DE2248832A1 - METHOD FOR TREATMENT OF WATER - Google Patents
METHOD FOR TREATMENT OF WATERInfo
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Description
FARBWERKE HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT ' 2248832 vormals Meister Lucius & BrüningFARBWERKE HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT '2248832 formerly Master Lucius & Brüning
Aktenzeichen: HOE 72/F 296File number: HOE 72 / F 296
Datum: 6. September 1972 Dr.MD/CKDate: September 6, 1972 Dr MD/CK
Es ist bekannt, daß Rohwässer durch physikalische und chemische Verfahren aufbereitet v/erden. Sie werden durch das Einwirken von Chlor oder Ozon entkeimt und durch Sedimentation, Flockung mit Aluminiumsulfat bzw. Eisen-(III)-chlorid sowie nachfolgende Filtration von unlöslichen Wasserinhaltsstoffen befreit. Die Entfernung von lipophilen, chlorierten Kohlenwasserstoffen oder anderen organischen Verbindungen durch oxydative Verfahren ist wegen ihrer z. T. hohen chemischen Resistenz unbefriedigend. Lipophile Wasserbelastungsstoffe werden auch bei der. Rohwasseraufbereitung ,durch Flockung nur teilweise entfernt.It is known that raw water is treated by physical and chemical processes. You will go through the effects of chlorine or ozone are disinfected and by sedimentation, flocculation with aluminum sulfate or iron (III) chloride and subsequent filtration freed from insoluble water constituents. The removal of lipophilic, chlorinated hydrocarbons or other organic compounds by oxidative process is because of them z. T. high chemical resistance unsatisfactory. Lipophilic water pollutants are also used in the. Raw water treatment , only partially removed by flocculation.
Bei niedrigen Konzentrationen an Belastungsstoffen, verschlechtert sich jedoch, wie mit empfindlichen Methoden nachweisbar ist, die Entfernungsrate erheblich. So finden sich z. B. in der Literatur Hinweise, daß bestimmte, als Insektizide verwendete chlorierte Kohlenwasserstoffe, die im Flußwasser in Konzentrationen bis zu 30 ng/1 nachgewiesen wurden, durch eine konventionelle V/asser auf ber eitung überhaupt nicht entfernt werden.At low concentrations of contaminants, it worsens however, as can be demonstrated with sensitive methods, the removal rate increases considerably. So find z. B. in the literature indications that certain chlorinated hydrocarbons used as insecticides, the in the river water in concentrations of up to 30 ng / 1 were detected by a conventional water treatment cannot be removed at all.
Aus diesem Grunde kommen häufig Adsorptionsverik hren mit Hilfe von Aktivkohle zur Anwendung. Diese Verfahren sind jedoch mit erheblichen Mangel behaftet, wie u. a. ungenügende Adsorption und Selektivität, unerwünschte biologische Effekte, chemische und biologische Abbaureaktionen währendFor this reason, adsorption tests are often included Using activated charcoal to apply. However, these methods suffer from significant shortcomings, such as, inter alia. insufficient Adsorption and selectivity, undesirable biological effects, chemical and biological degradation reactions during
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der Adsorption und damit das Auftreten von Metaboliten im Filtrat sowie hoher Platz- und Investitionsbedarf bei der Verwendung von ausreichenden Adsorptionstürmen.adsorption and thus the occurrence of metabolites in the filtrate as well as high space and investment requirements when using adequate adsorption towers.
Weiterhin ist bekannt, daß Gewässer durch Eindringen von Mineralölen in extremer Weise gefährdet werden. Obwohl es sich nicht in jedem Fall um gesundheitsgefahrdende Verunreinigungen handelt, ist doch die geruchliche und geschmackliche Wasserbeeinflussung .schon durch sehr geringe Mineralölmengen so groß, daß ein derart belastetes Wasser als Trinkwasser ungenießbar wird. Eine Entfernung dieser Stoffe ist mit den bisherigen Methoden schwierig, oftmals unzureichend oder ganz unmöglich.It is also known that waters are extremely endangered by the penetration of mineral oils. Although it are not always contaminants that are hazardous to health is the odor and taste influence of the water. Even very small amounts of mineral oil so large that such polluted water becomes inedible as drinking water. A removal of these substances is difficult, often inadequate or completely impossible with the previous methods.
