DE2250282A1

DE2250282A1 - WEED KILLERS

Info

Publication number: DE2250282A1
Application number: DE19722250282
Authority: DE
Inventors: Beryl William Dominy
Original assignee: Pfizer Inc
Current assignee: Pfizer Inc
Priority date: 1972-03-13
Filing date: 1972-10-13
Publication date: 1973-09-27
Also published as: JPS49280A; BR7207243D0; FR2157874B2; GB1410178A; JPS566995B2; CA978953A; FR2157874A2

Description

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RECHTSANWÄLTE '2. Okf. LAWYERS '2. Ok

DR. JUR. Dir-UCHEM. WALTER BEIL DR. JUR. Dir-UCHEM. WALTER BEIL

ALFRK; Η?-;; .-T.NERALFRK; Η? - ;; .-T.NER

DR. JUR. i'i.i.:c;.:C?-A. H.-J. WOLFF DR. JUR. i'i.i.: c;.: C? -A. H.-J. WOLFF

DR. JUR. Ηλ,-JS CHu. C DR. JUR. Ηλ, -JS CHu. C.

023 FRAMKFIiir AM MAiN-HOCHST 023 FRAMKFIi ir AM MAiN-HOCHST

AOfLONSlKASSE 53AOfLONSlKASSE 53

Unsere Nr. 18 205Our No. 18 205

Pfizer Inc., New York, N.Y. V.St.A.Pfizer Inc., New York, N.Y. V.St.A.

UnkrautvernichtungsmittelHerbicides

Die Erfindung betrifft eine neue Reihe von £j.(3H)-Ch.inazolinonen sowie deren Verwendung als Unitrautvernichtungsmittel bzw. Herbizid.The invention relates to a new series of £ j. (3H) -Ch.inazolinones and their use as a herbicide or herbicide.

Unkräuter, zu denen man ganz allgemein alle unerwünschten Pflanzen rechnen kann, verursachen jährlich erhebliche wirtschaftliche Verluste und sind außerdem auch aus ästhetischen Gründen unerwünscht. Jährlich werden zur Entfernung und zur Bekämpfung des V/achstums von Unkräutern an den Straßen, den Kicenbahnschienen, in Parkanlagen und Garten große Summen undWeeds, which are generally considered to be all undesirable Plants can reckon cause significant economic losses annually and are also aesthetically pleasing Reasons undesirable. Annually for the distance and the Combating the growth of weeds on the roads, the Kicenbahnschienen, in parks and gardens large sums and

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

viel Mühe aufgewendet. Am schädlichsten sind Unkräuter jedoch unter den landv/irtcchaftlichen Nutzpflanzen, deren Wachstum sie stören, so daß sich die Kosten für die Erzeugung dieser landwirtschaftlichen Nutzpflanzen erhöhen. Unkräuter können mechanisch, d.h. durch tatsächliche physikalische Entfernung aus dem Boden, oder mit Hilfe von Chemikalien bekämpft und unterdrückt werden. Ursprünglich handelte es sich bei den Chemikalien, die zur Bekämpfung von Unkräutern verwendet wurden, um anorganische Verbindungen, insbesondere um Chlorate, Chloride und Arsenite. Diese Verbindungen müssen als nicht-selektive Herbizide bezeichnet werden, die alle lebenden Pflanzen abtöten. In den /*0er Jahren dieses Jahrhunderts wurden stärker selektiv wirkende Herbizide bekannt, die nur die unerwünschten Pflanzen vernichten und die Nutzpflanzen nur wenig schädigen. Bei diesen neuen Herbiziden handelte es sich in den meisten Fällen um organische Verbindungen; zu den ersten Mitteln dieser Art, die entwickelt wurden, gehörten die 2,4-D-(2,4-Dichlorphenoxyessigsäure) und deren Derivate, die auch heute noch in großem Umfang zur Unkrautbekämpfung verwendet v/erden.much effort expended. Most damaging, however, are weeds among the agricultural crops whose growth they disturb, so that the cost of producing these agricultural crops increases. Weeds can mechanically, i.e. by actual physical removal from the ground, or combated and suppressed with the help of chemicals will. Originally, the chemicals used to control weeds were inorganic Compounds, especially around chlorates, chlorides and arsenites. These compounds must be referred to as non-selective herbicides that kill all living plants. In the / * 0s Years of this century, herbicides with a more selective effect were known that only destroy the undesired plants and do little damage to the crops. Most of these new herbicides were organic Links; 2,4-D- (2,4-dichlorophenoxyacetic acid) and were among the first remedies of this type to be developed their derivatives, which are still widely used today for weed control.

Um eine noch größere Wirtschaftlichkeit und Selektivität zu erreichen, hat man auch viele andere typische organische Verbindungen im Hinblick auf ihre herbizide Wirkung untersucht. In der britischen Patentschrift 822 069 wird eine begrenzte Reihe von Chinazolinen einschließlich des 4-Ä'thylamino-, 4-Diäthylamino-, 2-Chlor-^f-äthylamino- und 2-Chlor-4-diäthylaminochinazolins als Pflanzenwachstumsregulatoren beansprucht. In den Jahren 1964 his 1965 berichteten Deysson et al. in Compt. Rend., 259 (2), 479 (1964) sowie in Ann. Pharm. Franc, ZJ₁ 163, 229 (1965) über die antimicotischen Eigenschaften von 1-Methyl-1,4-dihydro-, 1-Propyl-1,4-dihydro-, 3-Methyl-3,4-dihydro-, 3-Äthyl-3,4-dihydro-, 3-Propyl-3,4-dihydro- und 3-Isopropyl-3,4-^ci:i-ⁿy^ci:ro-^/t-^chinazolonen, In der USA-Patentschrift 3 244 503 ist eine Reihe von 3-alkyl- und cycloalkylsubstituierten 2,4(1H,3H)-Chinazolindionen und deren Verwendung als Herbizide beschrieben.In order to achieve even greater economic efficiency and selectivity, many other typical organic compounds have also been investigated with regard to their herbicidal effect. British Patent 822 069 claims a limited number of quinazolines including 4-ethylamino, 4-diethylamino, 2-chloro-^ f-ethylamino and 2-chloro-4-diethylamino-quinazoline as plant growth regulators. In 1964 through 1965, Deysson et al. in Compt. Rend., 259 (2), 479 (1964) and in Ann. Pharm. Franc, ZJ ₁ 163, 229 (1965) on the antimicotic properties of 1-methyl-1,4-dihydro-, 1-propyl-1,4-dihydro-, 3-methyl-3,4-dihydro-, 3-ethyl-3,4-dihydro-, 3-propyl-3,4-dihydro- and 3-isopropyl-3,4- ^{ci: i} - ⁿ y ^{ci: ro} - ^/ t- ^c hinazolonen, in the USA Patent specification 3,244,503 describes a series of 3-alkyl- and cycloalkyl-substituted 2,4 (1H, 3H) -quinazolinediones and their use as herbicides.

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F.I. Äbezgauz, et al., Zh. Obshch. Khim., 3k (9), 2965 (1964·), (CA. 61, 15996g) beschreiben die Synthese von 2-Fluormethylchinazol-i|--on und Dymek, et al., Dissertationen Pharnu, 16 (3) 247 (1964), (CA. 63, 11561c) die des entsprechenden 2-Chlormethyl-analogons. In beiden Fällen ist nichts über die Verwendbarkeit der Verbindungen gesagt.FI Äbezgauz, et al., Zh. Obshch. Khim., 3k (9), 2965 (1964), (CA.61, 15996g) describe the synthesis of 2-fluoromethylquinazol-i | --one and Dymek, et al., Pharnu, 16 (3) 247 ( 1964), (CA. 63, 11561c) that of the corresponding 2-chloromethyl analogue. In both cases nothing is said about the usability of the connections.

R.F.ßmith, et al,, J. Org. Chem., 3o, 1312 (I965) beschreiben die Chlorierung von 2-Methyl- und 2-Äthylchinazol-^-on unter Verwendung einer Mischung aus Phosphortri- und Phosphorpentachlorid, so daß die entsprechenden 2-Trichlormethyl- und 2—(1,1— Dichloräthyl)-if-chlorchinazoline gebildet werden» W.L.Armarego, et al., J. Chem. Soc.·, 23·^ (1966) berichten über die Bildung einer begrenzten Anzahl von substituierten Chinazolinen einschließlich des 2-Trifluormethylanalogons. Auch hier ist in beiden Fällen nichts über die Verwendbarkeit der Verbindungen gesagt. R.F.ßmith, et al, J. Org. Chem., 30, 1312 (1965) the chlorination of 2-methyl- and 2-ethylquinazol - ^ - one under Use of a mixture of phosphorus tri- and phosphorus pentachloride so that the corresponding 2-trichloromethyl and 2— (1,1— Dichloroethyl) -if-chloroquinazoline are formed »W.L.Armarego, et al., J. Chem. Soc. ·, 23 · ^ (1966) report the formation a limited number of substituted quinazolines including the 2-trifluoromethyl analog. Here, too, is in In both cases nothing was said about the usability of the connections.

Kürzlich wurden in der japanischen Patentschrift 7 12^ 029 1-substituiertc Zf(1H)-Chinazoline als Antihusten-, Antirheuma- und Antientzündungs-Mittel beansprucht, während in der japanischen Patentschrift 7 12^ 030 2,3-disubstituierte A-(3H)-Chinazolinone als Beruhigungsmittel, Anticonvulsantien und Unterdruckmittel beansprucht werden.Recently, in Japanese Patent Publication 7 12 ^ 029 1-substituted-c Zf (1H) -chinazoline as anti-cough, anti-inflammatory and anti-inflammatory agents claimed while in Japanese Patent 7 12 ^ 030 2,3-disubstituted A- (3H) -quinazolinones as sedatives, anticonvulsants and Vacuum means are claimed.

Es wurde nun gefunden, daß neue Chinazolinone der Formel:It has now been found that new quinazolinones of the formula:

0 ti0 ti

und.and.

und deren Alkali- und Alkylaminsalze, worin bedeuten: R = Cl, CH^O-, -CH-z oder Carbamyl-, Mono- oder Di alky I c ar bamyl- Gruppen, in denen die Alkylgruppen 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthalten,and their alkali and alkylamine salts, in which: R = Cl, CH ^ O-, -CH-z or carbamyl, mono- or di alky I car bamyl groups, in which the alkyl groups contain 1 to 3 carbon atoms,

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R₁ = H oder -CXYZ, worin X, Y und Z jeweils H, F oder Cl darstellen, jedoch X, Y und Z nicht F sein können, R₂ = H, F, Cl, Br, J, -CH, oder -CF, und R, = H, NO₂, F, Cl oder Br, unerwartet als Herbizide verwendet werden können.R ₁ = H or -CXYZ, where X, Y and Z each represent H, F or Cl, but X, Y and Z cannot be F, R ₂ = H, F, Cl, Br, J, -CH, or -CF, and R, = H, NO ₂ , F, Cl or Br, can unexpectedly be used as herbicides.

Besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel II, worin bedeuten: R₁ = -CXYZ, wobei X, Y und Z jeweils H, F oder Cl darstellen, jedoch X, Y und Z nicht F sein können, R₂ = H und R₃ = H, F, Cl, -Br oder'J.Particularly preferred are compounds of the formula II in which: R ₁ = -CXYZ, where X, Y and Z each represent H, F or Cl, but X, Y and Z cannot be F, R ₂ = H and R ₃ = H, F, Cl, -Br or'J.

