DE2242541A1 - Low-foam washing, cleaning and water-softening compsns - contg, foam-suppressing synergistic combination of higher acetals, ketals or mercaptals with higher ketones - Google Patents

Low-foam washing, cleaning and water-softening compsns - contg, foam-suppressing synergistic combination of higher acetals, ketals or mercaptals with higher ketones

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DE2242541A1 DE19722242541 DE2242541A DE2242541A1 DE 2242541 A1 DE2242541 A1 DE 2242541A1 DE 19722242541 DE19722242541 DE 19722242541 DE 2242541 A DE2242541 A DE 2242541A DE 2242541 A1 DE2242541 A1 DE 2242541A1
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Abstract

Title compsn. contg. anionic, hybrid-ionic or non-ionic surfactants, polymeric phosphates, complex-forming cpds. and a foaming-controlling agent selected from acetals, ketals and mercaptals having the general formula (in which R1 and R2 are H or 1-24C hydrocrbon; R3 and R4 are 1-48C hydrocarbon or together form a ring; X is O or S; m = 0-1; n = 0-6; with the proviso that R1-4 are >=30C) according to the Parent Patent is improved in that 5-95 wt.% (pref. 15-85 wt.%) of the above foam-suppressing agent(s) is replaced by a ketone(s) contg. 11-23C alkyls (pref. laurone, myristone, palmitone or higher ketone mixts), so that the content of the above acetals, ketals and/or mercaptals is 0.1-5 wt.% (esp. 0.2-3 wt.%) w.r.t. the total solid components. A synergistic foam-suppressing effect is achieved.

Description

"Schwachschäumende Wasch-, Reinigungs- und Enthärtungsmittel" Zusatz zur Patentanmeldung P 21 32 898.3 (D 4266) Gegenstand des deutschen Patentes (Patentanmeldung P 21 32 898.3) sind schaumregulierte Wasch-, Reinigungs- und Enthärtungsmittel mit einem Gehalt an mindestens einer reinigend oder komßexierend wirkenden Verbindung aus der Klasse der anionischen, zwitterionischen und nichtionischen Waschaktivsubstanzen, Polymerphosphate und Komplexbildner, dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf die Menge der vorgenannten reinigend oder komplexierend wirkenden Verbindungen, 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens einer schaumdämpfend wirkenden Verbindung aus der Klasse der Acetale, Ketaie und Mercaptale folgender Formel enthält: in der R1 und R2 für Wasserstoff oder Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, dic Reste R3 und R!.t für Kohlenwasserstoffreste, die ggfO ringformig miteinander verbunden sein können, mit 1 bis 48 Kohlenstoffatomen, X für Sauerstoff oder Schwefel, m für 0 oder 1 und n für 0 bis 6 stehen und in der die Summe der in den Resten R1, R2, R3 und R4 enthaltenen Kohlenstoffatome mindestens 30 betragen soll."Low-foaming detergents, cleaning and softening agents" addendum to patent application P 21 32 898.3 (D 4266) The subject of the German patent (patent application P 21 32 898.3) is foam-regulated washing, cleaning and softening agents with a content of at least one detergent or compounding agent acting compound from the class of anionic, zwitterionic and nonionic washing active substances, polymer phosphates and complexing agents, characterized in that, based on the amount of the aforementioned cleaning or complexing compounds, 0.1 to 10% by weight of at least one foam-suppressing compound of the class of acetals, ketones and mercaptals contains the following formula: in which R1 and R2 represent hydrogen or hydrocarbon radicals with 1 to 24 carbon atoms, dic radicals R3 and R! 1 and n stand for 0 to 6 and in which the sum of the carbon atoms contained in the radicals R1, R2, R3 and R4 should be at least 30.

Es wurde nun gefunden, daß man die schauminhibierende Wirkung noch steigern kann, wenn man zusätzlich zu den Schauminhibitoren gemäß Hauptanmeldung noch höhermolekulare Ketone anwendet bzw. einen Teil der Schauminhibitoren durch Ketone ersetzt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demzufolge schwach schäumende Wasch-, Reinigungs-und Enthärtungsmittel gemäß Patent (Patentanmeldung P 21 32 898.3), dadurch gekennzeichnet, daß 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 85 Gew.-* der schauminhibierend wirkenden Acetale, Ketale und Mercaptane durch Ketone ersetzt sind, deren Alkylreste jeweils 11 bis 23 Kohlenstoffatome enthalten.It has now been found that the foam-inhibiting effect is still achieved can increase if, in addition to the foam inhibitors according to the main application even higher molecular weight ketones applies or a part of the foam inhibitors replaced by ketones. The present invention is therefore weak foaming detergents, cleaning agents and softeners according to patent (patent application P 21 32 898.3), characterized in that 5 to 95 wt .-%, preferably 15 to 85 wt .- * of the foam-inhibiting acetals, ketals and mercaptans due to ketones are replaced, the alkyl radicals of which each contain 11 to 23 carbon atoms.

