DE2240422A1

DE2240422A1 - DEVICE FOR DETECTION AND QUANTITATIVE DETERMINATION OF A GAS

Info

Publication number: DE2240422A1
Application number: DE19722240422
Authority: DE
Inventors: Keith Frederick Blurton; Harry Godfrey Oswin
Original assignee: ENERGETICS SCIENCE
Current assignee: ENERGETICS SCIENCE
Priority date: 1971-08-17
Filing date: 1972-08-17
Publication date: 1973-02-22
Also published as: JPS4829491A; JPS5728131Y2; JPS53156591U; IT962095B; FR2150157A5; GB1401056A; CA954944A; NL7211210A

Description

PR. IL5P RUCHPR. IL5P RUCH

MO NC MEN 5MO NC MEN 5

REICHENBACKSTR. 51REICHENBACKSTR. 51

TEL. 203251TEL. 203251

Energetics Science, Ine-. New York. Kf₀Y., USAEnergetics Science, Ine-. New York. Kf ₀ Y., USA

Vorrichtung zum Nachweisen und sur Quantitativen Bestimmung eines Gases .Apparatus for proof and sur quantitative determination of a gas.

Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zum iia©tiw©ieera und zur quantitativen Bestimmung der Menge eines bestirnten Gasest in einem gasförmigen Medi«, Insbesondere betrifft die Erfindung" eine solche Vorrichtung, die kompakt» ^werllssig, !©fallt &u betätigen und verhlltnismäiig billig ist und mit a@r instoasscra= dere ein GasThe invention relates to a device for iia © tiw © era and for the quantitative determination of the amount of a certain gas test in a gaseous medium. In particular, the invention relates to such a device which is compact, can be operated and is relatively cheap and with a @ r instoasscra = dere a gas

Alkohol in derAlcohol in the

werden kann* Die Vorrichtung speist SinlafliaittQli, litt©i sra Durohpumpen des su analysi©r©nö@ia @as@©* The device feeds SinlafliaittQli, litt © i sra Durohump pumps of the su analysi © r © nö @ ia @ as @ ©

eines >bestinmt»®iä 0a@@© laaf« Si© wIfü in folgpgMSQia ü<äw MX he it halber als @1b© VoFFiohtwiag ite Ha@teJ©iü©0 wiü £239®@a Alkoholgehaltes im ät@m one> determined »®iä 0a @@ © laaf« Si © wIfü in followpgMSQia ü <äw MX he it for the sake of @ 1b © VoFFiohtwiag ite Ha @ teJ © iü © 0 wiü £ 239® @ a alcohol content in ät @ m

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schrieben. Sie kann aber natürlich so modifiziert werden, daß sie sich für den Nachweis und die quantitative Bestimmung von Kohlenwasserstoffen, einschließlich der Trennung von gesättigten und ungesättigten Kohlenwasserstoffen, von Oasen, die In Alkohole, Kohlenmonoxid oder Kohlenwasserstoffe überführt werden können, oder anderen Oasen, die unter bestimmten Bedingungen elektrochemisch verbraucht werden können, eignet.wrote. But it can of course be modified so that it is suitable for the detection and quantitative determination of Hydrocarbons, including the separation of saturated and unsaturated hydrocarbons, from oases that In Alcohols, carbon monoxide or hydrocarbons can be transferred, or other oases, under certain conditions can be consumed electrochemically, is suitable.

Das Problem der Trunkenheit am Steuer ist nicht neu, wird aber durch die zunehmende Anzahl von Autos auf den Straßen und deren zunehmender PS-zähl und Geschwindigkeit immer schwerwiegender, und Versicherungsgesellschaften und Überwaohungsgruppen heben der Öffentlichkeit gegenüber in verstärktem MaJe hervor, daJ Alkoholverbrauch das Fahrverhalten beeinträchtigt. Naoh der Aufnahme alkoholischer Oatranke duroh den Fahrer sind sowohl dessen Urteilsvermögen als auch seine Reaktionszelt beeinträchtigt und damit die Unfallgefahr erhöht.The problem of drunk driving is not new, but it is caused by the increasing number of cars on the streets and theirs increasing horsepower and speed more and more difficult, and insurance companies and watchdog groups to the public to a greater extent that Alcohol consumption affects driving behavior. After ingesting alcoholic oat drinks by the driver are both impaired judgment as well as his reaction tent and thus increased the risk of accidents.

Einige Staaten haben sohon Oesetze gegen Trunkenheit am Steuer erlassen und andere ziehen derartige Gesetze in Betracht. Damit solche Oesetze wirksam sind, müssen aber Normen aufgestellt werden, die festlegen, was eine Intoxikation darstellt. Außerdem muß sich die Stärke der Intoxikation eines Fahrers leicht und reproduzierbar » vorzugsweise am Straßenrand -feststellen lassen, und die Methode der Feststellung muß sozial annehmbar sein, d.h. sie darf nicht so durchzuführen sein, daß sie von der Öffentlichkeit als Angriff gewertet wird.Some states also have anti-drunk driving laws enact and others consider such laws. In order for such laws to be effective, however, standards must be drawn up determining what constitutes intoxication. Also, the level of intoxication of a driver must be slight and reproducible »preferably on the roadside - and the method of determination must be social be acceptable, i.e. it must not be able to be carried out in such a way that it is viewed by the public as an attack.

Derzeit ist die Bestimmung des Alkoholgehaltes des Blutes die einzige quantitative Meßmethode zur Bestimmung der Intoxikation, die mit ausreichender Genauigkeit durchgeführt werden kann und unabhängig von physiologischen und psychologischen Unterschieden zwischen einzelnen Personen ist. Solehe direkten quantitativen BeBtImmungen des Alkoholgehaltes dee Blutes sind zwarCurrently, the determination of the alcohol content of the blood is the the only quantitative measuring method for determining intoxication that can be carried out with sufficient accuracy and is independent of physiological and psychological differences between individuals. There are only direct quantitative determinations of the alcohol content of the blood

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die genaue9ten Messungen, jedoch hauen solche Messungen den Nachteil, daß der Testperson ein® Blutprobe entnommen werden mud und die Bestimmung des Alkoholgehaltes des gesamten Blu» tes eine verhältnismäSig komplexe Analyse ist» Ö@r Alkohol« gehalt des Urins steht zwar in Beziehung zvm Alkoholgehalt des Blutes der Testpersons jedoch kann eine UJrlnprobe für eine Analyse nicht leicht, wenigstens nicht am Straßenrand, er« halten werden«. Außerdem ist eine verhältnismäßig komplexe Ana«- ■ lyse erforderlich, um den Alkoholgehalt des Urins fiiit dem Alkoholgehalt des Blutes in Beziehung zu setzen«, Außerdem dauert es einige Zeit, bis nach Aufnahme des Alkohols der Alkohol in den Urin gelangt. Daher fussen die ineisten gesetzlich oder durch andere Organisationen vorgeschriebenen Tests auf dem Alkoholgehalt des Atems der Testperion. Es kann als sicher gelten, dafi nicht nur eine Alkoholintoxikation in direktem Zusammen« hang mit dem Alkoholgehalt des Blutes steht, sondern SaS auch der Alkoholgehalt des Blutes und der Grad der Intoxikation einer Person aus dem Alkoholgehalt des aus den Alveolae kommenden Atems der Testperson bestimmt werden kann» Die Alveolae sind die kleinen Bläschen der Lunge, in denen die Oxydation von Verunreinigungen des Blutes erfolgt»the genaue9ten measurements, but such measurements cut the disadvantage that the subject be removed ein® blood sample mud and the determination of the alcohol content of the entire Blu »tes a verhältnismäSig complex analysis is indeed" E @ r alcohol "content of the urine is related zvm alcohol content of the test person's blood, however, a sample for analysis cannot easily be "held", at least not on the side of the road. In addition, a relatively complex analysis is necessary in order to relate the alcohol content of the urine to the alcohol content of the blood. Furthermore, it takes some time for the alcohol to get into the urine after the alcohol has been ingested. Therefore, most of the tests required by law or other organizations are based on the alcohol content of the breath of the test period. It can be considered certain that not only is alcohol intoxication directly related to the alcohol content of the blood, but that the alcohol content of the blood and the degree of intoxication of a person are also determined from the alcohol content of the breath of the test person coming out of the alveolae can »The alveolae are the small vesicles in the lungs in which the oxidation of impurities in the blood takes place»

Prüfungen des Atems sind zwar sozial annehmbar, müssen aber, damit sie von denjenigen, die die Gesetze anwenden sollen, an» gewandt werden können,Breath tests are socially acceptable, but must so that they can receive from those who are supposed to apply the laws » can be turned,

(1) ausreichend genau und zuverlässig sein, um zu gewähr» leisten, daß ein hoher Prozentsatz von Fahrern mit einem Alkoholgehalt Über der zulässigen Grenze und nur ein geringer Prozentsatz derjenigen mit einem Alkoholgehalt unter der zulässigen Grenze ermittelt und dann wegen Trunkenheit am Steuer belangt wird,(1) be sufficiently accurate and reliable to ensure » Achieve that a high percentage of drivers with an alcohol content above the allowable limit and only a small percentage of those with an alcohol content below the permitted limit are determined and then being prosecuted for drunk driving

(2) hygienisch und unter Berücksichtigung von Gesundheit und Würde der Testperson durchführbar sein,(2) be hygienic and feasible taking into account the health and dignity of the test person,

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(3) mit einer tragbaren und leicht zu handhabenden Vorrieh» tung am Straßenrand von einer zur Anwendung der gesetzlichen Bestimmung zugelassenen Person von nur mittlerer Intelligen= ohne technische Kenntnisse und Spezialausbildung durchführbar sein«(3) with a portable and easy-to-use device on the side of the road by a person authorized to apply the statutory provision of only medium intelligent = be feasible without technical knowledge and special training «

(4) unter allen klimatischen Bedingungen so rasch durchführbar sein« daß die die gesetzlichen Bestimmungen anwendende Person innerhalb weniger Minuten entscheiden kann, ob die Testperson wegen Trunkenheit am Steuer zu belangen 1st und(4) can be carried out so quickly under all climatic conditions that the legal provisions user can decide within a few minutes whether the test person is drunk on Tax to prosecute 1st and

(5) sowohl hinsichtlich der Kosten der Vorrichtung als auch deren Wartung und Betrieb und der Auebildungskosten billig sein.(5) both in terms of the cost of the device, as well as its maintenance and operation, and the cost of training to be cheap.

Es sind zwar schon verschiedene Methoden zur Bestimmung des Blut= alkoholgehaltes aus dem Atem einer Testperson bekannt» Jedooh genügt keine dieser Methoden allen obigen Anforderungen. Die meisten Methoden verwenden ohromagraphische oder kolorimetrisch« Bestimmungen* die auf der Oxydation von Alkohol beruhen. Außerdem haben die derzeit zur Verfügung stehenden Methoden zur Entnahme von Atemproben sowie die Methoden zum Kalibrieren der Atemproben und Bestätigen der Ergebnisse verschiedene Nach» teile.There are already different methods for determining the blood = alcohol content known from the breath of a test person »Jedooh none of these methods meet all of the above requirements. Most of the methods use ohromagraphic or colorimetric determinations * based on the oxidation of alcohol. In addition, the currently available methods for taking breath samples as well as the methods for calibration of the breath samples and confirmation of the results have various disadvantages.

