DE2259255C3

DE2259255C3 - Process for the production of a magnetic material consisting of carbon modified (electromagnetic chromium oxide

Info

Publication number: DE2259255C3
Application number: DE19722259255
Authority: DE
Inventors: Robert Samuel Boulder CoI. Haines (V.StA.)
Original assignee: International Business Machines Corp
Current assignee: International Business Machines Corp
Priority date: 1971-12-27
Filing date: 1972-12-04
Publication date: 1976-06-24

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Materials, das aus modifiziertem ferromagnetischem Chromoxid besteht.The invention relates to a method for producing a magnetic material, which is modified from ferromagnetic chromium oxide.

Magnetische Chromoxide sind schon seit längerem bekannt. Es ist auch bekannt, ferromagnetisches Chromoxid aus Chromtrioxid durch Aufheizen in Sauerstoff oder durch Pyrolyse von Chromylchlorid herzustellen. In letzter Zeit sind auch Methoden zur Herstellung ferromagnetischer Chromoxide, insbesondere aus Chromtrioxid, unter Anwendung von Wärme und Druck in Gegenwart von Wasser oder Wasserdampf bekanntgeworden. Auch die Verwendung geeigneter Substrate während der Darstellung des Chromdioxids, z. B. durch Pyrolyse von ChrotiyFchlorid, ist bereits bekannt. In anderen bekannten fällen hat man modifizierende und oxidierende Stoffe der Reaktionsmischung während der Druck- und βρ Wärmebehandlung beigemischt, um das ferromagnetische Chromoxid zu gewinnen. Bekannt ist auch die Verwendung von Eisen und auch von Zinn als Modifikatoren. Bei einer anderen bekannten Aktivitätsform hat man bei den mehrstufigen Behandlungsprozessen verschiedenartige Chromverbindungen mit oder ohne modifizierende oder oxidierende Zutaten benutzt, um Formen des ferromagnetischen Chromoxids ζυ produzieren. In den kürzlich veröffentlichten USA.-Patentschriften 3600314 und 3600315 der IBM ist von kohlenstoffmodifizierten Chromoxiden berichtet.Magnetic chromium oxides have been known for a long time. It is also known to be ferromagnetic Chromium oxide from chromium trioxide by heating in oxygen or by pyrolysis of chromyl chloride to manufacture. More recently, methods of making ferromagnetic chromium oxides, in particular from chromium trioxide, using heat and pressure in the presence of water or Water vapor became known. Also the use of suitable substrates during the presentation of chromium dioxide, e.g. B. by pyrolysis of chromium chloride, is already known. In other known cases, there are modifying and oxidizing substances added to the reaction mixture during the pressure and βρ heat treatment to make the ferromagnetic Obtain chromium oxide. The use of iron and tin as modifiers is also known. Another known form of activity involves multi-stage treatment processes various chromium compounds with or without modifying or oxidizing ingredients used to Produce forms of ferromagnetic chromium oxide ζυ. In the recently published USA. Patents 3600314 and 3600315 from IBM are reported on carbon modified chromium oxides.

Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe besteht nun darin, eine verbesserte Darstellung magnetischer Chromoxide sowie kohlenstoff-, eisen- und zinn-modifizierter Chromoxide für die Verwendung bei der Herstellung magnetischer Datenträger zu er-The object on which the invention is based is now to provide an improved display of magnetic Chromium oxides as well as carbon, iron and tin modified chromium oxides for use in the manufacture of magnetic data carriers

^ZItfit dem älteren Patent 2062 870 ist ein Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Materials vorgeschlagen worden, das aus kohlenstoffmodifiziertem ferromagnetischem Chromoxid besteht, welches etwa 59% bis 62% Chrom und etwa 0,05% bis 0,90% Kohlenstoff, kombiniert mit Sauerstoff, enthält und dessen gleichmäßig feinzerteilte Partikel eine tetragonale kristalline Struktur haben. Dieses ältere Verfahren bildet den Ausgangspunkt für eine weitere Ausbildung. ^ZI tfit the earlier patent 2062 870 there has been proposed a method for manufacturing a magnetic material which consists of ferromagnetic chromium oxide kohlenstoffmodifiziertem comprising about 59% to 62% chromium and about 0.05% to 0.90% carbon, combines with oxygen, and its evenly finely divided particles have a tetragonal crystalline structure. This older procedure forms the starting point for further training.

