglykol f HO - CH2 -^3)~ CH2 ~ 0HJA mixture of 25 g p-xylylene glycol f HO - CH 2 - ^ 3) ~ CH 2 ~ 0H J

und 20 cm CgH/-, die 0,100 g CUpCl2 enthielt, wurde in einem Autoklaven einer Gasmischung von CO und Op in einem Verhältnis von 2:1 in 20^-iger Verdünnung durch Np unterworfen, ner Gesamtdruck betrug 7 Atmosphären und die Temperatur 8o°C. Nach 6 Stunden Reaktionszeit wurde der Autoklav entspannt (kein COp wurde in dem entwichenen Gas festgestellt) und nach Abtrennung des Katalysators und Extraktion mit CHCl, wurden 2,8θ g eines polymeren Carbonats erhalten:and 20 cm CgH / -, which contained 0.100 g CUpCl 2 , was subjected in an autoclave to a gas mixture of CO and Op in a ratio of 2: 1 in 20 ^ -iger dilution by Np, ner total pressure was 7 atmospheres and the temperature 8o ° C. After a reaction time of 6 hours, the autoclave was depressurized (no COp was found in the escaped gas) and after separating off the catalyst and extraction with CHCl, 2.8θ g of a polymeric carbonate were obtained:

0 - CO - O - CH2 - /| Λ - CH2+O - CO - O - CH 2 - / | Λ - CH 2 +

Hierin betrug η etwa 3,8.Herein, η was about 3.8.

Wurde die Glykol-Lösung konzentriert und derselbe Test durchgeführt, betrug der .durchschnittliche Vert ca. 6,9.If the glycol solution was concentrated and the same test performed, the average vert was about 6.9.

609849/1010609849/1010

Claims (1)

PatentansprücheClaims Verfahren zur Herstellung von polymeren Carbonaten, dadurch gekennzeichnet, daß ein Glykol der allgemeinen FormelProcess for the production of polymeric carbonates, characterized in that a glycol of the general formula >rt / Λ N Vi ' > rt / Λ N Vi ' /I/ I - (A)n- C- (A) n - C l\l \ R OH OH RR OH OH R "in der A ein divalenter Kohlenwasserstoffrest, nämlich ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischen eyeloaliphatischer oder aromatischer Rest ist, η"in which A is a divalent hydrocarbon radical, namely an unsubstituted or substituted aliphatic eyeloaliphatic or aromatic radical, η eine ganze Zahl gleich oder höher als 1 ist und R . einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl- oder v Arylrest oder Wasserstoff bedeutet, mit Kohlenmonoxyd . und Sauerstoff in Anwesenheit von Katalysatoren, die durch die Ionen der Metalle der Gruppe IB, HB und VIII des Periodensystems dargestellt werden, bei Temperaturen von 50 bis 1500C umgesetzt wird. ·is an integer equal to or higher than 1 and R. means an unsubstituted or substituted alkyl or aryl radical or v hydrogen with carbon monoxide. and oxygen in the presence of catalysts which are represented by the ions of the metals of Group IB, HB, and VIII of the Periodic Table is reacted at temperatures of 50 to 150 0 C. · '2» Verfahren zur Carboxylierung von Glykolen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallion ausgewählt ist aus denjenigen von Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Fe, Co und Ni. '2' process for carboxylation of glycols according to claim 1, characterized in that the metal ion is selected from those of Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Fe, Co and Ni. Verfahren zur Carboxylierung von Glykolen gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das bevorzugt verwendete Metallion ein Kupferion ist.Process for the carboxylation of glycols according to Claim 2, characterized in that the is preferably used Metal ion is a copper ion. Verfahren zur Carboxylierung von Glykolen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß dJ,e Umsetzung bei. einem Druck der Kohlenmonoxydbeschickung im Bereich ' von,einer Atmosphäre bis 4 Atmosphären durchgeführt wird.Process for the carboxylation of glycols according to one of Claims 1 to 3, characterized in that dJ, e conversion at. a carbon monoxide feed pressure in the range of 'one atmosphere to 4 atmospheres. 609849/1010 ORIGINAL INiSPECTED609849/1010 ORIGINAL INiSPECTED 5. Verfahren, zur Carboxylierung von Glykolen gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die' Umsetzung in Abwesenheit irgendeines Verdünnungsmittels durchgeführt wird.5. Process for the carboxylation of glycols according to one of the preceding claims, characterized in that the 'reaction in the absence of any diluent is carried out. 6. Verfahren zur Carboxylierung von Glykolen gemäß . · Anspruch 5 dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Anwesenheit von inerten Verdünnungsmitteln, nämlich von paraffinischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, Äthern oder Estern durchgeführt wird. .6. Process for the carboxylation of glycols according to. · Claim 5, characterized in that the reaction in the presence of inert diluents, namely of paraffinic or aromatic hydrocarbons, ethers or esters. . ORIGINAL IWSORIGINAL IWS 609849/1010609849/1010
DE19722265228 1971-05-13 1972-05-08 PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYMERIC CARBONATES Ceased DE2265228A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT2446871 1971-05-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2265228A1 true DE2265228A1 (en) 1976-12-02

