DE2259409C2 - Chromogenic furo [3,4-b] pyridin-7-ones and pyrazin-5-ones - Google Patents

Chromogenic furo [3,4-b] pyridin-7-ones and pyrazin-5-ones

Info

Publication number
DE2259409C2
DE2259409C2 DE2259409A DE2259409A DE2259409C2 DE 2259409 C2 DE2259409 C2 DE 2259409C2 DE 2259409 A DE2259409 A DE 2259409A DE 2259409 A DE2259409 A DE 2259409A DE 2259409 C2 DE2259409 C2 DE 2259409C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ones
chromogenic
color
acidic
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2259409A
Other languages
German (de)
Other versions
DE2259409A1 (en
Inventor
Sheldon Appleton Wis. Farber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oldapco Inc
Original Assignee
Appleton Papers Inc Appleton Wis
Appleton Papers Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Appleton Papers Inc Appleton Wis, Appleton Papers Inc filed Critical Appleton Papers Inc Appleton Wis
Priority claimed from US00352832A external-priority patent/US3853869A/en
Publication of DE2259409A1 publication Critical patent/DE2259409A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2259409C2 publication Critical patent/DE2259409C2/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40—Benzopyrazines
    • C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/26—Triarylmethane dyes in which at least one of the aromatic nuclei is heterocyclic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Color Printing (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

ist.is.

2. Verwendung einer chromogenen Verbindung nach Anspruch 1 als chromogener Farbbildner für druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial.2. Use of a chromogenic compound according to claim 1 as a chromogenic color former for pressure-sensitive products Recording material.

Beständigkeit und eine hohe FärbekraftResistance and high coloring power

In der nachfolgenden Tabelle sind die AE-Werte vor und nach Belichtung und die Farbbeständigkeit (in %) von mit erfindungsgemäßen Verbindungen und mit den besten bisher bekannten Verbindungen ähnlicher Farbe und Struktur erhaltenen Markierungen angegeben. Der AE-Wert (MacAdams-Intensität) stellt eine Integration aller Änderungen bezüglich Farbton, Sattheit, Intensität und Grauwert dar. Je höher die Werte für AE vor Belichtung und AEnach Belichtung (nach 50stündiger Bestrahlung mit einer Tageslicht-Fluoreszenzlampe) sind, desto besser ist die anfängliche Farbintensität (Färbekraft) and desto höher ist die Farbechtheit. Der QuotientThe table below shows the AE values before and after exposure and the color stability (in%) of markings obtained with compounds according to the invention and with the best previously known compounds of similar color and structure. The AE value (MacAdams intensity) represents an integration of all changes in hue, saturation, intensity and gray value. The higher the values for AE before exposure and AE after exposure (after 50 hours of exposure to a daylight fluorescent lamp), the better the initial color intensity (tinting power) and the higher the color fastness. The quotient

x ! 00 (Prozentsatz der verbleibenden Farbintensität) ^ Q x! 00 ( percentage of remaining color intensity) ^ Q

ist ein Maß für die Farbbeständigkeit Höhere Prozentangaben bedeuten dabei eine höhere Farbbeständigkeit. Wie die Tabelle zeigt, besitzen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine bessere Farbbeständigkeit als die zum Vergleich herangezogenen bekannten Verbindungen gleicher Farbe.is a measure of color fastness. Higher percentages mean higher color fastness. As the table shows, the compounds according to the invention have better color stability than that known compounds of the same color used for comparison.

Zur Herstellung der Markierungen wurde 1 ml einer Lösung von 0,1 g der zu testenden chromogenen Verbindung inlOO ml Benzol mit 1 ml einer Lösung von 1 g p-Phenyl-Phenol-Formaldehyd-Harz inlOO ml Benzol gemischt. Die erhaltene gefärbte Lösung wurde mit Benzol auf 10 ml verdünnt. 0,5 ml dieser Farbstoff-Harz-Lösung wurden auf ein Whatman-Filterpapier Nr. 1 getropft und danach mehrere Stunden an der Luft getrocknet. To produce the markings, 1 ml of a solution of 0.1 g of the chromogenic to be tested Compound in 100 ml of benzene with 1 ml of a solution of 1 g of p-phenyl-phenol-formaldehyde resin in 100 ml of benzene mixed. The colored solution obtained was diluted to 10 ml with benzene. 0.5 ml of this dye-resin solution were dropped onto No. 1 Whatman filter paper and then air dried for several hours.