Diese ist erfindungsgemäß gekennzeichnet durch Mischen eines Chromsalzes mit elementarem Kohlenstoff, Beifügen von Chromtrioxid und Aufheizen bis zu einer Temperatur von 230" bis 450° C bei einem Druck von wenigstens 50 at.According to the invention, this is characterized by mixing a chromium salt with elemental carbon, Adding chromium trioxide and heating up to a temperature of 230 "to 450 ° C at a Pressure of at least 50 at.

Bei Herstellung in Pulverform ist das sich erfindungsgemäß ergebende Produkt hervorragend /ur Herstellung magnetischer Speichermedien geeignet.When produced in powder form, the product obtained according to the invention is excellent Manufacture of magnetic storage media suitable.

Als Kohlenstoff kann in vorteilhaiter Weiterbildung der Erfindung Azetylenruß, Knochenruß, Holzkohle, Graphit oder Lampenruß dienen. Dabei werden besonders gute Ergebnisse erzielt, wenn ein Druck zwischen 50 und 100 at Anwendung findet.In an advantageous development of the invention, acetylene black, bone soot, charcoal, Graphite or lamp soot are used. Particularly good results are achieved if a Pressure between 50 and 100 at is used.

Eine Verbesserung ergibt sich, wenn gemäß einer Weiterbildung des Erfindungsgedankens 0,15 bis 0,16 Gewichtsp.ozent Eisen sowie etwas Zinn der Mischung zugefügt wird.An improvement results if, according to a further development of the inventive concept, 0.15 to 0.16 Percent by weight of iron and some tin is added to the mixture.

Zur Beschichtung eines folien- oder bandförmigen Aufzeichnungsträgers ist es weiterhin vorteilhaft, wenn das pulverförmige magnetisierbare Material in einen nichtmagnetisierbaren Träger eingebettet wird. Dies kann zweckmäßiger Weise durch Mischen des magnetisierbaren Materials mit einem Bindemittel und anschließendes Auftragen der Mischung auf einen nichtmagnetisierbaren Aufzeichnungsträger erfolgen.To coat a film or tape-like recording medium, it is also advantageous when the powdery magnetizable material is embedded in a non-magnetizable carrier. This can conveniently be done by mixing the magnetizable material with a binder and then applying the mixture to a non-magnetizable recording medium.

Die Erfindung wird nachfolgend an Hand von Ausführungsbeispielen im einzelnen erläutert.The invention is explained in detail below on the basis of exemplary embodiments.