Wie bereits erwähnt, wurde gefunden, daß die obengenannten Verbindungen das Wachstum von Unkräutern beeinflussen können. Die Erfindung umfaßt ebenfalls ein Verfahren zum Verhindern des Wachstums von Unkräutern durch Behandeln des Bodens vor dem Aufgehen der Unkräuter oder durch Behandeln der wachsenden Unkräuter selbst mit diner herbiziden Menge einer oder mehrerer der obengenannten Verbindungen.As already mentioned, it has been found that the above compounds affect the growth of weeds. The invention also includes a method for preventing the Growing weeds by treating the soil before the weeds emerge or by treating the growing weeds even with the herbicidal amount of one or more of the above compounds.

Die erfindungsgemäßen neuen substituierten /f(3H)-Chinazolinone können leicht mit Hilfe von zwei Herstellungsverfahren gewonnen werden. Ein Verfahren betrifft die Umsetzung einer substituierten Anthranilsäure, üblicherweise mit einem Carbonsäureanhydrid (R.CFpCO)~0, in Gegenwart eines tertiären Amins zu einem Z-substituierten 4H-3, "l-Benzoxazin-4-on-Zwischenprodukt. Es kann jedes beliebige tertiäre Amin verwendet v/erden, vorausgesetzt, daß es nicht mit dem Säureanhydrid reagiert. Im allgemeinen wird die Verwendung von Trialkylaminen, beispielsweise Triäthylamin oder Pyridin,bevorzugt. Das 2-substituierte ifH-3,1-Benzoxazin-4-on-Zwischenprodukt wird in einem wasserfreien, inerten Lösungsmittel wie Chloroform gelöst und mit Ammoniak zu dem entsprechenden if(3H)-Chinazolinon umgewandelt. Das Lösungsmittel wird anschließend verdampft, und das gewünschte Produkt in üblicher Weise von dem in kleinen Mengen gebildeten Acylanthranilamid abgetrennt und durch Umkristallisieren gereinigt. Das Carbonsäureanhydrid kann durch ein geeignetes Säurehalogenid, bevorzugt Säurechlorid, ersetzt werden. Die Reaktion kann in jedem wasser-The new substituted / f (3H) -quinazolinones according to the invention can easily be obtained with the aid of two manufacturing processes. One method involves the reaction of a substituted anthranilic acid, usually with a carboxylic acid anhydride (R.CFpCO) ~ 0, in the presence of a tertiary amine to give a Z- substituted 4H-3, "1-benzoxazin-4-one intermediate tertiary amine is used provided that it does not react with the acid anhydride. In general, the use of trialkylamines, e.g., triethylamine or pyridine, is preferred. The 2-substituted ifH-3,1-benzoxazin-4-one intermediate is used dissolved in an anhydrous, inert solvent such as chloroform and converted with ammonia to the corresponding if (3H) -quinazolinone. The solvent is then evaporated and the desired product is separated off in the customary manner from the acylanthranilamide formed in small amounts and purified by recrystallization Carboxylic acid anhydride can be replaced by a suitable acid halide, preferably acid chloride. The reaction can be carried out in any water-

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freien, inerten Lösungsmittel durchgeführt werden. Bevorzugte Lösungsmittel sind Tetrahydrofuran, Ithylacetat, T,4-Dioxan oder Chloroform.free, inert solvent can be carried out. Preferred solvents are tetrahydrofuran, ethyl acetate, T, 4-dioxane or chloroform.

Nach dem zweiten möglichen Herstellungsverfahren wird das entsprechende Anthranilamid in dem inerten Lösungsmittel mit einem Säurehalogenid, vorzugsweise dem Chlorid, in Gegenwart eines tertiären Amins wie Pyridin zu dem Zwischenprodukt 2-Acylaminobenzamid umgesetzt. Wenn dieses Produkt entweder unverdünnt oder in einem inerten Lösungsmittel erhitzt wird oder mit 1 n-Natriumhydroxid-Lösung "behandelt wird, cyclisiert es zu dem gewünschten substituierten if(3H)-Chinazolinon. Alternativ kann auch das Säureanhydrid oder die Säure für die Acylierung verwendet werden. Bei Verwendung eines Säurehaiogenids oder Säureanhydrids wird die Reaktion vorzugsweise in einem wasserfreien, inerten Lösungsmittel, beispielsweise einem der obengenannten Lösungsmittel, ausgeführt, während bei der Acylierung mit einer Säure kein Lösungsmittel eingesetzt wird.After the second possible manufacturing process, the corresponding Anthranilamide in the inert solvent with an acid halide, preferably the chloride, in the presence of one tertiary amine such as pyridine to the intermediate 2-acylaminobenzamide implemented. When this product is heated either neat or in an inert solvent or with 1N sodium hydroxide solution "is treated, it cyclizes to the desired substituted if (3H) -quinazolinone. Alternatively, can also the acid anhydride or the acid used for the acylation will. When using an acid halide or acid anhydride, the reaction is preferably carried out in an anhydrous, inert solvent, for example one of the abovementioned solvents, carried out, while in the acylation with a Acid no solvent is used.

Die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Ausgangsmaterial erforderlichen Anthranilsäuren, Anthranilamide und Säurechloride können leicht in bekannter Weise hergestellt werden, z.B. nach den Verfahren von Baker, et al., J. Org. Chem., 17, 149 (1952) und Sadler, et al., J. Am. Chem. Soc, 78, 1251 (1956).For the preparation of the compounds according to the invention as Starting material required anthranilic acids, anthranilamides and acid chlorides can readily be prepared in known manner, e.g., by the methods of Baker, et al., J. Org. Chem., 17, 149 (1952) and Sadler, et al., J. Am. Chem. Soc, 78, 1251 (1956).

Wie festgestellt werden konnte, stellen die erfindungsgemäßen Verbindungen sehr wirksame Herbizide dar und können infolgedessen vor dem Aufgehen der Unkräuter auf den Boden aber auch nach dem Aufgehen derselben auf die bereits wachsenden Pflanzen als Herbizide aufgebracht werden. Die erfindungsgemäß bevorzugte Verbindung ist 2-(2-Chlor-1,1,2-trifluoräthyl)-Zf(3H)-chinazolinon. As has been found, the compounds according to the invention are very effective herbicides and can as a result before the weeds emerge on the ground but also after they emerge on the plants that are already growing Herbicides are applied. The preferred according to the invention Compound is 2- (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) -Zf (3H) -quinazolinone.

Mit Ausnahme der Salze sind die erfindungsgemäßen Verbindungen nur schwach wasserlöslich. Wenn die Mittel nach dem Aufgehen der Pflanzen auf dieselben aufgebracht werden sollen, ist es notwendig,With the exception of the salts, the compounds according to the invention are only slightly soluble in water. If the funds after the rise of the Plants are to be applied to them, it is necessary

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daß die Herbizide die wachsartige Schutzschicht, die die oberirdischen Teile der Unkräuter umgibt, durchdringen können. Folglich werden die wasserlöslichen Salze nicht für die Anwendung nach dem Aufgehen der Unkräuter bevorzugt, da diese Verbindungen leicht wieder von der Oberfläche der Unkräuter abgewaschen v/erden können. Andererseits durchdringen die wasserunlöslichen organischen Verbindungen oder deren Alkylaminsalze leichter die wachsartige Schutzschicht und werden daher für eine Anwendung nach dem Aufgehen der Unkräuter bevorzugt. Erfindungsgemäß werden unter Alkylaminen Mono-, Di- und Trialkylamine verstanden, in denen der Alkylrest 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthält. Die bevorzugten Alkylaminsalze werden durch Dodecylamin und Ν,Ν-Dimethyldodecylamin gebildet.that the herbicides the waxy protective layer that the above ground Parts of the weeds surrounding it can penetrate. Consequently, the water-soluble salts are not suitable for use preferred after the weeds have emerged, as these compounds are easily washed off the surface of the weeds v / can ground. On the other hand, the water-insoluble organic compounds or their alkylamine salts permeate lighter the waxy protective layer and are therefore preferred for use after the weeds have emerged. According to the invention Alkylamines are understood to mean mono-, di- and trialkylamines in which the alkyl radical contains 1 to 12 carbon atoms. The preferred alkylamine salts are formed by dodecylamine and Ν, Ν-dimethyldodecylamine.

Wegen der Notwendigkeit, daß die wachsartige Schutzschicht der Pflanzen durchdrungen wird, zieht man es im allgemeinen vor, die wasserunlöslichen Verbindungen oder deren Alkylaminsalze gemäß der Erfindung in der Form einer lipophilen Phase aufzubringen. Dies kann in einfacher Weise erreicht werden, indem man die Verbindungen oder deren Alkylaminsalze in nicht mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, beispielsweise Xylol, Kerosin oder schwerem aromatischen. Naphtha auflöst und die so gewonnenen Lösungen direkt auf die Unkräuter aufträgt. Häufig ist es erwünscht, Isophoron oder Isopropanol als Colösungsmittel zu verwenden. Unter bestimmten Umständen ist es gegebenenfalls auch möglich, wäßrige Emulsionen oder Dispersionen dieser mit Wasser nicht mischbaren Lösungen zu verwenden.Because of the need to penetrate the waxy protective layer of plants, it is generally preferred to apply the water-insoluble compounds or their alkylamine salts according to the invention in the form of a lipophilic phase. This can be achieved in a simple manner by not having the compounds or their alkylamine salts in Water-miscible organic solvents such as xylene, kerosene or heavy aromatic solvents. Naphtha dissolves and applies the solutions obtained in this way directly to the weeds. It is often desirable to use isophorone or isopropanol as cosolvents to use. Under certain circumstances it may also be possible to use aqueous emulsions or dispersions to use these water-immiscible solutions.

Bei einer Aufbringung auf den Boden vor dem Aufgehen der Pflanzen ist es natürlich notwendig, daß die Herbizide eine ausreichend lange Zeit im Boden wirksam bleiben. Wasserlösliche Verbindungen sind für diese Art der Anwendung also wenig geeignet. Es hat sich jedoch gezeigt, daß nach einer gewissen Zeit erhebliche Mengen der wasserlöslichen Salze gemäß der Erfindung hydrolysieren, wenn man sie in den Boden bringt, und in die wasserunlösliche Form der fieLen Säure übergehen. Infolgedessen kann man auchOf course, when applied to the ground before the plants emerge, it is necessary that the herbicides provide a sufficient level of use remain effective in the soil for a long time. Water-soluble compounds are therefore not very suitable for this type of application. It has however, it has been shown that after a certain time considerable amounts of the water-soluble salts hydrolyze according to the invention, when they are brought into the ground and converted into the water-insoluble form of the low acid. As a result, you can too

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wäßrige Lösungen von Salzen der erfindungsgemäßen Verbindungen als Herbizide vor dem Aufgehen der Pflanzen in den Boden einarbeiten. Die bevorzugten Salze sind für diese Verwendung Alkalimetallsalze, insbesondere die Natrium- und Kaliumsalze.aqueous solutions of salts of the compounds according to the invention work into the soil as herbicides before the plants emerge. The preferred salts for this use are alkali metal salts, especially the sodium and potassium salts.