Die mit dem Kohlenmonoxydgehalt der Luft verbundenen Probleme und die Notwendigkeit von Kohlenmonoxyddetektoren sind zwar von etwas anderer Art als das Problem der Trunkenheit an Steuer und des Alkoholnaohwelses, sind aber von nioht geringerer Bedeutung. Die zunehmende Anreicherung der Luft mit Kohlenmonoxyd, insbesondere in den größeren Städten, die zum großen Teil von Auto- und induetrieabgasen herrührt, macht die Auffindung einfacher und rasch zu handhabender Vorrichtungen zurThe problems associated with the carbon monoxide content of the air and the need for carbon monoxide detectors are of a somewhat different nature from the problem of drunk driving and the alcoholic catfish, but are of no less importance. The increasing enrichment of the air with carbon monoxide, especially in the larger cities, leading to the great Part of car and industrial exhaust fumes, makes the discovery of simple and quick-to-use devices for

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Bestinunung und überwachung der Verunreinigungen der Atmosphäre notwendig. Hierfür stehen zwar eine Anzahl verschiedener Vor» richtungen« einschließlich Infrarctdetsktoren, chromagraphl» seher oder kolorlmetrisoher Vorrichtungen, zur Verfügung» Jedoch sind diese Vorrichtungen kostspielig und bzw· oder arbeiten langsam und Sind schwierig anwendbar wegen der Einstellung eines Nullwertes« der Notwendigkeit« etwa anwesendes Wasser zu entfernen« um falsche Ablesungen zu vermeiden« und dergl. Außerdem sind solche Vorrichtungen nicht gut tragbar·Determination and monitoring of the pollution of the atmosphere necessary. There are a number of different ways of doing this. directions «including infrared detectors, chromagraphl» Visual or colorimetric devices are available. However, these devices are expensive and / or are slow and difficult to use because of adjustment a zero value "of necessity" to any water present remove "to avoid false readings" and the like. In addition, such devices are not very portable

Hauptaufgabe der Erfindung ist daher eine kompakte« billige und leicht zu handhabende Vorrichtung« mit der genau und reproduzierbar ein bestimmtes Gas in einer bestimmten Umgebung nach» gewlesen und quantitativ bestimmt werden kann.The main object of the invention is therefore a compact, cheap and easy-to-use device «with which exactly and reproducibly a certain gas in a certain environment is after» can be selected and quantified.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist eine kompakte* billige und leicht zu handhabende Vorrichtung« alt der genau und reproduzier= bar der Alkoholgehalt des Blutes einer Testperson aus einer Atem« probe nachgewiesen und quantitativ bestimmt werden kann.Another object of the invention is a compact * cheap and easy-to-use device "alters the exact and reproducible alcohol content of the blood of a test person from one breath" sample can be detected and quantified.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung 1st ein Verfahren zur Entnah» me von Atemproben von einer Testperson« das keine Kondensation von Feuchtigkeit im Atem zuläßt und die Entnahme von praktisch nur alveolarem Atem ermöglicht.Another object of the invention is a method for removing me of breath samples from a test person «that does not allow condensation of moisture in the breath and the taking of practically only allows alveolar breath.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung 1st ein Kollektor fUfe» Ate«« proben mit Oberflächen niedriger Energie mit niedrigen Wir»©«· übertragungseigensohaften« die die Kondensation von lfes®<§i?- tröpfchen verhindern und dadurch die Genauigkeit ams0hli®§@sd an der Probe vorgenommener Tests erhöhen _β A further object of the invention is a collector for five »Ate« samples with surfaces of low energy with low We »©« · transmission properties «which prevent the condensation of Lfes® <§i? - droplets and thereby the accuracy of ams0hli®§ @ sd Tests performed on the sample increase _β

Eine weitere Aufgabe der Erfindung, ist ©in K&ltW&tm für- eine Verwendung mit einem Analysator für d@n Alkoholgehalt, vco Blut« der genau« relativ billig und leicht isu handhaben ist«Another object of the invention is © in K & ltW & tm for use with an analyzer for the alcohol content, vco blood "which is exactly" relatively cheap and easy to handle "

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Eine weitere Aufgabe der Erfindung 1st die Entnahme einer Atemprobe von einer Testperson, die zu einem späteren Zeitpunkt einer Bestätigungsanalyse unterworfen werden kann.Another object of the invention is to take a breath sample from a test subject, which will be taken at a later date can be subjected to a confirmatory analysis.

Bine weitere Aufgabe der Erfindung ist eine Vorrichtung zum elektroohenieohen Nachweis und zur elektrochemischen quantitativen Bestimmung der Menge an Kohlenmonoxyd In einem gasförmigen Medium,A further object of the invention is a device for electrochemical detection and for electrochemical quantitative detection Determination of the amount of carbon monoxide in a gaseous Medium,

Bine weitere Aufgabe der Erfindung ist eine Vorrichtung, um elek troohemlBoh die Menge an Kohlenwasserstoff in eine« gasförmigen Medium nachzuweisen und quantitativ zu bestimmen.A further object of the invention is a device to elec troohemlBoh the amount of hydrocarbon in a «gaseous Detect medium and determine quantitatively.

Bine weitere Aufgabe der Erfindung sind zusammengesetzte Elektroden für eine Verwendung in einer elektrochemischen Vorrichtung zur Bestimmung von Oasen in einem fluiden Medium.Another object of the invention is composite electrodes for use in an electrochemical device for the determination of oases in a fluid medium.

Bine weitere Aufgabe der Erfindung sind Elektroden für eine Ver~ Wendung in einer elektrochemiechen Vorrichtung, dl· selektiv Oase von einem gasförmigen Medium durchtreten lassen.A further object of the invention are electrodes for a ver ~ Turn in an electrochemical device, dl · selective Let a gaseous medium pass through the oasis.

Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung zum Nachweisen und zur quantitativen Bestimmung eines Oases, die Binlaflmittel, eine elektrochemische Zelle, Mittel zum Führen eines Gases mit gesteuerter Geschwindigkeit duroh die Binlaflmittel und in die elektrochemische Zelle und Mittel zum Ablesen der Menge an dem nachgewiesenen Gas aufweist und 1st dadurch gekennzeichnet, . daß die elektrochemische Zelle eine Anode, die eine elektrochemische Umsetzung mit dem nachzuweisenden Oaa, d.h. einem Al» kohol, Kohlenmonoxyd usw., katalysiert, eine Kathode und eine Bezugselektrode sowie einen mit der Anode, der Kathode und der Bezugselektrode in Kontakt stehenden Elektrolyten aufweist, wobei die Anode gegenüber der Bezugselektrode ein festes Poten-The subject of the invention is a device for the detection and quantitative determination of an oasis, the binoculars, an electrochemical cell, means for passing a gas at a controlled rate through the cylinder means and into the electrochemical cell and means for reading off the amount of gas detected and is characterized in that. that the electrochemical cell has an anode, which carries out an electrochemical reaction with the Oaa to be detected, i.e. an Al » alcohol, carbon monoxide, etc., catalyzed, a cathode and a Has a reference electrode and an electrolyte in contact with the anode, the cathode and the reference electrode, where the anode has a fixed potential opposite the reference electrode

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tial aufweist, bei dem praktisch kein Strom fließt, so daß eicher ist, daß die Erzeugung eines Strome von dem nachgewiesenen das und nicht von anderen Oasen» einschließlich Sauerstoff» verursacht wird. Das feste Potential liegt In dem Bereich von etwa ö»7 bis 1,5 V, damit nur das nachzuweisend® Gas elektrochemisch umgesetzt wird und die Möglichkeit, daß andere Oase in der Pro» b© sowie ein Sauerstoff/Wasser«=Redoxsysteiu die Stromerzeugung beeinflußt, ausgeschaltet wird. Durch dl® Mittel %vm Führen von Gas durch den Einlaß in die Zelle wird eine bestimmte Menge an Gas zu einer bestimmten Anodenoberflache geführt, so daß eine kontinuierliche Genauigkeit der quantitativen Bestimmung gewährleistet ist. Vorzugsweise wird die Menge an Gas, die der Anodenoberf lache zugeführt wird* durch einen konstanten Strö«= munget-egler, wie er im folgenden nllter beschrieben ist« der die Gasprobe mit konstanter Geschwindigkeit der elektrochemischen Zelle zuführt, wShrend der Rest des Gases abgelassen wird» ge« steuert« Normalerweise werden fvmp*> oder Saugmittel verwendet« um die Gasprobe in abgemessenen Mengen durch den EiQIaS₁, die elektrochemische Zelle und die Strttmmgssteuernittel su ff&ron* Vorzugswelse ist in- der Anodenkammer ein labyrintMwsto? Weg» durch den die Gasprobe an die Anodenoberflach© geführt wird» vorgegeben. Es können aber auch andere Mittel verwendet werden, wobei wesentlich nur ist, daß das geometrische AnodenoberflS-chengebiet konstant oder praktisch konstant bleibt und ihm innerhalb einer bestimmten Zeit eine bestimmte Menge an Gas zugeführt wird.tial, at which practically no current flows, so that it is certain that the generation of a current is caused by the detected that and not by other oases "including oxygen". The fixed potential is in the range of about »7 to 1.5 V, so that only the gas to be verified is converted electrochemically and the possibility that other oases in the Pro» b © as well as an oxygen / water «= redox system generate electricity influenced, turned off. A certain amount of gas is passed to a particular anode surface by means DL®% vm guiding gas through the inlet in the cell, so that a continuous accuracy of quantitative determination is ensured. Preferably, the amount of gas that is supplied to the Anodenoberf pool is * "supplies by a constant Strö" = munget-egler, as described in the following nllter the gas sample at a constant speed of the electrochemical cell, wShrend the rest of the gas is discharged »Controlled« Normally fvmp *> or suction means are used «to pass the gas sample in measured quantities through the EiQIaS ₁ , the electrochemical cell and the failure control means su ff & ron *. Path »through which the gas sample is guided to the anode surface ©» is given. However, other means can also be used, the only essential thing being that the geometric anode surface area remains constant or practically constant and that a certain amount of gas is supplied to it within a certain time.