In den nachfolgend beschriebenen Beispielen wurden chemisch reine Ausgangsmaterialien verwendet, es können jedoch ebenso gut kommerzielle Materialien verwendet werden. Im Verfahren hergestellte ferromagnetische Partikel wurden normalerweise von den geringen im Prozeß nicht umgesetzten Anteilen nichtmagnetischen Materials durch Auswaschen und Trocknen getrennt. Pulverförmige Proben des hergestellten magnetischen Materials wurden mit einem Vibrationsmagnetometer bei 4000 Oersted auf ihre magnetischen Eigenschaften hin untersucht. Die chemische Zusammensetzung magnetischer Partikel wurde durch Röntgenfluoreszenzspektroskopie, durch Atomabsorptionsspektrophotometrie und mittels eines »Leco«-Kohlenstoffanalysators festgestellt. Der Chromgehalt betrug im allgemeinen 58,5 bis 62 Gewichtsprozent, der Kohlenstoffgehalt etwa 0,05 bis 0,90 Gewichtsprozent, der Rest bestand aus Sauerstoff. Soweit die Proben Eisen enthielten, betrug dieses etwa 0,15 bis 1,6 Gewichtsprozent. Wo Zinn zugesetzt wurde, betrug dieses etwa 0,01 bis 0,35 Gewichtsprozent. Die Kristallsruktur wurde durchIn the examples described below, chemically pure starting materials were used, however, commercial materials can be used as well. Ferromagnetic produced in the process Particles were usually from the small amounts unreacted in the process non-magnetic material separated by washing and drying. Powdered samples of the manufactured magnetic material were measured with a vibrating magnetometer examined at 4000 Oersted for their magnetic properties. The chemical Composition of magnetic particles was determined by X-ray fluorescence spectroscopy, determined by atomic absorption spectrophotometry and by means of a "Leco" carbon analyzer. The chromium content was generally 58.5 to 62 percent by weight, the carbon content about 0.05 to 0.90 percent by weight, the remainder consisted of oxygen. As far as the samples contained iron, this was about 0.15 to 1.6 percent by weight. Where tin was added it was about 0.01-0.35 Weight percent. The crystal structure was through

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Rontgendiffraktion festgestellt. Form und Größe der Partikel sowie das Verhältnis von deren Länge zu Dicke wurde durch Elektronenmikrographie der Partikel bestimmt.X-ray diffraction noted. Shape and size of Particles as well as the ratio of their length to thickness was determined by electron micrographs of the particles definitely.

example 1

Ein Teil Chromchlorid, CrCI, 6H₂O, mit einem Gewicht von 10 g wurde in 300 ml Methanol aufgelöst. Dieser Lösung wurden 20 g Azetylenruß zugegeben. Das Gemisch wurde sorgfältig verrührt, das Lösungsmittel verdampft und die Paste eine Stunde lang zur vollständigen Trocknung auf 200° C erwärmt. Das resultierende Material war ein trockenes, schwarzes, nichtmagnetisches Pulver. Ein Gramm dieses durch Chrom modifizierten Kohlenstoffmaterials wurde dann mit 20 g Chromtrioxyd CrO₃ in 50 ml Wasser gemischt und zu einer dicken Paste eingekocht. Die nichtmagnefische Paste wurde in ein Glasrohr gegeben, das Rohr mit Glaswolle verstopft und in einen Autoklaven gesetzt. Der Autoklav wurde mit einem Luftdruck von 200 kg/cm' beaufschlagt und etwa 20 Minuten lang auf 370° C erhitzt. Aul dieser Temperatur wurde der Autoklav eine Stunde lanji gehalten, worauf der Druck im Autoklaven 530 kg cnr betrug. Nach Abkühlung, Druckentlastung des Gefäßes und Entnahme des Rohres enthielt dieses ein schwarzes, magnetisches Pulver, welches sich bei Röntgenanalyse als mit Kohlenstoff modifiziertes Chromdioxyd herausstellte. Das Chromdioxyd wurde in einen Glaszylinder gebracht und auf seine magnetischen Eigenschaften geprüft. Die Sättigungsmagnetisierung, der Sigmawert, wurde mit 88 elektromagnetischen Einheiten'Gramm ermittelt und die Koerzitivkraft des Materials mit 202 Oersted. Die Partikel waren hochgradig nadelförmig und in der Größenordnung von einem Mikron. Es wurde festgestellt, daß trotz Verwendung von reinen Chemikalien bei diesem Prozeß und bei Vermeidung von Eise n- und StaMzuschlägen in der Endverbindung etwa 0,02 Gewichtsprozent Eisen vorhanden war.A portion of chromium chloride, CrCl, 6H ₂ O, weighing 10 g was dissolved in 300 ml of methanol. To this solution, 20 g of acetylene black were added. The mixture was stirred carefully, the solvent evaporated and the paste heated to 200 ° C. for one hour to dry completely. The resulting material was a dry, black, non-magnetic powder. One gram of this chromium modified carbon material was then _{mixed with 20 g of chromium trioxide CrO 3} in 50 ml of water and boiled down to a thick paste. The non-magnetic paste was placed in a glass tube, the tube was plugged with glass wool, and placed in an autoclave. The autoclave was pressurized to 200 kg / cm 'and heated to 370 ° C. for about 20 minutes. The autoclave was held at this temperature for one hour, after which the pressure in the autoclave was 530 kg cnr. After cooling, the pressure was released from the vessel and the tube was removed, it contained a black, magnetic powder which, on X-ray analysis, turned out to be chromium dioxide modified with carbon. The chromium dioxide was placed in a glass cylinder and tested for its magnetic properties. The saturation magnetization, the sigma value, was determined to be 88 electromagnetic units' grams and the coercive force of the material to be 202 oersteds. The particles were highly acicular and on the order of one micron. It was found that, despite the use of pure chemicals in this process and avoiding iron and steel additives, there was about 0.02 weight percent iron in the final compound.