Für beide Anwendungsarten (vor und nach dem Aufgehen) können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder deren obengenannte Salze direkt oder in der Form von Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, benetzbaren Pulvern (und Öl), rieselfähigen Pulvern, Stäuben, Sprays oder Aerosolen eingesetzt werden. Lösungen der wasserlöslichen Verbindungen oder deren Salze können unter Verwendung der obengenannten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel und Colösungsmitteln wie Alkanolen und Ketonen' hergestellt werden. Suspensionen oder Dispersionen der Verbindungen können leicht mit Hilfe eines Netz- oder Dispergiermittels, beispielsweise den "Tweens" (Polyoxyalkylen-Derivate des Sorbitanmonolaurats), durch Suspendieren der Verbindungen in Wasser oder auch durch Auflösen in einem geeigneten Lösungsmittel, das in V/asser dispergiert werden kann, hergestellt werden.The compounds according to the invention or their abovementioned salts can be used for both types of application (before and after rising) directly or in the form of solutions, suspensions, emulsions, wettable powders (and oil), free-flowing powders, dusts, Sprays or aerosols are used. Solutions of the water-soluble Compounds or their salts can be prepared using the above-mentioned hydrocarbon solvents and cosolvents how alkanols and ketones' are produced. Suspensions or dispersions of the compounds can easily be made using a wetting or dispersing agent, for example the "tweens" (polyoxyalkylene derivatives of sorbitan monolaurate), by suspending them the compounds in water or by dissolving in a suitable solvent that disperses in water can be produced.

Die Verbindungen können auch als Pulver oder Stäube aufgebracht werden. Zu diesem Zweck werden sie mit.inerten Trägermaterialien wie Talkum, Diatomeenerde, Fullererde, Kaolin oder anderen Tonen vermählen. Auch Aerosole lassen sich in bekannter Weise mit den erfindungsgemäßen Verbindungen herstellen.The compounds can also be applied as a powder or dust. For this purpose, they are made with inert carrier materials such as talc, diatomaceous earth, fuller's earth, kaolin or other clays. Aerosols can also be used in a known manner with the produce compounds according to the invention.

Herbizide, die Vor dem Aufgehen der Unkräuter aufgebracht werden sollen, verwendet man in Mengen von 0,113 bis k₃5k- kg pro ZfOOO qin (1acre), wobei die genaue Menge von der verwendeten Verbindung und dem jeweiligen Unkraut abhängt. Herbizide, die nach dem Aufgehen der Pflanzen aufgebracht werden, verwendet man üblicherweise in Mengen von 0,06 bis 2,3 kg pro /fOOO qm (lacre).Herbicides, which are to be applied before the weeds emerge, are used in amounts of 0.113 to k ₃ 5 kg per 1,000 qin (1 acre), the exact amount depending on the compound used and the respective weed. Herbicides, which are applied after the plants have emerged, are usually used in amounts of 0.06 to 2.3 kg per / fOOO m 2 (lacre).

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the invention.

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Beispiel 1example 1

2-Difluormethyl-4(3H)-chinazolinon; (R₁ = II; R₂ und R, = H)2-difluoromethyl-4 (3H) -quinazolinone; (R ₁ = II; R ₂ and R, = H)

Über Nacht wird eine Mischung aus"10 g (0,073 Mol) Anthranilamid und 10 g (0,104 Mol) Difluoressigsäure unter Rückfluß erwärmt. Die überschüssige Säure wird durch Destillieren entfernt und der als Zwischenprodukt verbleibende Rückstand eine Stunde auf 200⁰C erhitzt * Nach Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in 1 η Natriumhydroxidlösung gelöst und von einer kleinen Menge unlöslichem Rückstand abfiltriert. Durch Ansäuern des Filtrats mit 12 η Salzsäure, Abfiltrieren des Niederschlags und anschließendes Umkristallisieren in Äthanol werden 10 g des gewünschten Produkts mit dem'Smp. 214-217⁰C erhalten.A mixture of 10 g (0.073 mol) of anthranilamide and 10 g (0.104 mol) of difluoroacetic acid is heated under reflux overnight. The excess acid is removed by distillation and the residue remaining as an intermediate product is ^{heated to 200 °} C. for one hour * After cooling, it is heated the reaction mixture in 1 η sodium hydroxide dissolved and insoluble residue is filtered off by a small amount. by acidifying the filtrate with 12 η hydrochloric acid, filtering off the precipitate and then recrystallized in ethanol 10 g of the desired product are dem'Smp. 214-217 ⁰ C obtained .

Bei Verwendung eines entsprechend substituierten Anthranilamids und Difluoressigsäure werden nach dem gleichen Verfahren die folgenden Verbindungen erhalten:When using an appropriately substituted anthranilamide and difluoroacetic acid, the receive the following connections:

CP₂R₁ CP ₂ R ₁

R₂ R ₂ ^R3 ^R 3 Smp. ⁰CM.p. ⁰ C HH HH 6-Cl6-Cl 208-209208-209 HH HH 6-Br6-Br 216-217216-217 HH IIII 7-Cl7-Cl 247-249247-249 HH HH 6-NO₂ 6-NO ₂ 240-242240-242 HH 6-Cl6-Cl 8-Cl8-Cl 240-241240-241 HH 6-Br6-Br 8-Br8-Br 265-266265-266 HH 6-Cl6-Cl 8-CF₇ 8-CF ₇ 178-I8O178-I8O

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Example2

Wach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren werden unter Verwendung des erforderlichen Anthranilamids und.Difluoressigsäure die folgenden Verbindungen hergestellt: 2-Difluormethyl-6-fluor-4(3H)-chinazolinon; 2-Difluormethyl-7-fluor-4(3H)-chinazolinon; 2-Difluormethyl-6-jod-4(3H)-chinazolinon; 2-Difluormethyl-6-fluor-8-trifluormethyl-4(3H)-chinazolinon; 2-Di fluormethyl-6-chlQr- 8-*brom-4.(3H) -chinazolinon·; · 2^-Di f luormethyl-7-methylthio-4(3H)-chinazolinon; 2-Difluormethyl-6-methylthio-7-chlor-4(3H)-chinazolinon; 2-Difluormethyl-6-nitro-5-methylthio-4(3H)'-chinazolihon; 2-Difluormethyl-6-methylthio-7-brom-if(3H)-chinazolinon; 2-Difluormethyl-6-nitro-8-methylthio-4(3H)-chinazolinon und 2-Difluormethyl-6,8-difluor-Zf(3H)-chinazolinon. Wake up the procedure described in Example 1 under Use of the required anthranilamide and difluoroacetic acid the following compounds made: 2-difluoromethyl-6-fluoro-4 (3H) -quinazolinone; 2-difluoromethyl-7-fluoro-4 (3H) -quinazolinone; 2-difluoromethyl-6-iodo-4 (3H) -quinazolinone; 2-difluoromethyl-6-fluoro-8-trifluoromethyl-4 (3H) -quinazolinone; 2-Difluoromethyl-6-chlQr-8- * bromo-4. (3H) -quinazolinone ·; · 2 ^ -di fluoromethyl-7-methylthio-4 (3H) -quinazolinone; 2-difluoromethyl-6-methylthio-7-chloro-4 (3H) -quinazolinone; 2-difluoromethyl-6-nitro-5-methylthio-4 (3H) '- quinazolihone; 2-difluoromethyl-6-methylthio-7-bromo-if (3H) -quinazolinone; 2-Difluoromethyl-6-nitro-8-methylthio-4 (3H) -quinazolinone and 2-difluoromethyl-6,8-difluoro-Zf (3H) -quinazolinone.

Beispiel 3Example 3

2-(2-Chlor-1,1,2-trifluoräthyl)-if(3H)-chinazolinon; (R₁ = -CHClF; R₂ und R, = H)2- (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) -if (3H) -quinazolinone; (R ₁ = -CHClF; R ₂ and R, = H)

Eine Mischung aus 5,hk S (0,04 Mol) Anthranilamid und 10,0 g (0,061 Mol) 3-Chlor-2,2,3-trifluorpropionsäure wird in einem Ölbad erwärmt. Bei 120⁰C wird die flüssige Mischung fest und verflüssigt sich wieder bei einer Badtemperatur von etwa 138⁰C. Es wird weitere 3-k Stunden auf 150-160⁰C erhitzt. Nach dieser Zeit beginnt sich ein Feststoff aus der Lösung abzuscheiden. Das gekühlte Reaktionsgemisch wird mehrmals mit Benzol aufgeschlämmt und die vereinigten Benzolschichten im Vakuum zu einem öligen Feststoff konzentriert, der beim Verreiben mit Äther 3 g des gewünschten Produkts in zwei Fraktionen ergibt. Smp. 187-188⁰C und 185-186⁰C Die zur Analyse bestimmte Probe wird in Hexan/Aceton umkristallisiert, Analyse: (C₁₀H₆N₂OClF₃)
Ber.: C = /f5,7; H = 2,3; N = 10,7.
Gef.: ^6,2 2,4 11,4.A mixture of 5, hk S (0.04 mol) anthranilamide and 10.0 g (0.061 mol) 3-chloro-2,2,3-trifluoropropionic acid is warmed in an oil bath. At 120 ⁰ C, the liquid mixture is determined and is liquefied again at a bath temperature of about 138 ⁰ C. It is heated for a further 3 hours at 150-160 ⁰ C k. After this time, a solid begins to separate out of the solution. The cooled reaction mixture is slurried several times with benzene and the combined benzene layers concentrated in vacuo to an oily solid which, on trituration with ether, gives 3 g of the desired product in two fractions. . Mp 187-188 ⁰ C and 185-186 ⁰ C The particular sample for analysis is recrystallized in hexane / acetone, Analysis: (C ₁₀ H ₆ N ₂ OCLF ₃₎
Calc .: C = / f5.7; H = 2.3; N = 10.7.
Found: ^ 6.2 2.4 11.4.

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Bei Wiederholung dieses Verfahrens werden unter Verwendung des erforderlichen Anthranilamids die folgenden Verbindungen erhalten: 2-(2-Chlor-1 ,1,2-trifluoräthyl)-6-chlor-Jf(3H)^ chinazolinon, Sinp. 201-202⁰C; 2-(2-Chlor-1,Ί ,2-trifluoräthyl)-7-chlor-/f(3H)-chinazolinon, Smp. 188-1 89⁰Cj 2-(2-Chlor-1,1,2-trifluoräthyl)-6,8-dichlor-4(3H)-chinazolinon, Smp. 166-167°C und 2-(2-Chlor-1 ,1 ,2-trifluoräthyl)-6-nitro-A-(3H)~chinazolinon, Smp. 212-214⁰C.If this procedure is repeated using the required anthranilamide, the following compounds are obtained: 2- (2-chloro-1, 1,2-trifluoroethyl) -6-chloro-Jf (3H) ^ quinazolinone, Sinp. 201-202 ⁰ C; 2- (2-chloro-1, Ί, 2-trifluoroethyl) -7-chloro- / f (3H) -quinazolinone, m.p. 188-189 ⁰ Cj 2- (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl ) -6,8-dichloro-4 (3H) -quinazolinone, m.p. 166-167 ° C and 2- (2-chloro-1, 1, 2-trifluoroethyl) -6-nitro-A- (3H) ~ quinazolinone , M.p. 212-214 ⁰ C.