Geeignete Ketone sind solche mit verzweigten, insbesondere jedoch geradkettigen Alkylgruppen,z.B. Lauron, Myriston, Palmiton, Stearon, Arachinon und Behenon, ferner Ketone, deren Alkylreste eine unterschiedliche Zahl an Kohlenstoffatomen aufweisen sowie Gemische von Ketonen mit unterschiedlicher Kohlenstoffzahl. Derartige Gemische sind beispielsweise durch Ketonisierung von Fettsäuregemischen natürlichen Ursprungs, wie Cocos- und Talg- bzw. gehärteten Rüböl- odr Fischfettsäuren erhältlich.Suitable ketones are those with branched, but in particular straight chain alkyl groups, e.g. Lauron, Myriston, Palmiton, Stearon, Arachinon and Behenone, also ketones, whose alkyl radicals have a different number of carbon atoms have as well as mixtures of ketones with different carbon numbers. Such Mixtures are natural, for example, by ketoning fatty acid mixtures Origin, such as coconut and tallow or hardened rapeseed oil or fish fatty acids available.

Die Schauminhibitoren gemäß Hauptanmeldung und die synergistisch wirkenden Ketone können den Waschmitteln einzeln oder als Gemische zugesetzt werden. Das Maximum der synergistischen Wirkung liegt im Bereich eines Mischungsverhältnis von 15 : 85 bis 85 : 15, insbesondere im Bereich von etwa 30 : 50. Von besonderem praktischen Interesse sind Mischungell aus Ketalen und Ketonen, da man bei deren Herstellung die als Ausgangsstoffe dienenden Ketone nur partiell zu acetalisieren braucht.The foam inhibitors according to the main application and the synergistic ones Ketones can be added to the detergents individually or as mixtures. The maximum the synergistic effect is in the range of a mixing ratio of 15: 85 to 85:15, especially in the range of about 30:50. Particularly practical Mixtures of ketals and ketones are of interest, as one is involved in their production only partially needs to acetalize the ketones used as starting materials.

Die in den Wasch-, Reinigungs- und Enthaltungsmitteln anzuwendenden Mengen an synergistisch wirkenden Schauminhibitor-Gemischen richten sich nach der Menge an schäumender bzw. waschaktiver Substanz sowic nach der Größe des gewünschten Effektes. Die für die Praxis wichtige Anwendungskonzentration reicht von 0, 1 bis 5, vorzugsweise 0,2 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Festsubstanz. Es ist möglich, auch mit größeren Mengen als 5 Gew.-% zu arbeiten, jedoch ist dies in der Praxis üblicherweise nicht erforderlich.The ones to be used in detergents, cleaning agents and detergents Amounts of synergistic foam inhibitor mixtures depend on the Amount of foaming or detergent substance as well as according to the size the desired effect. The application concentration, which is important for practice, is sufficient from 0.1 to 5, preferably 0.2 to 3% by weight, based on the solid substance. It is possible to work with amounts larger than 5 wt .-%, but this is in the Practice usually not required.

Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Kombination der Schauminliibitoren ist darin zu sehen, daß sie auch bei Anwendung in extrem weichem Wasser, beispielsweise bei solchem von 30 dH und weniger, sowie bei gleichzeitiger Abwesenheit von Seife sehr gut wirksam sind. Zwar war es aus der DOS 1 467 613 der Anmelderin bekannt, daß auch Ketone fiir sich in Waschmitteln eine gute schaumdämpfende Wirkung besitzen. Diese Wirkung geht jedoch bei Abwesenheit von Seifen--in sehr weichem Wasser verloren.A particular advantage of the combination of foam inhibitors according to the invention can be seen in the fact that they are also used in extremely soft water, for example with those of 30 dH and less, as well as in the simultaneous absence of soap are very effective. It was known from DOS 1 467 613 of the applicant that that ketones also have a good foam-suppressing effect in detergents. However, this effect is lost in the absence of soaps - in very soft water.