Example 2

In einem ähnlichen Experiment wie im Beispiel 1 wurde Chromtrioxyd sowohl mit Kohlenstoff als auch zusätzlich mit Eisen modifiziert. Bei diesem Verfahren wurden 20 g CrCl₃ 6H₂O in 300 ml wasserfreiem Methanol aufgelöst. Dieser Lösung wurden 10 g Azetylenruß zugegeben und sorgfältig verrührt. Die Mischung wurde bei einer Temperatur von 200" C in Luft getrocknet. Ein Teil von einem Gramm des mit Kohlenstoff modifizierten resultierenden nichtmagnetischen Pulvers wurde in eine Kugelmühle mit 22g Kohlenstoffstahlkugeln und 15 ml Wasser gegeben und etwa 36 Stunden gemahlen. Der so modifizierte Kohlenstoff wurde dann mit 20 g CrO, gemischt und zu einer dicken Paste unier Erwärmung getrocknet. Die nichtmagnetische Paste wurde in ein GlasMhr gegeben, dieses mit Glaswolle verstopft und in einen Autoklaven gesetzt. Das Gefäß wurde am Anfang unter einen Luftdruck von 210 kg/cm² gesetzt und eine Stunde lang auf 380° C erhitzt. Während der Erhitzung wurde der Druck im Gefäß auf 550 kg/cm² erhöht. Nach Abkühlung und Druckentlastung des Gefäßes enthielt das entnommene Rohr ein schwarzes magnetisches Pulver, welches sich in der Analyse als Chromdioxyd erwies, das durch 0,29 Gewichtsprozent Kohlenstoff und 1,58 Gewichtsprozent Eisenn modifiziert war. Das modifizierte Chromdioxyd wurde auf seine magnetischen Eigenschaften geprüft und ergab einen Sigmawert von 87,3 elektromagnetischen Einheiten/Gramm und eine Koeizitivkraft von 493,3 Oersted. Das Eisen in den Partikeln stammte von den beicrj Mahlen verwendeten Kohlenstoffstahlkugeln.In an experiment similar to that in Example 1, chromium trioxide was modified both with carbon and additionally with iron. In this procedure, 20 g of CrCl ₃ 6H ₂ O was dissolved in 300 ml of anhydrous methanol. 10 g of acetylene black were added to this solution and carefully stirred. The mixture was dried in air at a temperature of 200 "C. A one gram portion of the carbon-modified resulting non-magnetic powder was placed in a ball mill with 22 g of carbon steel balls and 15 ml of water and ground for about 36 hours. The carbon so modified was then ground with 20 g of CrO, mixed and dried to a thick paste under heating. The non-magnetic paste was placed in a glass Mhr, plugged with glass wool and placed in an autoclave. The vessel was initially pressurized to 210 kg / cm ² and one hour to 380 ° C. During the heating, the pressure in the vessel was increased to 550 kg / cm ^2. After the vessel had cooled down and the pressure was relieved, the removed tube contained a black magnetic powder, which was found to be chromium dioxide in the analysis was modified by 0.29 percent by weight carbon and 1.58 percent by weight iron tested its magnetic properties and found a sigma value of 87.3 electromagnetic units / gram and a coercive force of 493.3 oersteds. The iron in the particles came from the carbon steel balls used in the milling.

