DE2246861A1 - FLAME RESISTANT THERMOPLASTIC POLYESTER - Google Patents
FLAME RESISTANT THERMOPLASTIC POLYESTERInfo
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Description
FARBWERKE HOECHST AG vormals Meister Lucius & BrüningFARBWERKE HOECHST AG formerly Master Lucius & Brüning
Aktenzeichen: ■ HOE 72/F 285File number: ■ HOE 72 / F 285
Datum: 22. September 1972. Dr^BU/sr Schwerentflammbare thermoplastische PolyesterDate: September 22, 1972. Dr ^ BU / sr Flame retardant thermoplastic polyester
Es ist bekannt, Polymere durch Einarbeiten bestimmter Zusätze-Stoffe flammfest auszurüsten. So zeigt sich roter Phosphor"-als gutes Flammschutzmittel für eine .Reihe von Kunststoffen, Ferner ist bekannt, daß halogenhalt ige Verbindungen flammhemmende Eigenschaften aufweisen, z. B, aliphatische und aromatische brom- bzw. chlorhaltige Substanzen. In beiden Fällen sind zum Teil größere Mengen an Additiven zur günstigsten Flammhemmung erforderlich. Mit steigender Fremdstoffkonzentration verschlechtern sich die mechanischen Eigenschaften, was vor allem für technische Kunststoffe, wie Polyäthylen- bzw, Polybutylenterephthalat,von Nachteil ist. Daher ist es erstrebenswert, mit möglichst geringen Zusatzmengen eine optimale Hemmung der Brennbarkeit jsu erzielen*It is known to make polymers by incorporating certain additives to equip flame retardant. So "red phosphorus" shows up good flame retardant for a series of plastics, it is also known that halogen-containing compounds are flame-retardant Have properties, e.g. B, aliphatic and aromatic substances containing bromine or chlorine. In both In some cases, larger amounts of additives are the cheapest Flame retardancy required. As the concentration of foreign matter rises, the mechanical deterioration Properties, which is a disadvantage especially for engineering plastics such as polyethylene or polybutylene terephthalate. It is therefore desirable to achieve an optimal inhibition of flammability with the smallest possible addition *
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Formmassen aus linearen, gesättigten Polyestern, die roten Phosphor in Kombination mit halogenhaltigen Aromaten enthalten, eine wesentlich verringerte Brennbarkeit und Entflammbarkeit besitzen.It has now surprisingly been found that molding compounds from linear, saturated polyesters that combine red phosphorus with halogen-containing aromatics, have a significantly reduced flammability and flammability.
409 813/1031409 813/1031
- 2 - HOE! 72/F 285- 2 - HOE! 72 / F 285
Die Korabination roter Phosphor und Ilfüßgsnverblndung erwefet sich als synergistisches Paar. Dio Gesamtmenge an eingesetztem Phosphor und halogenhaltigen Aromaten bewirkt jeweils einen besseren Flammschutz als eine gewichtsmäßig gleiche oder sogar größere Menge von jedem der beiden Flammhenimungsmittel allein. Dadurch ist es möglich, Formmassen mit einem relativ geringen Gehalt an Zusatzstoffen herzustellen, die bezüglich Nicht-Brennbarkeit und Nicht-Entflammbarkeit gleich hohen oder höheren Anforderungen genügen als entsprechende Formmassen mit erheb« lieh größerem Anteil an Fremdsubstanzen.The correlation of red phosphorus and base compound turns out to be synergistic couple. The total amount of phosphorus and halogen-containing aromatics used each produces a better one Flame retardancy than an equal or even greater weight Amount of each of the two flame suppressants alone. This makes it possible to produce molding compounds with a relatively low content to produce additives that are equal to or higher in terms of non-flammability and non-flammability Requirements are sufficient as corresponding molding compounds with considerable « borrowed a larger proportion of foreign substances.
