DE2248099A1 - EPOXY RESINS AND THE METHOD OF MANUFACTURING THEREOF - Google Patents

EPOXY RESINS AND THE METHOD OF MANUFACTURING THEREOF

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DE2248099A1
DE2248099A1 DE19722248099 DE2248099A DE2248099A1 DE 2248099 A1 DE2248099 A1 DE 2248099A1 DE 19722248099 DE19722248099 DE 19722248099 DE 2248099 A DE2248099 A DE 2248099A DE 2248099 A1 DE2248099 A1 DE 2248099A1
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Description

Dipl. Ing. R Werter.5Dipl. Ing. R Werter. 5

Patentanwalt
6Frankfurt/MainI.Ammelburgstr.34 Frankfurt/M, den 28.9-1972Patent attorney
6Frankfurt / Main I. Ammelburgstr. 34 Frankfurt / M, September 28, 1972

H 31 P 333H 31 P 333

HONEYWELL INC.
2701 Fourth Avenue South Minneapolis, Minnesota/USAHONEYWELL INC.
2701 Fourth Avenue South Minneapolis, Minnesota / USA

Epoxyharze und l/erfahren zu ihrer Herstellung.Epoxy resins and l / experienced for their manufacture.

Die Erfindung bezieht sich auf Epoxyharze und deren Härtung oder Aushärtung, die erfxndungsgemaßen Epoxyharze sind insbesondere zur Umhüllung von kleinen, empfindlichen Gegenständen uie elektronischen integrierten schaltungen geeignet.The invention relates to epoxy resins and their hardening or hardening, the epoxy resins according to the invention being in particular Suitable for wrapping small, sensitive objects and electronic integrated circuits.

Um die Beschädigung von empfindlichen Gegenständen bei der Umhüllung zu vermeiden, soll da3 Aushärtenides Epoxyharzss ueder zu einem chemischen Angriff auf den Gegenstand führen noch diesen übermäßig hohen Temperaturen unterwerfen. Für eine uirtschaftliche Herstellung von umhüllten Gegenständen ist weiterhin auch erforderlich, daß die zur l/ollendung der Härtung bzu. des Aushärtens erforderliche Zeit so kurz uie möglich ist.In order to avoid damaging sensitive objects when wrapping, the epoxy resin should harden neither lead to a chemical attack on the object nor subject them to excessively high temperatures. For an economical production of wrapped objects is also required that the completion of the Hardening bzu. the time required for hardening is as short as possible.

Im allgemeinen sind Epoxyharze enthaltende Zusammensetzungen, die bei niedriger Temperatur, beispielsweise bei Raumtemperatur, innerhalb aines uirtschaftlichsn Zeitraums erhärten,In general, compositions containing epoxy resins which can be used at low temperature, for example at room temperature, harden within an economic period,

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für eine solche Verwendung nicht geeignet, da sie dazu neigen, den zu umhüllenden Gegenstand chemisch anzugreifen. Derartige Zusammensetzungen enthalten typischerueise Härtungsmittel vom Amintyp. Andere Epoxyharze enthaltenden Zusammensetzungen sind gegen den zu umhüllenden Gegenstand chemisch passiv/ und erhärten innerhalb eines wirtschaftlichen Zeitraums, jedoch nur bei unannehmbar hohen Härtungstemperaturen, nämlich über 77 C. Solche Zusammensetzungen enthalten typischerueise Härtungsmittel vom Anhydridtyp.unsuitable for such use as they tend to chemically attack the object to be wrapped. Such compositions typically contain Amine type hardeners. Other compositions containing epoxy resins are against the article to be encased chemically passive / and harden within an economic period, but only at unacceptably high levels Curing temperatures, namely above 77 C. Such compositions typically contain curing agents from Anhydride type.