Verbindung Farbe Vor Nach %Connection Color Before After%

Belichtung Belichtung AE ΔΕ Exposure exposure AE ΔΕ

7-(l,2-Dimethyl-indol-3-yI)-7-(4-dimethylaminophenyl)- blau 29,5 22,5 767- (1,2-Dimethyl-indol-3-yI) -7- (4-dimethylaminophenyl) - blue 29.5 22.5 76

2-oxo-2,7-dihydro-benzo[3,4]furan2-oxo-2,7-dihydro-benzo [3,4] furan

(US-PS 34 91 116) *(US-PS 34 91 116) *

7-(l-Äthyl-2-methyl-indol-3-yl)-7-(2-äthoxy- blau 31,8 25,2 797- (1-ethyl-2-methyl-indol-3-yl) -7- (2-ethoxy blue 31.8 25.2 79

4-dimethylaminophenyl)-tetrachlor-2-oxo-2,7-dihydro- '4-dimethylaminophenyl) tetrachloro-2-oxo-2,7-dihydro- '

benzo[3,4]furanbenzo [3.4] furan

(US-PS 34 91 116)(US-PS 34 91 116)

7-(l-Äthyl-2-methyl-indol-3-yl)-7-(4-dimethylamino- blau 31,3 23,6 757- (1-Ethyl-2-methyl-indol-3-yl) -7- (4-dimethylamino blue 31.3 23.6 75

phenyl)-2-oxo-2,7-dihydro-benzc[3,4]furanphenyl) -2-oxo-2,7-dihydro-benzc [3,4] furan

(US-PS 34 91 116)(US-PS 34 91 116)

7-(l,2-Dimethyl-indol-3-yl)-7-(l-äthyl- rötlich- 48,0 33,4 707- (1,2-dimethyl-indol-3-yl) -7- (l-ethyl- reddish- 48.0 33.4 70

carbazol-4-yl)-2-oxo-2,7-dihydro-benzo[3,4]furan purpurcarbazol-4-yl) -2-oxo-2,7-dihydro-benzo [3,4] furan purple

(US-PS 34 91 111)(US-PS 34 91 111)

7,7-Bis(l,2-dimethyl-indol-3-yl)-dimethylamino- rötlich- 33,4 17,7 537,7-bis (1,2-dimethyl-indol-3-yl) -dimethylamino- reddish-33.4 17.7 53

2-oxo-2,7-dihydro-benzo[3,4]furan purpur2-oxo-2,7-dihydro-benzo [3,4] furan purple

(US-PS 34 91 111)(US-PS 34 91 111)

7,7-Bis(2-phenyl-indol-3-yl)-2-oxo- purpur 9,8 6,6 677,7-bis (2-phenyl-indol-3-yl) -2-oxo-purple 9.8 6.6 67

2,7-dihydro-benzo[3,4]furan2,7-dihydro-benzo [3,4] furan

(US-PS 35 09 173)(US-PS 35 09 173)

7,7-Bis(l-äthyl-2-methyl-indol-3-yl)-2-oxo- rötlich- 44,1 36,4 837,7-bis (1-ethyl-2-methyl-indol-3-yl) -2-oxo-reddish 44.1 36.4 83

2,7-dihydro-benzo[3,4]furan purpur2,7-dihydro-benzo [3,4] furan purple

(US-PS 35 09 173)(US-PS 35 09 173)

Erfindungsgemaße VerbindungenCompounds according to the invention

Farbe Vor Nach °/oColor Before After ° / o

Belichtung: Belichtung AE ΔΕ Exposure: exposure AE ΔΕ

Y = CY = C

X, = X2 = l,2-Dimethyl-indoI-3-y]X, = X 2 = 1,2-dimethyl-indoI-3-y]

Y = CY = C

X, = χ, = 1-Äthyl-2-methy]-indoI-3-yIX, = χ, = 1-ethyl-2-methy] -indoI-3-yI

Y = CY = C

X1 = X2 = l-Butyl-2-methyl-indol-3-ylX 1 = X 2 = 1-butyl-2-methyl-indol-3-yl

Y = CY = C

Xi = l-Äthyl-2-methyI-indol-3-yl X2 = 2-Methyl-4-diethylamino-phenylXi = 1-ethyl-2-methyl-indol-3-yl X2 = 2-methyl-4-diethylaminophenyl

Y = CY = C

Χι = l-Äthyl-2-methyl-indoI-3-yl X2 = 2-Ethoxy-4-diethylaminophenylΙ = l-ethyl-2-methyl-indoI-3-yl X2 = 2-ethoxy-4-diethylaminophenyl

Y=N Xi = l-Äthyl^-methyl-indol-S-yl X2 = 2-Ethoxy-4-diethylaminophenylY = N Xi = 1-ethyl-1-methyl-indol-S-yl X2 = 2-ethoxy-4-diethylaminophenyl