Ein besonderer Vorteil der Erfindung besteht somit darin, daß schon bei Zusatz von vergleichsweise geringen Oewtchtsmengen an Flammschutzadditiven eine erheblich verringerte Brennbarkeit erreicht wird, wie aus den Beispielen ersichtlich ist. Bei dem geringeren Fremdstoffgehalt bleiben die guten mechanischen Eigenschaften der Palyesterformraaseen erhalten. Natürlich ist es auch möglich, größere Mengen der Flammschutzmittelkombination in den Polyester einzuarbeiten, Uieif dürft® sich aber nur dann empfehlen, wenn an das Brennverhalten bzw, die Nicht-Brennbarkeit der Formmasse ganz besonder· hohe Anforderungen gestellt werden und eine unter Umständen auftretende geringe Änderung der mechanischen Eigenschaften hingenommen werden kann. Als sehr günstig erweist eich, daß roter Phosphor und halogenierte Aromaten chemisch sehr reaktionsträge sind und somit hydrolyseempfindliche Polymere wi· Polyester nicht abbauen. Mit dem roten Phosphor und halogenieren Aromaten, vor allem solchen mit hohem Molekulargewicht und Halogengehalt, können Flammschutzadditive mit geringer Flüchtigkeit verwendet werden, was bei gesättigten Polyestern, die bekanntlich .bei Herstellung und Trocknung erhöhter Temperatur und Hochvakuum ausgesetzt sind, von großer Wichtigkeit ist.A particular advantage of the invention is therefore that even when comparatively small amounts of Oewtchtsionen are added a considerably reduced flammability is achieved with flame retardant additives, as can be seen from the examples is. With the lower foreign matter content, the good ones remain mechanical properties of the Palyesterformraaseen preserved. Of course, it is also possible to incorporate larger amounts of the flame retardant combination into the polyester, Uieif dürft® however, they are only recommended if the burning behavior or the non-flammability of the molding compound are particularly stringent and a slight change in the mechanical properties that may occur can be accepted. That red one proves to be very favorable Phosphorus and halogenated aromatics are chemically very inert and thus hydrolysis-sensitive polymers such as polyester do not dismantle. With the red phosphorus and halogenate Aromatics, especially those with a high molecular weight and halogen content, can use flame retardant additives low volatility, which is the case with saturated polyesters, which are known to be used in production and Drying are exposed to elevated temperature and high vacuum, is of great importance.
0 9 8 1 3 / 1 0 3 10 9 8 1 3/1 0 3 1
i<i <
-"3 - HOE 72/F 285- "3 - HOE 72 / F 285
Der rote Phosphor wird in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Formmasse, zugegeben. Der Gehalt an Halogen-,vorzugsweise Bromverbindung, liegt zwischen 0,3 und 30 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 20 Gew.-%, ebenfalls jeweils auf das Gewicht der Formmasse bezogen.The red phosphorus is obtained in amounts of 0.5 to 20% by weight, preferably in amounts between 0.5 and 15% by weight, in each case based on the weight of the molding compound. The content of halogen, preferably bromine, compound is between 0.3 and 30% by weight, preferably between 0.5 and 20% by weight, likewise each based on the weight of the molding compound.
Um nicht-brennbare Formmassen zu erhalten, ist es im allgemeinen notwendig, zusammen mindestens 1 Gew.-% an Flammschutzmittelri einzuarbeiten. In der Regel soll der Gehalt, an flammhemmenden Zusätzen insgesamt 31 Gew.-%, bezogen auf die Formmasse, nicht überschreiten.In order to obtain non-flammable molding compositions, it is generally necessary necessary, together at least 1% by weight of flame retardant to incorporate. As a rule, the content should be flame retardant Additions in total 31% by weight, based on the molding compound, do not exceed.
Für Polyäthylenterephthalatformmassen wei'den, um eine vergleichbar gute Hemmung der Brennbarkeit zu erzielen, geringere Gesamtmengen an Flammschutzadditiven erforderlich sein als für das leichter brennbare Polybutylenterephthalat.For polyethylene terephthalate molding compounds, one comparable to achieve good inhibition of flammability, lower Total amounts of flame retardant additives may be required than for the more flammable polybutylene terephthalate.
Der rote Phosphor wird in Form von Partikeln, deren mittlere Korngröße kleiner oder gleich 0,15 mm ist, vorzugsweise aber im Bereich von 0,001 bis 0,01 mm liegt, verwendet.The red phosphorus comes in the form of particles, the middle of which Grain size is less than or equal to 0.15 mm, but preferably is in the range of 0.001 to 0.01 mm is used.