Es wurde nun gefunden, daß gelöste lipophile Belastungsstoffe aus Rohwasser dadurch entfernt werden können, daß man dem Rohwasser eine Polymersubstanz zumischt und anschließend die die Belastungsstoffe enthaltende Polymersubstanz in an sich bekannter Weise wieder abtrennt.It has now been found that dissolved lipophilic pollutants can be removed from raw water in that a polymer substance is added to the raw water and then the polymer substance containing the pollutants is separated off again in a manner known per se.
Als Polymersubstanz kommen an sich alle in Wasser unlöslichen Polyolefine in Frage. Sie können z. B. als Dispersionen, Suspensionen oder als Pulver angewendet werden. Bevorzugt sind im Hinblick auf eine Trinkwasseraufbereitung emulgatorfreie Präparate. Besonders bevorzugt sind leicht benetzbare, insbesondere noch von ihrer Herstellung feuchte Pulver bzw. wäßrige Dispersi nen oder Suspensionen, vor allem wie sie bei ihrer Herstellung anfallen, unter ihnen solche, die eine emulgatorwirksaine Komponente als Copolymeres in der Kette eingebaut enthalten.As a polymer substance, all water-insoluble polyolefins can be used. You can e.g. B. as dispersions, Suspensions or as a powder can be used. Emulsifier-free are preferred with regard to drinking water treatment Preparations. Easily wettable powders, in particular powders that are still moist from their production, are particularly preferred or aqueous dispersions or suspensions, especially those obtained during their production, including those that an emulsifier-active component as a copolymer in the Chain included.
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BADBATH
Geeignete Polymersubstanzen sind Polymerisate von Äthylen
oder substituierten Äthylenen, oder auch Mischpolymerisate dieser Verbindungen, vor allem solche die aus Äthylen und
weniger als 50 Ge\v.~%, vorzugsweise weniger als 10 Ge\v.-%
anderer äthylenisch ungesättigter Monomerer hergestellt sind. Dei"artige Monomere sind Olefine wie Propylen, Isobutylen,
Butadien; Vinylester wie Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylbenzoat,
vor allem Vinylacetat: Vinylcarbonsäuren wie Acrylsäure, Dimethylacry!säure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Phenylacrylsäure,
Itaconsäure: Vinylcarbonsäure wie z. B. Maleinsäure
oder deren Anhydrid: Vinylcarbonsäureester wie
Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Oktyl-, Decyl-, Dodecylacrylate,
-methacrylate und -crotonate, oder Vinylcai-bonsäureamide
wie Acrylamid, N-Methyl-aerylamid Nr-Äthylacrylamid,
N-Propylacrylamid, N-Isopropylacrylamid, N-Buty!acrylamid
sowie Methacrylamid und die entsprechend substituierten
Methacrylamide: aromatisch substituierte Äthylene wie
Styrol.Suitable polymer substances are polymers of ethylene or substituted ethylene, or copolymers of these compounds, especially those made from ethylene and less than 50% by weight, preferably less than 10% by weight, of other ethylenically unsaturated monomers. The like monomers are olefins such as propylene, isobutylene, butadiene; vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate, especially vinyl acetate: vinyl carboxylic acids such as acrylic acid, dimethylacrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, phenylacrylic acid, itaconic acid: vinylcarboxylic acids such as maleic acid, for example Anhydride: vinyl carboxylic acid ester such as
Methyl, ethyl, propyl, butyl, octyl, decyl, dodecyl acrylates, methacrylates and crotonates, or vinyl calcium carbonic acid amides such as acrylamide, N-methyl-aerylamide No.-ethyl acrylamide, N-propyl acrylamide, N-isopropyl acrylamide, N-Buty! Acrylamide and methacrylamide and the correspondingly substituted
Methacrylamides: aromatically substituted ethylene such as
Styrene.
