DE2248625A1

DE2248625A1 - Receptive paper for pressure sensitive copying system - contains hydrophi-lic trioctahedral smectite (saponite or hectorite) clay in receptive coating

Info

Publication number: DE2248625A1
Application number: DE19722248625
Authority: DE
Inventors: Barbara Susan Neumann; Michael Henry Yates
Original assignee: Laporte Industries Ltd
Current assignee: Evonik LIL Ltd
Priority date: 1972-10-04
Filing date: 1972-10-04
Publication date: 1974-04-18

Abstract

Title clay can be used instead of attapulgite, which is expensive, and can give at least as good results. The clay should have an exchangeable cation capacity (molar basis) of is not >60% Na + Li + and pref. 40% Mg2+, Ca2+, Zn2+, Ni2+, Cu2+, Ba2+, Cd2+ and/or Hg2+. The clay is saponite, esp. in acid-treated form, with a surface area >80m2g-1. The coating contains 3-8g m-2 and also contains a starch binder. Natural and synthetic hectorites are also suitable.

Description

DR. BERG DiPL.-ING. STAPFDR. BERG DiPL.-ING. STAPF

PATENTANWÄLTE 8 MÜNCHEN 8Θ, POSTFACH 86 O2 45 OO/ QOCPATENT LAWYERS 8 MUNICH 8Θ, POST BOX 86 O2 45 OO / QOC

Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf, 8 München 86, P.O. Box 860245Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf, 8 Munich 86, P.O. Box 860245 Ihr Zeichen . Unser Zeichen 8 MÖNCHEN 80Your sign . Our sign 8 MONKS 80

Your ref.Your ref.

Unser Zeichen 8 MÖNCHEN 80 _mL rtLJ. innnOur reference 8 MÖNCHEN 80 _m L rtLJ. innn Ourref. 22 889 MAUERKIRCHERSTR. 45 — "· UlU. 19/2Ourref. 22 889 MAUERKIRCHERSTR. 45 - "· UlU. 19/2 Lawyer file no .: 22 889

Laporte Industries Limited London, W.l/ GroßbritannienLaporte Industries Limited London, W.l / Great Britain

"Verbesserte Kopiersysteme'¹ "Improved Copy Systems' ¹

Die vorliegende Erfindung betrifft kohlenstofffreie, druckempfindliche Kopiersysteme und Papier für die Verwendung als Bildaufnahme-Element in derartigen Systemen, und insbesondere ein Papier, das als NCR-Papier bekannt ist. Es dürfte bekannt sein, daß die drei Großbuchstaben NCR die Abkürzung für "no carbon required (keine Kohle erforderlich)" sind.The present invention relates to non-carbon pressure sensitive Copier systems and paper for use as an image pickup element in such systems, and in particular a paper known as NCR paper. It should be known that the three capital letters NCR are the abbreviation for "no carbon required".

NCR-Papier ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Kopie herstellen kann, ohne eine Kohlepapier-Schicht dazitfischenzulegen. 409816/05 31 NCR paper is characterized by the fact that a copy can be made without adding a layer of carbon paper. 409816/05 31

Im Prinzip hat das NCR-Papier auf einer Oberfläche eine Farbstoffschicht, die gewöhnlich in Form von mit Farbstoff gefüllten Mikrokapseln vorliegt, und der Druck eines Schreibin Strumentes, einer Schreibmaschine oder einer anderen Schreibvorrichtung bewirkt, daß dieser Farbstoff, gegebenenfalls nach Freisetzung aus den Mikrokapseln, auf eine Oberfläche einer angrenzenden Papierschicht unter Bildung eines Bildes übertragen wird. Bei der praktischen Durchführung wurde gefunden, daß diese angrenzende Oberfläche zur Herstellung eines "aufnahmefähigen" Zustandes für den Farbstoff eine Behandlung erfordert; das Papier, welches diese aufnahmefähige Oberfläche trägt, wird nachstehend als "Bildaufnahme-Element" in dem Kopiersystem bezeichnet.In principle, the NCR paper has a dye layer on one surface, usually in the form of with dye filled microcapsules is present, and the pressure of a typewriter instrument, a typewriter or another Writing device causes this dye, optionally after release from the microcapsules, on a surface an adjacent layer of paper to form an image. In the practical implementation this adjacent surface has been found to provide a "receptive" condition for the dye requires treatment; the paper bearing this receptive surface is hereinafter referred to as the "image receiving element" referred to in the copier system.