Y=N Xi = l-Äthyl^-methyl-indol-S-yl X2 = l-Methyl-2-phenyl-indol-3-ylY = N Xi = 1-ethyl-1-methyl-indol-S-yl X2 = 1-methyl-2-phenyl-indol-3-yl

Y = NY = N

Xi = X2 = 2-Ethoxy-4-diethylaminophenylXi = X 2 = 2-ethoxy-4-diethylaminophenyl

rötlich-reddish- 34,834.8 29,729.7 purpurpurple purpurpurple 42,042.0 37,637.6 purpurpurple 34,834.8 29,729.7

blaublue

purpurpurple

blaugrün blue green

27,327.3

39,039.0

32,832.8

25,625.6

37,937.9

22,622.6

34,334.3

27,427.4

21,221.2

27,827.8

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen zur Herstellung von erfindungsgemäßen Verbindungen näher beschrieben. Andere erfindungsgemäße Verbindungen können in ähnlicher Weise durch Verwendung entsprechend substituierter Ausgangsstoffe hergestellt werden.The invention is illustrated below with the aid of examples for the preparation of compounds according to the invention described in more detail. Other compounds of the present invention can be used in a similar manner appropriately substituted starting materials are produced.

Falls nicht anders angegeben, besteht in den Beispielen das Harz aus 80 Gew.-Teilen tertiärem p-Butylphenol und 20 Gew.-Teilen p-Chlorphenol und die Tonerde ist Silton.Unless otherwise stated, the resin in the examples consists of 80 parts by weight of tertiary p-butylphenol and 20 parts by weight of p-chlorophenol and the clay is Silton.

Beispiel 1example 1

In diesem Beispiel wird die 7-(l-Äthyl-2-methylindol-3-yI)-7-(2-äthoxy-4-diäthylaminophenyl)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyrazin-5-Verbindung mit der folgenden Formel hergestellt:In this example the 7- (1-ethyl-2-methylindol-3-yI) -7- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -5,7-dihydrofuro [3,4-b] pyrazine-5 compound made with the following formula:

N(C2H5),N (C 2 H 5 ),

Eine Mischung aus 4,65 g (15 mMol) (l-Äthyl-2-methyl-indol-3-yl)-2-carboxy-pyrazin-3-yl-keton, 2,9 kg (15 mMol) m-Äthoxydiäthylaminobenzol und 21 cm3 Essigsäureanhydrid wurde 15 Minuten auf etwa 120 bis 1300C erwärmt. Die Mischung wurde in Eis und Ammoniak gegossen und mit 500 cm3 Benzol extrahiert und getrocknet (^2SO4). Das Lösungsmittel wurde verdampft und das zurückbleibende Öl wurde mit Petrolether trituriert. Man erhielt 4,0 g (55%) eines amorphen Feststoffs, der bei einer Dünnfilmchromatographie einen einzigen Punkt ergab. Eine Benzollösung dieses Stoffs ergab auf einem mit Tonerde beschichteten Blatt eine purpurne und auf einem mit Harz beschichteten Blatt eine blaue Farbe.A mixture of 4.65 g (15 mmol) of (1-ethyl-2-methyl-indol-3-yl) -2-carboxy-pyrazin-3-yl-ketone, 2.9 kg (15 mmol) of m-ethoxydiethylaminobenzene and 21 cm 3 of acetic anhydride were heated to about 120 to 130 ° C. for 15 minutes. The mixture was poured into ice and ammonia and extracted with 500 cm 3 of benzene and dried (^ 2SO 4 ). The solvent was evaporated and the remaining oil was triturated with petroleum ether. 4.0 g (55%) of an amorphous solid were obtained, which gave a single point on thin film chromatography. A benzene solution of this material gave a purple color on a clay-coated sheet and a blue color on a resin-coated sheet.

Die obige Ketonsäure wurde außerdem mit einem dem Rest X der folgenden Formel entsprechend substituierten !ndol oder Anilin (einige Milligramm) in Gegenwart von einigen Tropfen Essigsäureanhydrid zur Reaktion gebracht. Nach dem Zusetzen von Wasser und Ammoniak wurde die Mischung mit Benzol extrahiert und auf Papier aufgebracht, das mit Harz oder Tonerde beschichtet war. Die erhaltenen Farben sind aus der folgenden Tabelle ersichtlich.The above ketonic acid has also been substituted with one corresponding to the radical X of the following formula ! ndol or aniline (a few milligrams) in the presence of a few drops of acetic anhydride for reaction brought. After adding water and ammonia, the mixture was extracted with benzene and applied to paper coated with resin or clay. The colors obtained are from the can be seen in the following table.