In der britischen Patentschrift 1 016 517 ist die Verwendung einer Uranylverbindung als Katalysator oder chemischer Beschleuniger zusammen mit einem Anhydridhärtungsmittel beschrieben. Innerhalb des Aushärtungszeitraums soll dabei eine Reduktion ohne wesentliche Erhöhung der Aushärtungstemperatur erreicht werden. Die in dieser Patentschrift beschriebenen härtbaren Zusammensetzungen umfassen ein Oxetanharz, eine*Di- oder Polycarbonsäure oder deren Anhydrid und eine Verbindung, die Uran im +6-Oxydationszustand enthält. In der Patentschrift ist auch ein V/erfahren beschrieben, bei dem eine derartige Zusammensetzung auf einen bevorzugten Temperaturbereich von 60 bis 200 C erhitzt uird, um die Aushärtung des Harzes zu bewirken. Es sei jedoch darauf hingewiesen, daO die in den Beispielen der Patentschrift angegebenen tiefsten Härtungstemperaturen bei 1200C liegen bei besten Ergebnissen bei einer Gelzeit von 28 Minuten. DLe üntsprechendo Zeit für eine vollständigeBritish Patent 1,016,517 describes the use of a uranyl compound as a catalyst or chemical accelerator together with an anhydride curing agent. Within the curing period, a reduction should be achieved without a significant increase in the curing temperature. The curable compositions described in this patent specification comprise an oxetane resin, a * di- or polycarboxylic acid or its anhydride and a compound which contains uranium in the +6 oxidation state. The patent also describes a process in which such a composition is heated to a preferred temperature range of 60 to 200 ° C. in order to cause the resin to cure. It should be noted, however, DAO given in the examples of Patent deepest curing at 120 0 C are at best results in a gel time of 28 minutes. The corresponding time for a complete

10 9 8 14/1 Π S 10 9 8 14/1 Π p

Umsetzung zur fertigen Aushärtung oder vollständigen Erhärten ist nicht angegeben. Sie uird. erhbelich länger sein als die Gelzeit. 3ede Verringerung der Aushärtungstemperatur unter 120 C erhöht darüberhinaus sowohl die Gel- als auch die Aushrätungszeit beträchtlich. In der Patentschrift ist beispielsweise eine Gelzeit von 176' Minuten bei 120 C bzw» von 19 Minuten bei 140 C für die gleiche Harzzusammensetzung eruähnt. Eine Lösung der erfindunsgemäßen Aufgabe, eine Aushärtung oder Erhärtung bei niedriger Temperatur innerhalb eines wirtschaftlichen Zeitraums bei Epoxyharzen zu erreichen, ist daher in dieser britischen Patentschrift nicht.gegeben.Implementation for finished curing or complete curing is not specified. You will. be considerably longer than the gel time. 3every reduction in the curing temperature In addition, below 120 C increases both the gel time and the etching time considerably. In the patent specification is for example a gel time of 176 minutes at 120 C or » of 19 minutes at 140 ° C for the same resin composition. A solution to the object according to the invention, a Cure or low temperature hardening within an economical period of time for epoxy resins is therefore not given in this British patent specification.

Es sei schließlich noch darauf hingewiesen», daß die britische Patentschrift 1 QlB 517 die Verwendung eines Katalysators oder Beschleunigers aus einer Uranylverbindung in Lösung als optimal erwähnt, wobei nur Trialkylphosphat als geeignetes Lösungsmittel genannt ist.Finally, it should be noted that the British Patent specification 1 QlB 517 the use of a catalyst or accelerator made from a uranyl compound in Solution mentioned as optimal, with only trialkyl phosphate is mentioned as a suitable solvent.

