DE2243155A1 - ACRYLAMIDE POLYMERISATES, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE AS FLOCKING AGENTS - Google Patents
ACRYLAMIDE POLYMERISATES, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE AS FLOCKING AGENTSInfo
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Description
SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED
Osaka, JapanSUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED
Osaka, Japan
"Acrylamid-Polymerisate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Ausflockmittel" ."Acrylamide polymers, processes for their production and their use as flocculants ".
Die Erfindung betrifft Acrylamid-Polymerisate,.Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Ausflockmittel.The invention relates to acrylamide polymers, .Verfahren their Manufacture and their use as flocculants.
Acrylamid-Polymerisate werden als Schlichtemittel, Füllmittel, Binder, Anstrichmittel und Dispergiermittel verwendet. Acrylamid-Polymerisate mit hoher Grenzviskositätszahl und hohem Molekulargewicht sind insbesondere als Ausflockmittel geeignet=Acrylamide polymers are used as sizing agents, fillers, binders, paints and dispersants. Acrylamide polymers with high intrinsic viscosity and high molecular weight are particularly suitable as flocculants =
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Zur Herstellung derartiger Polymerisate sind zahlreiche Verfahren bekannt, unter denen die Radikalpolymerisation mit Radikalinitiatoren oder Redoxkatalysatoren in wässeriger oder organischer Phase in der Technik am weitesten verbreitet ist.. Als organische ' Phasen sind Lösungsmittel geeignet, in denen die Monomeren löslich, die erhaltenen Polymerisate dagegen unlöslich sind. Bei dieser sogenannten "Fällungspolymerisation" erzielt man wegen der ablaufenden Kettenübertragungsreaktionen nur schwer höhere Polymerisationsgrade. Dieses Verfahren ist somit zur Herstellung von Acrylamid-Polymerisaten mit hoher Grenzviskositätszahl und hohem Molekulargewicht ungeeignet.·There are numerous processes for producing such polymers known, among which radical polymerization with radical initiators or redox catalysts in aqueous or organic Phase is most widespread in technology. Suitable organic phases are solvents in which the monomers are soluble, the polymers obtained, however, are insoluble. With this so-called "precipitation polymerization" one achieves because of the Chain transfer reactions are difficult to achieve higher degrees of polymerization. This method is thus for the production of Acrylamide polymers with high intrinsic viscosity and high molecular weight are unsuitable.
Im Gegensatz dazu führt die sogenannte "Lösungspolymerisation" in wässeriger Phase zu Acrylamid-Polymerisaten von hohem Polymerisationsgrad. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß eine beträchtliche Reaktionswärme freigesetzt wird und die Reaktion nur schwer kontrolliert werden kann, falls die Konzentration der Ausgangsmonomeren hoch ist. Außerdem bewirkt der hohe Polymerisationsgrad, daß das Reaktionssystem außerordentlich viskos ist und so das Rühren und Aufarbeiten erschwert. Leitet man die Polymerisationswärme nicht im erforderlichen Maße ab, so reagiert das Polymerisat an der Amidgruppe zu wasserunlöslichen Produkten, die als Ausflockmittel unbrauchbar sind.In contrast, the so-called "solution polymerization" in the aqueous phase leads to acrylamide polymers with a high degree of polymerization. However, this method has the disadvantage that a considerable heat of reaction is released and the The reaction is difficult to control if the concentration of the starting monomers is high. In addition, the high degree of polymerization, so that the reaction system is extremely viscous and so difficult to stir and work up. Directs if the heat of polymerization is not removed to the required extent, the polymer reacts on the amide group to form water-insoluble ones Products that cannot be used as flocculants.
Zur Vermeidung dieser Nachteile der Lösungspolymerisation führt man die Umsetzung bei niedrigen Monomerkonzentrationen, z.B. 1Ö Prozent oder weniger, durch. Da hierbei auch die KonzentrationTo avoid these disadvantages of solution polymerization, the reaction is carried out at low monomer concentrations, e.g. 1Ö percent or less, through. Concentration is also important here
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des Polymerisats in der erhaltenen Lösung relativ niedrig ist, fällt man das Polymerisat mit einem organischen, mit V/asser mischbaren Lösungsmittel, wie Methanol, aus und trennt es aus der Aufschlämmung ab. Hierbei sind jedoch', große Mengen des organischen, mit Wasser mischbaren Lösungsmittels erforderlich, so daß das Verfahren unter industriellen Gesichtspunkten nicht zweckmäßig ist.of the polymer in the solution obtained is relatively low, the polymer is precipitated with an organic, water-miscible Solvent such as methanol and separates it from the slurry. Here, however, 'large amounts of the organic water-miscible solvent is required, so that the process is not expedient from an industrial point of view is.