C2HC 2 H

C = OC = O

Farbe
Harzcolour
resin

TonerdeClay

1 -Methyl^-phenyl-indol-ß-yl
2-Methyl-4-diäthylamino-phenyl1-methyl-1-phenyl-indol-β-yl
2-methyl-4-diethylaminophenyl

purpur
grünpurple
green

purpur
blaupurple
blue

Beispiel 2Example 2

In diesem Beispiel wird die 7,7-Bis(l-methyl-2-phenyIindol-3-yl)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyrazin-5-Verbindung folgender Formel hergestellt:This example uses the 7,7-bis (1-methyl-2-phenyIindol-3-yl) -5,7-dihydrofuro [3,4-b] pyrazine-5 compound manufactured using the following formula:

Es werden jeweils mehrere Milligramm von 2,3-Pyrazin-Dicarbonsäureanhydrid und l-Methyl-2-phenyl-indol und drei Tropfen Essigsäureanhydrid eine Minute unter Rückfluß erwärmt. Die Mischung wurde abgekühlt, mit verdünntem Ammoniak behandelt und mit Benzol extrahiert. Die Benzollösung ergab bei Kontakt mit einem mit Harz oder Ton sensibilisierten Blatt eine purpurne Farbe.There are several milligrams each of 2,3-pyrazine dicarboxylic anhydride and 1-methyl-2-phenyl-indole and reflux three drops of acetic anhydride for one minute. The mixture was cooled with Treated dilute ammonia and extracted with benzene. The benzene solution gave upon contact with a Resin or clay sensitized sheet a purple color.

In ähnlicher Weise wurden andere dem Rest X der folgenden Formel entsprechend in meta-Stellung substituierte Aniline und Indole mit 2,3-Pyrazin-dicarbonsäueranhydrid zur Reaktion gebracht und in der obigen Weise behandelt Wird eine Benzollösung dieser Verbindungen auf ein mit Harz oder Ton beschichtetes Papier aufgebracht, dann erhält man die in der folgenden Tabelle angegebenen Farben.Similarly, others have been substituted in the meta position in accordance with the radical X of the following formula Anilines and indoles with 2,3-pyrazine-dicarboxylic acid anhydride reacted and in the above manner Treated a benzene solution of these compounds on a resin or clay coated paper applied, the colors given in the table below are obtained.

Farbe
Harzcolour
resin

TonerdeClay

2-Äthoxy-4-diäthylamino-pheny] 2-Methyi-4-diäthylamino-phenyl 1 -Äthyl^-methyl-indoI-S-yl2-ethoxy-4-diethylamino-pheny] 2-Methyi-4-diethylaminophenyl 1-ethyl ^ -methyl-indoI-S-yl

grüngreen grüngreen grüngreen grüngreen purpurpurple purpurpurple

Beispiel 3Example 3

In diesem Beispiel wird die 7-(l-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(l-methyI-2-phenylindol-3-yl)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyridin-5-Verbindung mit folgender Formel hergestellt:In this example the 7- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -7- (1-methyl-2-phenylindol-3-yl) -5,7-dihydrofuro [3,4-b] pyridine -5 connection made with the following formula:

C2HC 2 H

Eine Mischung von 3,0 g (14,2 mMol) (l-Äthyl-2-rnethyl-indol-3-yl)-(2-carboxy-pyridin-3-y!)-keton, 4,3 g (14,2 mMol) l-Methyl-2-phenylindol und 15 cm3 Essigsäureanhydrid wurden 5 Minuten einer Rückflußbehandlung unterzogen und in Eis und Ammoniak gegossen und zweimal mit Benzol extrahiert. Das Benzol wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach Verdampfen erhielt man 4,7 g des Stoffs (68%) mit einem Schmelzpunkt von 240 bis 241°C. Eine Benzollösung dieses Stoffs ergibt beim Aufbringen auf ein mit Harz oder Ton sensibilisierten Papierblatt eine purpurne Farbe.A mixture of 3.0 g (14.2 mmol) (1-ethyl-2-methyl-indol-3-yl) - (2-carboxy-pyridin-3-y!) - ketone, 4.3 g (14 , 2 mmol) of 1-methyl-2-phenylindole and 15 cm 3 of acetic anhydride were refluxed for 5 minutes and poured into ice and ammonia and extracted twice with benzene. The benzene was washed with water and dried. After evaporation, 4.7 g of the material (68%) with a melting point of 240 to 241 ° C were obtained. A benzene solution of this material gives a purple color when applied to a sheet of paper sensitized with resin or clay.