Beispiele 3 bis 9Examples 3 to 9

In einem ähnlichen Prozeß wurden andere Proben von mit ferromagnetischem Kohlenstoff und Eisen modifiziertem Chromdioxyd vorbereitet. In einigen Beispielen wurde als modifizierendes Chromsalz CrFj · 3-1/2H₂O, Chromazetat und CrO₃Cl₂ benutzt. In einigen Beispielen wurde an Stelle von Methanol bei der ersten Lösung Wasser benutzt. In jedem FallIn a similar process, other samples of chromium dioxide modified with ferromagnetic carbon and iron were prepared. In some examples, the modifying chromium salt used was CrFj · 3-1 / 2H ₂ O, chromium acetate, and CrO ₃ Cl ₂ . In some examples, water was used instead of methanol in the first solution. In any case

¹S wurde das mit Kohlenstoff modifizierte Chrom mehrere Stunden bis zu 36 Stunden in einer Mühle mit Kohlenstoffstahlkugeln gemahlen, bevor es mit CrO, zur Reaktion gebracht wurde. Die Enddrücke im Autoklaven betrugen zwischen 420 kg/cm² und 560 kg ' cm¹ und wurden bei Temperaturen von etwa 310 bis 380 C erreicht. Die resultierenden mit Kohlenstoff und Eisen modifizierten Chromdioxyde zeigten Sigmawerte /wischen 80 und 90 elektromagnetischen Einheiten/Gramm und Kocrzitivkräfte /wischen 35(1S ¹ was modified with carbon chromium milled for several hours up to 36 hours in a mill with carbon steel balls before it was contacted with CrO to the reaction. The final pressures in the autoclave were between 420 kg / cm ² and 560 kg · cm ¹ and were reached at temperatures of about 310 to 380.degree. The resulting chromium dioxides, modified with carbon and iron, showed sigma values / between 80 and 90 electromagnetic units / gram and cocitive forces / between 35 (1

²S und 600 Oersted. ² S and 600 Oersted.

Example 10

In einer Form der vorliegenden Ertindung können nadeiförmige extrem kleine Kristalle ferromagnetischer Chromdioxyde, modifiziert mit Kohlenstoff und Zinn, mit hoher Koerzitivkraft hergestellt werden. Nach einem ähnlichen Verfahren, wie es im Beispiel 1 beschrieben wurde, wurde mit Kohlenstoff modifiziertes Chrom vorbereitet und ein Gramm davon mit Zinnpillen in Wasser etwa 20 Minuten lang gemahlen. Dieses Gemisch aus mit Zinn und Kohlenstoff modifiziertem und gemahlenem Chrom v/urde dann mit 20 g CrO₃ gemischt, getrocknet und in einen Autoklaven gesetzt. Das Gefäß wurde mit Luft auf einen DruckIn one form of the present invention, acicular extremely small crystals of ferromagnetic chromium dioxide modified with carbon and tin can be produced with high coercive force. Using a procedure similar to that described in Example 1, carbon modified chromium was prepared and one gram of it was ground with tin pills in water for about 20 minutes. This mixture of chromium, modified with tin and carbon and ground, was then _{mixed with 20 g of CrO 3} , dried and placed in an autoclave. The vessel was pressurized with air