Die halpgenierten Aromaten umfassen folgende brom- oder chlorhaltige, vorzugsweise bromhaltige Verbindungen:The halved aromatics include the following bromine or chlorine-containing, preferably bromine-containing compounds:
1. Das Molekül enthält mindestens einen, vorzugsweise
mehrere Benzolringe oder einen oder mehrere kondensierte Benzolringe öder eine Kombination aus Benzol mit den
kondensierten Ringstrukturen.
Die Benzolringe können direkt, z. B. Diphenyl,oder über
-ö-y -s-, -So2-, -(CR2Jn-, -o-(CR2)n-, -o-(CR2)n-o-,
-0-C-O- Brücken verbunden sein, wobei R gleich H oder ■δ- -■'*- ■■- ■■■ ■ — - ■-·■ . ■·■■ 1. The molecule contains at least one, preferably several benzene rings or one or more condensed benzene rings or a combination of benzene with the condensed ring structures.
The benzene rings can be used directly, e.g. B. Diphenyl, or via -ö-y -s-, -So 2 -, - (CR 2 J n -, -o- (CR 2 ) n -, -o- (CR 2 ) n -o-, - 0-CO bridges, where R is equal to H or ■ δ- - ■ '* - ■■ - ■■■ ■ - - ■ - · ■. ■ · ■■
Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen istMind ri vorzugsweise zwischen 1 und 8, vorzugsweise zwischen 1 und 4 liegt.Alkyl having 1 to 4 carbon atoms is Min ri preferably between 1 and 8, preferably between 1 and 4.
4 0 9813/1031 /4 4 0 9813/1031 / 4
- 4 - HOE 72/F 285- 4 - HOE 72 / F 285
2. Mindestens einer der Benzolringe oder der kondensierten Benzolringe besitzt wenigstens einen, vorzugsweise aber mehrere Halogensubstituenten. Die jeweilige Bromverbindung ist gegenüber der entsprechenden Chlorverbindung bevorzugt.2. At least one of the benzene rings or the condensed benzene rings has at least one, but preferably several halogen substituents. The particular bromine compound is opposite to the corresponding chlorine compound preferred.
3. Die halogenierten Aromaten können mono- und/oder bifunktionelle Gruppen enthalten, mit Hilfe derer eine Einkondensation in die Polyesterkette möglich ist, z. B. Anhydride aromatischer Carbonsäuren, wie Tetrabromphthalsäure-Anhydrid oder z. B. Verbindungen mit Gruppen der Formeln -(CR2)n-CO2R, -(CR2)n-0H, -0-(CR2)^OH,3. The halogenated aromatics can contain mono- and / or bifunctional groups with the aid of which condensation into the polyester chain is possible, e.g. B. anhydrides of aromatic carboxylic acids such as tetrabromophthalic anhydride or z. B. Compounds with groups of the formulas - (CR 2 ) n -CO 2 R, - (CR 2 ) n -0H, -0- (CR 2 ) ^ OH,
wobei Π gleich H oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, η ganzzahlig und größer oder gleich 0 ist, vorzugsweise zwischen 0 und 6 liegt, und n1 eine ganze Zahl zwischen 1 und 6, vorzugsweise 1 und 4 bedeutet.where Π is H or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, η is an integer and greater than or equal to 0, preferably between 0 and 6, and n 1 is an integer between 1 and 6, preferably 1 and 4.
An den Benzolringen bzw. den kondensierten Benzolstrukturen können neben den Halogensubstituenten auch nicht reaktive Gruppen, wie Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, gebunden sein.On the benzene rings or the condensed benzene structures, in addition to the halogen substituents, non-reactive groups, such as alkyl or alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms.