Die obige Ketosäure wurde außerdem mit m-Methyldiethylaminobenzol zur Reaktion gebracht, indem einige Milligramm dieser Verbindungen mit einigen Tropfen Essigsäureanhydrid erwärmt wurden, wonach mit Wasser und Ammoniak verdünnt und die Reaktionsmischung mit Benzol extrahiert wurde. Die Benzolschicht wurde mit Wasser gewaschen und auf ein mit Harz oder Ton beschichtetes Papier aufgebracht. Es wurde eine blaue Farbe erhalten.The above keto acid was also reacted with m-methyldiethylaminobenzene by some Milligrams of these compounds were warmed with a few drops of acetic anhydride, followed by water and ammonia was diluted and the reaction mixture was extracted with benzene. The benzene layer was with Washed with water and applied to paper coated with resin or clay. It turned a blue color obtain.

Beispiel 4Example 4

In diesem Beispiel wird die 7,7-(l,2-Dimethylindol-3-yl)-5,7-dihydrofuro[3,4-b]pyridin-5-Verbindung mit der folgenden Formel hergestellt:In this example the 7,7- (1,2-dimethylindol-3-yl) -5,7-dihydrofuro [3,4-b] pyridine-5-compound with the prepared using the following formula:

C = OC = O

CHCH

CH3 CH 3

CH3 CH 3

Eine Mischung von 1,5 g (10 mMol) 2,3-Pyridin-dicarbonsäureanhydrid, 3,64 g (25 mMol) 1,2-Dimethylindol und 10 cm3 Essigsäureanhydrid wurden eine halbe Stunde lang einer Rückflußbehandiung unterzogen und in Eis und eine 5%ige Natriumbicarbonatiösung gegossen. Die wäßrige Schicht (pH 8) wurde mit Benzol extrahiert und die Benzolschicht wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet (Natriumsulfat). Nach Verdampfen des Benzols und Waschen des Rückstands mit Petrolether erhielt man 1,9 g (22%) kristallinen Stoff. Bei einer Dünnschichtchromatographie dieses Stoffes erhielt man zwei Flecken, die anzeigen, daß eine isomere Mischung erhalten wurde. Eine Lösung dieses Stoffes ergab bei Berührung sowohl eines mit Harz beschichteten als auch eines mit Ton beschichteten Papierblatts eine hellpurpurne Farbe.A mixture of 1.5 g (10 mmol) of 2,3-pyridine-dicarboxylic acid anhydride, 3.64 g (25 mmol) of 1,2-dimethylindole and 10 cm 3 of acetic anhydride was refluxed for half an hour and in ice and one Poured 5% sodium bicarbonate solution. The aqueous layer (pH 8) was extracted with benzene, and the benzene layer was washed with water and dried (sodium sulfate). After evaporating the benzene and washing the residue with petroleum ether, 1.9 g (22%) of crystalline material were obtained. Thin layer chromatography of this material gave two spots indicating that an isomeric mixture was obtained. A solution of this material gave a light purple color to the touch of both resin-coated and clay-coated paper sheets.

Nach Umkristallisation und Chromatographie erhielt man ein einziges Isomeres mit einem Schmelzpunkt von 257,5 bis 257,8° C.After recrystallization and chromatography, a single isomer was obtained with a melting point of 257.5 to 257.8 ° C.

Das obengenannte Anhydrid wurde auch mit einigen Milligramm entsprechend dem Rest X der folgenden Formel substituierter Indole in Gegenwart von einigen Tropfen Essigsäureanhydrid eine Minute lang zur Reaktion gebracht. Die Mischung wurde mit Wasser verdünnt und es wurde Ammoniak zugesetzt. Die Reaktionsmischung wurde dann mit Benzol extrahiert und das Benzol wurde mit Wasser gewaschen. Beim Aufbringen dieser Lösung auf mit Harz oder Ton sensibilisiertes Papier erhielt man die aus der folgenden Tabelle ersichtlichen Farben.The above anhydride was also given a few milligrams corresponding to the remainder X of the following Formula of substituted indoles in the presence of a few drops of acetic anhydride for one minute Brought reaction. The mixture was diluted with water and ammonia was added. The reaction mixture was then extracted with benzene and the benzene was washed with water. When applying From this solution on paper sensitized with resin or clay, those of the following table were obtained apparent colors.