Das für eine Verwendung in Büros zur Erzielung von Kopien von z.B. der Korrespondenz, vorgesehene NCR-Papier kann geeigneterweise eine obere Oberfläche besitzen, die aufnahmefähig ist, und eine untere Oberfläche, die mit einer Schicht von mit Farbstoff gefüllten Mikrokapseln, oder mit einem Farbstoff, der sich auf einem Träger von irgendeiner anderen Form befindet, versehen ist. Es liegt auf der Hand, daß es bei einem derartigen Stapel von NCR-Blättern nicht notwendig ist, daß die obere Oberfläche des obersten Blattes aufnahmefähig ist, oder daß die untere Oberfläche des untersten Blattes eine Farbstoffschicht trägt.The NCR paper intended for office use to obtain copies of, for example, correspondence may suitably be have a top surface that is receptive and a bottom surface that is coated with a layer of dye-filled microcapsules, or with a dye that is on a carrier of any other Form is provided. Obviously, with such a stack of NCR sheets, it is not necessary is that the top surface of the top sheet is receptive, or that the bottom surface of the bottom Sheet bears a layer of dye.

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Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere die aufnahmefähige Schicht und es wird daher die Bildung der Farbstoff schicht nicht weiter diskutiert.The present invention particularly relates to the receptive Layer and therefore the formation of the dye layer is not discussed further.

Es wurde bereits vorgeschlagen, diese Aufnahmeschicht durch Beschichten der Oberfläche eines Papierblattes mit einer Schicht von Attapulgit-Ton herzustellen. Dies ist ein natürlich vorkommender Ton aus den USA, der jedoch teuer ist, so daß das beschichtete Papier ebenfalls im Preis hoch liegt. Es wurde ferner vorgeschlagen, säurebehandelte dioktaedrische (dioctahedral) Montmorillonit-Tone, die eine spe-It has already been proposed to carry this recording layer through Coating the surface of a sheet of paper with a layer of attapulgite clay. This is a natural Occurring clay from the USA, which is however expensive, so that the coated paper is also high in price lies. It has also been suggested that acid-treated dioctahedral (dioctahedral) montmorillonite clays, which have a spe-

2 zifische Oberfläche von zumindest 180 m /g aufweisen, zu verwenden.2 specific surface area of at least 180 m / g should be used.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird zur Verwendung als Bildaufnahme-Element in einem kohlenstofffreien, druckempfindlichen Kopiersystem ein Papier geschaffen, das eine Oberfläche besitzt, die eine aufnahmefähige Schicht trägt, welche einen oder mehrere hydrophile, trioktaedrische (trioctahedral) Smectit-Tone enthält.According to the present invention, for use as Image recording element in a carbon-free, pressure-sensitive copier system created a paper that contains a Has surface that carries a receptive layer, which one or more hydrophilic, trioctahedral Contains (trioctahedral) smectite clays.

In der Klasse der Tone vom Smectit-Typ gibt es zwei Unterklassen von Tonen, die als dioktaedrische und trioktaedrische Smectite bekannt sind. Diese Unterklassen sind durch eine sich wiederholende Struktur von drei kontinuierlichenThere are two subclasses in the class of smectite-type clays of clays known as dioctahedral and trioctahedral smectites. These subclasses are through a repeating structure of three continuous ones