Die erfindungsgemäßen, synergistisch wirkenden Scllaumdämpfungsmittel können mit den übrigen Wasch-, Reinigungs- und Entkrustierungsmitteln in üblicher Weise vermischt und gemeinsam mit ihnen verarbeitet, z.B. sprühgetrocknet oder granuliert bzw. nach anderen bekannten Verfahren in feste, flüssige oder pastenförmige Gemische überführt werden. Man kann die Verbindungen auch in geschmolzener oder gelöster Enorm mit den als Pulver oder Granulat vorliegenden sonstigen Bestandteilen der Mittel vermischen bzw. sie darauf aufsprühen oder aufgranulieren.The synergistically acting sleep suppressants according to the invention can be used with the other detergents, cleaning agents and encrusting agents in the usual way Mixed in a way and processed together with them, e.g. spray-dried or granulated or by other known processes into solid, liquid or pasty mixtures be convicted. One can also use the compounds in molten or dissolved form Enormously with the other ingredients of the Mix or spray or granulate agents.

Diese sonstigen Bestandteile bestehen aus mindestens einer waschend oder komplexierend wirkenden Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen oder zwitterionischen oberflächenaktiven Stoffe , Polymerphosphate und Komplex- . bzw.These other ingredients consist of at least one washing agent or a complexing compound from the class of anionic, nonionic or zwitterionic surfactants, polymer phosphates and complex . respectively.

Chelatbildner. Darüberhinaus können andere nielitoberflächenaktive Aufbausalze, sauerstoffhaltige Bleiclunittel und sonstige üblicherweise in derartigen Mitteln enthaltene Zusatzstoffe anwesend sein. Diese Mischungsbestandteile und ihre Zusammensetzung sind in der Hauptanmeldung aufgeführt.Chelating agents. In addition, other nielite surface-active Building salts, oxygenated lead clots and other usually additives contained in such agents be present. These mix ingredients and their composition are listed in the main application.

Beispiele Es wurden die folgenden, mit S1 bis S6 bezeichneten Schauminhibitoren verwendet: S1 = Stearon-propylen-(1,2)-ketal S2 = Stearon-butylen-(1,3)-ketal 83 = Formaldehyd-di-octadecylacetal S4 = Acetaldehyd-di-hexadecylmercaptal S5 = Stearon 6= Keton aus gehärteten Talgfettsäuren (C14-C18) Zur Verwendung kamen ein seifenhaltiges und ein seifenfreies Yollwaschmittel folgender Zusammensetzung (Gew.-% Festsubstanz) A B Na-n-Dodecylbenzolsulfanat 7,5 7,5 Talgfettalkohol, 10-fach äthoxyliert 2,5 2,5 Na-Seife (Talg-Cocos 5 : 1 ) 2,5 Pentanatriumtriphosphat 40,0 40,0 Natriumsilikat (Na2O:SiO2=1:3,3) 3,5 3,5 EDTA (Na-Salz) 0,3 0,3 Natriumperborat-tetrahydrat 25,0 25,0 Na-Carboxymethylcellulose 1,5 1,5 Magnesiumsilikat 1,5 1,5 Schauminhibitor, Natriumsulfat Rest Rest Der Anteil der Schauminhibitoren ist der Tabelle 1 zu entnehmen. Examples The following foam inhibitors, designated S1 to S6, were used used: S1 = stearon-propylene- (1,2) -ketal S2 = stearon-butylene- (1,3) -ketal 83 = Formaldehyde di-octadecyl acetal S4 = acetaldehyde di-hexadecyl mercaptal S5 = stearon 6 = ketone from hardened tallow fatty acids (C14-C18) A soap containing one was used and a soap-free laundry detergent with the following composition (% by weight solids) A B Na-n-dodecylbenzenesulfanate 7.5 7.5 Tallow fatty alcohol, 10 times ethoxylated 2.5 2.5 Na soap (tallow coconut 5: 1) 2.5 pentasodium triphosphate 40.0 40.0 sodium silicate (Na2O: SiO2 = 1: 3.3) 3.5 3.5 EDTA (Na salt) 0.3 0.3 Sodium perborate tetrahydrate 25.0 25.0 Na carboxymethyl cellulose 1.5 1.5 Magnesium silicate 1.5 1.5 Foam inhibitor, Sodium sulfate remainder remainder The proportion of foam inhibitors is shown in Table 1.