*° von 210 kg/cm² gebracht und auf 370° C erwärmt. Der Enddruck im Gefäß betrug 540 kg/cm^:. Das resultierende ferromagnetische Chromoxydpulver, modifiziert mit Kohlenstoff und Zinn, zeigte einen Sigmawert von 82,4 elektromagnetischen Einheiten* ° brought from 210 kg / cm ² and heated to 370 ° C. The final pressure in the vessel was 540 kg / cm ^:. The resulting ferromagnetic chromium oxide powder modified with carbon and tin showed a sigma value of 82.4 electromagnetic units

Gramm und eine Koerzitivkraft von 381 Oersted. Die Partikel hatten Längen von 0,3 bis 0,7 Mikron und Breiten von 0,01 bis 0,03 Mikron und enthielten 0,22 Gewichtsprozent Zinn und 0,4 Gewichtsprozent Kohlenstoff. Die Eisenverunreinigung wurde mit etwaGrams and a coercive force of 381 oersteds. the Particles were 0.3 to 0.7 microns in lengths and 0.01 to 0.03 microns wide and contained 0.22 Weight percent tin and 0.4 weight percent carbon. The iron contamination was about

0,01 Gewichtsprozent notiert.0.01 weight percent noted.

Beispiele 11 bis 14Examples 11-14

Das Verfahren des Beispieles 10 wurde mehrmals wiederholt, wobei in einigen Fällen an Seile von Azetylenruß schwarzer Kohlenstoff verwendet wurde. Das kohlenstoffmodifizierte Chrom wurde mit Zinnplättchen zwischen 10 Minuten und etwa einer Stunde gemahlen. Die im Autoklaven erreichten Enddrücke lagen zwischen 420 und 560 kg/cm². Das entstandene Chromoxyd zeigte Koerzitivkräfte im Bereich von 300 bis 450 Oersted und Sigmawerte zwischen 70 und 90. elektromagnetischen Einheiten/Gramm. Der Zinngehalt lag zwischen 0,05 und 0,33 Gewichtsprozent, während der Kohlenstoffgehalt zwischen 0,1 bis etwa 0,7 Gewichtsprozent betrug. In jedem Fall waren die Partikel extrem klein, durchschnittlich unter 1 Mikron, und wiesen Aspektverhältnisse bis zu einemThe procedure of Example 10 was repeated several times, in some cases using black carbon on ropes of acetylene black. The carbon modified chromium was ground with tin flakes for between 10 minutes and about an hour. The final pressures achieved in the autoclave were between 420 and 560 kg / cm ² . The chromium oxide formed showed coercive forces in the range from 300 to 450 Oersted and sigma values between 70 and 90. electromagnetic units / gram. The tin content was between 0.05 and 0.33 percent by weight, while the carbon content was between 0.1 to about 0.7 percent by weight. In each case the particles were extremely small, averaging less than 1 micron, and had aspect ratios up to one

Wert von etwa 20:1 auf.Value of about 20: 1.

Bei einem Versuch festzustellen, ob die Salze des Eisens und Zinns im vorliegenden Verfahren verwendet werden können, wurden verschiedene Versuche mit den organischen und den anorganischen Salzen von Eisen und Zinn sowie ihren Oxyden vorgenommen. In jedem Fall wurde ein fei «!magnetisches mit Kohlenstoff modifiziertes Chromoxyd gebildet, welches zusätzlich Eisen oder Zinn enthielt. Die Partikel zeigten allgemein Koerzitivkräfte von etwa 2U() Oersted und Sigmawerte im Bereich zwischen 60 und 110 elektromagnetischen Einheiten/Gramm.In an attempt to determine whether the salts of iron and tin were used in the present process various attempts have been made with organic and inorganic salts made of iron and tin and their oxides. In any case, there was a fine magnetic with Carbon-modified chromium oxide was formed, which also contained iron or tin. The particles generally exhibited coercive forces of about 2U () Oersted and sigma values in the range between 60 and 110 electromagnetic units / gram.