Ganz besonders geeignet sind pulverförmige oder in fremdemulgatorfreier
Dispersion vorliegende Copolymerisate, die 99,5 - 95 Gew.-% Äthylengrundbausteine und 0,5-5 Gew.-%
Vinylacylamidgrundbausteine sowie ggf. weitere Grundbausteine aus einfach ungesättigten copolymerisierbaren
Monomeren enthalten. Derartige Produkte sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 720 667 und der deutschen Offenlegungs»
schrift 1 812 143 bekannt.Powdery copolymers or copolymers in the form of foreign emulsifier-free dispersions, which contain 99.5-95% by weight of ethylene building blocks and 0.5-5% by weight of vinyl acylamide building blocks and, if necessary, further building blocks made of monounsaturated copolymerizable are particularly suitable
Contain monomers. Such products are known from German Offenlegungsschrift 1,720,667 and German Offenlegungsschrift 1,812,143.
Als lipophile organische Belastungsstoffe sind vor allem Mineralöle und ^estizide bekannt. Als Mineralöle kommen
dabei im allgemeinen niedere Kohlenwasserstoffe in Frage,
insbesondere solche, die sich als Kraftstoffe in Verbrennungsmotoren
eignen, also Benzin und Dieselöl bzw. das ErdölMineral oils and esticides in particular are known as lipophilic organic pollutants. Come as mineral oils
lower hydrocarbons are generally considered, in particular those which are suitable as fuels in internal combustion engines, that is to say gasoline and diesel oil or petroleum
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selbst, aus dem sie gewonnen werden, aber auch Benzol und höher viskose Verbindungen, die sich als Schmieröle eignen.itself, from which they are obtained, but also benzene and higher viscous compounds, which can be used as lubricating oils suitable.
Unter den Begriff Pestizide fallen an sich alle in Wasser nur in geringen Mengen löslichen biozideiVerbindungen, vor allein halogenierte, insbesondere chlorierte, oder auch nitrierte Paraffine, Cycloparaffine, Aromaten oder polycyclische Kohlenwasserstoffe, darunter insektizide chlorierte Verbindungen, wie pp'-Dichlor-diphenyl-trichloräthan, Jf- , Hexachlorcyclohexan und ähnliche Verbindungen.The term pesticides per se includes all biocide compounds that are only soluble in water in small amounts, above all halogenated, in particular chlorinated or nitrated paraffins, cycloparaffins, aromatics or polycyclic hydrocarbons, including insecticidal chlorinated compounds such as pp'-dichloro-diphenyl-trichloroethane , Jf- , hexachlorocyclohexane and similar compounds.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird dem belasteten Rohwasser die Polymersubstanz unter schnellem Rühren zugemischt und nach einer Rührzeit, die im allgemeinen in der Größenordnung von 3 bis 30 Minuten, insbesondere 5 bis 10 Minuten, liegt, in konventioneller Weise, beispielsweise durch Filtration oder Zentrifugieren, gegebenenfalls unter Zugabe von üblichen Filterhilfsmitteln, abgetrennt. Die benötigte Menge an Polymersubstanz hängt von der Art der Wasserbelastung ab, sie liegt im allgemeinen zwischen 2 und 100 mg/1 berechnet auf feste Polymersubstanz, vorzugsweise bei 4 bis 60 mg/1, insbesondere bei 4 bis 12 mg/1.To carry out the method according to the invention is the polluted raw water mixed with the polymer substance with rapid stirring and after a stirring time, which in general in the order of 3 to 30 minutes, especially 5 to 10 minutes, in a conventional manner, for example by filtration or centrifugation, if necessary with the addition of customary filter aids, severed. The required amount of polymer substance depends on the type of water pollution, it is generally between 2 and 100 mg / 1 calculated on solid polymer substance, preferably at 4 to 60 mg / l, in particular at 4 to 12 mg / l.
Die benötigten Temperaturen liegen im allgemeinen in dem Bereich, den Oberflächenwässer und Grundwässer haben, also etwa zwischen 0° und 30°CThe temperatures required are generally in the range that surface water and ground water have, that is approximately between 0 ° and 30 ° C
Bei stärker belastetem Wasser, wie Oberflächenwasser aus Flüssen, sind entsprechend der höheren Verunreinigung auch größere Mengen an adsorbierender Polymersubstanz zuzusetzen. With more polluted water, such as surface water Larger amounts of adsorbing polymer substance must also be added to rivers, depending on the higher level of pollution.