Als einige Beispiele der oben erwähnten Benzolderivate bzw. kondensierten Benzolringe, wie Naphthalin oder Anthracen, seien erwähnt:Some examples of the above-mentioned benzene derivatives or condensed benzene rings, such as naphthalene or anthracene, are mentioned:
Hexabrombenzol, Pentabromtoluol, Hexabromdiphenyl, Octabromdiphenyl, Decabromdiphenyl, Pentabromdiphenyläther Decabromdiphenyläther, 2,2-Bis(4-methoxy-3,5-dibrom~phenyl)~propan, 2,2-Bis(4-acetoxy-3,5-dibrom-phenyl)-propan, Bis-(2,4,6-TribroraphenyD-carbonat, Bis-(2,3,4,5,6-Pentabrpmphenyl)-carbonat, Bis-i,2-(2,3,4,5,6-Pentrabromphenoxy)-äthan, Bis-l,2-(2,4,6-Tribromphenoxy)-äthan sowie die analogen Chlorverbindungen.Hexabromobenzene, pentabromotoluene, hexabromodiphenyl, octabromodiphenyl, Decabromodiphenyl, pentabromodiphenyl ether decabromodiphenyl ether, 2,2-bis (4-methoxy-3,5-dibromophenyl) ~ propane, 2,2-bis (4-acetoxy-3,5-dibromophenyl) -propane, bis- (2,4,6-tribroraphenyD-carbonate, Bis (2,3,4,5,6-pentabrpmphenyl) carbonate, Bis-1,2- (2,3,4,5,6-pentrabromophenoxy) -ethane, bis-1,2- (2,4,6-tribromophenoxy) -ethane as well as the analogous chlorine compounds.
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Als lineare gesättigte Polyester werden im Sinne ,der ,-Erfindung vorzugsweise Polyäthylon-, Polypropylen- sowie-polybutylenterephthalat verwendet. Modifizierte. Polyester, die Ms zu 10 Mol-%' anderer aromatischer oder ali'phatischer Grundeinheiten enthalten, z. B. Isophthalsäure t Phthalsäure, Kaphthälin-äye-dicarbonsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Neopentylglykol oder l^-Dimethylol-cyclohexan^ sind ebenfalls geeignet., . \ ...The linear saturated polyesters used in the sense of the invention are preferably polyethylene, polypropylene and polybutylene terephthalate. Modified. Polyesters containing Ms to 10 mol% 'of other aromatic or aliphatic basic units, e.g. B. Isophthalic acid t phthalic acid, Kaphthälin-aye-dicarboxylic acid, adipic acid, succinic acid, neopentyl glycol or l ^ -dimethylol-cyclohexane ^ are also suitable., . \ ...
Die linearen gesättigten Polyester sollen eine reduzierte spezifische Viskosität (gemessen in einer 1 %igen Polyester« losung in Phenol/Tetrachloräthan wie 60 ■;. 4p „bei 25°C) zwischen 0,5 und 2,5 dl/g, vorzugsweise zwischen 0,6 und 2,0 dl/g, besitzen» . ...... . ·The linear saturated polyester should have a reduced specific viscosity (measured in a 1% polyester « solution in phenol / tetrachloroethane such as 60 ■ ;. 4p "at 25 ° C) between 0.5 and 2.5 dl / g, preferably between 0.6 and 2.0 dl / g, own" . ....... ·
Man kann auch Polyester mit niedriger reduzierter spezifischer Viskosität hersteilen und durch Nachkondensation in fester Phase die gewünschte Viskosität herbeiführen. , _...-It is also possible to produce polyesters with a low, reduced specific viscosity and, through post-condensation, to make them more solid Phase bring about the desired viscosity. , _...-
Die flammhemmenden Zusätze zersetzen lineare gesättigte Polyester weder bei der Verarbeitung, noch beeinflussen sie den Hersteliüttgsprozeß. . . „The flame retardant additives decompose linear saturated polyesters neither during processing nor do they influence the manufacturing process. . . "
So kann man beispielsweise Dimethylterephthalat und Butandiol-1,4 in Gegenwart von ,rotem Phosphor und Decabromdiphenyl einer katalytischen Schmelzkondensation mit Hilfe von.Titan-Katalysatoren unterwerfen, ohne daß die Reaktion durch den Fremdzusatz beeinträchtigt wird. Der flammwidrige Polyester besitzt. das zu erwartende Molekulargewicht und läßt sich gegebenenfalls in fester Phase nachkondensieren. ■For example, dimethyl terephthalate and 1,4-butanediol In the presence of red phosphorus and decabromodiphenyl, subject to a catalytic melt condensation with the aid of titanium catalysts, without the reaction being caused by the external addition is affected. The flame retardant polyester has. the expected molecular weight and can optionally post-condense in the solid phase. ■
Die Zugabe von Phosphor und halogenierten Aromaten zu Beginn der Schmelzkondensation ist nicht zwingend. Man kann die Additive zu jedem beliebigen Zeitpunkt des Herstellungsprozesses einbringen.The addition of phosphorus and halogenated aromatics at the beginning melt condensation is not mandatory. You can use the additives at any point in the manufacturing process bring in.