Beispiel 4Example 4

2-0,1,2,2-Tetrafluoräthyl)-4(3H)-chinazolinon; (R₁ = -CHF₂; R₂ und R₃ = H)2-0,1,2,2-tetrafluoroethyl) -4 (3H) -quinazolinone; (R ₁ = -CHF ₂ ; R ₂ and R ₃ = H)

Nach dem im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren werden 6,80 g (0,05 Mol) Anthranilamid und 8,76 g (0,06 Mol) 2,2,3,3-Tetrafluorpropionsäure zusammen in einem Ölbad auf Rückflußtemperatur erhitzt (148⁰C) und 5 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Die Reaktionsmischung wird gekühlt und der Kolbeninhalt in Benzol umkristallisiert. Erhalten werden 3»8 g Rohprodukt. Dieses Produkt wird in 1 η ITatriumhydroxidlösung gelöst, von nicht gelösten Bestandteilen abfiltriert und das Filtrat mit Salzsäure angesäuert. Das ausgefallene Produkt, 2,5 g mit dem Smp. 190-192⁰C_;wird durch Umkristallisieren in Cyclohexan gereinigt.
Analyse: (C₁₀IL-N₂OF^ )
Ber.: C = /_f8,8; II = 2,5; N =11,4
Gef.: 49,8 2,6 11,7.Following the procedure described in Example 3 to be 6.80 g (0.05 mol) of anthranilamide and 8.76 g (0.06 mol) of 2,2,3,3-Tetrafluorpropionsäure together in an oil bath heated to reflux temperature (148 ⁰ C ) and held at this temperature for 5 hours. The reaction mixture is cooled and the contents of the flask are recrystallized from benzene. 3 »8 g of crude product are obtained. This product is dissolved in 1 η I sodium hydroxide solution, undissolved constituents are filtered off and the filtrate is acidified with hydrochloric acid. The precipitated product, 2.5 g with the melting point 190-192 ⁰ C _; is purified by recrystallization from cyclohexane.
Analysis: (C ₁₀ IL-N ₂ OF ^)
Calc .: C = / _f 8.8; II = 2.5; N = 11.4
Found: 49.8 2.6 11.7.

Durch Verwendung von 5-Chloranthranilamid anstelle von Anthranilsäure im obengenannten Verfahren wird 2-(1,1,2,2-Tetrafluoräthyl)-6-chlor-4(3H)-chinazolinon mit dem Smp. 218-219⁰C erhalten.By using 5-Chloranthranilamid in place of anthranilic acid in the above procedure, 2- (1,1,2,2-Tetrafluoräthyl) -6-chloro-4 (3H) -quinazolinone with the SMP. 218-219 ⁰ C obtained.

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Beispiel 5Example 5

Unter Verwendung des entsprechenden Anthranilamxds und Propionsäure werden nach dem im Beispiel ^ beschriebenen Verfahren die folgenden Verbindungen erhalten:Using the appropriate Anthranilamxds and propionic acid are according to that described in Example ^ Procedure obtained the following connections:

CP₂CXYZCP ₂ CXYZ

HH 6-Br6-Br HH HH HH HH 7-Cl7-Cl HH HH HH HH 6-J6-y HH HH HH HH 6-J6-y HH HH FF. 6-Cl6-Cl 8-Cl8-Cl HH HH FF. HH 6-F6-F HH HH FF. 6-Br
II6-Br
II 8-CF₃
6-HO₂ 8-CF ₃
6-HO ₂ H
HH
H H
HH
H H
HH
H HH 7-CH₃ 7-CH ₃ HH HH ' F'F 6-CII₃ 6-CII ₃ 8-Cl8-Cl HH HH FF. HH • II• II IIII HH FF. HH HH HH HH HH 6-CH₃ 6-CH ₃ 8-NO₂ 8-NO ₂ IIII HH FF. HH IIII HH HH ClCl

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^K2 ^K 2 ^B3 ^B 3 XX YY ZZ 5-Cl5-Cl 8-Cl8-Cl H.H. HH ClCl 6-Br6-Br 8-Br8-Br HH HH ClCl IIII 8-J8-y IIII HH ClCl HH 7-CH₃ 7-CH ₃ HH ClCl ClCl 6-QH₃-6-QH ₃ - 8-Cl8-Cl HH ClCl ClCl 6-Br6-Br 8-Cl8-Cl ClCl ClCl 6-Cl6-Cl 8-Cl8-Cl ClCl ClCl ClCl HH 6-NO₂ 6-NO ₂ ClCl ClCl ClCl 6-NO₂ 6-NO ₂ 7-F7-F ClCl ClCl ClCl HH 6-F6-F ClCl ClCl ClCl 6-Br6-Br 8-CF₃ 8-CF ₃ ClCl FF. ClCl HH HH ClCl FF. ClCl HH 7-Cl7-Cl ClCl FF. ClCl HH 8-J8-y ClCl FF. ClCl 6-Cl6-Cl 8-Cl8-Cl FF. FF. ClCl HH 7-CH₃ 7-CH ₃ FF. FF. ClCl 6-Cl6-Cl 8-NO₂ 8-NO ₂ FF. FF. ClCl HH 7-CH₃ 7-CH ₃ HH ClCl FF. 6-CH₃ 6-CH ₃ 8-Cl8-Cl HH ClCl FF. HH 6-J6-y HH ClCl FF. HH V-ClV-Cl HH ClCl FF. 6-Br6-Br 8-CF₃ 8-CF ₃ HH FF. FF. HH HH HH FF. FF. 6-Cl6-Cl 8-Cl8-Cl HH FF. FF.

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Example6

2-Trifluormethyl-7-methyl-4(3H)-cliinazolinon; (R₁ = F ; R₂ = H; R₃ = -CH₃)2-trifluoromethyl-7-methyl-4 (3H) -cliinazolinone; (R ₁ = F; R ₂ = H; R ₃ = -CH ₃ )

Unter Kühlen werden zu 5,0 g (0,033 Mol) if-Methylanthranilsäure in 75 cnr⁵ Äthylacetat tropfenweise 21 g (0,099 Mol) Trifluoressigsäureanhydrid gegeben. Man läßt das Reaktionsgemisch sich auf Zimmertemperatur erwärmen und bei dieser Temperatur einige Tage stehen. Dann wird die Mischung bis zur Trockne eingedampft und der Rückstand mit Acetonitril behandelt, das mit Ammoniak-Gas gesättigt ist. Nach einigen Stunden wird die Mischung im Vakuum eingedampft und der Rückstand mit 1 η Natriumhydroxid behandelt und filtriert· Beim Ansäuern des Filtrats mit 6 η Salzsäure fällt das Rohprodukt aus. Nach Umkristallisieren in Äthanol werden 1,6 g des erwünschten Produkts mit dem Smp. 253-25V³C erhalten.While cooling, 21 g (0.099 mol) of trifluoroacetic anhydride are added dropwise to 5.0 g (0.033 mol) of if-methylanthranilic acid in 75 cnr. ^{5 ethyl acetate.} The reaction mixture is allowed to warm to room temperature and stand at this temperature for a few days. The mixture is then evaporated to dryness and the residue is treated with acetonitrile which is saturated with ammonia gas. After a few hours, the mixture is evaporated in vacuo and the residue is treated with 1 η sodium hydroxide and filtered. When the filtrate is acidified with 6 η hydrochloric acid, the crude product precipitates. After recrystallization from ethanol, 1.6 g of the desired product with a melting point of 253-25V ³ C are obtained.

In ähnlicher Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt: 2-Trifluormethyl-6,7-dimethyl-if(3H)-chinazolinon, Smp. 269-270^oC; 2-Trifluormethyl-6-chlor-8-methyl-4(3H)-chinazolinon, Smp. 2ZfS⁰C; 2-.Perfluoräthyl-7-methyl-Zf(3H)-chinazolinon, Smp. 278-279°C; 2-Trifluormethyl-6,8-dimethyl-Zf(3H)chinazolinon, Smp. 2ZfJf⁰C; 2-Trifluormethyl-6-methylif(3H)-chinazolinon, Smp. 228⁰C und 2-Trifluormethyl-8-methylif(3H)-chinazolinon, Smp. 228-229°C.269-270 2-trifluoromethyl-6,7-dimethyl-if (3H) -quinazolinone, mp ^o C; In a similar manner, the following compounds are prepared. 2-trifluoromethyl-6-chloro-8-methyl-4 (3H) -quinazolinone, m.p. 2ZfS ⁰ C; 2-.perfluoroethyl-7-methyl-Zf (3H) -quinazolinone, melting point 278-279 ° C; 2-trifluoromethyl-6,8-dimethyl-Zf (3H) quinazolinone, m.p. 2ZfJf ⁰ C; . 2-trifluoromethyl-6-methylif (3H) -quinazolinone, mp. 228 ⁰ C and 2-trifluoromethyl-8-methylif (3H) -quinazolinone, m.p. 228-229 ° C.

Example 7

Nach dem im Beispiel 6 beschriebenen Verfahren werden unter Verwendung·von 3,0 g (13,6 Millimol) 3,5-Dichlor-if-methylanthranilsäure, 8,4 g (ifO Millimol) Tri fluor essigsäureanhydrid und 60 cnr Äthylacetat nach Umkristallisieren in Isopropanol 2,Z|-5' g 2-Trifluormethyl-5,8-dichlor-6-methyl-if(3H)-chinazolinon mit dem Smp. 272-273°C erhalten.Following the procedure described in Example 6 are under Use of 3.0 g (13.6 millimoles) of 3,5-dichloro-if-methylanthranilic acid, 8.4 g (ifO millimoles) trifluoroacetic anhydride and 60 cnr of ethyl acetate after recrystallization in isopropanol 2, Z | -5 'g of 2-trifluoromethyl-5,8-dichloro-6-methyl-if (3H) -quinazolinone obtained with the melting point 272-273 ° C.

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Nach dem gleichen Verfahren werden unter Verwendung der entsprechenden Ausgangsprodukte die folgenden Verbindungen erhalten: 2-Trifluormethyl-6,7|8-trichlor-i+(3H)-chinazolinion, Smp. 265-267⁰C und 2-Trifluormethyl-6,7-dichlor-o^fflethQxy>/f(3H)-chinazolinon, Smp. °Following the same procedure the corresponding starting materials, the following compounds are obtained using 2-trifluoromethyl-6,7 | 8-trichloro-i + (3H) -chinazolinion, mp 265-267 ⁰ C and 2-trifluoromethyl-6,7. dichloro ^ fflethQxy> / f (3H) -quinazolinone, m.p.

Examples

Unter Stickstoff wird eine Lösung von 2-Trifluormethyl-6,8-dichlor-7-carboxy-4(3H)-chinazolinon in 30 era Thionylchlorid 3-4 Stunden auf RUckflußtemperatur erhitzt. Bei vermindertem Druck wird überschüssiges Thionylchlorid entfernt. Die letzten Spuren Thionylchlorid werden unter Verwendung von Acetonitril als Schleppmittel entfernt. Der Rückstand wird in 100 cnr Acetonitril gelöst und in zwei J>^ cm -Portionen geteilt. Ein Teil wird mit 20 cnr Äthylamin im gleichen Lösungsmittel bei Raumtemperatur behandelt. Nach einer Stunde wird die Mischung verdampft und der Rückstand mit Wasser und 6 η Salzsäure behandelt. Der Niederschlag wird in Methanol umkristallisiert und ergibt 910 mg 2-Trifluormethyl-6,8~dichlor-7-(N-äthylcarbamyl)-Zf(3H)-chinazolinon mit dem Smp. 370-371⁰C,A solution of 2-trifluoromethyl-6,8-dichloro-7-carboxy-4 (3H) -quinazolinone in 30 thionyl chloride is heated to reflux temperature for 3-4 hours under nitrogen. Excess thionyl chloride is removed under reduced pressure. The last traces of thionyl chloride are removed using acetonitrile as an entrainer. The residue is dissolved in 100 cnr acetonitrile and divided into two J> ^ cm servings. A portion is treated with 20 cnr ethylamine in the same solvent at room temperature. After one hour, the mixture is evaporated and the residue is treated with water and 6 η hydrochloric acid. The precipitate is recrystallized from methanol to yield 910 mg of 2-trifluoromethyl-6,8 ~ dichloro-7- (N-äthylcarbamyl) -IF (3H) -quinazolinone with the SMP. 370-371 ⁰ C,

Durch Behandeln der restlichen Menge des Säurechlorids mit Ammoniak, Diäthylamin, Morpholin und Äthanolamin anstelle des Äthylamins werden die folgenden Verbindungen erhalten: 2-Trifluormethyl-6, 8-dichlor-7-carbamyl-/f(3H)-chinazolinon, Smp. 3^2-3Vf⁰C; 2-Trifluormethyl-6,8-dichlor-7-(N,N-diäthylcarbamyl)-*f(3H)-chinazolinon, Smp. 23^-236⁰C; 2-Trifluormethyl-6,8-dichlor-7-morpholinocarbonyl-/f(3H)-chinazolinon, Smp. 269-270⁰C und 2-Trifluormethyl-6,8-dichlor-7-(N-2-hydroxyäthylcarbamyl)-4(3H)-chinazolinon, Smp. 316⁰C (Zers.).By treating the remaining amount of the acid chloride with ammonia, diethylamine, morpholine and ethanolamine instead of the ethylamine, the following compounds are obtained: 2-trifluoromethyl-6,8-dichloro-7-carbamyl- / f (3H) -quinazolinone, m.p. 3 ^ 2-3Vf ⁰ C; . 2-trifluoromethyl-6,8-dichloro-7- (N, N-diethylcarbamoyl) - * f (3H) -quinazolinone, m.p. 23 ^ -236 ⁰ C; 2-trifluoromethyl-6,8-dichloro-7-morpholinocarbonyl- / f (3H) -quinazolinone, m.p. 269-270 ⁰ C and 2-trifluoromethyl-6,8-dichloro-7- (N-2-hydroxyethylcarbamyl) - 4 (3H) -quinazolinone, m.p. 316 ⁰ C (dec.).