-In diesem Zusammenhang ist zu bemerken, daS es* so weit es das nachzuweisende Gas betrifft, unwesentlich ist, ob die strömungsgeschwindigkeit hoch oder niedrig ist» Wenn die Probe beispielsweise mit niedriger Geschwindigkeit, d.h. etwa 50 cstr/min, an eine Elektrodenoberflache von 25,8 cm (4 In) geführt wird, wird praktisch das gesamte Gas in der Probe (mehr als 95$) oxydiert. In diesem Fall wird der Partlaldruok des Gases von dem-In this context it should be noted that it is as far as it is to be proven Regarding gas, it does not matter whether the flow rate is high or low. is led to an electrode surface of 25.8 cm (4 in), practically all of the gas in the sample (more than $ 95) is oxidized. In this case, the Partlaldruok of the gas will be from the

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-β- 22Α0Λ22-β- 22Α0Λ22

Zeltpunkt seines Eintritts in die Zelle bia zum Zeitpunkt seines Austritts aus der Zelle beträchtlich gesenkt. Wenn bei gleichbleibender Elektrodenoberfläohe die Strömungsgeschwindigkeit auf 500 cnr/min erhöht wird« so wird ein beträchtlich geringerer Prozentsatz des Oases (etwa 50$) oxydiert. Xn diesem Pail erfolgt eine geringere Senkung des Partialdruokes des nachzuweisenden Gases zwischen dem Eintritt der Probe in die Zelle und seinem Austritt aus der Zelle. Wenn bei gleicher Elektrodenoberfläche die Strömungsgeschwindigkeit sehr hoch; d.h. 1500 cnr/min, ist« so werden vermutlich nur etwa 10$ des Oases in der Probe oxydiert. Zwischen Eintritt und Austritt der Probe aus der Zelle 1st der Partialdruck des Oases jedoch praktisch konstant. Xn allen Fällen gibt der von der Zelle erhaltene Wert den Gasgehalt der Probe an. Daher ist es nur wesentlich, daß die Strömungsgeschwindigkeit der Probe gesteuert und eine praktisch konstante geometrische Anodenoberfläche beibehalten wird.Tentative point of its entry into the cell bia at the time its exit from the cell is considerably reduced. If the flow rate is increased to 500 cnr / min while the electrode surface remains the same, it becomes considerable lesser percentage of the oasis (about $ 50) is oxidized. In this pail there is a smaller decrease in the partial druoke of the gas to be detected between the entry of the sample into the cell and its exit from the cell. If at the same Electrode surface the flow velocity is very high; i.e. 1500 cnr / min, is «so probably only about 10 $ des Oases in the sample are oxidized. However, between the entry and exit of the sample from the cell, the partial pressure of the oasis is practically constant. In all cases the value obtained from the cell indicates the gas content of the sample. It is therefore only essential that the flow rate of the sample be controlled and a practically constant geometric anode surface is maintained.

Die Anode der elektrochemischen Zelle kann irgendeine Anode, an der das nachzuweisende Gas» d°h. Alkohol« Kohlenmonoxid» ungesättigter Kohlenwasserstoff usw., elektrochemisch reagiert, sein» Vorzugsweise wird eins Elektrode von geringem Gewicht aus einem katalytischen Material, wie Flatinachwarz, auf einem geeigneten Träger, wie ungesintertem Polytetrafluorethylen oder Platinschwarz im Gemisch mit einem Bindemittel, wie FoIy tetrafluoräthylen, verwendet. Der Träger kann ein plastisches Material, wie Polytetrafluoräthylen, oder Kohlenstoff oder ein Metall sein. Das Platin kann natürlich durch ein anderes katalytisches Material, wie Rhodium und dergl., das das nachzuweisende Gas zu oxydieren vermag, ersetzt werden. Das als Bindemittel und/oder Träger verwendete Polytetrafluoräthylen kann durch ein anderes Bindemittel oder ein anderes Trägermaterial, einschließlich der hydrophoben Fluorkohlenstoffe, wie PolychJor trifluoräthylen oder dergl., sowie durch weniger hydrophobe MaThe anode of the electrochemical cell can be any anode the gas to be detected »d ° h. Alcohol «carbon monoxide», unsaturated hydrocarbon, etc., reacts electrochemically, "Preferably, a light-weight electrode made of a catalytic material, such as flatin black, will be placed on top of one suitable carrier such as unsintered polytetrafluoroethylene or platinum black mixed with a binder such as FoIy tetrafluoroethylene, is used. The carrier can be a plastic material such as polytetrafluoroethylene, or carbon, or a Be metal. The platinum can of course be replaced by another catalytic material, such as rhodium and the like, which is able to oxidize the gas to be detected. The polytetrafluoroethylene used as a binder and / or carrier can by another binding agent or another carrier material, including the hydrophobic fluorocarbons, such as PolychJor trifluoroethylene or the like., As well as less hydrophobic Ma

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terialien, einschließlich Polyaorylnitril, Polyvinylchlorid» Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose oder dergl., ersetzt werden, Wenn der Träger aus einen hydrophoben Material, wie Polytetrafluoräthylen, besteht, so muß die Anode.derart in der Zelle angeordnet werden, daß der Katalysator der Gasprobe und die katalytisch« Schicht dem Elektrolyten zugewandt ist.materials including poly aoryl nitrile, polyvinyl chloride » Polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose or the like., Replaced If the carrier is made of a hydrophobic material such as polytetrafluoroethylene, the anode must be in the Cell can be arranged so that the catalyst faces the gas sample and the catalytic layer faces the electrolyte.

Der Aufbau der in der elektrochemischen Zelle verwendeten Kathode ist nicht kritisch» Wesentlich ist nur, daß die Kathode eine Stelle bildet, an der Sauerstoff elektrochemisch reagiert und die von dem in der Zelle verwendeten Elektrolyten nicht korrodiert wird» Die oben im Zusammenhang mit der Anode be» sohriebenen Elektroden von geringem Gewicht sind ihres gerin« gen Gewichtes, ihrer Kompaktheit und Stabilität wegen bevorzugt. Ihr geringer Widerstand gegen die Gasdiffusion bedingt ein rasches Ansprechen der Vorrichtung.The construction of the one used in the electrochemical cell Cathode is not critical »It is only essential that the cathode forms a place where oxygen reacts electrochemically and that of the electrolyte used in the cell does not is corroded "The low-weight electrodes described above in connection with the anode are small" preferred because of their weight, compactness and stability. Their low resistance to gas diffusion is conditional rapid response of the device.

Die Bezugselektrode der elektrochemischen Zelle kann ein leitendes Metall, wie Nickel, Zirkonium oder dergl., das ein ver» hältnismäßig konstantes Potential in der Umgebung der elektrochemischen Zelle aufrecht zu erhalten vermag, sein. Diese dritte oder Bezugselektrode kann zwischen der Anode oder der Kathode oder hinter entweder der Anode oder der Kathode oder auf der gleichen Ebene oder dem Träger wie Kathode oder Anode angeordnet sein. Vorzugsweise bilden die Kathode und die dritte oder Bezugselektrode einen Teil eines gemeinsamen Trägers, damit die Zelle möglichst kompakt ist und optimale Xonenübertra= gungseigensohaften und dergl. hat. Notwendig ist nur, daß Anode, Kathode und dritte Elektrode elektrisch voneinander isoliert sindο Beispielsweise kann ein Polymerträger, wi® Folftetrafluor» äthylen, an zwei voneinander getrennten und bestirnten Teilen mit einem überzug aus einem katalytischem Matwia!« wi© Platin» schwarz oder einem Gemisch von Platinsohwara wai Polytetrafluw* äthylenteilohen versehen sein«, Ber g@ras© Srlgof tot dannThe reference electrode of the electrochemical cell can be a conductive metal such as nickel, zirconium or the like. is able to maintain a relatively constant potential in the vicinity of the electrochemical cell. These third or reference electrode can be between the anode or the cathode or behind either the anode or the cathode or be arranged on the same plane or the support as the cathode or anode. Preferably the cathode and the third form or reference electrode part of a common carrier so that the cell is as compact as possible and optimal Xon transmission peculiarities and the like. It is only necessary that the anode, Cathode and third electrode are electrically isolated from each other ο For example, a polymer carrier such as Folftetrafluor » ethylene, on two separate and starry parts with a coating of a catalytic matwia! «wi © platinum» black or a mixture of Platinsohwara wai Polytetrafluw * Ethylene parts «, Ber g @ ras © Srlgof dead then

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Punktion sowohl der Kathode ale auoh der Bezugselektrode. Wie in folgenden näher beschrieben, können hierfür verschiedene Flächenaufteilungen und Anordnungen verwendet werden.Puncture both the cathode and the reference electrode. As in As described in more detail below, different area divisions and arrangements can be used for this.

Unter einer Bezugselektrode soll eine Elektrode verstanden werden, an der kein oder praktisch kein Strom flieft. Daher nüssen Bezugselektrode und Anode über eine elektronische Schaltung oder dergl. miteinander verbunden sein, um das Fließen eines Stroms zwisohen der Bezugselektrode und der Arbeitselektrode, d.h. der Anode, vollständig oder fast vollständig auszuschließen, so daB ein bestimmtes Bezugspotential festgelegt und aufrechterhalten wird. Obwohl es praktisch unmöglich ist, einen Strom vollständig auszuschließen, darf dooh das Bezugspotential sioh nicht zu stark, d.h» um nloht mehr ali etwa -25 mV, oder nioht rasoh, d.h. um nioht mehr als -5 mV innerhalb 10 Sekunden ändern. Wenn eine zu starke oder rasche Änderung erfolgt, kann die Menge an dem nachgewiesenen Gas falsch angegeben werden. Die tatsächliche Stärke der Potentialänderung hängt natürlich von der erforderlichen Meßgenauigkeit ab. Wenn die Meßgenauigkeit nioht sehr groß sein muß, kann eine größere Verschiebung zulässig sein« Das Schaltsohema für den Detektor ist in der US«Patentanmeldung Serial Ho. 88 267 der gleichen Anmelderin näher beschrieben.A reference electrode should be understood to mean an electrode on which no or practically no current flows. Hence nuts Reference electrode and anode via an electronic circuit or the like. Be connected to one another in order to ensure the flow of a Current between the reference electrode and the working electrode, i.e. the anode, completely or almost completely, so that a certain reference potential is established and maintained. Although it is practically impossible to completely exclude a current, the reference potential must not be sioh too strong, i.e. not more than about -25 mV, or not rasoh, i.e. do not change by more than -5 mV within 10 seconds. if If the change is too great or too rapid, the amount of gas detected may be incorrectly stated. The actual The strength of the potential change naturally depends on the required measurement accuracy. If the measurement accuracy is not very high must be large, a greater displacement may be permissible «That The circuit diagram for the detector is in the US patent application Serial Ho. 88 267 by the same applicant.

Manchmal kann es erwünscht sein, nioht«poröse halbdurchlässig« Membranen für die Herstellung der Anode au verwenden, um die Diffusion von anderen Oasen als den zu analysierenden zu be» grenzen. Die Richtlinien für die Auswahl der Membran beruhen auf Löelichkeit8-/t)iffundierbarkeits-Koeffizienten der versohiedenen Oase. Beispielsweise wird für den Nachweis und die quantitative Bestimmung von Alkohol eine Membran aus beispielsweise Sohellaok, Polyvinylalkohol, wasserlöslicher Cellulose, d.h. den CeIluloseäthern, -estern oder -äther-eaternj Oxy· äthylen oder dergl., in denen Alkohol lös1ion ist, gewählt. Eine besonders gut geeignete Membran 1st Edlsol M, hergestelltSometimes it may be desirable not to use "porous semi-permeable" Use membranes for the manufacture of the anode au to the Limit diffusion of oases other than the one to be analyzed. The guidelines for choosing the membrane are based on solubility8 / t) iffusibility coefficients of the different oasis. For example, for proof and the quantitative determination of alcohol a membrane made of, for example, Sohellaok, polyvinyl alcohol, water-soluble cellulose, i.e. the cellulose ethers, esters or ether-eaternj Oxy Ethylene or the like, in which alcohol is a solution, selected. A particularly suitable membrane is Edlsol M manufactured

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und in den Handel gebracht von der Polymer Films, Inc., Woodside, New York, die aus Methylhydroxypropyloelluloee be« steht. Eine weitere gut geeignete Membran besteht aus Dimethylsilikonpolytnerenο Gase, wie Kohlenmonoxid und die Kohlenwassere t of fe, die In der Membran nicht löslich sind, werden nicht oder praktisch nicht durchgelassen, wodurch die Genauigkeit der Bestimmung erhöht wird. Natürlich darf eine wasserlösliche Membran nicht dem Elektrolyten der Zelle ausgesetzt werden» Dies kann dadurch bewirkt werden, daß man die Membranen zusammen mit hydrophoben Membranen, wie solchen aus Polytetrafluorethylen, verwendet. Die Wahl der Membran hängt natürlich auch von dem nachzuweisenden Gas ab. Wenn das nachzuweisende Qas Kohlenmonoxyd 1st, so kann es außerdem erwünscht sein, einen Wäscher, wie einen mit RuS oder Aktivkohle gefüllten Wäscher, zwischen dem Einlaß für die Probe und der elektrochemischen Zelle zu verwenden, um absorbierbare nicht-wäßrige Materialien abzutrennen. Wasser ist nicht schädlich. Der Wäscher kann allein oder in Kombination mit einer selektiv durchlässigen Membran verwendet werden.and marketed by Polymer Films, Inc., Woodside, New York, made from Methylhydroxypropyloelluloee « stands. Another well-suited membrane consists of dimethyl silicone polymers Gases such as carbon monoxide and the hydrochloric acid t of fe that are not soluble in the membrane will be not or practically not allowed through, which increases the accuracy of the determination. Of course, a water-soluble membrane must not be exposed to the cell's electrolyte This can be done by using the membranes together with hydrophobic membranes such as those made of polytetrafluoroethylene. The choice of membrane depends of course also depends on the gas to be detected. If the Qas to be detected is carbon monoxide, it may also be desirable to use a Scrubbers, such as a scrubber filled with carbon black or activated carbon, between the inlet for the sample and the electrochemical one Cell to use to absorbable non-aqueous materials to separate. Water is not harmful. The scrubber can be used alone or in combination with a selectively permeable membrane be used.