4098 13/103 T . /6 4098 13/103 T. / 6
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Ebenso ist es möglich, die flammhemmendem Zusätze einem fertigen Polyestergraimlat beizumischen, diese Mischung direkt, beispielsweise auf Spritzgußmaschinen, zu verarbeiten oder vorher in einem Extruder aufzuschmelzen, zu granulieren und nach einem Trocknungsprozeß zu Forrateilen zu verarbeiten.It is also possible to use the flame retardant additives add finished polyester graimlat, this mixture directly, for example on injection molding machines, to be processed or to be melted beforehand in an extruder, to granulate and to be processed into forrate parts after a drying process.
Neben den erfindungsgeraäßen Flammschutzmitteln können dem Reaktionsansatz auch Faserraaterialien in üblichen Mengen zugesetzt werden, z. B. Glasfasern, Fasern aus Quarz, Asbest und Kohlenstoff.In addition to the flame retardants according to the invention, the The usual amounts of fiber materials were also added to the reaction mixture be e.g. B. glass fibers, fibers made of quartz, asbestos and carbon.
Die Dicke, speziell der Glasfasern, beträgt 0,1 bis 50 Mikron, vorzugsweise 3 bis 15 Mikron, ihre Länge 0,01 bis 5 mm. Die Menge der Fasern beträgt bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Formmasse.The thickness, especially of the glass fibers, is 0.1 to 50 microns, preferably 3 to 15 microns, their length 0.01 to 5 mm. The amount of fibers is up to 50% by weight, preferably 10 up to 30% by weight, based on the molding compound.
Ferner können die erfindungsgemäßen Formmassen auch bekannte andere Zusätze, wie Antistatika, Stabilisatoren, Formtrennmittel, Kristallisationshilfsmittel, Farbstoffe, Füllstoffe wie Asbest, Talkum und natürlich auch weitere Flammschutzmittel, wie Sb2Oo, enthalten, ohne daß dadurch die Flammwidrigkeit beeinträchtigt wird.Furthermore, the molding compositions according to the invention can also contain other known additives, such as antistatic agents, stabilizers, mold release agents, crystallization aids, dyes, fillers such as asbestos, talc and of course other flame retardants such as Sb 2 Oo, without affecting the flame retardancy.
Die erfindungsgemäßen flammfesten Polyesterformmassen eignen sich zur Herstellung von geformten Gebilden nach den üblichen Verarbeitungsmethoden für thermoplastische Kunststoffe, wie Spritzgießen, Extrusion, Formpressen etc.. Beim Spritzguß eines durch roten Phosphor und z. B. Decabromdiphenyl flammfesten Polybutyienterephthalats wird die Polyestermasse in die nicht beheizte Form gespritzt. Im Falle des Polyäthylenterephthalates ist es vorteilhaft, die Form auf eine Temperatur von 20 bis 160 C, vorzugsweise 100 bis 150 C, zu heizen, da dann der Polyesteranteil der Formmasse mit Hilfe eines Nukleierungsmittels bis zu einem hohen Grad kristallisiert. Die Polyesterformkörper besitzen eine hohe Steifigkeit und Härte und zeichnen sich durch geringen Schwund und hohe Dimensionsstabilität aus. 409813/1031 /7The flame-retardant polyester molding compositions according to the invention are suitable for the production of shaped structures according to the usual methods Processing methods for thermoplastics, such as Injection molding, extrusion, compression molding etc .. When injection molding a red phosphorus and z. B. Decabromdiphenyl flame retardant Polybutylene terephthalate, the polyester mass is injected into the unheated mold. In the case of polyethylene terephthalate it is advantageous to heat the mold to a temperature of 20 to 160 C, preferably 100 to 150 C, since then the polyester content of the molding compound with the aid of a nucleating agent crystallized to a high degree. The polyester moldings have a high rigidity and hardness and are characterized are characterized by low shrinkage and high dimensional stability. 409813/1031 / 7
- 7 - HOE 72/F 285- 7 - HOE 72 / F 285
"Die erfindungsgemäßen flammwidrigen Polyesterformmassen eignen sich, zur Herstellung von Konstruktionsteilen, Platten, Rohren und Hohlkörpern sowie Fäden, Fasern und Folien."The flame-retardant polyester molding compositions according to the invention are suitable for the production of structural parts, plates, pipes and hollow bodies as well as threads, fibers and foils.