C = OC = O

Farbe
Harzcolour
resin

TonerdeClay

1 -Äthyl^-methyl-indol-S-yl l-Methyl-2-phenyl-indol-3-yI1-Ethyl ^ -methyl-indol-S-yl 1-methyl-2-phenyl-indol-3-yI

rot-purpur
purpurred-purple
purple

rot-purpur
purpurred-purple
purple

Die Ketone der Beispiele 1 und 3 können dadurch hergestellt werden, daß 2,3-Pyrazin-dicarhonsäure-anhydrid bzw. 2,3-Pyridin-dicarbonsäure-anhydrid mit l-Ethyl-2-methylindol in äquimolaren Mengen gemischt werden und daß die Mischung in einem Dampfbad mindestens 12 Stunden lang erwärmt wird. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt, mit verdünntem Ammoniak extrahiert und filtriert. Der pH-Wert des Filtrats wird auf 4 bis 4,4 eingestellt und das erhaltene Präzipitat wird nochmals filtriert und aus Alkohol umkristallisiert.The ketones of Examples 1 and 3 can be prepared in that 2,3-pyrazine-dicarhonic acid anhydride or 2,3-pyridine-dicarboxylic acid anhydride can be mixed with l-ethyl-2-methylindole in equimolar amounts and that the mixture is heated in a steam bath for at least 12 hours. The reaction mixture is cooled, extracted with dilute ammonia and filtered. The pH of the filtrate is adjusted to 4 to 4.4 adjusted and the resulting precipitate is filtered again and recrystallized from alcohol.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Furo[3,4-b]pyridin-7-one und -pyrazin-5-one der allgemeinen FormelPatent claims:
1. Furo [3,4-b] pyridin-7-ones and -pyrazin-5-ones of the general formula worin Y ein Kohlenstoff- oder Stickstoffatom ist und Xi und X2 für eine der folgenden Gruppen stehen:
R2 where Y is a carbon or nitrogen atom and Xi and X 2 are one of the following groups:
R 2 ΓητΓητ Die erfindungsgemäßen chromogenen Furo[3,4-b]pyridin-7-one und -pyrazin-5-one sind im wesentlichen farblose Feststoffe, die in Lösung farblos sind, aber bei Reaktionskontakt mit einem sauren Stoff in einen dunkelgefärbten Zustand übergehen.The chromogenic furo [3,4-b] pyridin-7-ones and pyrazin-5-ones according to the invention are essentially colorless solids, which are colorless in solution, but in a reaction contact with an acidic substance into one pass dark colored state. Bei Verwendung in markierungsbildenden Systemen wird eine Markierung in den gewünschten Bereichen einer Trägerbahn oder eines Trägerblatts dadurch bewirkt, daß ein örtlicher Reaktionskontakt zwischen dem chromogenen Stoff und dem sauren Stoff auf oder in der Bahn bzw. dem Blatt herbeigeführt wird. Der chromogene Stoff kann auf das Trägerblatt aufgebracht werden oder bereits in diesem vorhanden sein. Durch den Reaktionskontakt wird in dem zu markierenden Flächenbereich eine dunkle Färbung erzielt.When used in mark-forming systems, a mark is made in the desired areas a carrier web or a carrier sheet caused by a local reaction contact between the chromogenic substance and the acidic substance is brought about on or in the web or the leaf. Of the chromogenic substance can be applied to the carrier sheet or already be present in it. By the reaction contact, a dark color is achieved in the area to be marked. Druckempfindliche, markierungsbildende Systeme enthalten die farbbildenden Komponenten auf und/oder in einem oder mehreren Trägerblättern, wobei der Farbbildner und der saure Stoff mittels eines durch Druck aufbrechbaren Materials voneinander getrennt sind. Wenn alle Komponenten sich auf einem einzigen Blatt befinden, spricht man von einem »autogen-reaktionsfähigen« Aufzeichnungsmaterial. Sind die farbbildenden Komponenten auf getrennten Blättern angeordnet, dann spricht man von einem »Übertragungssystem«. Mehrfachdurchschreibesysteme können durch Übereinanderlegen von Blättern hergestellt werden, die auf ihrer Oberseite eine Aufnahmeschicht und auf ihrer Unterseite eine Übertragungsschicht besitzen.Pressure-sensitive, mark-forming systems contain the color-forming components on and / or in one or more carrier sheets, wherein the color former and the acidic substance by means of a pressure breakable material are separated from each other. When all the components