Die Wahl von Anode, Kathode und Bezugselektrode, Elektrolyt und Zusatzteilen, wie Wäschern und selektiv durchlässigen Membranen, hängt natürlich davon ab, welche Gase analysiert und welche Betriebsbedingungen angewandt werden sollen. Das wesentliche Merkmal der elektrochemischen Zelle besteht« wie oben ausgeführt, darin, daß die Anode ein festes Potential von etwa 0,7 bis 1,5 V anodisch relativ zu der Wasserstoffelektrode als Nullwert mit Bezug auf die dritte oder Bezugselektrode, wie oben defl** niert, hat ο Außerdem ist es notwendig, daß dem mit gesteuerter Strömungsgeschwindigkeit zugeführten gasförmigen Reaktanzen ein fixiertes geometrisches Oberflächengebiet zur Verfügung steht. Zu diesem Zweck wird vorzugsweise ein labyrinthischer Strömungsweg vorgegeben oder ein Gebläse verwendete um das umzusetzende Gas an die Elektrodenoberfläche zu führen. Die The choice of anode, cathode and reference electrode, electrolyte and additional parts, such as washers and selectively permeable membranes, depends of course on which gases are to be analyzed and which operating conditions are to be used. The essential characteristic of the electrochemical cell consists «as stated above, in that the anode has a fixed potential of about 0.7 to 1.5 V anodically relative to the hydrogen electrode as a zero value with respect to the third or reference electrode, as defined above, has ο It is also necessary that the with controlled Flow rate supplied gaseous reactances a fixed geometric surface area is available stands. A labyrinthine is preferred for this purpose Predefined flow path or a fan used to guide the gas to be converted to the electrode surface. the

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letztere Anordnung let genauer In der erwähnten US»Patentanmeldung Serial Mo. 88 267 der gleichen Anmelderin beschrieben.the latter arrangement is described in more detail in the aforementioned US patent application Serial No. 88,267 by the same applicant.

Das Gehäuse der elektrochemischen Zelle kann aus Irgendeinen geeigneten Material» das keine löeliehen oxydierbaren Produkte bildet« vorzugsweise aus Plastiks» wie den Olefin« oder Methaorylatpolymeren» bestehen. Das Gehäuse muß so beschaffen sein, dad ein Qebiet der Kathode der ttagebungsluft ausgesetzt let. Mit Hinbllok auf den geringen Luftverbrauch kann dies jedooh duroh die Elektrolytkammer oder sogar durch den in dem Elektrolyten gelüsten Sauerstoff erfolgen. Außerdem muli, wie oben erwähnt» an die Anode eine Kammer angrenzen» damit eine gesteuert· Probe an die Anode strömen kann. Der Elektrolyt» der eine saure oder alkalisohe wäßrige Lösung sein kann» kann freiflieSend oder In einen porösen Träger eingeschlossen sein. Venn ein sol» oher Elektrolytträger verwendet wird» so muß er aus einen ausreichend hydrophilen Material bestehen» um eine dauernde Benetzung der Oberflächen von Anode und Kathode sowie der dritten oder Bezugselektrode zu ermöglichen. Geeignete Materialien sind beispielsweise Asbest» Kraftpapier, Polyvinylalkohol» Polyvinylchlorid» das hydrophil gemacht 1st» oder dergl.The housing of the electrochemical cell can be made of any suitable material »which does not lend oxidizable products forms "preferably made of plastics" such as olefin "or methaorylate polymers". The housing must be designed in such a way that Let an area of the cathode be exposed to the air. With reference to the low air consumption, this can be done through the electrolyte chamber or even through the oxygen content of the electrolyte. In addition, as mentioned above, »a chamber adjoins the anode» so that a controlled · Sample can flow to the anode. The electrolyte »the one acidic or an alkaline aqueous solution can be free-flowing or be enclosed in a porous support. Venn a sol » If an electrolyte carrier is used "it must consist of a sufficiently hydrophilic material" to ensure permanent wetting of the surfaces of the anode and cathode as well as the third or reference electrode. Suitable materials are, for example, asbestos »Kraft paper, polyvinyl alcohol» polyvinyl chloride »which is made hydrophilic» or the like.

Außer der elektrochemischen Zelle muß der Detektor einen Einlaß für die Probe und Mittel zur Steuerung der Strömung der Gasprobe duroh die Zelle aufweisen. Die Steuerung der Strömungsgeschwindigkeit der Probe kann in verschiedener Weise erfolgen„ Bei spielsweise wird die Oasprobe durch den Einlaß des Detektors aufgenommen und» vorzugsweise mittels einer geeigneten Pumpe» in die elektrochemische Zelle gezogen. Zur Steuerung der Strö mungsgeschwindigkeit kann beispielsweise eine verengte Öffnung zwischen der Pumpe und dem Einlaß verwendet werden. Damit die Testprobe mit cinotr. Minimum an Wahrscheinlichkeit, daß Wasser in der Probe oder dergl_o kondensiert* in die elektrochemische Zelle gelangt, ist die gIoktrochemi.sehe Zelle vorzugsweise unIn addition to the electrochemical cell, the detector must have an inlet for the sample and means for controlling the flow of the gas sample through the cell. The flow rate of the sample can be controlled in various ways. For example, the oas sample is taken up through the inlet of the detector and drawn into the electrochemical cell, preferably by means of a suitable pump. For example, a narrowed opening between the pump and the inlet can be used to control the flow rate. So that the test sample with cinotr. Minimum of likelihood that water enters the sample or the like _o * condensed in the electrochemical cell, the cell is preferably un gIoktrochemi.sehe

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mittelbar an dem Einlaß der Probe und der Strömungsmesser zwischen der Pumpe und der elektrochemischen Zelle angeordnet. Strömungsmesser und Pumpe können verschiedene im Handel erhältliche Formen haben und bilden nicht Gegenstand der Erfindung. Die einzige Forderung 1st, daß die Pumpe eine ausreichende Kapazität hat» um die Gasprobe durch die elektrochemische Zelle und den Strömungs». messer zu ziehen. Der Strömungsmesser muß das durch die elektrochemische Zelle geführte Volumen mit hinreichender Genauigkeit zu steuern vermögen.indirectly at the inlet of the sample and the flow meter between the pump and the electrochemical cell arranged. The flow meter and pump can take various commercially available forms have and do not form the subject of the invention. The only requirement is that the pump has sufficient capacity the gas sample through the electrochemical cell and the flow ». knife to pull. The flow meter must measure the volume passed through the electrochemical cell with sufficient accuracy able to control.

Wenn die Vorrlohtung zur Bestimmung des Alkoholgehaltes des Atems einer Testperson verwendet wird, sind die Mittel zur Aufnahme der Probe« d.h. die Mittel zur Saüsslung der Atemprobe, von beträcht» Hoher Bedeutung. So muß ■=■ für eine sehr genaue Bestimmung »die Atemprobe die elektrochemische Zelle bei praktisch der glelohen Temperatur, wie sie die Testperson hat, d.h. bei etwa Körpertemperatur oder 36,7*11 erreichen. Außerdem ist es wicht ig, daß die Feuchtigkeit in der !Probe nicht kondensiert_o Da schließlich der Alkoholgehalt des Blutes in direkten Zusammenhang sait des Atem von den Alveolae steht, ist es erwünscht, daß die untersuchte Probe von den Alveolae und nicht von Mund, Kehle odor Luftröhre der Testperson stammt. Vorzugsweise soll daher die Testperson den Atem aus Mund, Kehle und Luftröhre vollständig abblasen, b®- vor eine Probe, des Atems gesarnelt und der elektrochemischen Zelle zugeführt wird. Dae kann natürlich dadurch erfolgen« daß nan die Testpereon auffordert, ein- oder mehrmal rasch äurchsuatmes), bevor der Atem in den Probensairaaler geblasen wird· Uhtw den üblichen Bedingungen der Probeentnahme, d»h. voe einer Testperson am Straßenrand zu einer Zeit, wenn die Pereon nlotati foil mitwirken kann, 1st es jedooh zweckmäßig, wenn dl© Testprobe in abglichst einfacher Weise entoomiüK werden kenn. QemMB der aufladung 1st ein Probensammler vorgesehen, der aus ©ins© laafpa Bohr mit offenem Ende und relativ geringem Burcis@ss@F besteht» Die person atmet in den Frofeeasssslei» nit ©ine® v®Fhiitinleeä3igIf the Vorrlohtung is used to determine the alcohol content of the breath of a test person, the means for receiving the sample "that is, the means for sweetening the breath sample, are of considerable importance". For a very precise determination, the breath sample must reach the electrochemical cell at practically the same temperature as the test person has, ie at around body temperature or 36.7 * 11. Moreover, it is weight strength that the moisture in the! Sample does not condense _o Finally, since the alcohol content of the blood in direct relation sait of breath from the Alveolae is, it is desired that the sample examined by the Alveolae and not of the mouth, throat or the test person's trachea. The test person should therefore preferably completely blow off the breath from the mouth, throat and windpipe before a sample is collected from the breath and fed to the electrochemical cell. This can of course be done by asking the test person to take a quick breath one or more times before the breath is blown into the sample chamber. For a test person on the roadside at a time when the Pereon nlotati foil can participate, it is however useful if the test sample can be entoomiüK in the simplest possible way. QemMB the charge is provided with a sample collector consisting of © ins © laafpa Bohr with an open end and relatively small Burcis @ ss @ F »The person breathes in the Frofeeasslei» nit © ine® v®Fhiitinleeä3ig

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fen Atem. Die Probe wird der elektrochemischen Zelle so zugeführt, dafl der letzte in den Probensammler geblasene Ate» der erste 1st« der aus den Probeneeunmler austritt«. Vena dies« Methode angewandt wird« so ist die erste an die elektrochemische Zelle gelangende Probe der hauptsächlich oder vollständig von den Alveolae stammende Atem, so daß eine genaue BeetInnung des Alkoholgehaltes des Blutes möglich wird. Da das Bohr an Ende offen ist» wird durch fortgesetztes Arbeiten der Pumpe des Detektors die Probe aus der Vorrichtung ausgesaugt und ausgespült.free breath. The sample is fed to the electrochemical cell in such a way that the last ate blown into the sample collector first 1st "who leaves the sample collector". Vena dies " If the method is used, the first sample to reach the electrochemical cell is the main or complete sample Breath coming from the alveolae, so that a precise bedding is possible the alcohol content of the blood becomes possible. Since the drill on End is open »the sample is sucked out of the device and rinsed out.