4098 13/103 1 :> /8 4098 13/103 1 :> / 8
-'8 - HOE 72/F 285-'8 - HOE 72 / F 285
Fein gemahlenes Polybutylenterephthalat wird 6 Stunden bei 160 C und 0,5 Torr getrocknet. Das Pulver besitzt eine reduzierte spezifische Viskosität von 1,13 dl/g, gemessen an einer 1 %igen Lösung von Polyester in Phenol/Tetrachloräthan wie 60 :40 bei 25°C.Finely ground polybutylene terephthalate is 6 hours at 160 C and 0.5 torr. The powder has a reduced specific viscosity of 1.13 dl / g, measured on a 1% solution of polyester in phenol / tetrachloroethane such as 60:40 at 25 ° C.
Roter Phosphor und Decabromdiphenyl in den in der Tabelle angegebenen Mengen werden an einer Rührwelle mit Polybutylenterephthalat innig vermischt. Anschließend wird die Mischung bei einer Formtemperatur von 220 C sowie einem Druck von zunächst 10 atü (für etwa 5 Minuten), dann etwa weitere Minuten bei 100 atü zu Prüfkörpern mit den Abmessungen 127 χ 12,7 χ 1,3 mm verpreßt. Der Flammtest und die Auswertung erfolgen nach ASTM D 635-68.Red phosphorus and decabromodiphenyl in the in the table The specified amounts are on a stirrer shaft with polybutylene terephthalate intimately mixed. The mixture is then at a mold temperature of 220 C and a pressure of initially at 10 atm (for about 5 minutes), then for about a further minute at 100 atm to test specimens with the dimensions Pressed 127 χ 12.7 χ 1.3 mm. The flame test and the evaluation are carried out in accordance with ASTM D 635-68.
Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle zusammengefaßt:The results are summarized in the following table:
0 9 8 1 3/10310 9 8 1 3/1031
HOE 72/F 285HOE 72 / F 285
Polyesterpolyester
Decabromdiphenyl in %, bezogen auf das Gewicht der Formmasse analyt. bestätigtDecabromodiphenyl in%, based on the weight of the molding compound analyt. confirmed
roter Phosphorred phosphorus
in %, bezogen auf das Gewicht der Formmasse analyt. bestätigtin%, based on the weight of the molding compound analyt. confirmed
Gesamtmenge an Flammschurzmitteln in %, bezogen auf das Gewicht der Formmasse.Total amount of flame retardants in%, based on the weight of the molding compound.
reduzierte spezifische Viskosität der Prüfkörper dl/greduced specific viscosity of the test specimen dl / g
Beurteilung des Brennverhaltens nach ASTM D 635-68Assessment of the burning behavior according to ASTM D 635-68
O
CD
OOO
CD
OO
Polybutylenterephthalat Polybutylene terephthalate
Polybutylenterephthalat Polybutylene terephthalate
Polybutylenterephthalat Polybutylene terephthalate
Polybutylenterephthalat Polybutylene terephthalate
Polybutylenterephthalat Polybutylene terephthalate
Polybutylenterephthalat Polybutylene terephthalate
Polybutylenterephthalat Polybutylene terephthalate
Polybutylenterephthalat Polybutylene terephthalate
Polybutylenterephthalat Polybutylene terephthalate
10,7 2010.7 20
1,8.1.8.
5,45.4
7,87.8
11,7 20 11.7 20
7,7 7,5 7,6 7.7 7.5 7.6
1,05 1,04 1,04 1,03 1,08 1,03 1,03 1,00 1,001.05 1.04 1.04 1.03 1.08 1.03 1.03 1.00 1.00
brennbar brennbar brennbarflammable flammable flammable
selbstverlöschend self-extinguishing
brennbarflammable
selbst verlöschend self-extinguishing
nicht brennbarnon-flammable
nicht brennbarnon-flammable
nicht brennbarnon-flammable
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