409816/0831409816/0831

Schichten gekennzeichnet, die aus zwei Schichten von miteinander verketteten [SiO,] 2n-Tetraedern (welche häufig irgendwelche Aluminiumionen anstelle von Sil^iciumionen aufweisen) bestehen, wobei dazwischen in den oktaedrischen Leerstellen der dichtgepackten Sauerstoffatome eine Schicht von Kationen liegt. In dioktaedrischen Tonen werden zwei Drittel derartiger oktaedrischer Leerstellen größtenteils von dreiwertigen Kationen, vorwiegend von Aluminiumionen, jedoch gewöhnlich auch Eisen(III)-ionen, eingenommen. Ein Anteil der dreiwertigen Kationen ist jedoch immer durchLayers characterized, which consist of two layers of interlinked [SiO,] 2n tetrahedra (which often have any aluminum ions instead of silicon ions), with the octahedral in between Vacancies the tightly packed oxygen atoms form a layer of cations. In dioctahedral clays become two Third of such octahedral vacancies mostly from trivalent cations, predominantly from aluminum ions, however, iron (III) ions are usually also taken. A However, the proportion of trivalent cations is always through

2+ 2+2+ 2+

zweiwertige Kationen, z.B. durch Mg oder Pe , ersetzt.divalent cations, e.g. by Mg or Pe, replaced.

In trioktaedrischen Tonen jedoch sind im wesentlichen alle die vorerwähnten oktaedrischen Leerstellen durch Kationen ausgefüllt.In trioctahedral clays, however, essentially all of the aforementioned octahedral vacancies are due to cations filled out.

Die meisten dieser Kationen werden zweiwertige Kationen,Most of these cations become divalent cations,

2+
z.B. Mg , sein, obwohl ein Anteil davon normalerweise einwertige Kationen, wie z.B. Li oder H , sind.2+
e.g., Mg, although a portion thereof are usually monovalent cations such as Li or H.

Es ist von Smectit-Tonen bekannt, daß sie, im Verhältnis zu anderen Ton-Typen, große Mengen an austauschfähigem Kation besitzen. Vorzugsweise haben die trioktaedrischen Smectit-Tone in der vorliegenden Erfindung eine Kapazität an austauschfähigem Kation von nicht mehr als 60 % an Na oder Li -Kationen auf molarer Basis. Beispiele von anderenSmectite clays are known to have large amounts of exchangeable cation relative to other types of clay. Preferably, the trioctahedral smectite clays in the present invention have an exchangeable cation capacity of no more than 60 % Na or Li cations on a molar basis. Examples from others

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austauschfähigen Kationen als Natrium oder Lithium, die in der vorliegenden Erfindung angewandt x^erden können, sindexchangeable cations as sodium or lithium, the in the present invention applied x ^ earth, are

Mg²⁺, Ca²⁺, Zn²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Ba²\ Cd²* und Hg²*.Mg ²⁺ , Ca ²⁺ , Zn ²⁺ , Ni ²⁺ , Cu ²⁺ , Ba ² \ Cd ² * and Hg ² *.

Es sei darauf hingewiesen, daß die Kationen innerhalb der oktaedrischen Leerstellen, welche einen wesentlichen Teil der Struktur bilden, nicht die austauschfähigen Kationen sind, auf welchen sich die vorliegende Erfindung bezieht. Die austauschfähigen Kationen sind jedoch vergleichsweise lose in der Struktur gebunden und sie sind in einer solchen Menge zugegen, daß sie den Effekt der nichtstöchiometrxschen Substitutionen der elektrischen Neutralität des Smectit-Tones aufheben. , .It should be noted that the cations within the octahedral vacancies, which are an essential part of the structure are not the exchangeable cations to which the present invention relates. However, the exchangeable cations are relatively loosely bound in the structure and they are in such a structure Amount present that they have the effect of non-stoichiometric Substitutions of the electrical neutrality of the smectite clay lift. ,.

Da alle quellenden hydrophilen trioktaedrischen Smectit-Tone entweder. Natrium oder Lithium als im wesentlichen gesamtes austauschfähiges Kation enthalten_s wird es in der vorliegenden Erfindung bevorzugt, einen oder mehrere der.nichtquellenden hydrophilen triooktaedrischen Smectit-=Tone zu verwenden. As all swelling hydrophilic trioctahedral smectite clays either. Sodium or lithium as a substantially entire exchange cation capable contained _s, it is preferred in the present invention to use one or more hydrophilic der.nichtquellenden triooktaedrischen smectite clays =.