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Das erfindungsgemäße Verfahren kann in diskontinuierlicher oder in kontinuierlicher Weise durchgeführt werden.The process according to the invention can be carried out batchwise or carried out in a continuous manner.
Bevorzugt im Hinblick auf die Aufbereitung von Rohwässern zu Trinkwasser.- ist eine Kombination des erfindungsgemäßen Verfahrens mit der für die Aufbereitung zu Trinkwasser üblichen Methode der Flockung, die beispielsweise durch Zugabe von Aluminiumsulfat oder Eisen(III)chlorid, ggf. unter Verwendung eines handelsüblichen Flockungshilfsmittels auf Basis" von Polyacrylamid oder Stärke zum Rohwasser durchgeführt wird. Obwohl bereits durch dieses Flockungsverfahren in manchen Fällen ein mehr oder weniger großer Anteil der lipophilen Belastungsstoffe entfernt wird, gelingt diese Entfernung im allgemeinen nur unzureichend, insbesondere wird bei mineralölbelastetem Wasser die geschmackstörende Grenze von ca. 500 Hg/1 kaum unterschritten.Preferred with regard to the treatment of raw water to drinking water.- is a combination of the method according to the invention with that for the treatment of drinking water usual method of flocculation, for example by adding aluminum sulfate or iron (III) chloride, if necessary using a commercially available flocculant based on polyacrylamide or starch to the raw water will. Although this flocculation process already results in a greater or lesser proportion of the lipophilic pollutants is removed, this removal is generally inadequate, in particular In the case of water contaminated with mineral oil, the taste-impairing limit of approx. 500 Hg / 1 is hardly undercut.
Durch Kombination des erfindungsgemäßen Verfahi'ens mit einer konventionellen Flockung, wobei die Polymersubstanz vor, nach oder während der Flockung, bevor.zugt jedoch vor der Flockung zugemischt wird, ist es jedoch möglich, die lipophilen'Belastungsstoffe weitgehend, in vielen Fällen sogar vollständig, d. h. bis zur Nachweisgrenze, zu entfernen. Dabei wird in vielen Fällen durch Zugabe der Polymersubstanz auch noch die der Flockung folgende Filtration erleichtert. Dieses Verfahren hat zudem den Vorteil, daß es .in bereits bestehenden Trinkwasser-Aufbereitungsanlagen, die nach dem Flockungsverfahren arbeiten, ohne wesentliche Änderungen durchgeführt werden kann-. So kann z.. B. in einer solchen klassischen Flockungsanlage, bestehend aus einem Mischbecken, Flockungsbecken und Absetzbecken, das Rohwasser im Mischbecken unter starker Rührung zunächst der Chlorierung unterworfen werden und dann mit der Polymersubstanz, dem Flockungsmittel und dem FlockungshilfsmittelBy combining the method according to the invention with a conventional flocculation, whereby the polymer substance before, after or during flocculation is preferred but preferred the flocculation is mixed, however, it is possible to largely remove the lipophilic load substances, in many cases even completely, d. H. up to the detection limit. In many cases, the addition of the polymer substance also enables the filtration following the flocculation relieved. This process also has the advantage that it can be used in existing drinking water treatment plants. which work according to the flocculation process, can be carried out without significant changes -. For example, in such a classic flocculation system, consisting of a mixing basin, flocculation basin and settling basin, the Raw water in the mixing basin is first subjected to chlorination with vigorous stirring and then with the polymer substance, the flocculant and the flocculant
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vermischt werden. Im Flockungsbecken erfolgt unter verminderter Rührung die Ausbildung von abtrennfähigen Flocken, im Absetzbecken die Trennung von den Flocken von der klaren Wasserschicht, wonach über offene Schnellfilter ein gebrauchsfähiges Trinkwasser erhalten werden kann.be mixed. In the flocculation basin takes place under reduced Stirring the formation of separable flakes, in the settling tank the separation from the flakes from the clear water layer, after which usable drinking water can be obtained via open quick filters can.
