DE2243339B2 - Process for the pretreatment of strips and sheets made of steel for single-layer enameling - Google Patents

Process for the pretreatment of strips and sheets made of steel for single-layer enameling

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DE2243339B2
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    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
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    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/12Electroplating: Baths therefor from solutions of nickel or cobalt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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Description

Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren zur elektrochemischen Vorbehandlung von Bändern und Blechen aus Stahl sowie daraus hergestellten Einzelstücken für die Einschichtemaillierung, bei dem die Bänder und Bleche entfettet, gegebenenfalls dekapiert und in einem elektrolytischen Nickel- und/oder Kobaltbad mit einer Nickel- und/oder Kobaltschicht versehen werden, wobei nach der dem Hauptpatent zugrunde liegenden Erfindung dem Nickel- und/oder Kobaltbad Nitrationen zugesetzt werden.The main patent relates to a method for electrochemical Pretreatment of strips and sheets made of steel as well as individual pieces made from them For single-layer enamelling, in which the strips and sheets are degreased and, if necessary, pickled and in an electrolytic nickel and / or cobalt bath with a nickel and / or cobalt layer are provided, according to the invention on which the main patent is based, the nickel and / or Nitrate ions can be added to the cobalt bath.

In bevorzugter Ausgestaltung werden nach dem Hauptpatent dem Nickel- und/oder Kobaltbad 0,5 bis 110 g, vorzugsweise 25 bis 50 g, Nitrationen pro Liter Elektrolytflüssigkeit zugesetzt, und eine Nickel- und/oder Kobaltschicht wird bei Raumtemperatur in einer Zeit von 15 bis 60 see bei einer Stromdichte von 5 bis 15 A/dm2 bei einem pH-Wert des Elektrolyten von 1 bis 5 auf dem Band oder Blech abgeschieden. Dieses Verfahren ist zwar einfach durchzuführen, und die nach diesem Verfahren vorbehan delten Bleche und Bänder weisen eine sehr gute Haftung der Emaillierung auf.In a preferred embodiment, according to the main patent, 0.5 to 110 g, preferably 25 to 50 g, of nitrate ions per liter of electrolyte liquid are added to the nickel and / or cobalt bath, and a nickel and / or cobalt layer is added at room temperature in a time of 15 to 60 seconds at a current density of 5 to 15 A / dm 2 at a pH of the electrolyte of 1 to 5 on the strip or sheet. This process is easy to carry out, and the sheets and strips pretended using this process have very good enamel adhesion.

Aus der Zeitschrift »Sprechsaal für Keramik, Glas, Email, Silikate«, 104 (1971), S. 831 bis 833, 836 bis 839, ist ein Verfahren zur Vorbehandlung von Blechen für die Einschichtemaillierung bekannt, bei dem nach einem Entfetten und Beizen des Bleches kathodisch eine Nickelschicht auf dem Blech abgeschieden wird. Zur besseren Haftung des Emails werden dabei dem Nickelbad mit einem pH-Wert von 7,5 Nitrationen in einer Menge von 0,0062 bis 6,2 g/l in Form von Natriumnitrat zugesetzt. Unter technischen Bedingungen ist nach dem bekannten Verfahren jedoch eine konstante Nickelabscheidung nicht zu erreichen, da das Nickel auf dem Blech sofort als Hydroxid ausgefällt wird. Darüber hinaus wird die Nickelschicht nach dem bekannten Verfahren in einer Zeit von 2.5 bis 15 min bei einer Stromdichte von 0,05 bis 0,2 A/dm2 abgeschieden, um eine homogene Schicht mit einem hohen Nickelgehalt von etwa 15 mg/dm2 zur Erzielung der guten Haftbarkeit zu erreichen. Wegen der erforderlichen langen Expositionszeiten ist daher eine kontinuierliche Verfahrensweise nicht möglich.From the journal "Speech Hall for Ceramics, Glass, Email, Silicates", 104 (1971), pp. 831 to 833, 836 to 839, a method for pretreating sheet metal for single-layer enamelling is known, in which after degreasing and pickling of the Sheet a nickel layer is cathodically deposited on the sheet. To improve the adhesion of the enamel, nitrate ions in an amount of 0.0062 to 6.2 g / l in the form of sodium nitrate are added to the nickel bath with a pH of 7.5. Under technical conditions, however, constant nickel deposition cannot be achieved using the known method, since the nickel is immediately precipitated as hydroxide on the sheet metal. In addition, the nickel layer is deposited according to the known method in a time of 2.5 to 15 minutes at a current density of 0.05 to 0.2 A / dm 2 in order to produce a homogeneous layer with a high nickel content of about 15 mg / dm 2 Achieving good liability. Because of the long exposure times required, a continuous procedure is therefore not possible.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugro~ ,, die Verfahrensbedingungen nach dem Hauptpatent weiter zu vereinfachen und die Haftung der nach der Vorbehandlung aufgebrachten Emaillierung weiter zu verbessern. Dies gelingt in einfacher Weise nach der Erfindung dadurch, daß die Nickel- und/oder Kobaltschicht in einer Zeit von 5 bis 14 see bei einer Stromdichte von 16 bis 50 A/dm2 in dem Bad mit einer Temperatur von wenig über Raumtemperatur bis zur Siedetemperatur abgeschieden wird.The object of the invention is to further simplify the process conditions according to the main patent and to further improve the adhesion of the enamelling applied after the pretreatment. This is achieved in a simple manner according to the invention in that the nickel and / or cobalt layer in a time of 5 to 14 seconds at a current density of 16 to 50 A / dm 2 in the bath at a temperature from a little above room temperature to the boiling point is deposited.