Gemäß der Erfindung verwendet man zum Aushärten eines Epoxyharzes einen chemischen Beschleuniger, der entweder aus einem Uranylsalz oder einem Uranylchelat besteht, die in einem Polyol vorliegen. Eine härtbare Zusammensetzung gemäß der Erfindung besteht aus einem Epoxyharz, einem Anhydridhärtungsmittel und dem vorstehend erwähnten chemischen Beschleuniger. Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung zum Aushärten eines Epoxyharzes uird eine solche härtbare Zusammensetzung als Mischung hergestelltAccording to the invention, one uses a for curing Epoxy resin is a chemical accelerator that consists of either a uranyl salt or a uranyl chelate are in a polyol. A curable composition according to the invention consists of an epoxy resin, a Anhydride hardening agent and the above-mentioned chemical accelerator. In the method according to In accordance with the invention for curing an epoxy resin, such a curable composition is prepared as a mixture

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und erhitzt. Die Aushärtung uird vorzugsweise dadurch erreicht, daß die Mischung auf Temperaturen innerhalb eines Bereiches von 71, bis einschließlich 770C erhitzt uird.and heated. Curing Uird preferably achieved in that the mixture to temperatures within a range of 71 up to and including 77 0 C heated Uird.

Durch Auswahl eines Polyols als Träger für das Uranylsalz oder -chelat uurde überraschenderweise gefunden, daß eine befriedigende Aushärtung oder Erhärtung eines Epoxyharzee bei einer Temperatur von 77 C und darunter innerhalb eines wirtschaftlichen Zeitraums von etwa 24 Stunden erreicht werden kann. Das dabei erhaltene Produkt hat äußerst günstige Festigkaitseigenschaften im Vergleich beispielsweise zu den Produkten der vorstehend genannten Patentschrift.By selecting a polyol as the carrier for the uranyl salt or chelate, it was surprisingly found that a satisfactory curing or hardening of an epoxy resin at a temperature of 77 C and below can be achieved within an economic period of about 24 hours can. The product obtained has extremely favorable strength properties compared to, for example the products of the aforementioned patent.

Nicht alle Salze oder Chelate müssen in dem Polyol gelöst sein. Vorzugsweise liegt das Salz oder Chelat zu 50 bis 8O5S gelöst vor, wobei der restliche Prozentanteil davon im Polyol dispergiert vorliegt, d.h. fein suspendiert im Polyol.Not all salts or chelates need to be dissolved in the polyol be. Preferably the salt or chelate is 50 to 805 dissolved, with the remaining percentage thereof is dispersed in the polyol, i.e. finely suspended in the polyol.

Der Anteil des in einer härtbaren Zusammensetzung gemäß der Erfindung vorliegenden chemischen Beschleunigers beträgt vorzugsweise 0,05 bis 1,5 Gew.%f bezogen auf das Gewicht des Harzes in der Zusammensetzung. 3e größer der Anteil des verwendeten Beschleunigers ist, desto schneller ist die Reaktionsgeschwindigkeit und desto kürzer daher die Aushärtungszeit. Die Festigkeit des erhärteten Produktes sinkt jedoch entsprechend. Der Anteil des Beschleunigers uird daher so ausgewählt, daß die längste, nochThe proportion of in a curable composition according to the invention present chemical accelerator is preferably 0.05 to 1.5 wt.% F based on the weight of the resin in the composition. The greater the proportion of the accelerator used, the faster the reaction rate and therefore the shorter the curing time. However, the strength of the hardened product decreases accordingly. The proportion of the accelerator is therefore chosen so that the longest, still

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wirtschaftliche Aushärtungszeit bei der niedrigsten annehmbaren Aushärtungstemperatur erreicht wirdj, wobei üblicherweise ein engerer Bereich von 0,1 bis 1,0$ des Harzgewichtes vorliegt.economical cure time is achieved at the lowest acceptable cure temperature j, where usually a narrower range of 0.1 to 1.0 $ des Resin weight is present.