In der beschriebenen Reihe von Versuchen wurde ein Prozeß ausgeführt, in welchem Kohlenstoff mit Metalloxyden, Metallsalzen oder durch die Zugabe von Metall modifiziert wurde. Das entstandene Material wurde dann mit Chromtnoxyd unter Wärme und Druck zur Reaktion gebracht und ferromagnetische mit Kohlenstoff und Metall modifizierte Chromoxyde erzeugt. So wurde z. B. unter Verwendung von schwarzen Azetylenrußkugeln, gemahlen mit Stahlkugeln, unter der Beimengung zu 18 g von CrO₃ ein mit Kohlenstoff und Eisen modifiziertes Chromoxyd gebildet, das eine Koerzitivkraft von 411 Oersted und einen Sigmawert von 76 g aufwies.In the series of experiments described, a process was carried out in which carbon was modified with metal oxides, metal salts or by the addition of metal. The resulting material was then reacted with chromium oxide under heat and pressure and ferromagnetic chromium oxides modified with carbon and metal were produced. So was z. B. using black acetylene soot balls, ground with steel balls, with the addition of 18 g of CrO _3, a chromium oxide modified with carbon and iron was formed, which had a coercive force of 411 Oersted and a sigma value of 76 g.

Wasser oder Methanol sind geeignete Lösungsmittel für den ersten Schritt der Mischung des Chromsalzes und der elementaren Kohlenstoffkomponenten des Verfahrenstes können aber auch andere Lösungsmittel benutzt werden. In ähnlicher Weise kann das Mahlen in verschiedenen Stufen auch mit Mörser und Stößel erfolgen, mit Wasser oder anderen Flüssigkeiten, um die gewünschte Konsistenz der Reagenzien zu erhalten. Wie bereits erwähnt wurde, ist im Reaktionsprodukt auch Metall enthalten, wenn beim Mahlen oder Zerkleinern Metall verwendet wird.Water or methanol are suitable solvents for the first step of mixing the chromium salt and the elemental carbon components of the process can, however, also use other solvents to be used. In a similar way, grinding can also be done in different stages with a mortar and Pestle are made with water or other liquids to the desired consistency of the reagents to obtain. As mentioned earlier, metal is also included in the reaction product when it is milled or crushing metal is used.

Der Thermodruckprozeß kann entweder mit vollständig trockenen Ingredienzien oder auch unter Anwesenheit von Wasser oder wasserhaltigen Stoffen ausgeführt werden. Eine kleine Wassermenge ist bei der Reaktion vorteilhaft, jedoch nicht wesentlich.The thermal printing process can be completed with either dry ingredients or in the presence of water or water-containing substances are executed. A small amount of water is beneficial, but not essential, in the reaction.

Anwendungen für die ei/eugten Materialien sind eingangs genannt. So eignen sich diese ferromagnetischen Zusammensetzungen z. B. zum Mischen mit ntchtmagnetischen organischen filmbildenden Bindern zur Herstellung magnetischer Aufzeichnungsmedien wie Folien oder Bänder. Typische derartigt Bindemittel sind Polyesterharze, Zelluloseester und -äther, Epoxydc, Vinylchloride, Vinylazetat. Acrylat- und Styrcnopolymere und -kopoiymere, Polyurethane, Polyamide, aromatische Polycarbonate und Polyphenyliither.Applications for the suitable materials are mentioned at the beginning. So these ferromagnetic ones are suitable Compositions e.g. B. for mixing with non-magnetic organic film-forming binders for the production of magnetic recording media such as foils or tapes. Typical such Binders are polyester resins, cellulose esters and ethers, epoxy, vinyl chlorides, vinyl acetate. Acrylate and styrene copolymers and copolymers, polyurethanes, Polyamides, aromatic polycarbonates and polyphenyl alcohols.