Bei der Verknappung der Trinkwasser-Reserven und ihrer Gefährdung durch die wachsende Umweltverschmutzung bringt das erfindungsgemäße Verfahren einen erheblichen technischen Fortschritt, da es die Möglichkeit eröffnet, auch als Trinkwasser bisher nicht verwendbare Wasser hierfür aufzubereiten. Es ist zudem überraschend, daß bereits mit sehr kleinen Mengen von Substanzen, die im allgemeinen als hydrophob bekannt sind, so günstige Effekte erzielt werden, wie es die folgenden Beispiele zeigen, ohne daß der Erfindungsbereich durch sie eingeschränkt werden soll. With the scarcity of the drinking water reserves and their endangerment by the growing environmental pollution brings the process according to the invention represents a considerable technical advance, since it opens up the possibility of also being used as drinking water To treat previously unusable water for this purpose. It is also surprising that even with very small Amounts of substances that are generally known to be hydrophobic can achieve as beneficial effects as it does the following examples show, without intending to limit the scope of the invention by them.
Als Polymersubstanzen wurden in diesen Beispielen folgende verwendet:The following polymer substances were used in these examples:
I Athylen-Vinylchlorid, Pulver feucht, bestehend aus 20,8 Gew.~% H2O, 17 Gew.-% Vinylchlorid, berechnet auf Feststoff, Teilchengröße unter 3 uI ethylene vinyl chloride, wet powder, consisting of 20.8% by weight of H 2 O, 17% by weight of vinyl chloride, calculated on the solids, particle size below 3 u
II Äthylen~2»äthylhexylacrylat-di--K~methacrylainid-N-sulfonat Dispersion, bestehend aus 47 Gew.--% Feststoff, davon 7,4 Gew.-% 2-Äthylhexylacrylat, 3 Gew.-% Di-Kalium-methacrylamid-N-sulfonat, berechnet auf Feststoff, Teilchengröße unter 0,5 uII Ethylene-2-ethylhexyl acrylate-di-K-methacrylamide-N-sulfonate Dispersion, consisting of 47% by weight solids, of which 7.4% by weight 2-ethylhexyl acrylate, 3% by weight di-potassium methacrylamide-N-sulfonate, calculated on solids, particle size below 0.5 u
III Polypropylen,Pulver,trocken, Teilchengröße unter 50 uIII Polypropylene, powder, dry, particle size below 50 u
IV - Niederdruck-Polyäthylen, Pulver, trocken,IV - low pressure polyethylene, powder, dry,
Teilchengröße unter 1OuParticle size below 10u
V Polystyrol, Perlen, trocken, Teilchengröße unter 200 uV polystyrene, beads, dry, particle size below 200 u
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VI Polyvinylchlorid, Pulver, trocken Teilchengröße etwa 150 uVI polyvinyl chloride, powder, dry particle size about 150 u
VII . Polyäthylen-Dispersion enthaltend 4.0 Gew.-%VII. Polyethylene dispersion containing 4.0% by weight
Polyäthylen, Emulgator durch Dialyse gegen destilliertes Wasser entfernt, Teilchengröße unter 0,5 uPolyethylene, emulsifier removed by dialysis against distilled water, particle size below 0.5 u
VIII Polyäthylen-Dispersion (40 Gew.-% Polyäthylen-Copolymerisat gemäß deutscher Offenlegungsschrift 1.720.667 als Trockensubstanz), Teilchengröße unter 0,5 u. VIII Polyethylene dispersion (40 wt .-% polyethylene copolymer according to German Offenlegungsschrift 1.720.667 as dry substance), particle size below 0.5 u.
IX Polyäthylen-Pulver (50 Gew.-% Trockensubstanz) erhalten durch saure Fällung gemäß deutscher Offenlegungsschrift 1„812.143 der Dispersion VIII, Teilchengröße unter 3 u.IX polyethylene powder (50 wt .-% dry substance) obtained by acidic precipitation according to German Offenlegungsschrift 1 "812.143 of dispersion VIII, Particle size below 3 u.
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Zu 1 Liter Münchener Leitungswassex· werden 7,3 mg n-Decan (p.a.) gegeben.7.3 mg of n-decane are added to 1 liter of Munich tap water (p.a.) given.