Die erfindungsgemäß geeigneten Uranylverbindungen sind Verbindungen, die eine Dioxourangruppe aufweisen, die als Kation dissoziiert, wenn sie in ein Polyol eingetragen wird. Zu den geeigneten Uranylverbindungen gehören die Salze von anorganischen und organischen Säuren wie Uranylchlorid, -bromid, -nitrat, -perchlcratj -jodat, -sulfat, -arsenat,-phosphat, -formiat, -acetat, -oxalat, -saüicylat und -maleat. Wahlweise können Uranylchelate verwendet werden, vorausgesetzt, daß die Dioxourangruppe nach Dispersion im Polyol vorliegt. Beispiele für solche Uranylchelate sind Uranyl-octylacetat, Uranylacetylacetonat und Uranylnitrat, wobei die beiden letzten Chelate bevorzugt werden»The uranyl compounds suitable according to the invention are compounds which have a dioxourane group, the dissociates as a cation when it is introduced into a polyol. Suitable uranyl compounds include the salts of inorganic and organic acids such as uranyl chloride, bromide, nitrate, perchlcratj -iodate, sulfate, arsenate, phosphate, formate, acetate, oxalate, acidic acid and maleate. Optionally, uranyl chelates can be used provided that the dioxourane group present after dispersion in the polyol. Examples of such uranyl chelates are uranyl octyl acetate and uranyl acetylacetonate and uranyl nitrate, with the last two chelates preferred »

Es kann eine große Anzahl verschiedener Polyole verwendet werden, wobei das einzelne Polyol so ausgewählt wird8 daß ein vernünftiger Löslichkeitsgrad für das vorstehend be«= schriebene Uranylsalz oder -chelat erhalten wird« Bevor-= zugte Polyole sind Diäthylenglykol, Dipropylenglykol (entweder 1,2 oder 1,3), Trimethylenglykol, Triäthylenglykol, Glycerin, Hexan-2,4,6-triol, Pentan-].,5-diol und dgl. Besonders bevorzugt wird Dipropylenglykol. A wide variety of polyols are used, the individual polyol is selected 8 that a reasonable degree of solubility for the above-be "signed = uranyl salt or chelate is obtained" pref- = ferred polyols are diethylene glycol, dipropylene glycol (either 1.2 or 1,3), trimethylene glycol, triethylene glycol, glycerine, hexane-2,4,6-triol, pentane -]., 5-diol and the like. Dipropylene glycol is particularly preferred.

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Das verwendete Epoxyharz kann jedes handelsmäßig erhältliche bekannte Epoxyharz sein, das cyclische Äthergruppen enthält, bei denen ein Äther-sauerstoffatom an zuei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden ist und dabei eine cyclische Struktur ausbildet. Es gibt mindestens 5 im Handel verfügbare Harztypen zur Zeit, nämlich; den Diglycidyläther von Bisphenol A ( und dessen Homologe ), Glycidylather des Glycerins, Glycidyläther von Bisphenol F, Glycidylather eine:; langkettigen Bisphenols und epoxylierte Novolake. Zuei Gruppen von Epoxyharzen werden bevorzugt, nämlich die Novolakharze und die Phenol-Halogenhydrin-reaktionsprodukte, Diese letzteren uerden typischerueise durch Umsetzung von Bisphenol A mit Epichlorhydrin in Gegenwart von Natriumhydroxyd oder dgl. erhalten. Andere Halogenhydrine wie l,2-Dichlols3-hydroxypro-pan und Dichlorhydrin und andere Phenole uie Resorcin, Hydrochinon, Pyrocatechin und einkernige oder mehrkernige Polyhydroxy-phenole können verwendet werden. Die Novolakharze sind breit gesagt mehrkernige Polyhydroxyphenole und können von 2-6 und bis zu 12 phenolische Hydroxylgruppen je Moleküldurchschnitt enthalten. Man erhält diese Harze durch Kondensation eines Phenols mit einem Aldehyd in Gegenwart eines sauren Katalysators. Die Anteile von Aldehyd und Phenol können verändert werden. Das üblicherweise verwendete Aldehyd ist Formaldehyd, es können jedoch auch Acetaldehyd, Butyraldehyd und andere verwendet uerden.The epoxy resin used can be any commercially available known epoxy resin which contains cyclic ether groups in which an ether oxygen atom is bonded to adjacent carbon atoms and thereby forms a cyclic structure. There are at least 5 commercially available resin types currently, namely; the diglycidyl ether of bisphenol A (and its homologues), glycidyl ether of glycerine, glycidyl ether of bisphenol F, glycidyl ether an :; long chain bisphenols and epoxylated novolaks. Preferred groups of epoxy resins are novolak resins and phenol-halohydrin reaction products. The latter are typically obtained by reacting bisphenol A with epichlorohydrin in the presence of sodium hydroxide or the like. Other halohydrins such as l, 2-Dichlol s 3-HydroxyPro-pan and dichlorohydrin and other phenols uie resorcinol, hydroquinone, pyrocatechol, and mononuclear or polynuclear polyhydroxy phenols can be used. The novolak resins are broadly polynuclear polyhydroxyphenols and can contain from 2-6 and up to 12 phenolic hydroxyl groups per molecular average. These resins are obtained by condensing a phenol with an aldehyde in the presence of an acidic catalyst. The proportions of aldehyde and phenol can be changed. The commonly used aldehyde is formaldehyde, but acetaldehyde, butyraldehyde, and others can also be used.