Daneben sind Polymerisationsverfahren in Suspension und Emulsion bekannt, bei denen die Umsetzung in 0/W oder W/O-Dispersion unter Verwendung eines geeigneten organischen Lösungsmittels, wie n-Heptan, Tetrachlorkohlenstoff, Toluol oder Xylol, sowie einer grenzflächenaktiven Verbindung durchgeführt wird. Die Dispersionen sind jedoch nicht ausreichend stabil; außerdem ist die Entflammbarkeit des Lösungsmittels nachteilig. Da ferner zum Ausfällen des Polymerisates große Mengen eines organischen Lösungsmittels erforderlich sind, sind diese Polymerisationsverfahren in Suspension und in Emulsion für die technische Anwendung wenig geeignet. In addition, polymerization processes in suspension and emulsion are known in which the conversion into 0 / W or W / O dispersion under Use of a suitable organic solvent such as n-heptane, carbon tetrachloride, toluene or xylene, as well as one surfactant compound is carried out. However, the dispersions are not sufficiently stable; also is the flammability the solvent disadvantageous. Furthermore, because large amounts of an organic solvent are used to precipitate the polymer are required, these polymerization processes in suspension and in emulsion are not very suitable for industrial use.
Aus der BE-PS 717 128 ist ein Verfahren zur Fällungspolymerisation bekannt, bei dem Aceton verwendet wird. Acrylamid.oder hauptsächlich Acrylamid enthaltende Monovinylmonomere werden in einem Aceton/Wasser-Gemisch polymerisiert, das 30 bis 70 Gew.->£s bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, Aceton enthält, wobei das Polymerisat als Aufschlämmung anfällt. Das Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß die Polymerisatteilchen zu etwa reis-From BE-PS 717 128 a process for precipitation polymerization is known in which acetone is used. Acrylamid.oder monovinyl monomers mainly containing acrylamide are polymerized in an acetone / water mixture, .-> £ s relative contains 30 to 70 percent on the total weight of the mixture, acetone, wherein the polymer is obtained as a slurry. However, the process has the disadvantage that the polymer particles are roughly
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korngroßen Aggregaten zusammenbacken. Außerdem lagern sich im Verlauf der Polymerisation wegen der Klebrigkeit des entstehenden Polymerisates Wandansätze an den Innenwänden der Reaktionsgefäße ab. Dies erniedrigt einerseits die Produktausbeute, andererseits erschwert das klebrige Polymerisat die Filtration und sintert beim Trocknen, so daß die Aufbereitung der Aufschlämmung zum Handelsprodukt umständlich ist. Obwohl es aus der BE-PS : 717 128 bekannt ist, die durch die Klebrigkeit der Polymerisatteilchen hervorgerufenen Schwierigkeiten dadurch zu beheben, daß man dem Reaktionssystem anorganische Salze, wie Kaliumchlorid, Natriumchlorid oder Ammoniumsulfat, und/oder Puffer, wie Ammoniumchlorid/Ammoniak, zusetzt, lassen sich dennoch keine befriedigenden Ergebnisse erzielen. Auch bei Verwendung derartiger Zusätze bleiben einige 10 Prozent des gebildeten Polymerisats an der Innenwand des Reaktionsgefäßes zurück.Bake together grain-sized aggregates. In addition, they accumulate in the course of the polymerization because of the stickiness of the resulting material Polymerizates wall attachments on the inner walls of the reaction vessels. On the one hand, this lowers the product yield, on the other hand the sticky polymer makes filtration difficult and sinters on drying, so that the preparation of the slurry to the commercial product is cumbersome. Although it is known from BE-PS: 717 128, due to the stickiness of the polymer particles to solve the problems caused by adding inorganic salts, such as potassium chloride, Sodium chloride or ammonium sulfate, and / or buffers such as ammonium chloride / ammonia, clogs, however, no satisfactory results can be achieved. Even when using such additives some 10 percent of the polymer formed remains on the inner wall of the reaction vessel.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, wasserlösliche, pulverförmige Acrylamid-Polymerisate mit hoher Grenzvxskosxtatszahl und hohem Molekulargewicht und ein Verfahren zu ihrer Herstellung zu schaffen, das die geschilderten Nachteile vermeidet.The object of the invention is therefore to provide water-soluble, pulverulent acrylamide polymers with a high limit number and a high number To create molecular weight and a process for its production, which avoids the disadvantages described.