are on a single sheet are located, one speaks of an "autogenously reactive" recording material. Are the color-forming ones Components arranged on separate sheets of paper are referred to as a "transmission system". Multiple carbon copy systems can be made by laying sheets on top of each other Have a receiving layer on the top and a transfer layer on their underside. Bei dem am häufigsten verwendeten Durchschreibematerial ist eine Lösung basischer chromogener Stoffe, beispielsweise Phthalide, Pyromellitide und Fluorane, in mikroskopisch kleinen Kapseln eingeschlossen, die sich als Schicht auf der einen Seite eines Übertragungsblatts befinden, während die benachbarte Seite des Aufnahmeblatts mit einer Lewis-Säure, d. h. mit einem Elektronenakzeptor, sensibilisiert ist. Es ist eine große Anzahl von Reagenzien des Lewis-Säuretyps bekannt, die in Verbindung mit basischen chromogenen Stoffen verwendet werden können. Die gebräuchlichsten sind saure Tonerden, wie Attapulgit, Silton-Clay, Zeolit, Bentonit, Halloysit, Kaolin und Siliciumdioxid. Allerdings werden auch sauer reagierende polymere Stoffe verwendet, und zwar entweder allein oder in Kombination mit sauren Tonerden. Beispiele solcher polymerer Stoffe sind Phenolpolymere, wie Phenol-Formaldehyd- und Phenol-Acetylen-Polymere, Maleinsäure-Terpentinharze, teilweise oder vollständig hydrolysierte Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Carboxy-Polymethylen und teilweise oder vollständig hydrolysierte Vinylmethyläther-Maleinsäure-Anhydrid-Copolymere und Mischungen dieser Stoffe. Eine große Anzahl solcher saurer Polymere sowie Lösungsmittel für diese und für die chromogenen Stoffe sind in der DE-PS 17 25 550 beschrieben.The most commonly used carbonless material is a solution of basic chromogenic substances, for example phthalides, pyromellitides and fluorans, enclosed in microscopic capsules that are as a layer on one side of a transfer sheet while the adjacent side of the receiver sheet with a Lewis acid; d. H. with an electron acceptor, is sensitized. It's a great number of reagents of the Lewis acid type known to be used in conjunction with basic chromogens can be. The most common are acidic clays such as attapulgite, Silton clay, zeolite, bentonite, halloysite, Kaolin and silicon dioxide. However, acidic reacting polymeric substances are also used either alone or in combination with acidic clays. Examples of such polymeric substances are phenolic polymers, such as phenol-formaldehyde and phenol-acetylene polymers, maleic acid-rosin, partially or fully hydrolyzed styrene-maleic anhydride copolymers, carboxy-polymethylene and partially or fully hydrolyzed vinyl methyl ether maleic anhydride copolymers and mixtures of these substances. A large number of such acidic polymers as well as solvents for these and for the chromogenic substances are in DE-PS 17 25 550 described. Die mit den erfindungsgemäßen chromogenen Verbindungen erzeugten Markierungen besitzen eine großeThe markings produced with the chromogenic compounds according to the invention have a large one | I| I. Ri ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,Ri is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, R2 ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen undR 2 is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy radical having 1 to 4 carbon atoms and R3 ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein PhenylrestR3 is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or a phenyl radical
DE2259409A 1971-12-06 1972-12-05 Chromogenic furo [3,4-b] pyridin-7-ones and pyrazin-5-ones Expired DE2259409C2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US20532571A 1971-12-06 1971-12-06
US00352832A US3853869A (en) 1971-12-06 1973-04-19 7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl) 7-(substituted)-5,7-dihydrofuro (3,4-b) pyrazin-5-one
US46811274A 1974-05-08 1974-05-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2259409A1 DE2259409A1 (en) 1973-06-20
DE2259409C2 true DE2259409C2 (en) 1985-10-10