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Die geeigneten Anhydridhärtungsmittel umfassen Methylbern·» steinsäureanhydrid, Dodecenylbernjsteinsäureanhydrid^ Tricarballylsäureanhydrid und Itaconsäureanhydrid«, Bevorzugte Härtungsmittel sind jedoch die cyclischen Anhydride uie Trimellitsäureanhydride, I82s3-(6™!vlethyl-].y4~cyclohexen)·™ 3-tricarbonsäure-l,2-anhydridj 1,294-Butantricarbonsäure-1,2-anhydrid, 1,2,3-P en tan tricarbonsäuren·! 92-anhydrId9 l,2,4-Hexantricarbonsäure~l«,2-änhydrid und l,2-95~(3-Chlorheptan)-tricarbonsäure-lj2-anhydride Ein besonderes Anhydridhärtungsmittel, das besonders bevorzugt uirds ist eine eutektische Mischung aus 3Oj1B Geu,^ eines chlorhaltigen Anhydrids, 23,1 Geu.$ Maleinsäureanhydrid und A6$lGe\Jo% Methyltetrahydrophthalsäureanhydrid. The suitable anhydride hardeners include methylsuccinic anhydride, dodecenylsuccinic anhydride, tricarballylic anhydride and itaconic anhydride, but preferred hardeners are the cyclic anhydrides and trimellitic anhydrides, I 8 2 s 3- (6 ™! V lethyl -]. Y4 ~ .cyclohexene) -l, 2-anhydride 1,2 9 4-butane tricarboxylic acid 1,2-anhydride, 1,2,3-p en tan tricarboxylic acids! 9 2-anhydride 9 l, 2,4-hexanetricarboxylic ~ l ', 2-änhydrid and l, 2 9 5 ~ (3-chloroheptane)-tricarboxylic acid anhydride LJ2 e A special anhydride curing agent which particularly preferred is a Uird s Eutectic mixture of 3Oj 1 B Geu, ^ of a chlorine-containing anhydride, 23.1 Geu. $ maleic anhydride and A6 $ lGe \ Jo% methyltetrahydrophthalic anhydride.