Somit betrifft die Erfindung Acrylamid-Polymerisate, erhältlich durch Polymerisation von Acrylamid oder Methacrylamid oder hauptsächlich diese Verbindungen enthaltenden Monovinylmonomeren in Gegenwart von Radikal- oder Redoxkatalysatoren sowie gegebenenfalls eines DispersionsStabilisators in einem Aceton/WasserGemisch, das etwa 23 bis 3O Gewichtsprozent Aceton, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, und Polyvinylalkohol enthält.The invention thus relates to acrylamide polymers obtainable by polymerizing acrylamide or methacrylamide or mainly monovinyl monomers containing these compounds in the presence of free radical or redox catalysts and, if appropriate a dispersion stabilizer in an acetone / water mixture, which contains about 23 to 30 weight percent acetone, based on the total weight of the mixture, and polyvinyl alcohol.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Acrylamid-Copolymerisate durch Polymerisation von Acrylamid oder Methacrylamid oder hauptsächlich diese Verbindungen enthaltenden Monovinylmonomeren in einem Aceton/Wasser-Gemisch in Gegenwart von Radikal- oder Redoxkatalysatoren sowie gegebenen-The invention also relates to a process for producing the acrylamide copolymers by polymerizing acrylamide or Methacrylamide or mainly monovinyl monomers containing these compounds in an acetone / water mixture in the presence of radical or redox catalysts as well as given
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falls eines Dispersionsstabilisators, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Polymerisation in einem Aceton/Wasser-Gemisch durchführt, das etwa 23 bis 30 Gewichtsprozent Aceton, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, und Polyvinylalkohol enthält.if a dispersion stabilizer, which is characterized is that the polymerization is carried out in an acetone / water mixture carries out, based on about 23 to 30 percent by weight acetone is the total weight of the mixture, and contains polyvinyl alcohol.
Die Gegenwart von Polyvinylalkohol in einem Aceton/Wasser-Gemisch, das etwa 23 bis 30. Gewichtsprozent Aceton enthält, erlaubt die Herstellung eines kaum klebrigen Polymerisates, so daß die vorstehend geschilderten Schwierigkeiten vermieden werden. Liegt die Acetonkonzentration unterhalb 23 Gewichtsprozent, so wird das Reaktionsgemisch hochviskos und geliert sofort ("Weissenberg-Effekt"). Liegt die Acetonkonzentration oberhalb 30 Gewichtsprozent, so nimmt die Klebrigkeit der Polymerisatteilchen zu und es lagern sich kautschukartige Agglomerate an der Innenwand der Reaktionsgefäße ab, die von den ausgeflockten Polymerisatteilchen herrühren. Nur bei Acetonkonzentrationen innerhalb des angegebenen Bereichs fällt das Polymerisat als Aufschlämmung feiner Teilchen an, die keine der genannten Schwierigkeiten bereiten.The presence of polyvinyl alcohol in an acetone / water mixture, which contains about 23 to 30 percent by weight acetone, allows the production of a barely tacky polymer, so that the above the difficulties described can be avoided. If the acetone concentration is below 23 percent by weight, this will be The reaction mixture is highly viscous and gels immediately ("Weissenberg effect"). If the acetone concentration is above 30 percent by weight, the tackiness of the polymer particles increases and rubber-like agglomerates are deposited on the inner wall of the reaction vessels, from the flocculated polymer particles originate. Only at acetone concentrations within the specified range does the polymer fall as a slurry finer Particles that do not cause any of the difficulties mentioned.