Zahlreiche Lösungsmittel können zur Streuung dei nach den obigen Beispielen erzeugten feinen ferromagnetischen Partikel in verschiedenen Bindern benutzt werden. Organische Lösungsmittel, wie Äthyl, Butyl und Amylazetat, Isopropylalkohol, Dioxan, Azeton, Methyl-lsobutylketon. Zyklohexanon und Toluen sind für diese Zwecke brauchbar. Das Gemisch aus Partikeln und Binder kann auf verschiedene geeignete Weise auf einem Substrat aufgebracht werden.Various solvents can be used to scatter the fine ferromagnetic particles produced in the above examples Particles can be used in various binders. Organic solvents such as ethyl, butyl and amyl acetate, isopropyl alcohol, dioxane, acetone, methyl isobutyl ketone. Cyclohexanone and toluene are useful for these purposes. The mixture of particles and binder can be various suitable Way to be applied to a substrate.

Bei der Vorbereitung von Aufzeichnungsmedien bilden die magnetischen Partikel im allgemeinen 40 bis yd Gewichtsprozent der festen Bestandteile in der auf das Substrat aufgetragenen Fümschicht. Das Substrat ist im allgemeinen ein flexibles Harz, wie Polyester oder Zelluloscazetatmaterial, es können auch andere flexible Materialien sowie starre Basismaterialien in bestimmten Fällen benutzt werden.In preparing recording media, the magnetic particles generally constitute 40 to yd percent by weight of the solid constituents in the Fümschicht applied to the substrate. The substrate is generally a flexible resin such as polyester or cellulose acetate material; other flexible materials and rigid base materials can also be used used in certain cases.

Zur Herstellung von Magnetkernen und Permanentmagneten werden die Produkte mit nichtmagnetischem Plastik- oder Füllmaterial in einem Verhältnis von etwa 33 bis 50 Volumprozent des magnetischen Materials gemischt, die Partikel in einem Magnetfeld ausgerichtet und die Mischung in eine feste Form gepreßt. Die Partikel können ausgerichtet werden, indem man extern ein Gleichstrommagnetfeld von etwa 4000 Gauß oder mehr anlegt. Die Drücke zum Formen des Magneten können sehr unterschiedlich sein, bis zu etwa 7000 kg/cm², und es werden üblicherweise Felder von 28000 Gauß angelegt. To produce magnetic cores and permanent magnets, the products are mixed with non-magnetic plastic or filler material in a ratio of about 33 to 50 percent by volume of the magnetic material, the particles are aligned in a magnetic field and the mixture is pressed into a solid shape. The particles can be aligned by externally applying a DC magnetic field of about 4000 Gauss or more. The pressures used to form the magnet can vary widely, up to about 7,000 kg / cm ² , and fields of 28,000 Gauss are typically applied.

Claims

Q /, 59 claims:

1. A method of making a magnetic material according to patent 2062870, which from carbon-modified ferromagnetic chromium oxide, which is about 59 to 62% Chromium and about 0.05 to 0.90% carbon, combined with oxygen, contains and its evenly finely divided particles have a tetragonal crystalline structure by mixing a chromium trioxide and heating it up to a temperature of 230 ° to 450 ° C at a pressure of at least 50 at.

2. The method according to claim 1, characterized in that the carbon is acetylene black, Bone soot, charcoal, graphite and lamp soot is used.

3. The method at least according to claim 1, characterized in that a pressure between 50 and 3500 kg / cnr is applied.

4. The method according to claim 3, characterized in that a pressure between 50 and 1000 kg / cnr is applied.

5. The method according to claim 1. marked »5 characterized by adding 0.15 to 0.16 percent by weight iron.

(See the method according to claim 1 or 5, characterized by adding tin.

7. A method for producing magnetizable recording media according to claims 1 to 6, characterized by embedding the powdery magnetizable material in a non magnetizable carrier.

8. The method according to claim 7, characterized by mixing the magnetizable material with a binder and applying the mixture to a non-magnetizable support.