Insbesondere in kaltem Klima kann es» um eine Kondensation von Feuchtigkeit aus der Atemprobe zu verhindern» erwünscht sein» einen Probensaomler» der aus zwei konzentrischen Rohren besteht» zu verwenden. Das erste oder innere Rohr 1st dann das oben be· sohriebene Bohr mit offenem Ende. Zwischen dieses erste Rohr und die Innenwand des zweiten Rohrs wird aber eine Substanz» wie Wachs» Glaubersalz oder dergl·» die einen Sohmelz· oder Fließpunkt bei etwa der Körpertemperatur der Testperson» d.h. Ayc, eingebracht. Der Probensammler wird bei einer Temperatur von 36,7"C oder etwas darüber gehalten» damit das Wache oder dergl. sioh in fließfähige« Zustand befindet. Duron die latente Brstarrungewärme wird der ganze Probensammler - insbesondere das Innenrohr - bei 36»7U gehalten und damit die Möglichkeit einer Kondensation von Feuchtigkeit während der Sammlung und Analyse der Probe ausgeschaltet.Particularly in cold climates, »to prevent condensation of moisture from the breath sample» it may be desirable »to use a sample collector» consisting of two concentric tubes ». The first, or inner tube, is then the open-ended drill hole that is rubbed on at the top. Between this first tube and the inner wall of the second tube, however, a substance such as wax, Glauber's salt or the like, a Sohm melting point or flow point at approximately the body temperature of the test person, ie Ayc, is introduced. The sample collector is kept at a temperature of 36.7 "C or slightly above" so that the guard or the like is in a flowable "state. Duron the latent heat of solidification, the entire sample collector - especially the inner tube - is kept at 36.7 ° C and thus eliminates the possibility of moisture condensation during sample collection and analysis.

Tom Standpunkt der Legalität von nachweis und Bestimmung von Alkohol bei der Testperson 1st es erwünsoht» dafl die Vorrichtung rasch und genau unmittelbar vor ihrer Anwendung kalibriert wird. Die Nachweis- und Heftvorrichtung gemäß der Erfindung ermöglicht eine bequeme und rasche Bestimmung eines Hull- oder Baslswertes» wHhrend bei den Infrarot« oder dergl. Vorrichtungen Stickstoff oder ein anderes Oas» das die Meßwerte nicht beeinträchtigt»Tom's point of view of the legality of the detection and determination of alcohol in the test person, it is desirable that the device be used is calibrated quickly and accurately just before use. The detection and stapling device according to the invention enables a convenient and quick determination of a Hull or Basls value » while with infrared or similar devices, nitrogen or another oas »that does not affect the measured values»

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durch die Vorrichtung geführt werden muß, um einen Null- oder Grundwert einzustellen« wonach ein Gas bekannter Xonsentration eingeführt werden muß, um den Betrag von mV/ppm Gas fest zu» stellen. Dafür sind zwei getrennte Kalibriertanks notwendig. Bei der Vorrichtung gemäe der. Erfindung ist das Spülgas nicht erforderlich. Stattdessen wird die Gaszuftahr zu der Vorrichtung unterbrochen, so daß irgendwelches nachweisbares Gas in der elektrochemischen Zelle oxydiert oder verbrannt wird und seine eigene Basis» oder Null in Ie vorgibt., Danach wird ein Kalibrierungegas bekannter Konzentration In die Vorrichtung eingeführt» um wie in Infrarot- oder dergl. Vorrichtimgen die Größe des Wertes mV/ppm Gas zu bestimmen. Dieses Merkmal der Erfindung ist von besonderem Vorteil für die. legale Bestimmung des Alkoholgehaltes im Atem einer Testperson« D.h»* nachdem der Detektor eine Zeit lang ohne Gaszufuhr betrieben ist» wird ein Kalibrierungsdampf mit einem speziellen und vorbestimmten Äthanolgehalt im Gemisch mit Stickstoff oder Luft für eine bestimmte Zelt» etwa 20 Sekunden« an d©n Detektor geführt» und die Ablesung der Vorrichtung wird kalibriert» indem man die Strömungsgeschwindigkeit der Probe durch die Vorrichtung oder ein Widerstandsventil so einstellt» daß eine bestimmte Ablesung er» halten wird. Nach der Kalibrierung und nachdem atmosphärische Luft durch die elektrochemische Zelle geführt ist» wird die Test» probe analysiert. Damit eine ausreichende Meßgenauigkeit gewähr= leistet ist» muß die Kalibrierungsprobe eine bestimmte und angemessene Äthanolkonzentration haben. Das wird dadurch erreicht» daß man die Äthanolprobe in einem Druckgaszylinder» der Luft oder ein Inertgas» wie Stickstoff oder Helium» und Äthanoldampf ent™ hält» bereithält. Wesentlich ist, daß in der Probe kein Wasserdampf anwesend ist. Die Zusammensetzung der Probe wird so ge» wählt» daß der Fartialdruek an Äthanol inuser geringer ist als derjenige von reinem Äthanol bei- dsx* niedrigsten erforderlichen Be··- trletoßfcemperatur. Wenn dieser Bedingung genügt wiräp kann Icein Äthanol auskondensleren und die ■ Zusasssimsetzvng öer Probe bleibtmust be passed through the device to a zero or Set the basic value "according to which a gas of known concentration must be introduced in order to fix the amount of mV / ppm gas" place. Two separate calibration tanks are required for this. With the device according to the. Invention is not the purge gas necessary. Instead, the gas supply to the device is interrupted so that any detectable gas in the electrochemical cell is oxidized or burned and prescribes its own base »or zero in Ie., after which a Calibration gas of known concentration Into the device introduced »as in infrared or the like Determine the size of the value mV / ppm gas. This feature of the Invention is of particular advantage to. Legal determination of the alcohol content in the breath of a test person «D.h» * after the Detector is operated for a while without gas supply »becomes a calibration vapor with a special and predetermined Ethanol content in a mixture with nitrogen or air for a certain period »about 20 seconds« led to the detector »and The reading of the device is calibrated by measuring the flow rate of the sample through the device or a Adjusts the resistance valve so that a certain reading is will hold. After calibration and after atmospheric air has passed through the electrochemical cell »the test» sample analyzed. To ensure adequate measurement accuracy, the calibration sample must have a specific and appropriate concentration of ethanol. This is achieved » that the ethanol sample is placed in a compressed gas cylinder in air or an inert gas such as nitrogen or helium and ethanol vapor evolve holds »holds ready. It is essential that no water vapor is present in the sample. The composition of the sample is selects »that the partial pressure of ethanol in user is lower than that of pure ethanol at the lowest required level door kick temperature. If this condition is met, Icein can be used Condense out the ethanol and the ■ additional composition of the sample remains

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konstant. Wesentlich ist natürlich auch, daß die Kalibriertestprobe nur Äthanol und Luft oder das Inertgas enthält. Wasser kompliziert die Kalibrierung «regen der Bildung von Kondensat« Bei Temperaturen unter dem Taupunkt würde sieh die Konzentration der Probe ändern.constant. It is of course also essential that the calibration test sample only contains ethanol and air or the inert gas. water complicates the calibration "rain of condensation" At temperatures below the dew point, the concentration of the sample would change.

Damit eine Methode der Bestimmung des Alkoholgehaltes des Blutes einer Testperson gesetzlich anwendbar ist, ist es auoh erwünscht. Mittel zur Bestätigung der Richtigkeit der Messung vorzusehen. Dies wird gemäß der Erfindung dadurch erreicht, daß nan einen verschlossenen Behälter mit einer Öffnung an einem Ende, der aus Plastik, Metall oder Glas bestehen kann und dessen Einlaßende in Kontakt mit einem langen dünnen Rohr steht, vorsieht. Das andere Ende des langen dünnen Rohres steht mit der zweiten Öffnung In dem Behälter in Kontakt, wobei Einlaßöffnung und Austrittsöffnung ein Einwegventil aufweisen. Die Testperson atmet in das Meßbestätlgungerohr In der gleichen Welse, in der sie in den ursprünglichen Probensammler geatmet hat. Es kann zweckmäßig sein, die Probe für einen sofortigen Test und die Bestätigungsprobe zur gleiohen Zeit zu sammeln, indem man den Atem durch eine rotierende Scheibe, die die Atemprobe in zwei Teile teilt und dann den einen Teil sofort analysiert und den zweiten Teil für die Bestätigungsmessung aufbewahrt. Wie bei der ursprünglichen Probe wird der zuletzt eingeblasene Atem derjenige Teil sein, der die elektrochemische Vorrichtung zuerst erreicht und ent« spricht daher der am Straßenrand analysierten ursprünglichen Testprobeο Innerhalb der Fehlergrenze ist die Beetätigungsprobe identisch mit Uer ursprünglich durch den Detektor getesteten ProbeοWith it a method of determining the alcohol content of the blood is legally applicable to a test person, it is also desirable. Provide means for confirming the accuracy of the measurement. This is achieved according to the invention in that nan one sealed container with an opening at one end, which can be made of plastic, metal or glass and the inlet end in Provides contact with a long thin pipe. The other end of the long thin tube stands with the second opening In the container in contact, the inlet opening and the outlet opening having a one-way valve. The test person breathes into the Meßbestätlgungerohr In the same catfish in which she breathed into the original sampler. It can be useful Collect the sample for an immediate test and the confirmatory sample at the same time by passing your breath through a rotating disc that divides the breath sample into two parts and then analyzes one part immediately and the second part for the confirmation measurement is kept. As with the original sample, the last breath blown will be the part which reaches the electrochemical device first and therefore corresponds to the original one analyzed on the roadside Test sample ο The confirmation sample is within the error limit identical to the sample originally tested by the detector ο

Die genaue Form der Nachweis« und MeSvorrlohtung gemäß der Er» findung kann mit der erforderlichen Genauigkeit der Bestimmung des Blutalkoholgehaltes variieren. Beispielsweise kann die Vor riohtung statt für eine genaue Bestimmung des BlutalkoholgehaltesThe exact form of the proof "and measuring device according to the" determination can vary with the required accuracy of the determination of the blood alcohol content. For example, the Vor riohtung instead for an exact determination of the blood alcohol content