Allgemein kann ein reaktionsfähiges Verdünnungsmittel in der Epoxyharz enthaltenden Zusammensetzung vorliegen,, um die Viskosität der Zusammensetzung derart zu verringern^ daß sie bei normaler Raumtemperatur bearbeitbar isto Es ist z.B. möglich,* ein Epoxyharz mit geringer Viskosität als Verdünnungsmittel zu verwenden«, Geeignete reaktionsfähige Verdünnungsmittel umfassen Propylenoxyd, Styroloxyd, Phenylcjlycidylather und Butylglycidyläther« Xyäol ist ein nicht reaktionsfähiges Verdünnungsmittel das uahl~ ueise veruendet uerden kann. Erfindungsgemäß uird als reaktionsfähiges Verdünnungsmittel 293-Epoxypropanol bevorzugt. Vorzugsweise beträgt der Anteil des reaktionsfähigen Verdünnungsmittels in der Zusammensetzung 5 bis 30-Geu.^, bezogen auftJdas Gewicht des vorliegenden Epoxyharzes. D In general, a reactive diluent in the epoxy resin-containing composition present ,, the viscosity of the composition so as to reduce ^ that it is machinable at normal room temperature o it is possible, for example, * an epoxy resin having low viscosity as a diluent to use "Suitable reactive diluents include propylene oxide, styrene oxide, phenyl glycidyl ether and butyl glycidyl ether. Xyaol is a non-reactive diluent that can be used in various ways. According to the invention, 2 9 3-epoxypropanol is preferred as the reactive diluent. Preferably the level of reactive diluent in the composition is from 5 to 30 percent based on the weight of the epoxy resin present. D.

3Ü98U/1 13A3Ü98U / 1 13A

Es können auch Füllstoffe verwendet uerden, die zu der Zusammensetzung gegeben uerden, um dem gehärteten Harz Hasse, Festigkeit oder andere Eigenschaften zu verleihen. Diese Füllstoffe können beispielsweise aus Aluminiumpulver, Glimmer, Bentoniten, Tonerden, synthetischen Harzen und Elastomeren, Aluminiumoxyd in allen verfügbaren Formen, Asbestfasern, Holzmehl, Ruß, Siliciumdioxyd, Zinkstaub und/oder Talk bestehen. Die Teilchengröße des Harzes kann von unter 0,1 Mikron bis zu jeder gewünschten Größe betragen. Der bevorzugte Füllstoff ist feinteilige Kieselerde.Fillers can also be used to contribute to the Composition given to hate the hardened resin, To give strength or other properties. These fillers can be made from aluminum powder, mica, Bentonites, clays, synthetic resins and elastomers, aluminum oxide in all available forms, asbestos fibers, Wood flour, soot, silicon dioxide, zinc dust and / or talc. The particle size of the resin can be from under 0.1 microns to any size desired. The preferred filler is finely divided silica.

Die Erfindung uird durcti die nachstehenden Beispiele erläutert. The invention is illustrated by the following examples.

Beispiel 1example 1

Es wurde eine Mischung hergestellt, die aus einem Gemisch von 32,9 g eines Novolakharzes und 13,6 g eines Diglycidyläthors von Propylenglykolharz, 22,9 g eines Anhydridhärtungsmittels, 0,33 g der Beschleunigerlösung und einer Masse fein zerteilter Kieselerde als Füllstoff bestand. Das Härtungsmittel bestand aus einer eutektischen Mischung von 30,8 Gew.Jo nines chlorhaltigen Anhydrids, 23,1 Geu.% Waleinsäureanhydrid und 46,1 Geu.$ Methyltetrahydrophthalsäureanhydrid. Der Beschleuniger bestand aus 37,5 Geu.Jft Uranylnitrat, das in 62,5 Gew.% Dipropylenglykol aufgeschlämmt war.A mixture was prepared consisting of a mixture of 32.9 g of a novolak resin and 13.6 g of a diglycidyl ether of propylene glycol resin, 22.9 g of an anhydride hardener, 0.33 g of the accelerator solution and a mass of finely divided silica as a filler. The hardening agent consisted of a eutectic mixture of 30.8% by weight of Jonine chlorine-containing anhydride, 23.1% by weight of taleic anhydride and 46.1% by weight of methyltetrahydrophthalic anhydride. The accelerator consisted of 37.5 Geu.Jft uranyl nitrate, which in 62.5 wt.% Dipropylene was suspended.