Family

ID=11213639

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19722265228 Ceased DE2265228A1 (en) 1971-05-13 1972-05-08 PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYMERIC CARBONATES
DE2222488A Expired DE2222488C3 (en) 1971-05-13 1972-05-08 Process for the preparation of cyclic carbonates from glycols

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2222488A Expired DE2222488C3 (en) 1971-05-13 1972-05-08 Process for the preparation of cyclic carbonates from glycols

Country Status (11)

Country Link
JP (1) JPS5627516B1 (en)
AT (1) AT319906B (en)
BE (1) BE783337A (en)
CA (1) CA965426A (en)
CH (2) CH575941A5 (en)
DE (2) DE2265228A1 (en)
DK (1) DK135836B (en)
FR (1) FR2137704B1 (en)
GB (1) GB1382313A (en)
LU (1) LU65333A1 (en)
NL (1) NL151083B (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0057897A2 (en) * 1981-02-05 1982-08-18 The Furukawa Electric Co., Ltd. Process for crosslinking polycarbonate resins
US5359094A (en) * 1992-08-05 1994-10-25 Basf Aktiengesellschaft Preparation of glyceryl carbonate
DE102010042214A1 (en) 2010-10-08 2012-04-12 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Catalyst system for the oxidative carbonylation of diols and polyols

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4423205A (en) 1982-05-24 1983-12-27 Ethyl Corporation Cationic polymerization of cyclic carbonates
US4456745A (en) * 1982-05-24 1984-06-26 Ethyl Corporation Polyurethanes prepared from polycarbonates
DE3933617A1 (en) * 1989-10-07 1991-04-18 Boehringer Ingelheim Kg METHOD FOR PRODUCING CYCLIC CARBONIC ESTERS
US6222002B1 (en) * 1999-08-20 2001-04-24 General Electric Company Method for preparing polycarbonates by oxidative carbonylation
JP5803107B2 (en) * 2008-08-01 2015-11-04 宇部興産株式会社 Polycarbonate diol and polycarbonate diol copolymer
JP5573206B2 (en) * 2010-02-01 2014-08-20 宇部興産株式会社 Polyurethane resin and polyurethane resin composition
DE102010042937A1 (en) 2010-10-08 2012-04-12 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Process for the preparation of diaryl carbonates from dialkyl carbonates
EP2650278A1 (en) 2012-04-11 2013-10-16 Bayer MaterialScience AG Method for manufacturing diaryl carbonates from dialkyl carbonates