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eine rohe Bestimmung durchgeführt werden, um zu bestätigen* daß die Testperson unter dem Verdacht des Alkoholeinflusses steht. Für diesen Fall kann die Vorrichtung so ausgebildet sein* daß ihr Einlaß nur in die Nähe der Testperson gebracht werden muß. Der auf diese Weise in die Vorrichtung gelangende Atem der Test« person kommt dann in Kontakt mit der elektrochemischen Zelle* wie oben beschrieben* und es wird der Alkoholgehalt dieses Ateman« telies abgelesen. Diese Methode kann notwendig nicht genau sein und wird hauptsächlich verwendet» um den Verdacht* daß die Test» person unter Alkoholeinfluß steht* zu bestätigen oder zu ver~ neinen und darüber zu entscheiden* ob die Testperson einer ge= neueren Prüfung unterzogen werden muß. Mit Hinblick auf die Umgebung, in der der Test durchgeführt wird* d.h» in den meisten Fällen am Straßenrand* wo möglicherweise Kohlenmonoxyd aus den Abgasen vorüberfahrender Wägen und dergl. anwesend ist* kann es erwünscht sein* Kohlenmonoxyd von der Probe* die in den Detektor eintritt* abzuflltrieren* um falsche Ablesungen zu vermelden. D.ho es kann zweckmäßig sein* eine Filterpatrone zwischen dem Einlaß des Detektors und der elektrochemischen Zelle anzuordnen* um Kohlenmonoxyd abzutrennen. Die Filterpatrone kann eine pern« selektive Membran* die selektiv Alkohol durchtreten läßt* während sie Kohlenmonoxyd* Kohlenwasserstoffe und dergl · zurück» hält* wie oben beschrieben* sein oder, es kann ein Gerät sein, das selektiv Kohlenmonoxyd absorbiert« Es wurde gefunden* daß Organometallverbindungen der Formel MXR(P(C₂HL)V)₂* in der M Palladium* Platin* Nickel* Kobalt oder dergl.* X ein Halogen- oder SO^-Rest und R ein niedrigmolekularer Alkylrest oder ein aromatischer Rest ist* oder der Formel RMn(COe)* in der R Aryl oder Alkyl 1st* besonders wirksam hinsichtlich der Aufnahme von Kohlenmonoxyd sind., Auch Kohlenwasserstoff®* sowohl gesättigte als auch ungesättigte* können abfiltriert werden* Indem man sie durch Schweröle* Wachse oder dergl„ führt.A crude determination can be made to confirm * that the subject is suspected of being under the influence of alcohol. For this case, the device can be designed * so that its inlet only has to be brought into the vicinity of the test person. The breath of the test person entering the device in this way then comes into contact with the electrochemical cell * as described above * and the alcohol content of this breath-taking is read off. This method cannot necessarily be precise and is mainly used to confirm or deny the suspicion that the test person is under the influence of alcohol and to decide whether the test person should undergo a more recent test. With regard to the environment in which the test is carried out * ie »in most cases at the roadside * where there may be carbon monoxide from the exhaust gases of passing vehicles and the like * it may be desirable * carbon monoxide from the sample * entering the detector Entrance * to be bottled * to report incorrect readings. D.ho it can be useful * to arrange a filter cartridge between the inlet of the detector and the electrochemical cell * to separate carbon monoxide. The filter cartridge can be a "selective membrane * that selectively allows alcohol to pass through * while it retains carbon monoxide * hydrocarbons and the like" * as described above * or it can be a device that selectively absorbs carbon monoxide "It has been found * that Organometallic compounds of the formula MXR (P (C ₂ HL) V) ₂ * in which M is palladium * platinum * nickel * cobalt or the like. * X is a halogen or SO ^ radical and R is a low molecular weight alkyl radical or an aromatic radical * or of the formula RMn (COe) * in which R is aryl or alkyl * are particularly effective with regard to the uptake of carbon monoxide., Hydrocarbons® *, both saturated and unsaturated *, can also be filtered off * by passing them through heavy oils * waxes or the like .

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Figuren i und 2 der Zeichnungen sind aohematlache Darstellungen einer bevorzugten Vorrichtung gemäß der Erfindung in Blockform.FIGS. 1 and 2 of the drawings are schematic representations of a preferred device according to the invention in FIG Block shape.

Figur 2 ist ein Querschnitt durch eine als Detektor verwendbare Einheit.Figure 2 is a cross-section through a unit that can be used as a detector.

Figur 4 1st eine Ansloht der auseinandergezogenen Teile einer zweiten, in der Detektoreinheit verwendbaren elektrooheaaieehen Zelle.Figure 4 is a view of the exploded parts of a second, usable in the detector unit Cell.

Figur 5 let ein Teilquerschnitt eines Probensanmlers. Figur 6 ist ein Querschnitt durch eine Kalibrierflasche.FIG. 5 shows a partial cross-section of a sample taker. Figure 6 is a cross section through a calibration bottle.

Figur 7 ist ein Querschnitt durch einen BestHtigungsprobensammler.Figure 7 is a cross-section through a confirmatory sample collector.

Figur 8 ist ein Wäscher, wie er in der Vorrichtung von Figur 1 verwendet werden kann.FIG. 8 is a washer as it can be used in the device of FIG.

Figur 9 ist eine Sumpfflasohe, wie sie in der Vorrichtung von Figur 1 verwendet werden kann undFIG. 9 is a sump bottle as used in the apparatus of FIG Figure 1 can be used and

Figur 10 1st eine Monitorkurve« die die Konsentration von Kohlenmonoxyd in der Atmosphere und den Einfluß der Sumpf» flasche von Figur 9 auf das Glätten der Kurve veransohaulioht.Figure 10 is a monitor curve showing the concentration of Carbon monoxide in the atmosphere and the influence of the swamp » bottle of Figure 9 veransohaulioht on the smoothing of the curve.

Oemttfi den Figuren 1 und 2 ist der Detektor 1 in einen OehKuse 10 angeordnet. Der Detektor weist einen Einlaß 11 in direkter Verbindung mit der elektrochemischen Zelle 20, die ihrerseits Ober den Strömungsmesser 40 mit der Pumpe 30 in Verbindung steht» auf. Die elektronische Schaltung der Vorrichtung ist nioht gezeigt. SieOemttfi in FIGS. 1 and 2, the detector 1 is in an OehKuse 10 arranged. The detector has an inlet 11 in direct communication with the electrochemical cell 20, which in turn is upper the flow meter 40 is in communication with the pump 30. The electronic circuitry of the device is not shown. she

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ist im einzelnen in der US-Patentanmeldung Serial No₀ 88 267 der gleichen Anmelderin beschrieben.is described in detail in the US patent application Serial No. ₀ 88 267 of the same applicant.

Die elektrochemische Zelle weist» wie am deutlichsten aus den Figuren 2 und 4 ersichtlich* eine Kathode 21, eine Anode 24 und eine dritte oder Bezugselektrode 26, die alle in einem Qehäuee 28 angeordnet sind, auf. Xn der in Figur 3 gezeigten Ausführungsform stehen Kathode, Anode und dritte Elektrode in Kontakt »it einen ■ freiflieSenden Elektrolyten 29· An die Anode 24. grenzt die Röaktantenkammer 27 mit dem Reaktantengaseinlafl 27»%> die in direkter Verbindung mit dem Einlaß JLl und dem in direkter Verbindung Mit dem Strömungsmesser 40 stehenden Auslaß 27.2 steht. In der dargestellten Ausführungsform steht die Kathode 21 in direkter Verbindung mit atmosphärischer Luft» Sowohl Anode als auch Kathode sind Leichtelektroden aus einem Kunststoffträger 24.1 bzw. 21.1, der bei der Anode in direktem Kontakt mit der Reaktantenkammer 27 und bei der Kathode in direktem Kontakt mit der Umgebung steht, und katalytische Schichten 24.2 bzw» 2i_o2, die aus einem Gemisch von Platinschwarz und Polytetrafluoräthylenteilchen be» stehen. Die katalytisohen Schichten stehen in Kontakt mit den Elektrolyten der Zelle. Das Platinschwarz ist in einer Menge von 10 mg/cm anwesend. Das GewiehtsverhSltnis Platin zu Polytetra= fluoräthylen beträgt i0s7. Die Bezugselektrode 26, die mit der Anode 24 in elektrischem Kontakt steht, ist eine poröse, mit einem Platintiber zug versehene Niokelelektrode von etwa 0,175 nun (7 mils) Dickeο An die Anode wird mittels der Bezugselektrode über einen Potentiostaten ein festes Potential von +1,0 V gegenüber einer reversiblen Wasserstoffelektrode in dem gleichen Elektrolyten aufrechterhalten» Anode und Kathode der Zelle sind über einen Stromkreis miteinander verbunden, dessen Schaltsohema in der erwähnten US Patentanmeldung Serial No₀ 88 267 gezeigt ist.The electrochemical cell has a cathode 21, an anode 24 and a third or reference electrode 26, all of which are arranged in a housing 28, as can be seen most clearly from FIGS. Xn shown in Figure 3 embodiment are the cathode, anode and third electrode in contact »it a ■ free-flowing electrolyte 29 · on the anode 24 adjacent the Röaktantenkammer 27 with the Reaktantengaseinlafl 27 '%> which is in direct communication with the inlet JLL and is in direct connection with the flow meter 40 standing outlet 27.2. In the embodiment shown, the cathode 21 is in direct contact with the atmospheric air Environment and catalytic layers 24.2 or 2i _o 2, which consist of a mixture of platinum black and polytetrafluoroethylene particles. The catalytic layers are in contact with the electrolytes of the cell. The platinum black is present in an amount of 10 mg / cm. The weight ratio of platinum to polytetrafluoroethylene is 10-7. The reference electrode 26, which is in electrical contact with the anode 24, is a porous niocel electrode with a platinum coating, about 0.175 now (7 mils) thick 0 V compared to a reversible hydrogen electrode in the same electrolyte. »The anode and cathode of the cell are connected to one another via a circuit, the circuit diagram of which is shown in the aforementioned US patent application Serial No. ₀ 88 267.

Figur 4 veranschaulicht eine alternative Zelle, bei der das GehäuseFigure 4 illustrates an alternative cell in which the housing

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so 22A0A22so 22A0A22

aus drei Teilen 28a, 28b und 28c besteht. 28a weist eine Einsen» kung 28d mit Löchern, die Gaseinlässe 27.1 und 27.2 bilden» auf. Durch vertikale Rippen 28e wird ein labyrinthisoher Weg vorgegeben. Eine Anode 24 aus einem Polyt«trafluoräthylenträger 24.1 mit einem überzug aus Platin und Polytetrafluoräthylentellehen in geeigneter Verteilung grenzt an das Gehäuseteil 28a» derart» dae der Polytetrafluoräthylenträger mit dem Reaktantengas in Kontakt steht. An die Anode 24 grenzt das Gehäuseteil 28b mit einem loch 28i\ das der Aufnahme des Elektrolyten dient. Die Aushöhlung hat einen Fortsatz» durch den der hydrostatische Druck über dem Elektrolyten konstant gehalten wird und der als Speioher zum Abfangen von durch die Umgebung bedingten Volumänderungen dient. Außerdem kommt Luft über den Elektrolyten in Kontakt Bit der Kathode 21, die sich wiederum auf einen Polytetrafluoräthylenträger 2i.l befindet. Der Träger 2I₀I dient auch als Träger fur die Bezugselektrode 26. Dadurch kann die Zelle außerordentlich kompakt ausgebildet werden. Um dl· Anordnung von Kathode und Bezugselektrode zu veranschaulichen, ist die Komponente 21/26 umgekehrt. Tatsächlich stehen Kathode 21 und Bezugselektrode 26 in Kontakt mit dem Elektrolyten der Zelle. Das Gehäuseteil 28c bildet die Abdeckung der Zeil« und MUt die einzelnen Teile der Zelle zusammen mit dem Gehäuseteil 28a so zusammen, dafl die Zelle arbeiten kann. Durch daa Gehäuse der Zelle führen nicht-gezeigte elektrische Leitungen.consists of three parts 28a, 28b and 28c. 28a has a depression 28d with holes which form gas inlets 27.1 and 27.2. A labyrinthine path is given by vertical ribs 28e. An anode 24 made of a polytetrafluoroethylene carrier 24.1 with a coating of platinum and polytetrafluoroethylene in suitable distribution adjoins the housing part 28a in such a way that the polytetrafluoroethylene carrier is in contact with the reactant gas. The housing part 28b adjoins the anode 24 with a hole 28i \ which serves to receive the electrolyte. The cavity has an extension through which the hydrostatic pressure above the electrolyte is kept constant and which serves as a reservoir to absorb changes in volume caused by the environment. In addition, air comes into contact via the electrolyte bit of the cathode 21, which in turn is located on a polytetrafluoroethylene carrier 2i.l. The carrier 2I ₀ I also serves as a carrier for the reference electrode 26. As a result, the cell can be made extremely compact. To illustrate the arrangement of cathode and reference electrode, component 21/26 is reversed. In fact, the cathode 21 and reference electrode 26 are in contact with the electrolyte of the cell. The housing part 28c forms the cover of the cell and the individual parts of the cell together with the housing part 28a so that the cell can work. Electrical lines (not shown) run through the housing of the cell.