Im Verfahren der Erfindung polymerisiert man Acrylamid oder· Methacrylamid oder hauptsächlich diese Verbindungen enthaltende Monoviny!monomere, d.h. Monomere, die nicht weniger als 50 Gewichtsprozent Acrylamid oder Methacrylamid enthalten. Im folgenden werden Acrylamid und/oder Methacrylamid als "Hauptmonomere" und die anderen Monomereinheiten der Monoviny!monomeren als "Nebenmonomere" bezeichnet.In the process of the invention, acrylamide is polymerized or Methacrylamide or monoviny monomers mainly containing these compounds, i.e. monomers which are not less than 50 percent by weight Contain acrylamide or methacrylamide. In the following, acrylamide and / or methacrylamide are used as "main monomers" and the other monomer units of the Monoviny! monomers as Referred to as "minor monomers".
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Als Nebenmonomere kann man Verbindungen verwenden, die in Aceton/ Wasser löslich sind und deren Copolymerisat mit dem Hauptmonomer in diesem Gemisch unlöslich oder kaum löslich ist. Geeignete Beispiele sind Acrylnitril, anionische Monomere, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, bzw. deren Metall- oder Ammoniumsalze, Natriumvinylsulfonat oder sulfoniertes Styrol, bzw. basische Monomere, die beim Quaternisieren kationisch werden, wie Vinylpyridin oder Di-alkylaminoalkylmethacrylat. Derartige Nebenmonomere sind insbesondere dazu geeignet, dem erhaltenen Polymerisat anionische oder kationische Eigenschaften und/oder eine bessere Wasserlöslichkeit zu verleihen. Das Monovinylmonomere kann derartige Neben· monomere enthalten, jedoch ist dies nicht unbedingt erforderlich.Compounds that can be used as secondary monomers are those which are present in acetone / Water soluble and their copolymer with the main monomer is insoluble or hardly soluble in this mixture. Suitable examples are acrylonitrile, anionic monomers such as acrylic acid, Methacrylic acid, or its metal or ammonium salts, sodium vinyl sulfonate or sulfonated styrene, or basic monomers, which become cationic during quaternization, such as vinyl pyridine or di-alkylaminoalkyl methacrylate. Such minor monomers are in particular suitable to give the polymer obtained anionic or cationic properties and / or better water solubility to rent. The monovinyl monomer can have such secondary contain monomers, but this is not absolutely necessary.
Die Monomerkonzentration im Reaktionssystem beträgt üblicherweise etwa 10 bis 30 Gewichtsprozent,vorzugsweise etwa 15 bis 25 Gewichtsprozent. The monomer concentration in the reaction system is usually about 10 to 30 percent by weight, preferably about 15 to 25 percent by weight.
Als Katalysatoren kann man freie Radikale bildende Verbindungen Verwenden, die in Aceton/Wasser löslich sind. Bevorzugt sind wasserlösliche Peroxide, wie Wasserstoffperoxid, Kaliumpersulfat oder Ammoniumpersulfat, und Azobisisobutyronitril. Auch Redoxkatalysatoren, wie Kaliumpersulfat oder Natriumhydrogensulfit, Amine oder Natriumformaldehydsulfoxylat sind geeignet, üblicherweise verwendet man etwa 0,01 bis 0,2 Gewichtsprozent des Katalysators, bezogen auf das Gewicht der Monomeren.Compounds which form free radicals and which are soluble in acetone / water can be used as catalysts. Are preferred water-soluble peroxides such as hydrogen peroxide, potassium persulfate or ammonium persulfate, and azobisisobutyronitrile. Also redox catalysts, such as potassium persulfate or sodium hydrogen sulfite, amines or sodium formaldehyde sulfoxylate are suitable, usually about 0.01 to 0.2 percent by weight of the catalyst, based on the weight of the monomers, is used.
Polyvinylalkohol wird üblicherweise in einer Menge von etwa 0,5Polyvinyl alcohol is usually used in an amount of about 0.5
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bis H Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Monomeren,, verwendet.to H percent by weight, preferably about 1 to 2 percent by weight, based on the weight of the monomers.