3U93 1 U I 1 1 343U93 1 UI 1 1 34

22 A 809922 A 8099

Nach 24 Stunden Härtung bei 77°C besass die Epoxyharzmasse eine Biegefestigkeit von 1183 kg/cm und eine Druck festigkeit von 1222 kg/cm «After curing at 77 ° C. for 24 hours, the epoxy resin composition was possessed a flexural strength of 1183 kg / cm and a compressive strength from 1222 kg / cm «

Beispiel example 22

Es uurde eine Mischung aus 85 g eines Novolakharzes, 52,6 g eines fttiydridhartungsmittels, 1,6 g der Besehleunigerlösung und einem Anteil an fein zerteiltem Kieselerdefüllstoff hergestellt, Hä'rtungsmittel und Beschleuniger entsprachen denen vom Beispiel 1#A mixture of 85 grams of a novolak resin, 52.6 grams was obtained an hydride hardener, 1.6 g of the accelerator solution and a proportion of finely divided silica filler, hardening agents and accelerators corresponded to those from example 1 #

Es uurde 24 Stunden bei 770C ausgehartet» Die Epoxyharzzusammensetzung hatte danach eine Biegefestigkeit von 1480 kg/cm und eine Druckfestigkeit von 2380 kg/cm ♦It uurde 24 hours at 77 0 C outgoing degenerates "The epoxy resin then had a flexural strength of 1480 kg / cm and a compressive strength of 2380 kg / cm ♦

Beispiel 3Example 3

Es uurde eine Mischung aus 85 g Novolakharz, 49,4 g eines Änhydridhärtungsmitteis, 1^6 g der Beschleunigerlösung und einem Anteil von ^einteiligem Kieselerdefüllstoff hergestellt, Das Härtungsmittel entsprach dem der Beispieleil und 2. Der Beschleuniger bestand aus 37,5 tieu.jS Uranylacetylacetonat, das in 62,S Geu.^ Dipropylenglykol aufgöschlämmt uar.A mixture of 85 grams of novolak resin, 49.4 grams of one was obtained Änhydridhärtungsmitteis, 1 ^ 6 g of the accelerator solution and a proportion of ^ one-part silica filler produced, The hardening agent corresponded to that of the example part and 2. The Accelerator consisted of 37.5 tieu.jS uranyl acetylacetonate, that slurried in 62, S Geu. ^ Dipropylene glycol uar.

Nach 16 Stinten ÄüshMrten bei 710C besass die Epoxyharzmasse eine Biegefestigkeit von 13SO kg/cm und eine Druckfestigkeit von 225Ö kg/era »After 16 smelt ÄüshMrten at 71 0 C, the epoxy resin composition had a flexural strength of 13SO kg / cm and a compressive strength of 225Ö kg / era "

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Beispiel 4Example 4

Ea wurde eine Mischung aus 100 g Diglycidyläther von Bisphenol, 40,9 g eines Anhydridhärtungsmittels, 1,6 g Beschleunigerlösung und einem Anteil feinteiliger Kieselerde als Füllstoff hergestellt. Das Härtungsmittel bestand aus einer eutektischen Mischung von 30,8 Geu.% eines chlorhaltigen &0&¥#>$ίΦ%23»1 Geu.J Maleinsäureanhydrid und 46,1 Ge\j,% Hexahydrophthalsäureanhydrid, Es uurde der Beschleuniger von Beispiel 3 veruondot.Ea a mixture of 100 g of diglycidyl ether of bisphenol, 40.9 g of an anhydride hardener, 1.6 g of accelerator solution and a proportion of finely divided silica as a filler was prepared. The hardener consisted of a eutectic mixture of 30.8 % by weight of a chlorine-containing & 0 & ¥ #> $ ίΦ% 23 »1% by weight of maleic anhydride and 46.1 % by weight of hexahydrophthalic anhydride. The accelerator of Example 3 was veruondot.