309Θ39/ 1216309-39 / 1216

Beispiel 9Example 9

2-Trifluormethyl-6,8-dichlor-if(3H)-chinazolinon; n-Oc tylamin-Salz.2-trifluoromethyl-6,8-dichloro-if (3H) -quinazolinone; n-octylamine salt.

Zu einer Lösung von 710 mg (2,5 Millimol) 2-Tri fluorine thyl-6,8-dichlor-/f(3H)-chinazolinon in 20 cnr Methanol werden 320 mg (2,5 Millimol) n-Octylamin gegeben und die Lösung 15-20 Minuten gerührt. Durch Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum wird das gewünschte Salz als ein Öl erhalten, das beim Stehenlassen kristallisiert. Erhalten werden T,01 g mit dem Snip. 100-101⁰C.To a solution of 710 mg (2.5 millimoles) of 2-tri fluorine thyl-6,8-dichloro- / f (3H) -quinazolinone in 20 cnr of methanol, 320 mg (2.5 millimoles) of n-octylamine are added and the Solution stirred for 15-20 minutes. Removal of the solvent in vacuo gives the desired salt as an oil which crystallizes on standing. T, 01 g are obtained with the snip. 100-101 ⁰ C.

In gleicher Weise werden unter Verwendung entsprechender primärer Amine die Verbindungen der Beispiele 1-8 in ihre primären Aminsalze umgewandelt.In the same way, using appropriate primary amines, the compounds of Examples 1-8 are in their converted to primary amine salts.

Example -10

2-Trifluorinethyl-6, 8-dichlor-/f (3H)-chinazolinone2-Trifluorinethyl-6, 8-dichloro- / f (3H) -quinazolinone

Π,N-Dirnethylcyclohexylamin-Salz. .Π, N-dirnethylcyclohexylamine salt. .

In gleicher V/eise wie im Beispiel 8 beschrieben, ergeben 710 mg (3,5 Millimol) 2-Trlfluormethyl-6,8-dichlor-4(3H)-chinazolinon und 320 mg (2,5 Millimol) Ν,Ν-Dimethylcyclohexylamin 900 mg des gewünschten Salzes mit dem Smp. 162-163⁰C Durch Wiederholung des Beispiels 8 mit den Produkten, der Beispiele 1-8 und den entsprechenden tertiären Aminen werden die tertiären Aminsalze gebildet.In the same way as described in Example 8, give 710 mg (3.5 millimoles) of 2-fluoromethyl-6,8-dichloro-4 (3H) -quinazolinone and 320 mg (2.5 millimoles) of Ν, Ν-dimethylcyclohexylamine 900 mg of the desired salt with mp. 162- 163 ⁰ C by repeating example 8 with the products of Examples 1-8 and the corresponding tertiary amines, the tertiary amine salts are formed.

Example 11

2-Trifluormethyl-6,8-dichlor-/f(3H)-chinazolinon; H-Methyl-dodecylarain-Salz·2-trifluoromethyl-6,8-dichloro- / f (3H) -quinazolinone; H-methyl-dodecylarain salt

In gleicher Weise wie im Beispiel 8 beschrieben,,ergeben äquimolare Mengen 2-Trifluormethyl-6,8-dichlor-if(3H)-chinazo-In the same way as described in Example 8, result equimolar amounts of 2-trifluoromethyl-6,8-dichloro-if (3H) -quinazo-

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linon und Il-Methyldodecylamin das gewünschte Salz als niedrig schmelzenden Feststoff.linon and II-methyldodecylamine the desired salt as low melting solid.

In gleicher Weise entstehen aus den Verbindungen der Beispiele 1-8 in Verbindung mit den erforderlichen sekundären Aminen die entsprechenden sekundären Aminsalze.In the same way, the compounds of Examples 1-8 in conjunction with the required secondary results Amines the corresponding secondary amine salts.

Beispiel 12 "Example 12 "

Die herbizide Wirkung von typischen Vertretern der erfindungsgemäßen Verbindungen sowohl vor dem Aufgehen als auch nach dem Aufgehen der Pflanzen ist im Folgenden zusammen mit den angewandten Versuchsbedingungen beschrieben.The herbicidal action of typical representatives of the invention Compounds both before emergence and after emergence of plants is applied below along with those Test conditions described.

Carrying out the experiments Application of the substances before rising

Geeignete Unkrautarten wurden in einzelne Behälter mit einerAppropriate weed species were placed in individual containers with a

2
Größe von 10 cm gesät und mit nur so viel Wasser bewässert, daß der Boden befeuchtet war. Die Proben wurden 2/f Stunden bis zur Behandlung abgestellt.2
Size of 10 cm sown and watered with only enough water that the soil was moistened. The samples were left for 2 / f hours before treatment.

Application of the substances after the plants have emerged

Die Unkrautarten wurden entsprechend ihrem Wachstumsverhalten in einzelne Behälter mit einer Größe von 10 cm gesät, welche nach Bedarf gewässert und in einem Gewächshaus gehalten wurden. Sobald alle Unkräuterein geeignetes Wachstumsstadium, im allgemeinen das Stadium mit den ersten echten Blättern, erreicht hatten, wurden die, mit denen die Versuche durchgeführt werden sollen, nach Gleichmäßigkeit der Größe und Entwicklung ausge-The weed species were sown according to their growth behavior in individual containers with a size of 10 cm, which watered as needed and kept in a greenhouse. Once all the weeds are at a suitable stage of growth, generally had reached the stage with the first real leaves, they became those with which the experiments were carried out should be selected according to uniformity of size and development.

wählt. Ein 10 cm -Behälter jeder Unkrautart mit durchschnittlich bis zu 50 (Fingergras) oder mehr Unkräutern pro Einzelbehälter wurde dann zur Behandlung auf ein Tablett gesetzt. Im allgemeinen wurden 8 Unkrautbehälter für jede Auswertung verwendet.chooses. A 10 cm container of each weed type with an average of up to 50 (finger grass) or more weeds per individual container was then placed on a tray for treatment. Generally 8 weed bins were used for each evaluation.

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- 1'- 1'

Implementation of the treatment

Die zu prüfende Verbindung wurde in Aceton oder in einem anderen geeigneten Lösungsmittel gelöst und gegebenenfalls mit Wasser, welches ein ITetz- und/oder Emulgiermittel enthielt, verdünnt.The compound to be tested was dissolved in acetone or in another suitable solvent and, if necessary, with water, which contained an IT wetting and / or emulsifying agent, diluted.

Je ein Tablett mit Behältern für die Behandlung vor dem Aufgehen und nach dem Aufgehen der Pflanzen vtaren auf einem Förderband, welches mit einer Geschwindigkeit von l,5ffl pro Stunde lief, montiert. Die Tabletts berühren einen Mikrosehalter, welcher seinerseits ein Solenoid-Ventil betätigt, das die Behandlung auslöst. Die zu prüfende Verbindung wird als Spray in einer Menge von 151 1 ('einstellbar) pro LiOOO qm bei einem Druck von 13,6 kg (einstellbar) aufgebracht. Die vor dem Aufgehen und nach dem Aufgehen behandelten Pflanzen werden in das Gewächshaus zurückgebracht und unter Beobachtung gehalten.One tray each with containers for the treatment before emergence and after emergence of the plants vtaren on a conveyor belt, which ran at a speed of 1.5ffl per hour, mounted. The trays touch a microscope holder, which in turn actuates a solenoid valve that triggers the treatment. The connection to be tested is applied as a spray in an amount of 151 l (adjustable) per 1,000 square meters at a pressure of 13.6 kg (adjustable). The pre-emergence and post-emergence treated plants are returned to the greenhouse and kept under observation.

2,if-D-(2,4-Dichlorphenoxyessigsäure) wurde als Standard-Bezugsmaterial verwendet.2, if-D- (2,4-dichlorophenoxyacetic acid) was used as the standard reference material used.

Observations

Die Töpfe mit den vor dem Aufgehen und nach dem Aufgehen behandelten Pflanzen wurden täglich auf evtl. Zwischenwirkungen der Behandlung untersucht; die Schlußbepbachtung wurde IZj. Tage nach der Behandlung vorgenommen. Alle Fälle, in denen die Behandlung nur eine fragliche Wirkung hervorgerufen hatte, wurden über die 14-Tage-Periode hinaus unter Beobachtung gehalten, bis eine Wirkung bestätigt werden konnte.The pots with those treated before and after rising Plants were examined daily for possible interactions between the treatment; the final observation was IZj. Days made after treatment. All cases where treatment produced only one effect in question were kept under observation beyond the 14-day period until an effect could be confirmed.

Die Beobachtungen erstreckten sich auf alle abnormalen physiologischen Anzeichen wie Biegung der Stengel, Krümmung der Blattstiele, Epinastie, Hyponastie, Wachstumsverzögerung, Stimulierung, Wurzelentwicklung, Hekrose u.a. Wachstumseigenschaften. The observations extended to all abnormal physiological signs such as bowing of the stalk, curvature of petioles, epinastia, hyponastia, growth retardation, Stimulation, root development, hecrosis and other growth properties.

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- ie -- ie -

Die Ergebnisse sind in don folgenden Tabellen zusammengestellt, Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind besonders v/irksam gegen sowohl tief als auch flach keimende breitblättrige jährliche Unkräuter wie wilde Trichterwinde (Wild Morning Glory, abgekürzt MNGY). Dieses letztgenannte Unkraut verursacht insbesondere beim Anbau von Sojabohnenpflanzen erhebliche Schwierigkeiten.The results are compiled in the following tables, The compounds of the invention are particularly effective against broad-leaved annual weeds that germinate both deeply and shallowly, such as wild morning glory Glory, abbreviated MNGY). This last-mentioned weed causes considerable problems, particularly in the cultivation of soybean plants Trouble.