Es wird angenommen, daß der Ausdruck trioktaedriseher Smectit-Ton, dem Fachmann bekannt ist, und dieser Ausdruck besieht sich auf eine Klasse von natürlichen Tonen, von denen als Vertreter Hectorit, Saponit und Saueonit angeführt seien«It is believed that the term trioctaedriseh smectite clay, is known to those skilled in the art and this term is used referring to a class of natural clays, of which as Representatives of hectorite, saponite and saueonite are listed «

409816/0531 -6-409816/0531 -6-

Der in der vorliegenden Beschreibung verwendete Ausdruck trioktaedrischer Smectit-Ton umfaßt auch bekannte synthetische Hectorite, wie z.B. solche, die unter dem NamenThe term used in the present description Trioctahedral smectite clay also includes known synthetic hectorites such as those under the name

bekannt sind/ "Laponite" (das eine Handelsmarke ist). Es ist von der Smectit-Klasse der Tone bekannt, daß sie ein besonders hohes Ausmaß an ionischer Substitution durch Kationen mit niederer Valenz aufweisen, welche diejenigen mit höherer Wertigkeit in der Schichtstruktur ersetzen, was nichts anderes bedeutet, als daß eine relativ große Menge an Kation in der Struktur erforderlich ist, um den Ton zu neutralisieren. Die Menge dieses vorhandenen, lose gebundenen und austauschfähigen Kations wird durch die "Kation-Austauschkapazität" ausgedrückt, die in Milliäquivalenten pro gfTon gemessen wird. Diese Kation-Austauschkapazitäten können leicht experimentiell durch Ersatz des gesamten, vorhandenen austauschfähigen Kations durch Ammoniumionen und anschließende Bestimmung des aus dem Ton durch Alkali in Freiheit gesetzten Ammoniaks bestimmt werden. Typischerweise übersteigen die Kation-Austauschkapazitäten bei Smectit-Tonen 70 Milliäquivalente pro g, im Vergleich zu Werten für die meisten anderen Ton-Typen, die ganz allgemein unterhalb von 30 Milliäquivalenten liegen.are known / "Laponite" (which is a trademark). It's from the Smectite class of clays known to have a particularly high degree of ionic substitution by cations have lower valence, which replace those with higher valence in the layer structure, which is nothing means other than that a relatively large amount of cation is required in the structure to neutralize the clay. The amount of this existing, loosely bound and interchangeable Kations is expressed by the "cation exchange capacity" which is measured in milliequivalents per gfton will. These cation exchange capacities can easily be experimented with by replacing the entire, existing exchangeable Cation by ammonium ions and subsequent determination of that released from the clay by alkali Ammonia. Typically, the cation exchange capacities in smectite clays exceed 70 milliequivalents per gram, compared to values for most other clay types, which are generally below 30 milliequivalents lie.

Ganz allgemein weisen trioktaedrische Smectit-Ton-Ablagerungen entweder Natrium oder Lithium als die vorherrschendenQuite generally, trioctahedral smectite clay deposits show either sodium or lithium as the predominant

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austauschfähigen Kationen auf.exchangeable cations.

Die vorliegende Erfindung befaßt sich in erster Linie mit der Verwendung derartiger, relativ seltener, natürlich vor kommender, trioktaedrischer Smectit-Tone, die eine Kation-Austauschkapazität von nicht mehr als 60 % auf einer molaren Basis von Natrium- und Lithiumkationen aufweisen, sie betrifft jedoch auch die Verwendung von trioktaedrischen Smectit-Tonen, welche, obwohl sie in der Natur mit Natrium oder Lithium als vorherrschende ajustauschfähige Kationen gefunden werden können, einen Kationenaustausch durchgemacht haben, derart, daß die Natrium- oder Lithiumkationen nicht mehr als 60 % auf einer molaren Basis der austauschfähigen Kationen, betragen.The present invention is primarily concerned with the use of such relatively rare, naturally occurring, trioctahedral smectite clays which have a cation exchange capacity of no more than 60% on a molar basis of sodium and lithium cations, but relates to it also the use of trioctahedral smectite clays which, although found in nature with sodium or lithium as the predominant non-exchangeable cations, have undergone cation exchange such that the sodium or lithium cations do not exceed 60 % on a molar basis of exchangeable cations.