Nach 10-minütigem intensivem Mischen werden 50 mg Polymersubstanz (I), bezogen auf Trockensubstanz, zugegeben. Anschließend wird die intensive Rührung noch 5 Minuten fortgesetzt. Danach werden in Form einer wäßrigen 5 %igen Lösung 20 mg Aluminiumsulfat als Flockungsmittel und anschließend 0,2 mg eines handelsüblichen Flockungshilfsmittels auf Basis von Polyacrylamid zugegeben. Es wird dann noch 10 Minuten lang nachgerührt. Nach etwa 3 Stunden Standzeit werden die ausgebildeten Al (OH)„-Flocken zusammen mit der Polymersubstanz mit Faltenfiltern abfiltriert und die Kohlenwasserstoff-Konzentration im klaren Filtrat IR-spektrometrisch nach "Deutsche Einheitsverfahren zur Wasseruntersuchung", Verlag Chemie, Weinheim (Bergstraße) 1960, mit Hilfe eines Standardgemisches (Iso-Octan, Cetan, Benzol) nach dem "Manual on Disposal of Refinery Wastes" Vol. IV AP I, New York (1957) bestimmt.After 10 minutes of intensive mixing, 50 mg of polymer substance (I), based on the dry substance, are added. The intensive stirring is then continued for a further 5 minutes. Then in the form of an aqueous 5% Solution 20 mg of aluminum sulfate as a flocculant and then 0.2 mg of a commercial flocculant based on polyacrylamide added. It is then stirred for a further 10 minutes. After about 3 hours The Al (OH) "flakes that have formed will stand together filtered off with the polymer substance with pleated filters and the hydrocarbon concentration in the clear filtrate IR spectrometry according to "German standard methods for water analysis", Verlag Chemie, Weinheim (Bergstrasse) 1960, with the help of a standard mixture (iso-octane, cetane, Benzene) according to the "Manual on Disposal of Refinery Wastes" Vol. IV AP I, New York (1957).
Die Ergebnisse dieser und weiterer - unter Variation von Polymersubstanz und Kohlenwasserstoff-Typ - gemäß Beispiel (1) durchgeführten Versuche sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.The results of this and others - with variation of polymer substance and hydrocarbon type - according to example (1) The tests carried out are shown in Table I below summarized.
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Nr.attempt
No.
wasserstoff
7,3 rnfj/1Coals
hydrogen
7.3 rnfj / 1
TypI.
Type
Konzentration'polymeric substance
concentration
ug/KW/1-WasserFinal load
µg / KW / 1 water
Aus dem Vergleich der Versuche mit Einsatz von Polymersubstanz und den normalen Flockungsversuchen (Nr. 3, 6, 9) ist die Wirksamkeit der zugesetzten Polymeren deutlich ersichtlich. Die organoleptische Nachweisgrenze bei Mineralölen liegt bei etwa 500 ug/1.From the comparison of the experiments with the use of polymer substance and the normal flocculation tests (No. 3, 6, 9) clearly show the effectiveness of the added polymers. The organoleptic detection limit for mineral oils is around 500 µg / 1.
In einem Becherglas wird bei schnellaufendem Rührer in 1 Liter Wasser (p„ =7,5) 1 ug r- HexächloiOyclohexan (als acetonische Lösung, 10 ag fi~ Hexachlorcyclohexan /ml Aceton) zudosiert. Danach werden von der Polyäthylen-Dispersion VIII 20 mg (niit Wasser 1:10 vorverdünnt) zugegeben, gefolgt von 50 mgIn a beaker with a high-speed stirrer in 1 liter of water (p "= 7.5) 1 ug r- HexächloiOyclohexan (as acetonic solution, 10 ag ~ fi hexachlorocyclohexane / ml acetone) is added. Then 20 mg of the polyethylene dispersion VIII (prediluted 1:10 with water) are added, followed by 50 mg
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Aluminiumsulfat als 5 %ige wäßrige Lösung und 2 mg eines handelsüblichen Flockungshilfsmittels auf Basis von Polyacrylamid. Mit verminderter Riihrgeschwindigkeit wird 5 Minuten nachgerührt. Nach 5-minütigem Absitzen wird über ein Faltenfilter filtriert und das klare Filtrat auf seinen f- Hexachlorcyclohexan-Gehalt analysiert (Analytische Methodik s. L. Weil, K.-E. Quentin: Zur Analytik der Pestizide in Wasser, gwf-wasser/ abwasserAluminum sulfate as a 5% aqueous solution and 2 mg of a commercial flocculant based on polyacrylamide. Stirring is continued for 5 minutes at a reduced stirring speed. After sitting for 5 minutes, it is filtered through a folded filter and the clear filtrate is analyzed for its f- hexachlorocyclohexane content (analytical method see L. Weil, K.-E. Quentin: For the analysis of pesticides in water, gwf-water / wastewater
(1971) , 184- 185) .(1971), 184-185).