Nach 24 Stunden Aushärten bei 770C besass diese ^poxyharzmasse eine Biegefestigkeit von 1380 kg/cm und eini Druckfestigkeit von 2210 kg/cm .After 24 hours curing at 77 0 C ^ this poxyharzmasse possessed a bending strength of 1380 kg / cm compressive strength and eini 2210 kg / cm.

Mit anderen Lösungsmitteln als Polyole und ohne Lösungsmittel durchgeführte l/ersuche entsprechend den sonsitgen Bedingungen der Beispiel61 bis 4 führten nicht zu den Ergebnissen dieser Beispiele.Tests carried out with solvents other than polyols and without solvents in accordance with the other conditions of Examples 6 1 to 4 did not lead to the results of these examples.

309814/1 134309814/1 134

Claims (7)

Patentansprüche; - ·Claims; - · 1.) Chemische Zusammensetzung, bestehend aus einem Epoxyharz, einem Härtungsmittel vom Anhydridtyp und einem Beschleuniger zum Aushärten des Harzes, dadurch gekennzeichnet, daß als Beschleuniger Uranylsalze oder -chelate in Polyolen vorliegen.1.) Chemical composition consisting of an epoxy resin, an anhydride type curing agent and an accelerator for curing the resin, characterized in that uranyl salts or chelates are present in polyols as accelerators. 2.) Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz oder Chelat zu 50 bis 8QjS gelöst und der Rest in dem Polyol dispergiert vorliegt.2.) Composition according to claim 1, characterized in that the salt or chelate dissolved to 50 to 8QjS and the remainder in dispersed in the polyol. 3.) Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyol DiriSbpylenglykol vorliegt, "3.) Composition according to claims 1 and 2, characterized in that that dirisbpylene glycol is present as polyol, " 4.) Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Uranylsalz oder -chelat Uranylnitrat oder Uranylacetylacetonat vorliegen.4.) Composition according to Claims 1 to 3, characterized in that that uranyl nitrate or uranyl acetylacetonate are present as uranyl salt or chelate. 5.) Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Beschleuniger in Anteilen von 0,05 bis 1,5 .$i, bezogen auf das Harzgeuicht, vorliegt.5.) Composition according to claims 1 to 4, characterized in that that the accelerator in proportions of 0.05 to 1.5 . $ i, based on the resin weight, is present. 6.) Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis5, dadurch gekennzeichnet, daß als Härtungsmittel eine eutektische Mischung aus einem chlorhaltigen Anhydrid (chlorendic anhydride), Waleinsäuicanhydrid und Methyltetrahyrirophthalsäureanhydrid vorlinyt.6.) Composition according to Claims 1 to 5, characterized in that that the curing agent is a eutectic mixture of a chlorine-containing anhydride (chlorendic anhydride), Whale anhydride and methyl tetrahyrirophthalic anhydride vorlinyt. 3U98U/11343U98U / 1134 -12- 22A8099-12- 22A8099 7.) Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Epoxyharz Harze vom Novolaktyp oder Phenol-Halogenhydrin-reaktionsprodukte vorliegen«7.) Composition according to Claims 1 to 6, characterized in that the epoxy resin present are resins of the novolak type or phenol-halohydrin reaction products « JB.j) V/erfahren zur Herstellung von gehärteten Epoxyharzen aus deren Mischungen mit Härtungsmitteln und Beschleunigern, dadurch gekennzeichnet, daß man Epoxyharze enthaltende Zusammensetzungen verwendet, die Härtungsmittel vom Anhydridtyp und Uranylsalze oder -chelate in Polyolen als Beschleuniger enthalten, und auf Temperaturen von höchstens 77 C, vorzugsweise 71 bis 77°C erhitzt.JB.j) V / experienced for the production of cured epoxy resins from mixtures thereof with hardening agents and accelerators, characterized in that compositions containing epoxy resins, hardening agents of the anhydride type and Uranyl salts or chelates contained in polyols as accelerators, and at temperatures of at most 77 C, preferably Heated from 71 to 77 ° C. 309814/1134309814/1134
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