Beispiele von trioktaedrischen Smectiten, welche in der vorliegenden Erfindung bevorzugt werden, umfassen Saponit, natürlichen Hectorit und den synthetischen Hectorit, der als "Laponite" (Handeismarke) bekannt ist. Ein besonders bevorzugter trioktaedrischer Smectit ist Saponit. Saponit ist ein außergewöhnlicher, trioktaedrischer Smectit, der gewöhnlich in der Natur als Magnesiumsaponit gefunden wird, d.h., in der Form, in welcher Magnesium, und nicht Natrium oder Lithium, als vorherrschendes austauschfähiges Kation zugegen ist. Er enthält gewöhnlich einen Anteil an anderen Tonen,Examples of trioctahedral smectites used in the present Preferred invention include saponite, natural hectorite and the synthetic hectorite, which is known as "Laponite" (commercial ice cream brand) is known. A particularly preferred one Trioctahedral smectite is saponite. Saponite is an extraordinary, trioctahedral smectite that is common found in nature as magnesium saponite, i.e. in the form in which magnesium, rather than sodium or lithium, is present as the predominant exchangeable cation is. It usually contains some other clays,

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z.B. an dioktaedrischen Tonen, z.B. mit, jedoch kann er als solcher gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, vorausgesetzt, daß ausreichend Saponit zugegen ist, um die Vorteile der vorliegenden Erfindung zu liefern.e.g. on dioctahedral clays, e.g. with, but he can be used as such according to the present invention, provided that sufficient saponite is present, to provide the advantages of the present invention.

Um eine gute Farbreaktion zu erhalten, ist es wünschenswert, den Smectit-Ton in fein verteilter Form zu verwenden, z.B. mit einer Oberfläche von mehr als 80 m /g, und zu diesem Zweck kann der Ton säurebehandelt werden. Wenn der Smectit-Ton jedoch ein synthetischer Hectorit ist, ist es nicht ratsam, diesen mit Säure zu behandeln. Ganz allgemein wird es jedoch bevorzugt, einen säurebehandelten Ton zu verwenden, der in geeigneter Weise durch Zugabe einer sauern Lösung zu dem Ton und anschließend durch Kochen der so gebildeten Suspension hergestellt wird. Es wurde gefunden, daß die Verwendung einer Mineralsäure, insbesondere von Chlorwasserstoff- oder Schwefelsäure geeignet ist. Das Kochen der Suspension mit der Säurelösung kann sich über irgendeinen gewünschten Zeitraum erstrecken, obwohl normalerweise ein Kochen von länger als 16 Stunden nicht mehr zu irgendeinem weiteren Anstieg der Oberfläche führen wird. Vorzugsweise wird die Tonsuspension in saurer Lösung über einen Zeitraum von zwischen 1 und 16 Stunden gekocht. Die Säurebehandlung kann fortgesetzt werden, bis zwei Drittel der Summe der Kationen in den oktaedrischen Leerstellen der trioktaedrischenIn order to get a good color reaction it is desirable to use the smectite clay in finely divided form, e.g. with a surface area greater than 80 m / g, and for this purpose the clay can be acid treated. If the smectite clay however, if hectorite is a synthetic, it is not advisable to treat it with acid. It will be very general however, it is preferred to use an acid-treated clay, suitably prepared by adding an acidic solution to the clay and then by boiling the suspension so formed. It has been found that the use a mineral acid, in particular hydrochloric or sulfuric acid, is suitable. Boiling the suspension with the acid solution can extend for any desired period of time, although usually a Cooking for more than 16 hours will not result in any further increase in surface area. Preferably the clay suspension is boiled in acidic solution for a period of between 1 and 16 hours. The acid treatment can be continued until two thirds of the sum of the cations in the octahedral vacancies of the trioctahedral

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Struktur und der austauschfähigen Kationen durch Wasserstoff ion ersetzt worden sind.Structure and the exchangeable cations have been replaced by hydrogen ions.