In entsprechender Weise wurde die Abtrennung der folgenden, häufig zur Anwendung kommenden Pestizide in Abhängigkeit von der Menge der zugesetzten Polyäthylen-Dispersion VIII untersucht:The following pesticides, which are frequently used, have been separated in a corresponding manner investigated depending on the amount of polyethylene dispersion VIII added:
A = ^- Hexachlorcyclohexan
B = 1,4,5,6,7,8, 8-.heptachlo.r-2, 3-epoxy-3a, 4, 7,
7a~tetrahydro-4, 7-methanoindenA = ^ - hexachlorocyclohexane
B = 1,4,5,6,7,8,8-.heptachlo.r-2, 3-epoxy-3a, 4, 7, 7a-tetrahydro-4, 7-methanoindene
C=I, 2, 3, 4, 10, lO-IIexachlor-6, 7-epoxy-l, 4, 4a,C = I, 2, 3, 4, 10, 10-IIexachlor-6, 7-epoxy-1, 4, 4a,
5, 6, 7, 8, 8a-octahydro-l, 4-endo-5, 8-exo-dimethano-naphthalin 5, 6, 7, 8, 8a-octahydro-l, 4-endo-5, 8-exo-dimethano-naphthalene
D =· p.p'Dichlor-diphenyl-trichloräthanD = · p.p'-dichloro-diphenyl-trichloroethane
E = p, p1 -Dimethoxy-diphenyl-trichloräthanE = p, p 1 -dimethoxy-diphenyl-trichloroethane
Dabei wurden die in Tabelle II dargestellten Ergebnisse erhalten:The results shown in Table II were obtained:
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96
9937
96
99
ιοοχ)
ιοοχ) 60
ιοο χ )
ιοο χ)
ιοοχ)
ιοοχ) 70
ιοο χ)
ιοο χ)
ΪΟΟΧ)
ιοοχ) ιοο χ)
ΪΟΟ Χ)
ιοο χ)
883-2883-2
Tabelle II Abtrennung der Pestizide (Angabe in %)Table II Separation of pesticides (given in%)
Pestizid Polyäthylenzusatz in mg Dispersion VIII/1Pesticide addition of polyethylene in mg dispersion VIII / 1
0 10 200 10 20
A B C DA B C D
x) Pestizidkonzentrationen im Filtrat unter 0,001 ug/1 also, unter der Nachweisgrenze.x) pesticide concentrations in the filtrate below 0.001 µg / 1 so, below the detection limit.
In einer Versuchsanordnung wie in Beispiel (1) werden 55 mg/1 n-Decan- entsprechend einer gesättigten Lösung - zudosiert und die Flockung durchgeführt. Man erhält ein klares Filtrat. Bei Flockung ohne Polymerzusatz liegt die Decan-Belastung des Wassers nach der Aufarbeitung im Intervall zwischen 400 - 1200 ug/i. Bei Zusatz von nur 10 mg/1 der Polyäthylen-Dispersion VIII geht diese Belastung nach Flockung und Filtration a.uf 30 - 70 Ug/1 zurück.In a test arrangement as in example (1), 55 mg / 1 n-decane, corresponding to a saturated solution, are metered in and flocculation carried out. You get a clear one Filtrate. In the case of flocculation without the addition of polymers, the decane contamination of the water after work-up is in Interval between 400-1200 ug / i. With the addition of only 10 mg / 1 of the polyethylene dispersion VIII, this load goes to 30 - 70 Ug / 1 after flocculation and filtration return.
In einer Versuchsanordnung wie in Beispiel (1) wird ein mit 10 mg n-Decan/1 belastetes Wasser unter Zugabe vonIn an experimental setup as in example (1), a with 10 mg n-decane / 1 contaminated water with the addition of
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8 mg/1 Polyäthylenpulver IX der Flockung unterworfen. Man erhält ein klares Filtrat, dessen Decanbclastung bei 50 ug/1 liegt, entsprechend einer Entfernungsrate von 99,5 %.8 mg / 1 polyethylene powder IX subjected to flocculation. A clear filtrate is obtained, the decane capacity of which is 50 µg / l, corresponding to a removal rate of 99.5%.