Das Schaumverhalten wurde in einer handelstiblicllen vollautomatischen Waschmaschine mit horizontal gelagerter Trommel in Abhängigkeit von der Waschtemperatur geprüft.The foam behavior was fully automated in a commercially available Washing machine with horizontally mounted drum depending on the washing temperature checked.

Die Maschine war mit einem runden Schauglas ausgerüstet, durch das der Schaumpegel beobachtet werden konnte. Für die Bewertung der Schaumhöhe wurden die folgenden Noten vergeben: Note Maximale Höhe des Schaumpegels O kein Schaum 1 1/4 des Schauglases 2 1/2 des Schauglases 3 3/4 des Schauglases 4 4/4 des Schauglases 5 Schaum im Einfüllstutzen sichtbar 6 Überschäumen Die Waschmaschine wurde mit 3 kg sauberer Wäsche beschickt.The machine was equipped with a round sight glass through which the foam level could be observed. For the evaluation of the foam height were award the following grades: Grade Maximum foam level O no foam 1 1/4 of the sight glass 2 1/2 of the sight glass 3 3/4 of the sight glass 4 4/4 of the sight glass 5 Foam visible in the filler neck 6 Foaming over The washing machine was started with 3 kg of clean laundry loaded.

Die Waschiflittelkonzentration betrug 5 g/l, das Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Waschlauge 1 : 15. Die Härtegrade des Wassers wurden in deutschen ilärtegraden angegeben (10 dH entspricht 1 mg CaO in 100 ml Wasser).The detergent concentration was 5 g / l, the weight ratio from textile to washing liquor 1:15. The degrees of hardness of the water were in German degrees of hardness indicated (10 dH corresponds to 1 mg CaO in 100 ml water).

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.The results are shown in Table 1.

Dic Vergleichsversuche sind mit Buchstaben, die erfindungsgemäßen Beispiele mit Ziffern bezeichnet. Bci Abwesenheit der Schauminhibitoren trat bei beiden Waschmitteln im ges anit en Temperaturbereich ein Überschäurnen der Waschlauge ein. Schaum- Wasch- °dH Schaumhöhe bei Beisp. inhibitor mittel 30 50 70 90 95° C A 1 % S1 A 3 4 3 1 3 5 B 1 % S1 B 3 4 3 4 6 6 C 1 % S2 A 3 3 1 1 2 3 D 1 % S2 B 3 3 1 2 5 5 E 1 % S3 A 3 3 1 1 3 4 F 1 % S3 B 3 3 3 5 5 5 G 1 % S4 A 3 3 1 1 2 4 H 1 % S4 B 3 4 4 3 5 5 J 1 % S5 A 3 4 4 1 3 4 K 1 % S5 B 3 4 6 6 6 - L 1 % S6 A 3 4 3 2 2 4 M 1 % S6 B 3 4 6 6 6 - 1 0,5 % S1 A 3 4 1 1 2 3 0,5 % S5 2 0,5 % S1 B 3 4 1 2 2 4 0,5 % S5' 3 0,85 % S2 A 3 1 1 0 - 2 3 0,15 % S5² 4 0,5 % S2 A 3 1 0 0 0 1 0,5 % 5 0,85 % S2 B 3 2 1 2 4 4 0,15 % S5 6 0,5 % S2 B 3 3 1 1 1 2 0,5 % S5² 7 0,15 % S2 B 3 4 1 1 3 4 0,85 % S5² 8 0,5 % S3 A 3 3 1 0 1 2 0,5 % S5 9 0,5 % S3 B 3 3 3 1 1 4 0,5 % S5 10 0,5 % S4 B 3 4 1 1 2 4 0,5 % S5 Schaum- Wasch- °dH Schaumhöhe bei Beisp.The comparative experiments are denoted by letters, the examples according to the invention with numbers. In the absence of foam inhibitors, the washing liquor became excessively acidic in the total temperature range of both detergents. Foam wash ° dH foam height at Ex. inhibitor medium 30 50 70 90 95 ° C A 1% S1 A 3 4 3 1 3 5 B 1% S1 B 3 4 3 4 6 6 C 1% S2 A 3 3 1 1 2 3 D 1% S2 B 3 3 1 2 5 5 E 1% S3 A 3 3 1 1 3 4 F 1% S3 B 3 3 3 5 5 5 G 1% S4 A 3 3 1 1 2 4 H 1% S4 B 3 4 4 3 5 5 J 1% S5 A 3 4 4 1 3 4 K 1% S5 B 3 4 6 6 6 - L 1% S6 A 3 4 3 2 2 4 M 1% S6 B 3 4 6 6 6 - 1 0.5% S1 A 3 4 1 1 2 3 0.5% S5 2 0.5% S1 B 3 4 1 2 2 4 0.5% S5 ' 3 0.85% S2 A 3 1 1 0 - 2 3 0.15% S5² 4 0.5% S2 A 3 1 0 0 0 1 0.5% 5 0.85% S2 B 3 2 1 2 4 4 0.15% S5 6 0.5% S2 B 3 3 1 1 1 2 0.5% S5² 7 0.15% S2 B 3 4 1 1 3 4 0.85% S5² 8 0.5% S3 A 3 3 1 0 1 2 0.5% S5 9 0.5% S3 B 3 3 3 1 1 4 0.5% S5 10 0.5% S4 B 3 4 1 1 2 4 0.5% S5 Foam washing ° dH foam height for example.