R₂ R ₂ ₃ H ₃ H. ^R3 ^R 3 kg/kg / TageDays BNGSBNGS Herbizid-Test vor dem
Aufgehen der Pflanzen
Pflanze*Herbicide test before
The plants emerge
Plant* GNlf'X MSTUGNlf'X MSTU MNG ΪMNG Ϊ HH HH 4OOO qm4OOO sqm 1313th 0:00-0 YLJj¹XYLJj ¹ X 9:RNe9: RNe 3:RDCl3: RDCl HH HH 6-Cl6-Cl 4,54.5 2020th 5:R5: R 0:00-0 10:He10: Hey 10: Ne10: No HH 4,54.5 1313th 0:00-0 8: RNe8: RNe 8:R8: R 4:R4: R HH 6-Br6-Br 2,32.3 1919th 7: Ne7: No 0:00-0 9: R9: R 9:R9: R IIII HH 7-Cl7-Cl 4,54.5 1313th 0:00-0 7: Ne7: No — 7:R- 7: R 0:00-0 HH HH 6-NO₂ 6-NO ₂ 4,54.5 1313th 1 : Me1: Me 0:00-0 8: R8: R 2: Ne2: No HH 6-Cl6-Cl 8-Cl8-Cl 4,54.5 1313th 0:00-0 0:00-0 8:R8: R 7:R7: R HH 6-Br6-Br 8-Br8-Br 4,54.5 1313th 0:00-0 3:R3: R — 5: R- 5: R 7:RA7: RA HH 6-Cl6-Cl 8-CF₃ 8-CF ₃ 4,54.5 1313th 2:R2: R 0:00-0 1O:P1O: P 6:RA6: RA HH CIIClF HCIIClF H HH 4,54.5 2020th 0:00-0 4:R4: R 10:Ne10: No 10: Ne10: No CHFCHF HH 4,54.5 2020th 0:00-0 10tRiIe10 TRIe 10:RNe10: RNe 4,54.5

309839/1216309839/1216

kg/kg /

Pflanze'Plant'

qm Tage BNGS YLFX GNFX MSTD MNGYsqm days BNGS YLFX GNFX MSTD MNGY

HH 6-Cl6-Cl 3,53.5 2626th 3: He3: Hey 2,32.3 2626th 2: Ne2: No 0,90.9 2626th 1:Ne1: No CHF₂ CHF ₂ 4,54.5 2020th 0:00-0 HH 6-Cl6-Cl 3,53.5 2020th 1:RC11: RC1 HH 7-Cl7-Cl 2,32.3 2020th 0:00-0 6-Cl6-Cl 8-ci8-ci 0,90.9 2020th 0:00-0 CHFClCHFCl HH 6-NO₃ 6-NO ₃ 4,54.5 1313th 0:00-0 CHFClCHFCl 4,54.5 20-20- 0:00-0 CHFClCHFCl 4,54.5 1313th 0:00-0 CHFClCHFCl 4,54.5 1313th OsOOsO

10:RNe 9:ENe10: RNe 9: ENe

10:RNe 9:SNe10: RNe 9: SNe

—- 1OrRNe 7:RNe —- 1OrRNe 1OrBNe . 10:RNe 9:ENe- 1OrRNe 7: RNe - 1OrRNe 1OrBNe . 10: RNe 9: ENe

— 1OrRNe SrENe- 1OrRNe SrENe

— 1OrRNe M. - 1OrRNe M.

— 1OrRNe 0:0 —- 1OrRNe 2rA- 1OrRNe 0: 0 - 1OrRNe 2rA

-— 9:RNe 1:A- 9: RNe 1: A

309839/1216309839/1216

kg/kg /

Herbizid-Test nach dem Aufgehen der PflanzenHerbicide test after the plants have emerged

Pflanze*Plant*

qm Tage FOM) YLFX GNFX BNGS CBGS BKWT. MlIGYsqm days FOM) YLFX GNFX BNGS CBGS BKWT. MlIGY

HHH Zf,5 13 9:Ne- 1:NeHHH Zf, 5 13 9: Ne- 1: Ne

H H 6-Cl Zf,5 13 10:Ne 5:NeH H 6-Cl Zf, 5 13 10: Ne 5: Ne

H H 6-Cl Z^ 13 lO:Ne 8:NeHH 6-Cl Z ^ 13 lO: Ne 8: Ne

H H 6-Cl 0,9 ■ 13 10:Ne 7:NeH H 6-Cl 0.9 ■ 13 10: Ne 7: Ne

H H 6-Cl 0,Zf5 13 10:Ne 6:NeH H 6-Cl 0, Zf5 13 10: Ne 6: Ne

H H 6-Br /f,5 13 9: Ne 8:NeH H 6-Br / f, 5 13 9: Ne 8: Ne

2,3 13 10:Ne 3:He2,3 13 10: Ne 3: He

0,9 13 10:Ne 1:Ne0.9 13 10: Ne 1: Ne

0,45 13 10:Ne 1:Ne0.45 13 10: Ne 1: Ne

H H 7-01 h,5 13 TOrNe 0:0HH 7-01 h, 5 13 TOrNe 0: 0

H H 6-WO₂ if,5 13 10:Ne 2:NeHH 6-WO ₂ if, 5 13 10: Ne 2: Ne

H 6-Cl 8-Cl /f,5 13 ^: Ne 2:NeH 6-Cl 8-Cl / f, 5 13 ^: Ne 2: Ne

H 6-Br 8-Br Zf,5 13 5:Ne 0:0H 6-Br 8-Br Zf, 5 13 5: Ne 0: 0

H 6-Cl 8-CF^ /f,5 13 10:Ne 2:NeH 6-Cl 8-CF 1 / f, 5 13 10: Ne 2: Ne

H 4,5 13 10:Ne H 4.5 13 10: Ne

H 2_t3 13 1O:Ne H 2 _t 3 13 1O: Ne

0,9 13 10:Ne 0.9 13 10: Ne

0,45 13 10:Ne 0.45 13 10: Ne

0,23 13 10:We 0.23 13 10: We

6-Cl 2,3 13 10:Ne 6-Cl 2.3 13 10: Ne

0,9 13 10:Ne 0.9 13 10: Ne

0,45 13 10:Ne 0.45 13 10: Ne

0,23 13 10:Ne 0.23 13 10: Ne

CHClF H 6-Cl 2,3 13 10:Ne CHClF H 6-Cl 2.3 13 10: Ne

0,9 13 10:Ne 0.9 13 10: Ne

CHFCL HCHFCL H

CHF₂ HCHF ₂ H.

—- 1 :Ne — —- 2.'.Ne - 1: Ne - - 2. '. Ne

— 10:Ne 10: Ne- 10: Ne 10: Ne

— 2: Ne 10: Ne- 2: Ne 10: Ne

— 1 sHe- 1 sHe

— 0:0- 0: 0

— 7: Ne- 7: No

— 3: Ne- 3: No

— 1:Ne -— 1: Ne- 1: Ne - 1: Ne

— 0:0- 0: 0

— 2: Ne- 2: No

— 0:0- 0: 0

— 2: Ne- 2: No

— 0:0- 0: 0

— 3: Ne- 3: No

— 0:0- 0: 0

— 3:RCl- 3: RCl

— 0:0- 0: 0

— 4:RNe- 4: RNe

7: Ne 7:Ne 9: Ne 10: He 7: He 3: He7: Ne 7: Ne 9: Ne 10: He 7: He 3: He

9: Ne 9: Ne 0:0 10: He 10: Ne 10: Ne 10: He 10: Ne 9: He 10: He9: Ne 9: Ne 0: 0 10: He 10: Ne 10: Ne 10: He 10: Ne 9: He 10: Hey

Q · Vp y · iiwQ · Vp y · iiw

7: He 3: He 10: Ne 6: He7: He 3: He 10: Ne 6: He

309839/1216309839/1216

, , Pflanze,, Plant

kg/kg /

4000 qm Tage MSTD YLFX GNFX BNGS CBGS BKWT MNGY4000 sqm days MSTD YLFX GNFX BNGS CBGS BKWT MNGY

13 10:Ne ■ 2:R ---■ — 9: ITe13 10: Ne ■ 2: R --- ■ - 9: ITe

0,23 13 1Q:Ne — —- 0:0 — .— 4:Ne0.23 13 1Q: Ne - —- 0: 0 - .— 4: Ne

CHClF H 7-Cl 2,3 13 10: Ne 0:0 —- — 9: NeCHClF H 7-Cl 2.3 13 10: Ne 0: 0 - - 9: Ne

CHClF 6-Cl 8-Cl 2,3 13 10:Ne 3:Ne — ■— 8:NeCHClF 6-Cl 8-Cl 2.3 13 10: Ne 3: Ne - ■ - 8: Ne

CHClF H 6-ICU Z,3 13 10:Ne — 1 :Ne —- -~~ 3:NeCHClF H 6-ICU Z, 3 13 10: Ne - 1: Ne - - ~ 3: Ne

"*Pflanzen (einjährige Unkräuter) "* Plants (annual weeds)

BNGS Barnyard-GrasBNGS barnyard grass

YLFX Gelber FuchsschwanzYLFX yellow foxtail

GlIFX Grüner FuchsschwanzGlIFX Green Foxtail

MSTD SenfMSTD mustard

MNGY Wilde Trichterv/indeMNGY Wild funnel nerve

CBGS FingergrasCBGS fingergrass

BKWT Wilder KnöterichBKWT wild knotweed

Plant damage and effect

RR. verzögert oder verringertdelayed or decreased HqHq IlekroseIleecrosis DD. verzogen_s verbogenwarped _s bent CC. ätzend (caustic)caustic RoRo Wurzelroot PP. PhytotoxizitätPhytotoxicity EpEp EpinastieEpinasty ΛΛ AlbinismusAlbinism ClCl ChloröseChlorous

09839/121809839/1218

-ZZ--ZZ-

Herbicidal damage assessment

O (keine Schädigung) bis 10 (alle Pflanzen abgetötet)O (no damage) to 10 (all plants killed)

kg/kg /

Herbizid-Test vor dem Aufgehen der PflanzenHerbicide test before the plants emerge

Pflanze *·Plant *

ZfOOO qm Tage BNGS YLFX GNFX MSTD MHGYZfOOO sqm days BNGS YLFX GNFX MSTD MHGY

ClCl 4,54.5 1414th 0:00-0 0:00-0 9:RNe9: RNe 8: RCl8: RCl H₂NCOH ₂ NCO '4,5'4.5 2?2? 6: Ne6: No — 9:HNe - 9: HNe 8: RNe8: RNe C₂H_rIJHC0C ₂ H _r IJHC0 4,54.5 2020th 5: RNe5: RNe 8:RHe8: RHe 5:R5: R CH,CH, 4,54.5 2020th 2:R2: R 5:HNe 5: HNe 0:00-0 (C-H₁- KlJCO(CH ₁ - KlJCO 4,54.5 2020th 2: Ne2: No ~—_~ —_ — if: R- if: R 5: RCl5: RCl

3 0 9 8 3 9/12163 0 9 8 3 9/1216

225028?225028?