Family

ID=32966394

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2259409A Expired DE2259409C2 (en) 1971-12-06 1972-12-05 Chromogenic furo [3,4-b] pyridin-7-ones and pyrazin-5-ones
DE19752520148 Granted DE2520148A1 (en) 1971-12-06 1975-05-06 CHROMOGENIC QUINOXALINE COMPOUNDS

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19752520148 Granted DE2520148A1 (en) 1971-12-06 1975-05-06 CHROMOGENIC QUINOXALINE COMPOUNDS

Country Status (1)

Country Link
DE (2) DE2259409C2 (en)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2259409C2 (en) * 1971-12-06 1985-10-10 Appleton Papers Inc., Appleton, Wis. Chromogenic furo [3,4-b] pyridin-7-ones and pyrazin-5-ones
JPS585210B2 (en) * 1973-07-24 1983-01-29 保土谷化学工業株式会社 Shikiso no seisokuuhouhou
GB1467898A (en) * 1974-04-09 1977-03-23 Ciba Geigy Ag Heterocyclic substituted lactone compounds their manufacture and use
JPS5316731B2 (en) * 1974-07-08 1978-06-03
US4020056A (en) * 1975-04-10 1977-04-26 Ncr Corporation Di-vinyl phthalides color formers
US4022771A (en) * 1975-04-10 1977-05-10 Ncr Corporation Aminophenyl lactone compounds containing an ethyleno group
JPS5220113A (en) * 1975-08-06 1977-02-15 Yamamoto Kagaku Gosei Kk Recording materials
DK536979A (en) * 1978-12-29 1980-06-30 Appleton Paper Inc CHROMOGENT MATERIALS AND PROCEDURES FOR PRODUCING THEREOF
GR73674B (en) * 1978-12-29 1984-03-29 Appleton Paper Inc
US4660060A (en) * 1985-06-17 1987-04-21 The Hilton-Davis Chemical Co. Imaging systems containing 3-(indol-3-yl)-3-(4-substituted aminophenyl)phthalides
US8372782B2 (en) 2003-02-28 2013-02-12 Zink Imaging, Inc. Imaging system

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3491116A (en) * 1967-01-30 1970-01-20 Ncr Co 3-(phenyl)-3-(indol-3-yl)-phthalides
DE2259409C2 (en) * 1971-12-06 1985-10-10 Appleton Papers Inc., Appleton, Wis. Chromogenic furo [3,4-b] pyridin-7-ones and pyrazin-5-ones

Also Published As

Publication number Publication date
DE2520148C2 (en) 1987-09-03
DE2259409A1 (en) 1973-06-20
DE2520148A1 (en) 1976-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1795737C3 (en) 3- (p-Aminophenyl) -3- (3-indolyl) phthalides and their use in pressure-sensitive recording material
DE2614944C2 (en) Chromogenic compounds, processes for their preparation and recording materials containing these compounds
DE2218895C2 (en) Chromogenic tetrachlorophthalide
DE2259409C2 (en) Chromogenic furo [3,4-b] pyridin-7-ones and pyrazin-5-ones
DE2163658C3 (en) 3- <2-Alkoxy-4-aminophenyl) -3- (3-indolyl) -phthalide and pressure-sensitive copier papers that contain them
CH621091A5 (en)
DE2423533A1 (en) 3-INDOLYL-3-PHENYLPHTHALID COMPOUNDS, THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE IN PRESSURE-SENSITIVE COPY MATERIAL
DE3116815C2 (en)
DE2514934A1 (en) HETEROCYCLICALLY SUBSTITUTED LACTONES, THEIR PRODUCTION AND USE
DE2150797C3 (en) Basically substituted fluoran compounds, processes for their preparation and pressure- or heat-sensitive recording materials containing these compounds
DE2313679C2 (en) Chromogenic naphthalide compounds
DE2423534A1 (en) NITROPHTHALIDES, THE PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR USE IN PRESSURE SENSITIVE RECORDING SYSTEMS
DE1421394C3 (en) Coating compound for recording and duplication processes and a copy set produced therewith
DE3008494C2 (en)
EP0003726B1 (en) Substituted diaminophthalides, process for their preparation and their use as colour formers in pressure or heat sensitive recording materials
DE2804570A1 (en) PRESSURE OR HEAT-SENSITIVE RECORDING MATERIAL AND NEW CHROMANO CONNECTIONS USED IN IT
EP0091402B1 (en) Chromenoazaindolizines, process for their preparation and their use in pressure or heat sensitive recording materials
DE2550483A1 (en) THIAZOLYL PHTHALIDE COMPOUNDS
DE2322497C3 (en) 33-bis (3-indolyl) phthalide
DE2318403C3 (en)
AT383544B (en) The use of chromogenic lactones having indolizinyl groups in pressure-sensitive or heat-sensitive recording material
DE3018546A1 (en) NEW FLUORANE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND MARKING SYSTEMS
DE2441594A1 (en) NITRO-CHROMENOPYRAZOLES, THE PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR USE AS COLOR MODELS IN PRESSURE-SENSITIVE AND THERMOREACTIVE RECORDING SYSTEMS
CH621350A5 (en)
CH623273A5 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
OGA New person/name/address of the applicant
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: APPLETON PAPERS INC., APPLETON, WIS., US

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: WEICKMANN, H., DIPL.-ING. FINCKE, K., DIPL.-PHYS.

D2 Grant after examination
8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: WEICKMANN, H., DIPL.-ING. FINCKE, K., DIPL.-PHYS. DR. WEICKMANN, F., DIPL.-ING. HUBER, B., DIPL.-CHEM. LISKA, H., DIPL.-ING. DR.-ING. PRECHTEL, J., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN

8364 No opposition during term of opposition