Nach dieser Säurebehandlung, falls eine solche angewandt wurde, ist es erwünscht, den Ton zu dekantieren oder abzufiltrieren und mit Wasser zu waschen, um die löslichen Salze zu entfernen, welche von der Zersetzung eines Teils der Tonstruktur und dem Ersatz des austauschfähigen Kations herrühren, welches mit dem Farbstoff in einer späteren Stufe in Wechselwirkung treten kann. Diese können Natriumchlorid und Natriumsulfat einschließen. OBwohl das Waschen bei erhöhten Temperaturen durchgeführt werden könnte, wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Durchführung der Wäsche bei Raumtemperatur bevorzugt.After this acid treatment, if any, it is desirable to decant or filter off the clay and wash with water to remove the soluble salts resulting from the decomposition of a part derive from the clay structure and the replacement of the exchangeable cation, which with the dye in a later stage can interact. These can include sodium chloride and sodium sulfate. Although washing at elevated levels Temperatures could be carried out, in the context of the present invention, the implementation of the laundry preferred at room temperature.

Die gewaschene Aufschlämmung kann nun getrocknet werden, z.B. bei einer Temperatur bis zu 25O°C, z.B. in einem Sprühtrockner oder in einem Drehtrommel-Filmtrockner oder es kann durch Filtrieren entwässert und in einem Ofen getrocknet werden oder dergleichen. Das getrocknete Produkt, oder der Ton, wenn er nicht säurebehandelt wurde, wird anschließend wünschenswerterweise gemahlen, z.B. so fein, daß 90 % der Teilchen kleiner als 10 Mikron sind.The washed slurry can now be dried, for example at a temperature of up to 250 ° C., for example in a spray dryer or in a rotating drum film dryer, or it can be dewatered by filtration and dried in an oven or the like. The dried product, or the clay if it has not been acid treated, is then desirably ground, for example so finely that 90 % of the particles are smaller than 10 microns.

Wahlweise kann die gewaschene Aufschlämmung, oder eine Auf-409816/0631 - io -Optionally, the washed slurry, or an on-409816/0631 - io -

schlämmung des Tones, der nicht säurebehandelt worden ist, naß vermählen werden zu einer ähnlichen Teilchengröße, wie beim trockenen Mahlen.slurrying the clay that has not been acid-treated, wet grinding to a similar particle size, like dry grinding.

Die vorliegende Erfindung schafft ferner ein Verfahren zur Herstellung eines Papiers für die Verwendung als Bildaufnahme-Element in einem kohlenstofffreien, druckempfindlichen Kopiersystem, welches das Beschichten einer Papieroberfläche mit einer aufnahmefähigen Schicht umfaßt, welche zumindest einen hydrophilen trioktaedrischen Smectit-Ton enthält.The present invention also provides a method of making a paper for use as an imaging member in a carbon-free, pressure-sensitive copier system that involves coating a paper surface comprising a receptive layer comprising at least one hydrophilic trioctahedral smectite clay contains.

Eine Aufschlämmung des Tones kann direkt auf das Papier aufgebracht werden, oder sie kann vorzugsweise mit einem Bindemittel, z.B. Stärke, gemischt werden. Sie kann auf die Papieroberfläche durch irgendeine geeignete Vorrichtung aufgebracht werden, wie z.B. mittels Tauchen oder vorzugsweise durch Aufstreichen. Das beschichtete Papier wird anschließend getrocknet und ist bereit für die Verwendung. Es wird bevorzugt, eine Beschwerung von nicht mehr als 8, beispielsweise von 3 bis 8 g an Gesamtfeststoffen pro m Papier zu verwenden, was durch Verwendung einer Aufschlämmung oder einer Suspension von geeigneter Konzentration leicht bewerkstelligt werden kann.A slurry of the clay can be applied directly to the paper or it may preferably be mixed with a binder such as starch. It can be applied to the paper surface by any suitable device such as by dipping or preferably by spreading. The coated paper is then dried and ready for use. It is preferred a weighting of not more than 8, for example from 3 to 8 g of total solids per m of paper use, which is easily done by using a slurry or a suspension of suitable concentration can be.