Wie erwähnt, können die Pumpe 50 und der StrSmungsnesser 40 Irgendeine herkömmliche Form haben. Venn die Vorrichtung gemäß der Erfindung als tragbarer Alkoholdetektor verwendet werden soll, kann die Pumpe durch eine Vakuumkammer, die mittels eines Handkolbens oder einer zugeordneten Pumpe wiederholt evakuiert werden kann, ersetzt werden. Wenn die Vorrlohtung In Betrieb genommen werden soll, wird durch den Schalter, der sie in Betrieb setzt, auch die Vakuumkammer in Betrieb gesetzt, so daß die Probe zur Untersuchung in eile Zelle gesaugt wird. AuchAs mentioned, the pump 50 and flow meter 40 can be of any conventional form. If the device according to the invention is to be used as a portable alcohol detector, the pump can be replaced by a vacuum chamber which can be repeatedly evacuated by means of a hand piston or an associated pump. When the Vorrlohtung is to be put into operation, the switch that puts it into operation also activates the vacuum chamber, so that the sample is sucked into a cell for examination. Even

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kann der Strömungsmesser durch irgendeine Begrenzungsöffnung ersetzt werden, wenn eine besondere Genauigkeit der Bestimmung nicht wesentlich ist.the flow meter can pass through any orifice be replaced if a particular accuracy of the determination is not essential.

Die in Figur £ gezeigte Vorrichtung eignet sich außerordentlich gut für den Nachweis von Alkohol in der Umgebung einer Testper= son oder als Kohlenmono:xydd@tektor<, Wenn sie als Kohlenmonoxyd=» detektor verwendet werden soll« wird zwischen dem Einlad 11 und der elektrochemischen Zelle 20 vorzugsweise ein Wäscher angeord» net. Der Wäscher, wie er in Figur δ gezeigt ist, besteht aus einem U-Rohr* das Aktivkohle» Tierkohle oder ein anderes Ma« terial, das kondensierbare Materialien, wie Alkohole, Aldehyde» Kohlenwasserstoffe und derglc, abtrennt, Kohlenmonoxyd aber durchtreten läßt, enthält. Daher ist das in die elektrochemische Zelle eintretende Gas nur das nachzuweisende Kohlenmonoxyd. Wenn die Vorrichtung als Alkoholdetektor verwendet werden soll und wenn es wesentlich ist, daß eine genaue Messung durchgeführt wird, kann es erwünscht sein, in der elektrochemischen Zelle eine perm «selektive Membran zu verwenden, um das Kohlenmonoxyd, das in der Umgebung des Alkohols enthalten sein kann, abzutrennen.The device shown in Figure £ is extremely suitable good for the detection of alcohol in the vicinity of a testper = son or as carbon monoxide: xydd @ tektor <, If you as carbon monoxide = » detector is to be used «is between the invitation 11 and a washer is preferably arranged in the electrochemical cell 20. The scrubber, as shown in Figure δ, consists of a U-tube * the activated charcoal »animal charcoal or some other measure« material that contains condensable materials such as alcohols, aldehydes » Hydrocarbons and the like are separated, but carbon monoxide lets pass through, contains. Therefore, the gas entering the electrochemical cell is only the carbon monoxide to be detected. if the device is to be used as an alcohol detector and when it is essential that an accurate measurement be made it may be desirable in the electrochemical cell to use a perm «selective membrane to remove the carbon monoxide, which may be contained in the vicinity of the alcohol to be separated.

Wie in Figur 2 gezeigt, steht, wenn die Vorrichtung zum Nachweis von Alkohol im Atem einer Testperson verwendet werden soll, der Einlaß Ii über ein Mehrwegventil 12 mit der elektrochemischen Zelle in Kontakt. In einer ersten Stellung strömt Luft von außer= halb der Vorrichtung durch das Ventil direkt Ib die Zelle. Durch Drehen des Ventile 12 in eine zweite Stellung kommt der Einlaß ii in Verbindung mit dem FrObensammler 50. Wenn das Ventil in eine dritte Stellung gedreht wird, kommt der Probensammler 50 in direkte Verbindung mit der elektrochemischen Zelle SO» während bei Drehen des Ventils in eine vierte Stellung der Einlaß 12, in Verbindung mit dem Sammler 70 für die BestStlgungsprobe kommt. Der Probensammler 50 kommt durch Offnen des Ventils 61 in Verbindung mit der Kalibrierungsprobe 60.As shown in Figure 2, if the device is for detection of alcohol to be used in the breath of a test person who Inlet Ii via a multi-way valve 12 with the electrochemical Cell in contact. In a first position, air flows from outside the device through the valve directly Ib the cell. By Turning the valve 12 to a second position brings the inlet ii in connection with the paint collector 50. If the valve is in a is rotated in the third position, the sample collector 50 comes into direct connection with the electrochemical cell SO »while at Turning the valve into a fourth position brings the inlet 12 into connection with the collector 70 for the best position test. Of the Sample collector 50 comes into contact by opening valve 61 with the calibration sample 60.

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Der Probensaminler besteht, wie am besten aus Figur 5 ersichtlich, aus einem Rohr 51 mit offenem Ende» das von eine« aweiten Rohr 53 umgeben ist · Der Raum zwischen den Rohren 51 und 53 enthält eine Masse 55« die bei Temperaturen bis etwa J/β,ΊΧ (98⁰F) fest ist/ bei etwa 36*7% (98°P) aber fHeSfIhIg wird oder sehellst. Da das Rohr 51 em Ende offen ist» jedoch einen engen Durchmesser hat« bleibt das in das Rohr eintretende das In den Raun» sofern es nicht durch Druck« oder Vakuummittel durch weiteres da» ver° drängt wird· Wenn also luft durch die erste Öffnung 57 In das Rohr geführt wird, wird sie allmählich gegen die zweite öffnung 59 verdrängt.As can best be seen in FIG. 5, the sample collector consists of a tube 51 with an open end "which is surrounded by a" wide tube 53 · The space between the tubes 51 and 53 contains a mass 55 "which can be used at temperatures of up to about J / β, ΊΧ (98 ⁰ F) is fixed / at approx. 36 * 7% (98 ° P) but you will feel or see. Since the end of the tube is open "but has a narrow diameter", what enters the tube remains in the space "unless it is pushed through by pressure" or by vacuum means by other means. When air flows through the first opening 57 is guided into the tube, it is gradually displaced towards the second opening 59.

Vie in Figur 6 gezeigt, besteht die Kalibriereinrichtung 60 aus einer PlastIkdruokflasche mit einem Zweiwegventil 61 und einem Knopf 63· Die Flasohe enthält eine Kalibrierprobe, die ein Oemisoh aus Stickstoff und Äthanol mit bestimmter Konzentration ist.As shown in FIG. 6, the calibration device 60 consists of a plastic pressure bottle with a two-way valve 61 and a Button 63 · The bottle contains a calibration sample, which is an oemisoh of nitrogen and ethanol with a certain concentration.

Hie aus Figur 7 ersieht Höh, weist die Flasohe 70 für die Bestätigungeprobe Offnungen 7i und 73 auf. Diese Offnungen sind durch ein zusammenhängendes Rohr 75 von engem Durchmesser miteinander verbunden. Wie bei dem Probensamnler 50 strömt Luft durch die Öffnung 71 in das Rohr und tritt durch Öffnung 73 daraus aus. Da die Probe eine Bestätigungsprobe ist» ist es wesentlich, daS die Offnungen 71 und 73 durch ein Einwegventil 71.1 und 73·1 verschlossen sind.As seen from FIG. 7, the bottle 70 has openings 7i and 73 for the confirmation sample. These openings are interconnected by a coherent tube 75 of narrow diameter. As with the sample collector 50, air flows through opening 71 into the tube and passes through opening 73 out of it. Since the sample is a confirmatory sample, "it is It is essential that the openings 71 and 73 are closed by a one-way valve 71.1 and 73.1.

Bei der Durchführung einer Analyse zum Machweis und Messen des Blutalkoholgehaltee einer Testperson wird der Detektor eingeschaltet, das Mehrwegventil 12 so eingestellt, daß Luft aus der Umgebung in den EinlaB 11 und direkt in die elektrochemische Zelle strömt. Wenn das Ventil 12 sich in dieser Stellung befindet, wird das Ventil 61 so eingestellt, dafl der Probensammler mit der Kalibrierungsflasche 60 In Verbindung steht. Der Betätigungsknopf 63 wird gedrückt, so dafi die kalibrierte Prob· ausWhen performing an analysis of the design and measurement of the Blood alcohol content of a test person, the detector is switched on, the multi-way valve 12 is set so that air from the Environment into the inlet 11 and directly into the electrochemical Cell flows. When the valve 12 is in this position, the valve 61 is adjusted so that the sample collector communicates with calibration bottle 60. The actuating button 63 is pressed so that the calibrated sample is tested