. / Pflanze*. / Plant *

kg/kg /

R Z)-OOO qm Tage BNGS YLFX GNFX MSTD MITGYR Z) -OOO qm days BNGS YLFX GNFX MSTD MITGY

0:0 —- 10:Ne 0:00-0-10: Ne 0-0

«.- 10:Ne 3:Ne«.- 10: Ne 3: Ne

™ 8* Ne 1:Ne™ 8 * Ne 1: Ne

__„ »-. 10: Ne if·. Ne__ "» -. 10: Ne if ·. No

■»*»·. »««»ι R° Up Π · Π■ »*» ·. »« «» Ι R ° Up Π · Π

ClCl 4,54.5 1414th 2: Ne2: No H₂NCOH ₂ NCO 2,32.3 1313th 3: Ne3: No C₂H₅NHCOC ₂ H ₅ NHCO 2,32.3 1313th 2: Ne2: No CH₃ CH ₃ 2,32.3 1313th 3:Ne3: No (C Hc)₅IJCO(C Hc) ₅ IJCO 2,32.3 1313th 3: Ne3: No

Plants (annual weeds)

BNGSBNGS Barnyard-GrasBarnyard grass verzögert oder verringertdelayed or decreased YLFXYLFX Gelber FuchsschwanzYellow foxtail HekroseHecrosis GITFXGITFX Grüner FuchsschwanzGreen foxtail verzogen, verbogenwarped, bent MSTDMSTD Senfmustard ätzend (caustic)caustic MNGYMNGY Wilde TrichterwindeWild morning glory Wurzelroot Pflanzenschädigung und WirkungPlant damage and effect EpinastieEpinasty RR. AlbinismusAlbinism NeNo ChloröseChlorous DD. Herbizide Bewertung dev SchädigungHerbicides Assessment Dev Damage CC. RoRo EpEp ΛΛ ClCl

0 (keine Schädigung) bis 10 (alle Pflanzen abgetötet),0 (no damage) to 10 (all plants killed),

309839/1218309839/1218

225028?225028?

(A) Herstellung halogenierter Säuren.
a) 2,2-Difluor-3-chlorpropionsäure.(A) Production of halogenated acids.
a) 2,2-Difluoro-3-chloropropionic acid.

2,2-Difluorpropionsäure, die nach "dem Verfahren von Henne, et al., J. Am. Chem. Soc, 69, 284" (1947) hergestellt wurde, wird nach dem Verfahren von England, et al., J. Am. Chem. Soc, 80, 6442 (1958) chloriert, wobei Chlorgas durch eine gesinterte Glasfritte in die als Ausgangsprodukt dienende Säure eingeleitet wird.- Die Säure befindet sich in einem Quarzkolben, der mit einem Tauchrohr ausgestattet ist, in dem sich eine GE H85-C3-Quecksilberdampflampe befindet. Nachdem das Produkt über Nacht bestrahlt worden ist, wird es bei vermindertem Druck destilliert,2,2-Difluoropropionic acid prepared by "the method of Henne, et al., J. Am. Chem. Soc, 69, 284 "(1947) by the method of England, et al., J. Am. Chem. Soc, 80, 6442 (1958) chlorinated, chlorine gas being sintered by a Glass frit introduced into the acid used as the starting product - The acid is in a quartz flask equipped with a dip tube that contains a GE H85-C3 mercury vapor lamp is located. After the product has been irradiated overnight, it is distilled under reduced pressure,

Unter Anwendung dieses Verfahrens v/erden die folgenden, nicht handelsüblichen halbgenierten Säuren als Zwischenprodukt hergestellt, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte dienen:Using this process, the following, non-commercially available semi-genated acids are produced as intermediate products: which are used to manufacture the products according to the invention:

XYZC-CF₂CO₂HXYZC-CF ₂ CO ₂ H YY ZZ Literaturliterature XX HH HH aa HH HH FF. bb HH FF. FF. CC. HH ClCl ClCl CC. HH ClCl ClCl CC. ClCl FF. ClCl CC. HH ClCl ClCl CC. FF. FF. ClCl CC. FF.

^aHenne, et al., J. Am. Chem. Soc, 69, 281 (1947). ^bDT-PS 1 040 177. ^cEngland, et al., J. Am. Chem. Soc, 80, 6442 (1958). ^a Henne, et al., J. Am. Chem. Soc, 69, 281 (1947). ^b DT-PS 1,040,177. ^c England, et al., J. Am. Chem. Soc, 80, 6442 (1958).

309839/1216309839/1216

225028?225028?

(B) Herstellung von Anthranilsäuren.(B) Production of Anthranilic Acids.

a) Die folgenden bekannten Anthranilsäuren werden hergestellt und dienen als Zwischenprodukte für die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte:a) The following known anthranilic acids are prepared and serve as intermediates for the preparation of the inventive Products:

R₂ R ₂ ^B3 ^B 3 Literaturliterature R₂ R ₂ ^R3 ^R 3 Literaturliterature 5-Br5-Br HH aa 5-F5-F HH hH Zf-NO₂ Zf-NO ₂ HH bb 3-Cl3-Cl HH CC. Zf-ClZf-Cl HH CC. 5-J5-y HH aa 3-Cl3-Cl 5-Cl5-Cl dd 3-J3-y HH ii 3-Br3-Br 5-Br5-Br ee 3-Br3-Br 5-Cl5-Cl JJ Zf-ClZf-Cl 6-Cl6-Cl CC. 3-Cl3-Cl 5-Br5-Br JJ 3-Cl3-Cl 6-Cl6-Cl CC. 3-Br3-Br HH kk 5-Cl5-Cl IIII ff Zf-F.Zf-F. HH hH Zf-ClZf-Cl 5-Cl5-Cl SS. 3-IFO₂ 3-IFO ₂ 5-CH₃ 5-CH ₃ 11 3-Br3-Br 5-CH₃ 5-CH ₃ mm

^aPetrov, et al., Zhur. Obshchei Khim., 23, 663 (1953). ^a Petrov, et al., Zhur. Obshchei Khim., 23, 663 (1953).

Juütoni, et al., Farm. sei. e tee, 3, 509 (19Zf8). ^cSadler, et al., J. Am. Chem. Soc, 78, 1251 (I956). ^dOrg. Syn., 31, 96 (1951).
^eSheibley, J. Org. Chem., 17, 221 (1952).Juutoni, et al., Farm. may be. e tee, 3, 509 (19Zf8). ^c Sadler, et al., J. Am. Chem. Soc, 78, 1251 (1956). ^d Org. Syn., 31, 96 (1951).
^e Sheibley, J. Org. Chem., 17, 221 (1952).

3098397121630983971216

^fBreukink, et al., Rec. trav. chira., 76, 40 (1957). ^gBaker, et al., J. Org. Chem., 17, 149 (1952). ^hVolcani, et al., J. Biol. Chem., 207, 411 (1954). ^f Breukink, et al., Rec. trav. chira., 76, 40 (1957). ^g Baker, et al., J. Org. Chem., 17, 149 (1952). ^h Volcani, et al., J. Biol. Chem., 207, 411 (1954).

"""Chaudhari, et al., J. Univ. Bombay, 19, Sect. Α., Pt. 3, Sei. No. ZS₁ 65 (1950), C.A. 47, I652b ^Sen, et al., J. Indian Chem. Soc, 36, 787 (1959)."""Chaudhari, et al., J. Univ. Bombay, 19, Sect. Α., Pt. 3, Sci. No. ZS ₁ 65 (1950), CA 47, I652b ^ Sen, et al., J. Indian Chem. Soc, 36, 787 (1959).

^kJames, et al., Ann. Appl. Biol., 61, 295 (1968).; ^ J. Prakt. Chem., 23, 301 (1964).; "¹F-PS 1 426 488. ^k James, et al., Ann. Appl. Biol., 61, 295 (1968) .; ^ J. Prakt. Chem., 23, 301 (1964); " ¹ F-PS 1 426 488.

b) 3-Trifluormethylanthranilsäure.b) 3-trifluoromethylanthranilic acid.

Zu einer Lösung von 30 g 7-Trifluormethylisatin in 193 cnr einer 3 η Natriumhydroxidlösung, die in einem Eisbad gekühlt wird, werden tropfenweise 34,1 cnr 30%-iges Wasserstoffperoxid gegeben. Während der Peroxidzugabe wird die Temperatur bei 0 10 C gehalten und nach beendeter Zugabe auf Raumtemperatur ansteigen gelassen. Abschließend wird das ReaktionGgemisch 15 20 Minuten mit einem Dampfbad auf 85°C gebracht. Das Reaktionsgemisch wird filtriert, gekühlt und das Produkt durch Zufügen von konzentrierter Salzsäure ausgefällt. Das Rohprodukt wird in Natriumbikarbonatlösung gelöst, filtriert und wieder mit Säure ausgefällt. Erhalten werden 24,1 g mit dem Smp. 155 157°C. Die Analysenprobe wird in Isopropanol/Wasser umkristallisiert; Smp. 158-16O⁰C.To a solution of 30 g of 7-trifluoromethylisatin in 193 cm of a 3 η sodium hydroxide solution, which is cooled in an ice bath, 34.1 cm of 30% strength hydrogen peroxide are added dropwise. During the addition of the peroxide, the temperature is kept at 0-10 C and, after the addition is complete, allowed to rise to room temperature. Finally, the reaction mixture is brought to 85 ° C. for 20 minutes using a steam bath. The reaction mixture is filtered and cooled, and the product is precipitated by adding concentrated hydrochloric acid. The crude product is dissolved in sodium bicarbonate solution, filtered and reprecipitated with acid. 24.1 g with a melting point of 155 157 ° C. are obtained. The analysis sample is recrystallized in isopropanol / water; M.p. 158-16O ⁰ C.

c) 3-Trifluormethyl-5-bromaiithranilsäure.c) 3-trifluoromethyl-5-bromoithranilic acid.

Eine Lösung von 20 g (0,098 Mol) 3-Trifluormethylanthranilsäure und 33,8 g (0,2 Mol) 48%-iger Bromwasserstoffsäure in 200 cnr Wasser wird auf einem Dampfbad auf 70 - 7 5° C erwärmt, während 30%-iges Wasserstoffperoxid mit einer solchen Geschwindigkeit zugefügt wird, daß die Temperatur bei 70⁰C gehalten wird. Wenn die Zugabe beendet ist, wird eine Stunde weiter erhitzt, anschließend gekühlt und der gebildete NiederschlagA solution of 20 g (0.098 mol) of 3-trifluoromethylanthranilic acid and 33.8 g (0.2 mol) of 48% strength hydrobromic acid in 200 cnr water is heated on a steam bath to 70-75 ° C., while 30% strength Hydrogen peroxide is added at such a rate that the temperature is maintained at 70 ^° C. When the addition is complete, heating is continued for one hour, then cooling and the precipitate formed

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abfiltriert. Erhalten werden 25,6 g mit dem Smp. 179 - 18O⁰C.filtered off. Obtained 25.6 g with mp 179 -. 18O ⁰ C.

d) 3-Trifluormethyl-5-chloranthranilsäure.d) 3-trifluoromethyl-5-chloranthranilic acid.

In gleicher Weise wie bei dem Verfahren B-c werden 67,5 g 3-Trifluormethylanthranilsäure und 1000 cnr 12 η Salzsäure in 1000 cnr⁵ Wasser mit 34,8 g 30%-igem Wasserstoffperoxid behandelt. Erhalten v/erden 72 g des gewünschten Produkts mit dem Smp. 163 - 165 C.In the same way as in process Bc, 67.5 g of 3-trifluoromethylanthranilic acid and 1000 cnr 12 η hydrochloric acid in 1000 cnr ⁵ water are treated with 34.8 g of 30% strength hydrogen peroxide. 72 g of the desired product with the m.p. 163-165 ° C. are obtained.

e) 3-Methyl-5-chlor- und 3-Chlor-5-methylanthranilsäuren.e) 3-methyl-5-chloro and 3-chloro-5-methylanthranilic acids.