- 11 4 0 9 8 1 6/0531- 11 4 0 9 8 1 6/0531

Die vorliegende Erfindung umfaßt ebenso NCR-Papier, sofern es nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellt worden ist.The present invention also includes NCR paper when made by the process of the present invention has been.

Zum besseren Verständnis der Erfindung werden in den nachfolgenden Beispielen 1 bis 3 einige bevorzugte Ausführungsformen derselben im Detail beschrieben. For a better understanding of the invention, the following Examples 1 to 3 described some preferred embodiments thereof in detail.

EXAMPLE 1

1000 g Magnesiumsaponit-Ton werden in 2885 ml verdünnter Schwefelsäure mit einem Gehalt von 57,9 g H₂SOj, pro Liter Lösung, dispergiert. Die Dispersion wurde anschließend unter Rückfluß 6 Stunden lang erhitzt₉ dann auf 80°C abgekühlt und unter Vakuum unter Bildung eines Filterkuchen von aktiviertem Ton abfiltriert. Dieser Filterkuchen wurde mit 500 ml zur Entfernung irgendwelcher löslicher SaIZe₃ welche aus der Aktivierung herstammen₃ gewaschen und anschließend mit 1000 ml Wasser wieder aufgeschwemmt, und mit einem Drehtrommel-Filmtrockner bis auf k % Feuchtigkeitsgehalt getrocknet. Das getrocknete Produkt wurde in einer Cox 15 inch (38,1 emJ-Luft-Feinstmahlvorrichtung so fein gemahlen, daß nach der Sedimentationsanalyse 100 % des Pulvers feiner als 17,5 Mikron war.1000 g of magnesium saponite clay are dispersed in 2885 ml of dilute sulfuric acid with a content of 57.9 g of H ₂ SOj per liter of solution. The dispersion was then cooled heated under reflux for 6 hours ₉ to 80 ° C and filtered under vacuum to form a filter cake of activated clay. This filter cake was washed with 500 ml to remove any soluble salts ₃ which originate from the activation ₃ and then floated again with 1000 ml of water, and dried with a rotary drum film dryer to a moisture content of k%. The dried product was ground in a Cox 15 inch (38.1 emJ air grinder so that 100 % of the powder was finer than 17.5 microns by sedimentation analysis.

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409816/Ob 3 1409816 / Ob 3 1

Eine Aufschlämmung des getrockneten Tons mit 1200 g Ton in 6 Liter Wasser lieferte eine Beschwerung von 5»7 g proA slurry of the dried clay containing 1200 grams of clay in 6 liters of water produced a weight of 5 »7 g per

2
m auf einem Papier von normaler Absorptionsfähigkeit, das in diese Aufschlämmung hineingetaucht wurde.2
m on paper of normal absorbency immersed in this slurry.

Die Wirksamkeit des beschichteten Papiers als NCR-Papier wurde durch Vergleich der Intensität der entwickelten Farbe mit derjenigen Intensität, die durch eine vergleichbare Beschwerung von Attapulgit-Ton erzielt wurde, der als bekanntes Material für das Beschweren von NCR-Papier gilt, untersucht. Die von diesem säureaktivierten Ton gezeigte Parbentwicklung war in signifikanter WEise besser als die von Attapulgit-Ton. Bei der Lagerung wurde die Farbe infolge der guten Sekundär-Farbentwicklung gut zurückgehalten.The effectiveness of the coated paper as NCR paper was determined by comparing the intensity of the developed color with the same intensity that was achieved by a comparable weighting of attapulgite clay, that known as Material used for weighing NCR paper is examined. The one exhibited by this acid activated clay Parb development was significantly better than that of attapulgite clay. In storage, the color became a result the good secondary color development is well retained.