Gegebenenfalls enthält das Reaktionssystem einen Dispersionsstabilisator, z.B. wasserlösliche Hochpolymere, wie Carboxymethylcellulose, anorganische Salze, wie Kaliumchlorid, Natriumchlorid, Ammoniumchlorid, Natriumsulfat oder Natriumcarbonat, bzw. Puffer, wie Natriumacetat/Essigsäure oder Ammoniumchlorid/ Ammoniak.If necessary, the reaction system contains a dispersion stabilizer, e.g. water-soluble high polymers such as carboxymethyl cellulose, inorganic salts such as potassium chloride, sodium chloride, Ammonium chloride, sodium sulfate or sodium carbonate, or buffers such as sodium acetate / acetic acid or ammonium chloride / Ammonia.
Die Polymerisation wird auf an sich bekannte Weise durchgeführt, wobei die Reaktionstemperatur vorzugsweise etwa 20 bis 60°C beträgt .The polymerization is carried out in a manner known per se, the reaction temperature preferably being about 20 to 60.degree .
Im Verfahren der Erfindung erhält man ein Acrylamid- bzw. Methacrylamid-Polymerisat, dessen Teilchen kaum klebrig sind und daher die unerwünschten Wandansätze in den Reaktionsgefäßen vermeiden. Die erhaltene Aufschlämmung wird durch übliche Filtration aufgearbeitet, wobei sie gegebenenfalls im Reaktionsgefäß mit Aceton gewaschen wird'. Die erhaltenen Polymerteilchen ergeben beim Trocknen ein feines Granulat von einheitlicher Teilchengröße, das sich beim Rühren im kalten Wasser sofort und vollständig löst. Das Granulat kann man gegebenenfalls zu der gewünschten Teilchengröße vermählen. Die Grenzviskositätszahl [η] bei 300C in In Natriumnitratlösung beträgt üblicherweise 10 oder mehr. Ein etwaIn the process of the invention, an acrylamide or methacrylamide polymer is obtained, the particles of which are hardly sticky and therefore avoid the undesired wall deposits in the reaction vessels. The slurry obtained is worked up by customary filtration, where appropriate it is washed with acetone in the reaction vessel . On drying, the polymer particles obtained give fine granules of uniform particle size, which dissolve immediately and completely when stirred in cold water. The granules can optionally be ground to the desired particle size. The intrinsic viscosity [η] at 30 0 C in In sodium nitrate solution is usually 10 or more. A roughly
reiskorngroßes Polymerisat, das unter ähnlichen Polymerisationsbedingungen, jedoch aus einem Aceton/Wasser-Gemisch mit mehr alsrice grain-sized polymer, which under similar polymerization conditions, but from an acetone / water mixture with more than
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30 Gewichtsprozent Aceton erhalten worden ist, zeigt eine niedrigere Grenzviskositätszahl.30 weight percent acetone has been obtained shows a lower one Limiting viscosity number.
Die im Verfahren der Erfindung erhaltene Aufschlämmung besteht aus feinen Teilchen und kann auf Grund ihrer ausgezeichneten Stabilität direkt angewandt werden, z.B. bei der Umsetzung eines Monoaldehyds mit einem Amin, ohne daß die Abtrennung des Polymerisats aus dem Reaktionsgemisch erforderlich wäre.The slurry obtained in the process of the invention is composed of fine particles and, because of their excellent properties, can Stability can be applied directly, e.g. in the reaction of a monoaldehyde with an amine, without the separation of the polymer from the reaction mixture would be required.
Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht somit im wesentlichen darin, daß man die Ausgangsmonomeren in hoher Konzentration polymerisieren kann, wobei ein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mehr als 3 Millionen als Pulver oder Granulat entsteht. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß das als Reaktionsmedium verwendete Aceton/Wasser-Gemisch niedrige Herstellungskosten bedingt. Die im Verfahren der Erfindung erhaltenen Acrylamid-Polymerisate sind insbesondere als Ausflockmittel geeignet.The advantage of the process according to the invention is therefore essentially that the starting monomers are used in high concentrations can polymerize, with a polymer with a molecular weight of more than 3 million as a powder or granules arises. Another advantage is that the acetone / water mixture used as the reaction medium is low in production costs conditional. The acrylamide polymers obtained in the process of the invention are particularly suitable as flocculants.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.The examples illustrate the invention.