In einer Versuchsanordnung wie in Beispiel (10) wird ein mit 10 Ug/1 der Verbindung C von Beispiel 10 belastetes Wasser unter Zugabe von 8 mg/1 Polyäthylenpulver IX der Flockung mit 20 mg/1 Aluminiumsulfat und 0,1 mg/1 eines handelsüblichen Flockungshilfsmittels auf Basis von Stärke unterworfen. Der Gehalt des klaren Filtrates beträgt 0,18 ug/1 der Verbindung C entsprechend einem AbtrennUngsgrad vom 98,2 %.In a test arrangement as in example (10), a compound C of example 10 is loaded with 10 Ug / 1 Water with the addition of 8 mg / 1 polyethylene powder IX of the flocculation with 20 mg / 1 aluminum sulfate and 0.1 mg / 1 subjected to a commercial flocculant based on starch. The content of the clear filtrate is 0.18 ug / l of compound C corresponding to a degree of separation of 98.2%.
In einer Versuchsanordnung wie in Beispiel (10) wird ein mit 10 ug/1 ρ,ρ'-Dichlor-diphenyl-trichloräthan belastetes Wasser (ptT = 6,3) der Flockung durch Zugabe von 6 mg Polyäthylenpulver IX, 30 mg/1 Fe(Cl)3 als 10 %~ ige wäßrige Lösung, 30 mg/1 Ca(OH)2 als 5 %ige Kalkmilch und 0,23 mg/1 eines handelsüblichen Flockungshilfsmittels auf Basis von Stärke unterworfen. Der Gehalt des klaren Filtrates beträgt 0,002 ug/1 ρ,p'-Dichlor-diphenyl-trichloräthan, entsprechend einem Abtrennungsgrad von 99,98 %. In a test arrangement as in Example (10), water (p tT = 6.3) contaminated with 10 ug / 1 ρ, ρ'-dichloro-diphenyl-trichloroethane is used to flocculate by adding 6 mg of polyethylene powder IX, 30 mg / l Fe (Cl) 3 as a 10 % aqueous solution, 30 mg / 1 Ca (OH) 2 as 5% milk of lime and 0.23 mg / 1 of a commercial flocculant based on starch. The content of the clear filtrate is 0.002 μg / 1 ρ, p'-dichloro-diphenyl-trichloroethane, corresponding to a degree of separation of 99.98%.
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2 1 Leitungswasser (pH 7,5) werden in einem 3 1 Becherglas unter gutem Rühren mit 1 pg/1 p,p'-Dichlor-diphenyltrichloräthan (als aceton. Lösung) versetzt. Anschließend werden 20 mg/1 einer emulgatorfreien Polyäthylen-Dispersion, enthaltend 40 Gew.-% Polyäthylen sowie 30 mg/1 FeCl3 als 2 %ige Lösung und 0,5 mg/1 eines handelsüblichen Flockungshilfsmittels auf der Basis von Polyacrylamid zugegeben. Nach kräftigem Rühren und anschließendem 1-stündigem Stehen werden die gut ausgebildeten Flocken abfiltriert. Im Filtrat beträgt der Gehalt an p,p'-Dichlor-diphenyltrichloräthan 0,005 ug/1, entsprechend einem Abtrennungsgrad von 99,5 %.2 liters of tap water (pH 7.5) are mixed with 1 μg / 1 p, p'-dichloro-diphenyltrichloroethane (as acetone solution) in a 3 1 beaker with thorough stirring. Then 20 mg / l of an emulsifier-free polyethylene dispersion containing 40 wt .-% polyethylene and 30 mg / l FeCl 3 as a 2% solution and 0.5 mg / l of a commercial flocculant based on polyacrylamide are added. After stirring vigorously and then standing for 1 hour, the well-formed flakes are filtered off. The p, p'-dichloro-diphenyltrichloroethane content in the filtrate is 0.005 μg / l, corresponding to a degree of separation of 99.5%.
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