EXAMPLE 2

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß der Saponit-Ton nicht säurebehandelt wurde. Es wurde gefunden, daß die durch Saponit gezeigte Farbentwicklung derjenigen von Attapulgit noch überlegen war, obzwar nicht so gut wie im Beispiel 1. Die Sekundär-Farbentwicklung bei Lagerung war zufriedenstellend.Example 1 was repeated except that the saponite clay has not been acid treated. It was found that the color development of those shown by saponite of attapulgite was still superior, although not as good as in Example 1. The secondary color development on storage was satisfactory.

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/♦0981 6/0831/ ♦ 0981 6/0831

Beispiel 3Example 3

Es wurde ein Vergleichsversuch durchgeführt, bei welchem die Farbentwi.cklungseigenschaften von (a) natürlichem Hectorit und Laponite, enthaltend Na und Li als vorherrschende, austauschfähige Kationen, verglichen wurden mitA comparative experiment was conducted in which the color developing properties of (a) natural Hectorite and Laponite containing Na and Li as the predominant exchangeable cations were compared with

(b) natürlichem Hectorit und Laponite, behandelt mit MgCl₂-Lösung über .die Kation-Austauschkapazität hinaus, derart, daß das vorherrschende, austauschfähige Kation(b) natural hectorite and laponite, treated with MgCl ₂ solution beyond the cation exchange capacity, in such a way that the predominant, exchangeable cation

2+
Mg ist, und2+
Mg is, and

(c) natürlichem Hectorit und Laponite, behandelt mit CaClp-Lösung über die Kation-Austauschkapazität hinaus, derart, daß das vorherrschende, austauschfähige Kation Ca²⁺ ist.(c) natural hectorite and laponite treated with CaClp solution beyond the cation exchange capacity in such a way that the predominant exchangeable cation is Ca ²⁺ .

Es wurde gefunden, daß die Farbentwicklungseigenschaften von sowohl dem natürlichen Hectorit und Laponite in (b) und (c) vergleichbar und in jedem Fall um vieles besser waren, als die Farbentwicklungseigenschaften in (a). Die Sekundär-Farbentwicklungseigenschaften bei Lagerung waren in den Fällen (b) und (c) gut.The color developing properties of both the natural hectorite and laponite in (b) and (c) were comparable and in each case much better than the color development properties in (a). The secondary color development properties when stored, cases (b) and (c) were good.

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Claims

1. Paper for use as an image pickup element in a carbon-free, pressure-sensitive copier system, which has a surface which carries a receptive layer containing a clay, characterized in that, that the clay is a hydrophilic, trioctahedral smectite.

2. The method according to claim 1, characterized in that the clay has an exchangeable cation capacity which, on a molar basis, comprises no more than 60% Na and Li cations.

3. Paper according to one of claims 1 and 2, characterized in that the clay has an exchangeable cation capacity which, on a molar basis, is at least HO% of one or more of the cations listed below,

namely Mg ²⁺ -, Ca ²⁺ -, Zn ²⁺ -, Ni ²⁺ -, Cu ²⁺ -, Ba ²⁺ -, Cd ²⁺ - and

2+
Includes Hg cations.

4. Paper according to one of claims 1 to 3 »characterized in that that the clay is a saponite clay.

409816/0531 _ ₁₅ _409816/0531 _ ₁₅ _

5. Paper according to claim 4, characterized in that the clay is an acid-treated clay.

6. Paper according to one of claims 1 to 5 »characterized in that that the clay has a surface of more than

ο
80 m / g.

7. Paper according to one of claims 1 to 6, characterized in that that it contains from 3 to 8 g of clay per m of paper.

8. Paper according to one of claims 1 to I _9, characterized in that the absorbent layer contains a starch binder «

4Q9816 / ueb31