Eine Lösung von 190 g Acrylamid und 10 g Acrylsäure in einem Gemisch aus 505 g Wasser und 236 g Aceton wird mit etwa 22 ml 30prozentiger Natronlauge neutralisiert und hierauf mit 20 g einer lOprozentigen wässerigen Lösung von Polyvinylalkohol (Handelsname "Gosenol GH-20") versetzt. Nach AustauschA solution of 190 g of acrylamide and 10 g of acrylic acid in a mixture of 505 g of water and 236 g of acetone is about 22 ml 30 percent sodium hydroxide solution and then neutralized with 20 g of a 10 percent aqueous solution of polyvinyl alcohol (Trade name "Gosenol GH-20"). After exchange
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der Luft gegen Stickstoff wird das Reaktionsgemisch mit 10 ml einer Iprozentigen wässeri-gen Lösung von Kaliumpersulfat und 5 ml einer Iprozentigen wässerigen Lösung von Natriumhydrogensulfit versetzt, wobei eine klare Lösung entsteht. Nach einigen Minuten setzt die Reaktion ein#und das Reäktionsgemisch trübt sich allmählich. Während der vierstündigen Polymerisation in einem Stickstoffstrom unter Rühren bei 40°C werden keine Ablagerungen auf der Innenwand des Reaktionsgefäßes beobachtet. Die erhaltene Aufschlämmung wird hierauf abfiltriert, das pulverförmige Polymerisat mit Aceton gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet. Hierbei erhält man I98 g eines weißen Polymerisatpulvers mit einer Grenzviskositätszahl von 12,1 (bestimmt bei 300C in 1 η Natriumnitratlösung), Die Acetonkonzentrati-on im Reaktionsmedium beträgt 29,5#.the air against nitrogen is added to the reaction mixture with 10 ml of a 1 percent aqueous solution of potassium persulfate and 5 ml of a 1 percent aqueous solution of sodium hydrogen sulfite, a clear solution being formed. After several minutes, the reaction starts and the # Reäktionsgemisch clouds gradually. During the four-hour polymerization in a stream of nitrogen with stirring at 40 ° C., no deposits were observed on the inner wall of the reaction vessel. The resulting slurry is then filtered off, the pulverulent polymer is washed with acetone and dried under reduced pressure. In this case, one obtains a white polymer powder I98 g with an intrinsic viscosity of 12.1 (determined at 30 0 C in 1 η sodium nitrate solution), The Acetonkonzentrati-on in the reaction medium is 29.5 #.
29 g Acrylsäure werden unter Rühren in 200 g Wasser gelöst und hierauf mit etwa 40 ml 10 η Natronlauge bei einer Temperatur unterhalb 35°C neutralisiert. Die erhaltene Lösung wird mit 162 g . Acrylamid, 313 g Wasser und 220 g Aceton vermengt und hierauf mit 20 g einer lOprozentigen wässerigen Lösung von Polyvinylalkohol (Handelsname "Gosenol GH-17") versetzt. Nach Verdrängen der Luft durch Stickstoff wird das Reaktionsgemisch mit 5 ml einer Iprozentigen wässerigen Lösung von Kaliumpersulfat und 2 ml einer Iprozentigen wässerigen Lösung von Natriumformaldehydsulfoxylat (Handelsname "Redole CP") versetzt, wobei eine klare Lösung ent-29 g of acrylic acid are dissolved in 200 g of water with stirring and then with about 40 ml of 10 η sodium hydroxide solution at a temperature below 35 ° C neutralized. The resulting solution is 162 g. Acrylamide, 313 g of water and 220 g of acetone mixed and then with 20 g of a 10 percent aqueous solution of polyvinyl alcohol (Trade name "Gosenol GH-17"). After displacing the air the reaction mixture with 5 ml of an Iprozentigen is by nitrogen aqueous solution of potassium persulfate and 2 ml of a 1 percent aqueous solution of sodium formaldehyde sulfoxylate (Trade name "Redole CP") added, whereby a clear solution