Die Verfahrensbedingungen nach dem Hauptpatent sind dadurch wesentlich erweitert, so daß sich neben den zum Hauptpatent genannten Vorteilen eine weiter vereinfachte und anpassungsfähigere Verfahrensführung ergibt, z. B. braucht der Elektrolyt nicht mehr gekühlt zu werden, und/oder die Verzahnung der Emaillierung mit dem Trägermaterial, den Bändern, Blechen oder Einzelstücken aus Stahl, wird verbessert, so daß sich eine ausgezeichnete Haftung ergibt.The process conditions according to the main patent are significantly expanded, so that In addition to the advantages mentioned for the main patent, a further simplified and more adaptable one Procedure results, z. B. the electrolyte no longer needs to be cooled, and / or the interlocking of the enamelling with the carrier material, the strips, sheets or individual pieces made of steel, is improved to give excellent adhesion.

Das Verfahren nach der Erfindung ist im folgenden an Hand eines Ausführungsbeispieles näher erläutert:The method according to the invention is explained in more detail below using an exemplary embodiment:

1. Elektrolytische Entfettung in alkalischer Lauge bei 80° C in 6 see,1. Electrolytic degreasing in alkaline lye at 80 ° C in 6 seconds,

2. Spülen 5 see,2. rinse 5 seconds,

3. Dekapieren bei Raumtemperatur in lOgewichtsprozentiger Schwefelsäure in 2 see,3. Pickling at room temperature in 10 percent by weight Sulfuric acid in 2 see,

4. Spülen 5 see,4. rinse 5 seconds,

5. Vernickelung in einem Elektrolyten mit der Zusammensetzung 5. Nickel plating in an electrolyte with the composition

135 g/Liter Nickelsulfat
35 g/Liter Ammoniumnitrat
25 g/Liter Borsäure
135 g / liter nickel sulfate
35 g / liter ammonium nitrate
25 g / liter boric acid

bei einem pH-Wert von 4,5, einer Temperatur von 90 bis 95° C, einer Stromdichte von 40 A/dm2 in 10 see,at a pH of 4.5, a temperature of 90 to 95 ° C, a current density of 40 A / dm 2 in 10 seconds,

6. Spülen 5 see,6. rinse 5 seconds,

7. Trocknen.7. Drying.

Bei dem in der beschriebenen Weise vorbehandelten Blech wurde nach dem in bekannter Weise durchgeführten Einschichtemaillieren eine ausgezeichnete haftfeste Emaillierung erzielt, während die Verfahrensführung bei der Vorbehandlung weiter vereinfacht werden konnte.In the case of the sheet metal pretreated in the manner described, the procedure was carried out in a known manner performed single-layer enamelling achieved an excellent adhesive enamelling, while the Procedure for pretreatment could be further simplified.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur elektrochemischen Vorbehandlung von Bändern und Bbchen aus Stahl sowie daraus hergestellten Einzelstücken für die Einschichtemaillierung, bei dem die Bänder und Bleche entfettet, gegebenenfalls dekapiert und in einem galvanischen Nickel- und/oder Kobaltbad mit einer Nickel- und/oder Kobaltschicht versehen werden, wobei die Nickel- und/oder Kobaltschicht in einem Bad mit einem pH-Wert von 1 bis 5 abgeschieden wird, das 0,5 bis 110 g, vorzugsweise 25 bis 50 g, Nitrationen je Liter Bad enthält nach Hauptpatent 2149 808, dadurch gekennzeichnet, daß die Nickel- und/oder Kobaltschicht in einer Zeit von 5 bis 14 see bei einer Stromdichte von 16 bis 50 A/dm2 in dem Bad mit einer Temperatur von wenig über der Raumtemperatur bis zur Siedetemperatur abgeschieden wird.Process for the electrochemical pretreatment of strips and strips made of steel and individual pieces made therefrom for single-layer enamelling, in which the strips and sheets are degreased, optionally pickled and provided with a nickel and / or cobalt layer in a galvanic nickel and / or cobalt bath, with the nickel and / or cobalt layer is deposited in a bath with a pH value of 1 to 5 which contains 0.5 to 110 g, preferably 25 to 50 g, nitrate ions per liter bath according to main patent 2149 808, characterized in that the nickel and / or cobalt layer is deposited in a time of 5 to 14 seconds at a current density of 16 to 50 A / dm 2 in the bath with a temperature from a little above room temperature to the boiling point.
DE19722243339 1971-10-06 1972-09-02 Process for the pretreatment of strips and sheets made of steel for single-layer enameling Expired DE2243339C3 (en)

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