inhibitor mittel 30 50 70 90 95°C 11 0,5 % S2 A 3 2 0 0 1 2 0,5 % S6 12 0,5 % S2 B B 3 2 1 1 2 3 0,5 % S6² 13 0,5 % S2 A 16 1 0 0 0 1 0,5 $ 14 0,5 % So 13 16 1 0 0 1 2 0,5 % S6² 15 0,2 % S2 A 16 2 1 1 2 3 0,2 % S6² Die Ergebnisse zeigen, daß der Schaum durch die erfindungsgemäße Kombination, insbesondere in dem für eine Schaumdämpfung besonders kritischen Bereich geringer Wasserhärte, wirksamer gedämpft wird als durch die Einzelverbindungen.inhibitor medium 30 50 70 90 95 ° C 11 0.5% S2 A 3 2 0 0 1 2 0.5% S6 12 0.5% S2 B B 3 2 1 1 2 3 0.5% S6² 13 0.5% S2 A 16 1 0 0 0 1 0.5 $ 14 0.5 % So 13 16 1 0 0 1 2 0.5% S6² 15 0.2% S2 A 16 2 1 1 2 3 0.2% S6² The results show that the foam by the combination according to the invention, especially in the for foam dampening particularly critical area of low water hardness, more effective is attenuated than by the individual connections.

Claims (4)

P a t e n t a n s p r ü c h eP a t e n t a n s p r ü c h e 1. Schwachschäumendes Wasch-, Reinigungs- und Enthärtungsmittel gemäß Patent .......... (Patentanmeldung P 21 32 898.3), dadurch gekennzeichnet, daß 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 85 Gew.-% der schauminhibierend wirkend Acetate, Ketale und Mercaptale durch Ketone ersetzt sind, deren Alkylreste jeweils 11 bis 23 Kohlenstoffatome enthalten.1. Low foaming detergent, cleaning agent and softener according to Patent .......... (patent application P 21 32 898.3), characterized in that 5 up to 95% by weight, preferably 15 to 85% by weight of the foam-inhibiting acetates, Ketals and mercaptals have been replaced by ketones whose alkyl radicals are 11 to each Contains 23 carbon atoms. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die insgesamt anzuwendende Menge an schauminhibierend wirkenden Acetaten, Ketaten, Mercaptalen und Ketonen 0,1 bis 5, insbesondere 0,2 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Festsubstanz, beträgt.2. Means according to claim 1, characterized in that the total amount of foam-inhibiting acetates, ketates, mercaptals to be used and ketones 0.1 to 5, in particular 0.2 to 3% by weight, based on solid substance, amounts to. 3. Verfahren zur Herstellung der Mittel nach Anspruch 3 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schauminhibitoren mit den lsPulver und/oder Granulat vorliegenden sonstigen Bestandteilen der Mittel oder einem Teil derselben vermischt.3. A method for producing the agent according to claim 3 and 2, characterized characterized in that the foam inhibitors with the oil powder and / or granules present other constituents of the means or a part thereof mixed. 4 Verfahren nach ,spruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schauminhibitoren auf die sonstigen, als Pulver bzw. Granulat vorliegenden Bestandteile oder einen Teil derselben aufsprüht bzw. aufgranuliert.4 The method according to claim 3, characterized in that the foam inhibitors on the other ingredients present as powder or granulate or one Part of the same sprayed or granulated.
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