Unter Verwendung handelsüblicher 3-Methyl- und 5-Methylanthranilsäuren werden nach dem Verfahren B-d die obenge-' nannten Anthranilsäuren gewonnen.Using commercially available 3-methyl- and 5-methylanthranilic acids the above-mentioned anthranilic acids are obtained by process B-d.

f) 2-Trifluormethyl-6,8-dichlor-7-carboxy-4(3H)-chinazolinon.f) 2-Trifluoromethyl-6,8-dichloro-7-carboxy-4 (3H) -quinazolinone.

Zu 65,6 g Zinn(II)chlorid-Trihydrat und 320 cnr⁵ 12 η Salzsäure in 320 cnr Wasser werden bei 60⁰C 20,8 g handelsüblicher iiitroterephthalsäure portionsweise gegeben. Die Lösung wird drei Stunden auf 70 - 80⁰C erwärmt und bei Raumtemperatur über Nacht stehengelassen. Die ausgefallene Aminoterephthalsäure wird ab filtriert und in Äthanol auf geschlämmt,» Erhalten werden 16,2 g mit dem Smp. 334 - 336⁰C.To 65.6 g of tin (II) chloride trihydrate and 320 cnr ⁵ 12 η hydrochloric acid in 320 cnr water are added 20.8 g of commercially available iiitroterephthalsäure portionwise at 60 ⁰ C. The solution will be three hours at 70 - 80 ⁰ C and warmed to stand at room temperature overnight. The failed aminoterephthalic is filtered off and slurried in ethanol to, "Get to 16.2 g with mp 334 -. 336 ⁰ C.

30 g Aminoterephthalsäure in 600 cnr Essigsäure werden während der Zugabe von 80 cmr Sulfurylchlorid in einem Wasserbad (20⁰C) gekühlt. Nach beendeter Zugabe wird die Mischung 3 ~ 4 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen und dann bei vermindertem Druck auf 1/3 ihres Volumens konzentriert. Das konzentrierte Reaktionsgemisch wird in Wasser gegossen, die ausgefallene 2-Amino-3,5-dichlorterephthalsäure abfiltriert und getrocknet. Erhalten werden 16,8 g mit dem Smp. 278⁰C.30 g aminoterephthalic acid in 600 cnr acetic acid are cooled during the addition of 80 cmr sulfuryl chloride in a water bath (20 ⁰ C). After the addition is complete, the mixture is left to stand at room temperature for 3 ~ 4 hours and then concentrated to 1/3 of its volume under reduced pressure. The concentrated reaction mixture is poured into water, the precipitated 2-amino-3,5-dichloroterephthalic acid is filtered off and dried. 16.8 g with a melting point of 278 ^° C. are obtained.

Diese Säure wird in 250 cnr Äthylacetat durch ein Wasserbad gekühlt, während portionsweise 42 g Tri fluor essigsäureanhydrj.d zugefügt werden. Das Reaktionsgemisch wird bei RaumtemperaturThis acid is dissolved in 250 cnr ethyl acetate through a water bath cooled, while 42 g of tri fluoro acetic anhydrj.d in portions be added. The reaction mixture is at room temperature

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- 28 - 225028?- 28 - 225028?

über Nacht gerührt und anschließend überschüssiges Anhydrid und Lösungsmittel durch Destillation entfernt. Der Rückstand wird in Acetonitril gelöst und die Lösung mit Ammoniak gesättigt. Nach einigen Stunden wird die Mischung bis zur Trockene eingedampft und der Rückstand in 1 η Natriumhydroxidlösung gelöst. Die Lösung v/ird filtriert, mit 6 η Salzsäure angesäuert und der entstehende Niederschlag filtriert und getrocknet. Erhalten werden 11,0 g mit dem Smp. 337 - 338⁰C. Das 2-Trifluormethyl-6,8-dichlor-7-carboxy-4(3H)-chinazolinon wird in den folgenden Stufen ohne weitere Reinigung verwendet.Stirred overnight and then excess anhydride and solvent removed by distillation. The residue is dissolved in acetonitrile and the solution is saturated with ammonia. After a few hours, the mixture is evaporated to dryness and the residue is dissolved in 1 η sodium hydroxide solution. The solution is filtered, acidified with 6 η hydrochloric acid and the resulting precipitate is filtered and dried. Are obtained 11.0 g with mp 337 - 338 ⁰ C. This is -quinazolinone 2-trifluoromethyl-6,8-dichloro-7-carboxy-4 (3H) was used in the following step without further purification..

g) 3,5-Dichlor-/(.-me thylanthranilsäure.g) 3,5-dichloro - / (.- methylanthranilic acid.

Zu einer Lösung von 14,0 g /f-Me thylant hranilsäure in 300 cnr Essigsäure werden bei Raumtemperatur 35 cnr Sulfurylchlorid gegeben. Wenn die Abscheidung des Feststoffs aufhört, wird die Mischung gekühlt und in V/asser gegossen. Die wäßrige Lösung wird dekantiert, der Rückstand mit Acetonitril verrieben und filtriert. Nach Umkristallisieren in Methanol xverden 3,0 g des gewünschten Z\vischenprodukts mit dem Smp. 209 - 212⁰C erhalten. 35 cm of sulfuryl chloride are added at room temperature to a solution of 14.0 g / f-methylanthranilic acid in 300 cm of acetic acid. When the separation of the solids ceases, the mixture is cooled and poured into water. The aqueous solution is decanted, the residue is triturated with acetonitrile and filtered. After recrystallization in methanol xverden 3.0 g of the desired Z \ vischenprodukts with mp 209 -. 212 ⁰ C obtained.

h) 4-Chlor-5-bromanthranilsäure.h) 4-chloro-5-bromoanthranilic acid.

Zu einer Lösung von 100 g (0,585 Mol) if-Chloranthranilsäure in 25ΟΟ cm Methanol v/erden bei -50 C tropfenweise 93_f5 g Brom (0,585 Mol) gegeben. Wenn die Zugabe beendet ist, wird das Reaktionsgemisch sich auf Raumtemperatur erwärmen gelassen und über Nacht gerührt. Dann v/ird etwa die Hälfte des Lösungsmittels im Vakuum entfernt und das Reaktionsgemisch in Wasser gegossen. Das Produkt wird abfiltriert, in 2300 cnr 1n Natriumhydroxidlösung gelöst und mit konzentrierter Salzsäure wieder ausgefällt. Erhalten werden 1^6 g mit dem Smp. 216 - 218⁰C.To a solution of 100 g (0.585 mol) of if-chloranthranilic acid in 25ΟΟ cm of methanol v / earth at -50 C was added dropwise 93 _f 5 g of bromine (0.585 mol). When the addition is complete, the reaction mixture is allowed to warm to room temperature and stir overnight. About half of the solvent is then removed in vacuo and the reaction mixture is poured into water. The product is filtered off, dissolved in 2300 cnr 1N sodium hydroxide solution and reprecipitated with concentrated hydrochloric acid. Obtained 1 ^ 6 g with mp 216 -. 218 ⁰ C.

(C) Herstellung von Anthranilamiden.(C) Manufacture of Anthranilamides.

a) Die folgenden bekannten Anthranilamide werden hergestellta) The following known anthranilamides are produced

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und dienen als Zwischenprodukte für die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte:and serve as intermediates for the preparation of the invention Products:

R₂ .R ₂ . ^R3 ^R 3 Literaturliterature L-ClL-Cl HH aa 5-Cl5-Cl HH bb 3-013-01 5-015-01 bb 6-016-01 HH CC. 3-Br3-Br 5-Br5-Br dd HH 4-CH4-CH ee

^aGrundmann, et al,, J. Org. Chem,, Zk, 2?2 (1959), ^bGadekar, et al,, J. Org, Chem,, 26, 613 (1961), ^cKoopman, Rec. trav, chim., 80, 1075, (1961), ^dSheibley, J, Org. ehem., 1?, 231 (1952), ^GKakatori, et al,, Gifu Yakka Dalgaku Kiyo, 8, 35 (1958), ^a Grundmann, et al, J. Org. Chem, Zk, 2-2 (1959), ^b Gadekar, et al, J. Org, Chem, 26, 613 (1961), ^c Koopman, Rec. trav , chim., 80, 1075, (1961), ^d Sheibley, J, Org. former., 1 ?, 231 (1952), ^G Kakatori, et al ,, Gifu Yakka Dalgaku Kiyo, 8, 35 (1958),

h) Die bisher nicht in der Literatur beschriebenen Anthranilamide werden aveckmäßig durch Behandeln der entsprechenden Anthranilsäure mit Phosgen und anschließender Reaktion des auf diesem Wege gewonnenen Isatoanhydrids mit Ammoniumhydroxid nach dem Verfahren von Staiger, et al., J, Org, Chem., 13, 3k7 hergestellt. Die neuen Anthranilamide entsprechen der h) The anthranilamides not previously described in the literature are obtained by treating the corresponding anthranilic acid with phosgene and then reacting the isatoanhydride obtained in this way with ammonium hydroxide by the method of Staiger, et al., J, Org, Chem., 13, 3k7 manufactured. The new anthranilamides correspond to the

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folgenden Formel:following formula:

ONH.ONH.

R-R- R-R-

5-UO5-UO

3-Cl3-Cl Zf-CII₃ Zf-CII ₃ 3-CF₃ 3-CF ₃ 5-Cl5-Cl 3-Cl3-Cl 5-CH₃ 5-CH ₃ 5-Br5-Br HH Zf-ClZf-Cl 5-Cl5-Cl Zf-BrZf-Br 5-Cl5-Cl Zf-FZf-F 5-Cl5-Cl Zf-FZf-F 5-Br5-Br Zf-ClZf-Cl 5-CF₃ 5-CF ₃ 3-Br3-Br 5-Cl5-Cl 3-CF₃ 3-CF ₃ 5-Br5-Br 3-NO₂ 3-NO ₂ 5-Cl5-Cl 3-J3-y HH 3-CF3-CF 5-F5-F

Zf-ClZf-Cl 5-F5-F Zf-FZf-F 5-F5-F 3-Cl3-Cl 1 Zf-Cl1 Zf-Cl 3-F3-F HH 5-J5-y HH 3-NO₂ 3-NO ₂ 5-CH5-CH 3-CX3-CX 6-Cl6-Cl 3-Cl3-Cl 5-Br5-Br /f-F/ f-F HH ^-F^ -F 5-NO5-NO 5-F5-F HH

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Claims

and their alkali and alkylamine salts, in which: R = Cl, CEUO-, -CH, or carbamyl, mono- or dialkylcarbamyl groups, in which the alkyl groups 1 to 3

Contain carbon atoms,
R ₁ = H or -CXYZ, where X, Y and Z are each H, F or Cl

represent, but X, Y and Z cannot be F, R ₂ = H, F, Cl, Br, J, -CEU or -CF ,, and R, = H, F, Cl, Br or NO ₂ .

2. A compound according to claim 1, formula II, characterized in that R ₁ = -CXYZ, in which X, Y and Z each represent H, F or Cl, but X, Y and Z cannot be F and R ₂ = H means.

3. 2- (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) -if (3H) -quinazolinone.

/ f. Method of preventing weeds from growing, thereby characterized that the soil prior to emergence of the weeds or the growing weeds themselves with a herbicidal amount of one of the compounds of claims 1 to 3 treated v / earth.

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5. The method according to claim k , characterized in that a compound of formula II is used in which R ₁ = -CXYZ, wherein X, Y and Z are each H, F or Cl, but X, Y and Z are not F. can be and Rp = H means.

6. The method according to claim 5, characterized in that a compound of the formula II is verv / ends in which R ₁ = -CHFCl and R ₃ = H.

For: Pfizer Ine,

New York, yiUY., V.St.A,

(Dr.R.J.Wolff) Lawyer

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