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stehtt Nach einigen Minuten setzt die Reaktion eirund das Reaktionsgemisch trübt sich allmählich. Die Polymerisation wird 4 Stunden bei 25°C durchgeführt, wobei eine stabile Aufschlämmung erhalten wird, ohne daß eine Ablagerung des Polymerisats zu beobachten ist. Das Produkt wird gemäß Beispiel 1 abfiltriert und getrocknet, wobei weiße Teilchen von ausgezeichneter Wasserlöslichkeit erhalten werden. Die Ausbeute beträgt etwa 90% der Theorie, die Grenzviskositätszahl 17,2. Die Acetonkonzentration im Reaktionsmedium beträgt 27,5%· After a few minutes the reaction starts and the reaction mixture gradually becomes cloudy. The polymerization is carried out for 4 hours at 25 ° C., a stable slurry being obtained without any deposition of the polymer being observed. The product is filtered off and dried according to Example 1, white particles of excellent water solubility being obtained . The yield is about 90% of theory and the intrinsic viscosity is 17.2. The acetone concentration in the reaction medium is 27.5%
Gemäß Beispiel 2 wird Acrylamid mit einem Gehalt von 35 Molprozent Natriumacrylat in einem Aceton/Wasser-Gemisch mit einer Acetonkonzentration von 23 Gewichtsprozent 4 Stunden bei Ί0 bis 450C polymerisiert. Hierbei entsteht eine homogene, stabile Aufschlämmung, ohne daß klebrige Ablagerungen zu beobachten sind. Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser vermengt und filtriert. Nach sechsstündigem Trocknen des erhaltenen Produkts unter vermindertem Druck bei 60°C erhält man ein weißes Pulver in 99*iger Ausbeute. According to Example 2, acrylamide is polymerized with a water mixture content of 35 mole percent sodium acrylate in an acetone / acetone with a concentration of 23 weight percent 4 hours at Ί0 to 45 0C. This creates a homogeneous, stable slurry without any sticky deposits being observed. The reaction mixture is mixed with water and filtered. After the product obtained has been dried under reduced pressure at 60 ° C. for six hours, a white powder is obtained in 99% yield.
1,0 g des so erhaltenen Polymerisates werden bei Raumtemperatur unter Rühren zu 99 g Wasser gegeben, wobei in 11 Minuten ohne Rückstandsbildung eine klare Lösung entsteht. Die Viskosität der erhaltenen lprozentigen wässerigen Lösung beträgt 1760 cP bei 250C. 1.0 g of the polymer obtained in this way are added to 99 g of water at room temperature with stirring, a clear solution being formed in 11 minutes without the formation of a residue. The viscosity of the resulting aqueous solution is lprozentigen 1760 cP at 25 0 C.
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Beispiel 4Example 4
g Acrylamid und 60 g Acrylsäure werden in ^50 g Wasser gelöst
und mit 110 g einer 10 η Natronlauge neutralisiert*
Anschließend wird die Lösung mit 40 g einer 5prozentigen wässerigen
Lösung von Polyvinylalkohol und 200 g Aceton versetzt, so daß die Acetonkonzentration 25 »2# beträgt. Nach Verdrängen der Luft
durch Stickstoff werden 0,1 g Kaliumpersulfat und 0,2 g Tetramethyläthylendiamin
zugegeben. Nach" sechsstündiger Polymerisation bei 200C entsteht eine stabile Aufschlämmung. Das erhaltene Produkt
wird gemäß Beispiel 1 abfiltriert und getrocknet, wobei
210 g eines weißen Polymerisatpulvers mit einer Grenzviskositätszahl
von 16,5 erhalten werden.g acrylamide and 60 g acrylic acid are dissolved in ^ 50 g water and neutralized with 110 g of a 10 η sodium hydroxide solution *
Then 40 g of a 5 percent aqueous solution of polyvinyl alcohol and 200 g of acetone are added to the solution, so that the acetone concentration is 25 »2 #. After displacing the air
0.1 g of potassium persulfate and 0.2 g of tetramethylethylenediamine are added through nitrogen. After six hours of polymerization at 20 ° C., a stable slurry is formed. The product obtained is filtered off according to Example 1 and dried, with
210 g of a white polymer powder with an intrinsic viscosity of 16.5 are obtained.
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