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0057897A2 (en) * 1981-02-05 1982-08-18 The Furukawa Electric Co., Ltd. Process for crosslinking polycarbonate resins
EP0057897A3 (en) * 1981-02-05 1982-12-15 The Furukawa Electric Co., Ltd. Process for crosslinking polycarbonate resins
US5359094A (en) * 1992-08-05 1994-10-25 Basf Aktiengesellschaft Preparation of glyceryl carbonate
DE102010042214A1 (en) 2010-10-08 2012-04-12 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Catalyst system for the oxidative carbonylation of diols and polyols
WO2012045742A1 (en) 2010-10-08 2012-04-12 Bayer Materialscience Ag Catalyst system for oxidatively carbonylating diols and polyols

Also Published As

Publication number Publication date
AT319906B (en) 1975-01-10
FR2137704B1 (en) 1974-07-05
CH578023A5 (en) 1976-07-30
DK135836C (en) 1977-11-28
LU65333A1 (en) 1972-08-23
FR2137704A1 (en) 1972-12-29
NL151083B (en) 1976-10-15
GB1382313A (en) 1975-01-29
DE2222488A1 (en) 1972-11-23
NL7206503A (en) 1972-11-15
DE2222488C3 (en) 1978-04-06
JPS5627516B1 (en) 1981-06-25
CH575941A5 (en) 1976-05-31
CA965426A (en) 1975-04-01
DE2222488B2 (en) 1977-08-11
DK135836B (en) 1977-07-04
BE783337A (en) 1972-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2257514B1 (en) Method for producing olefinically saturated carbonyl compounds by oxidative dehydrogenation of alcohols
DE2265228A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYMERIC CARBONATES
DE2738520C2 (en) Process for the production of aromatic carbonates
DE2601139A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF OXAL ACID AND THEIR ALKYLESTERS AND CATALYST FOR CARRYING OUT THE SAME
DE2814708A1 (en) METHOD FOR PRODUCING OXAL ACID ESTERS
DE102009034685A1 (en) Process for the oxidation of methane
DE2521324C2 (en) Process for the production of a hydroperoxide
DE3043816A1 (en) METHOD FOR PRODUCING UNSATURATED DICARBONIC ACID ESTERS BY CATALYTIC OXIDATIVE CARBONYLATION OF DIOLEFINS
DE1178854B (en) Process for the production of carboxylic acid esters, ethers or acetals of 2, 5-dimethylhexane-2, 5-dihydroperoxide
DE928230C (en) Process for the preparation of hydroperoxides of alkyl aromatic hydrocarbons
DE2061538C3 (en) Process for the preparation of cobalt (III) -bis-salicylaldehydethylene diiminate complexes
DE924449C (en) Process for the preparation of tertiary organic hydroperoxides by oxidation of alkyl-substituted aromatic compounds
DE2530901A1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING BETA-ISOPROPYLNAPHTHALINE HYDROPEROXIDE
DE3029208A1 (en) METHOD FOR PRODUCING POLYPHENYLENE ETHERS
DE1170641B (en) Process for the polymerization of olefinically unsaturated compounds
DE2225450C3 (en) Process for the simultaneous production of propylene oxide and acetic acid
DE3305000A1 (en) Process for the preparation of cyclopentanone
DE2235916A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ALKYL SULFUR ACIDS AND THEIR SALT
DE1493395C3 (en) Process for the production of polyethers from cane sugar
DE360973C (en) Process for the preparation of triarylstibine hydroxides or oxides
DE1770050C (en) Process for the preparation of macromolecular polyphenylene oxides
DE2435752A1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING PROPYLENE OXIDE
DE1955841A1 (en) Process for the production of polyester polyols from lactones
DE2950096A1 (en) Beta-fluoroalkyl carbonate(s) prepn. - by reacting beta-fluoro:alkanol with carbon mon:oxide in presence of palladium catalyst, oxygen and manganese contg. redox co-catalyst
DE1191362B (en) Process for the production of vinyl esters

Legal Events

Date Code Title Description
8131 Rejection