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der Piasehe 60 in den Probsnsaisraler 50 strömt und diesen füllt ο Danach wird das Ventil 12 so eingestellt, daß die Kalibrierungs probe von dem Probensamraler 50 der Zelle 20 zugeführt wird» Nachdem die Probe in die Zelle geführt ist und die Zelle ausreichend Zeit gehabt hat« um das Gleichgewicht zu erreichen, d.h« etwa 20 Sekunden, wird der Detektor so eingestellt, daß die (nicht» gezeigte) Ableseeinrichtung die vorbestimmte Alkoholkonzentration anzeigt. Die korrigierende Einstellung erfolgt vorzugsweisedurch Einstellen der Strömungsgeschwindigkeit der Probe durch die Zelle. Nachdem die Zelle kalibriert ist ₉ wird Luft durch den mit offenem Ende versehenen Probensammler 50 gezogen, indem »an einfach die Vorrichtung laufen läßt* so daß der Probensammler und das ganze System durchspült wird. Danach wird das Ventil so eingestellt, daß der Einlaß ü In direkter Verbindung mit dem Probensammler 50 stehte Dann wird die Testperson aufgefordert« In den Einlaß Ii zu blasen. Der direkt aus den Alveolae kommende Atem, der der letzte Atem ist, der in den Probensammler gelangt, ist der erste Atem, der aus dem Probensammler austritt. Das Ventil 12 wird dann wieder so eingestellt, daß der Probensammler 50 in direkter Verbindung mit der elektrochemischen Zelle steht, und der Blutalkoholgehalt, der Testperson wird direkt von der Ablese» einrichtung abgelesen» Wenn der Blutalkoholgehalt der Testperson einen vorbestimmten Wert hat, wird eine Bestätigungsprobe gesammelt, um die Bestimmung durch eine spätere Analyse zu bestätigen. Dies erfolgt, indem man das Ventil 12 so einstellt, daß der Einlaß 11 in direkter Verbindung mit dem Bestätigungsproben» sammler 70 steht«, Die Testperson wird erneut aufgefordert, in den Einlaß 11 zu blasen. Auch in diesem Fall ist der zuletzt eintretende Atem derjenige, der als erster aus dem Rohr austritt, wenn die Bestätigungsprobe später analysiert wird, um die Genauigkeit der ersten Messung zu bestätigen. the liquid 60 flows into the probe 50 and fills it ο Then the valve 12 is adjusted so that the calibration sample is fed from the probe 50 to the cell 20 "After the sample has been fed into the cell and the cell has had enough time" in order to reach equilibrium, ie about 20 seconds, the detector is adjusted so that the reading device (not shown) shows the predetermined alcohol concentration. The corrective adjustment is preferably made by adjusting the flow rate of the sample through the cell. After the cell is calibrated ₉ , air is drawn through the open ended sample collector 50 by "simply running the device" so that the sample collector and the entire system are flushed through. Thereafter, the valve is adjusted so that the inlet ü In direct connection with the sample collector 50 e is Then, the test person is asked "to be blown into the inlet Ii. The breath coming directly from the alveolae, which is the last breath to enter the sample collector, is the first breath to exit the sample collector. The valve 12 is then adjusted again so that the sample collector 50 is in direct communication with the electrochemical cell, and the blood alcohol content of the test person is read directly from the reading device. If the blood alcohol content of the test person has a predetermined value, a confirmatory sample is used collected to confirm the determination by a later analysis. This is done by adjusting the valve 12 so that the inlet 11 is in direct communication with the confirmation sample "collector 70". The test person is asked to blow into the inlet 11 again. In this case too, the last breath to come in is the first to come out of the tube when the confirmation sample is analyzed later to confirm the accuracy of the first measurement.

Der gesamte Vorgang let in weniger als etwa 3 bis 5 Hinuten beendet« wenn die Vorrichtung von einer Person mit einem Minimum an The entire process can be completed in less than about 3 to 5 minutes if the device is operated by a person with a minimum

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technischer Ausbildung betätigt wird. Die Analyse, einschlieBlich der Kalibrierung und der Sammlung der Bestätigungsprobe, 1st billig, da die ganze Anlage wiederholt verwendet werden kann. Durch die Kalibrierung und die Sammlung einer BestStigungßprobe ist die erforderliche Sicherheit gegen Irrtümer gewährleistet. Sollte aber die erste Messung falsch sein, so wirkt sich der Fehler notwendig zum Vorteil der Testperson aus, so daß die End« bestimmung nicht zu beanstanden ist, wenn der Blutalkoholgehalt über der vorgeschriebenen Menge liegt.technical training is operated. The analysis, including calibration and confirmation sample collection is inexpensive as the whole system can be used repeatedly. By calibrating and collecting a verification test the necessary security against errors is guaranteed. But if the first measurement is wrong, the has an effect Errors necessary to the benefit of the test person, so that the end « determination is not objectionable if the blood alcohol content is above the prescribed amount.

Die Nachweis» und Meßvorrichtung gemöfl der Erfindung kann noch weitere Merlanale aufweisen oder modifiziert werden, um bestimmten Bedingungen zu genügen. So kann es beispielsweise erwünscht sein, die Zelle durch eine in der Vorrichtung angeordnete kleine Heizschlange oder dergl. bei konstanter Feuchtigkeit und Temperatur zu halten. Wenn die Vorrichtung verwendet werden soll, um stetig den Gehalt der Atmosphere an Kohlenmonoxyd oder anderen Oasen zu überwachen, bo kann es, um scharfe und rasche Änderungen zufolge der außerordentlichen Empfindlichkeit des Detektors zu vermeiden, erwünscht sein, eine Sumpfflasche zwischen den Einlaß und der elektrochemischen Zelle anzuordnen, um die aufgetragene Kurve zu glätten. Eine geeignete Sumpfflasche ist In Figur 9 gezeigt. Die Wirkung der Verwendung der Sumpfflasche 1st in Figur 10 veranschaulicht. Zn einem Oebiet A wird das Oae aus der Umgebung direkt zu der Zelle geführt. Dabei spricht die Vorrichtung scharf und raeoh auf Änderungen an. In dem Oebiet B strömt die Probe durch die Sumpfflasohe, wobei es zu einer mehr gemlttelten Ablesung kommt. Wenn aber ein scharf es und rasches An» epreohen auf Änderungen erforderlich ist, wird der Einlaß in direkter Verbindung mit der Atmosphäre gehalten. Wenn ein solches genaues Ansprechen nicht erforderlich 1st und die Änderungswerte gemittelt werden sollen, kann die Verwendung einer Suepfpumpe zweokaXBlg sein.The detection and measuring device according to the invention can have further merlanals or be modified in order to meet certain conditions. For example, it may be desirable to keep the cell at constant humidity and temperature by means of a small heating coil or the like arranged in the device. If the device is to be used to continuously monitor the content of the atmosphere of carbon monoxide or other oases, bo it can to sharp and rapid changes According to avoid the extraordinary sensitivity of the detector may be desired, a sump bottle between the inlet and the electrochemical Cell to smooth the plotted curve. A suitable sump bottle is shown in FIG. The effect of using the sump bottle is illustrated in FIG. In an area A, the Oae is brought from the environment directly to the cell. The device responds sharply and quickly to changes. In area B, the sample flows through the sump bottle, resulting in a more averaged reading. But when a sharp and quick response to changes is required, the inlet is kept in direct communication with the atmosphere. If such a precise response is not required and the change values are to be averaged, a two-step pump can be used.

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Wenn die Konzentration an dem nachzuweisenden Gas sehr hoch ist, kann es zufolge eines Überschwemmens der Elektrode durch die Oaaprobe oder zufolge der Schwierigkeit der Spannungssteuerung schwierig sein, ein lineares Ansprechen der Vorrichtung zu er« reichen« Das kann In verschiedener Weise kompensiert werden:If the concentration of the gas to be detected is very high, it may be due to the electrode flooding through the oaaprobe or difficulty in controlling the voltage difficult to achieve a linear response of the device « rich «This can be compensated in various ways:

(1) Die Gasströmung kann so beschränkt werden» daß nur eine geringe Menge des Gases an die Anode der Zelle gelangt«(1) The gas flow can be restricted so that only one small amount of the gas reaches the anode of the cell "

(2) Es kann eine Heramembran verwendet werden. Beispieleweise kann eine Ionenaustauschermembran, beispielsweise eine Ionenaustauschermembran aus einem sulfonierten Polystyrol zwischen der Arbelts- und der Bezugselektrode angeordnet werden, um reaktive Materialien abzutrennen« Im Falle des Nachweises und der Messung von Alkohol wird dadurch die Strömung von Alkoholen und Aldehyden in der Zelle begrenzt und eine linearere Ablesung für den Alkoholnachweis erzielt«» Alternativ kann irgendeine Membran, die die Strömung von Gasen begrenzt, auf der Gasseite der Ar» beitselektrode der Zelle angeordnet werden.(2) A Heramembrane can be used. For example can be an ion exchange membrane, for example an ion exchange membrane made of a sulfonated polystyrene arranged between the working and reference electrodes to separate reactive materials «In the event detection and measurement of alcohol, this limits the flow of alcohols and aldehydes in the cell and provides a more linear reading for alcohol detection «» Alternatively, any membrane that supports the Flow of gases limited, placed on the gas side of the working electrode of the cell.

(3) Der Gasstrom kann mit reiner Luft in bekanntem Verhältnis, d.h. in einem Verhältnis lsi, 1:2, i§4 oder dergl«, ver dünnt werden, damit ein weniger konzentrierter Gaastroe an die Anode der elektrochemischen Zelle gelangt« Dadurch kann in einem leichter nachweisbaren Konzentrationsbereich gearbeitet werden, beispielsweise wenn Alkohol in des Blut« strom über 0,12 nachgewiesen wird»(3) The gas flow can be mixed with pure air in a known ratio, i.e. in a ratio lsi, 1: 2, i§4 or the like «, ver be thinned to give a less concentrated Gaastroe The anode of the electrochemical cell arrives «This allows in a more easily detectable concentration range work, for example if alcohol is detected in the blood «stream above 0.12»

(4) Es kann eine Bezugselektrode, die das nachzuweisende Oas, d.h. Alkohol» nicht oxydiert oder von ihm vergiftet wird, beispielsweise eine Bleioxyd/Bleisulfat- oder Quoeksilbersulfat/Quecksilber-Elektrode, verwendet werden» Insbesondere wenn eine Platin/Sauerstoff«Bezugselektrode mit Alkohol in Kontakt kommt, wird diese Elektrode den Alkohol oxydieren, so daS eine Verschiebung in negativer Richtung(4) A reference electrode can be used to identify the oas to be detected, i.e. alcohol »is not oxidized or poisoned by it, For example a lead oxide / lead sulphate or Quoek silver sulphate / mercury electrode, "especially if a platinum / oxygen" reference electrode is used When alcohol comes in contact, this electrode will remove the alcohol oxidize, so that there is a shift in the negative direction

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resultiert. Daher wird das Arbeitspotential negativ. Platin/Sauerstoff wird reduziert» wodurch ein lokaler Kathodeustrom erzeugt wird« der die Stärke des Anodenstroms senkt« Wenn diese Potentialänderung die FUhI ° elektrode erreioht, gibt es einen Kathodenetron und die Ablesung des nachzuweisenden Alkohols wird gesenkt.results. Hence the labor potential becomes negative. Platinum / oxygen is reduced »creating a local Cathode current is generated «which lowers the strength of the anode current« When this change in potential reduces the FUhI ° electrode, there is a cathodenetron and the The reading of the alcohol to be detected is reduced.

Außerdem kann es erwünscht sein, eine Trockenpatrone 41 unmittelbar an den Strömungsmesser 40 anzuordnen. Diese Trockenpatrone sammelt jedes Kondensat, das beispielsweise von der Atemprobe im Falle einer BAL=Analyse stammt, so dafl die Möglichkeit, daß das Kondensat die Genauigkeit des Strömungsmesser« beeintrftoh tlgt, ausgeschaltet wird.In addition, it may be desirable to arrange a desiccant cartridge 41 directly on the flow meter 40. This desiccant cartridge collects any condensate that originates, for example, from the breath sample in the case of a BAL analysis, so that the possibility that the condensate will affect the accuracy of the flow meter tlgt, is turned off.

Außer Alkohol und Kohleraaonoxyd können nlt der Vorrichtung gemäß der Erfindung auch selektiv ungesättigte Kohlenwasserstoffe, die diejenigen Kohlenwasserstoffe sind, die hauptsächlich den "Smog" erzeugen, selektiv gemessen werden. Als "Smog" ist die photoohemisohe Umsetzung von Kohlenwasserstoffen und hauptsächlich ungesättigten Kohlenwasserstoffen, die eine größere Aktivität besitzen, unter Bildung von Peroxysäuren zu verstehen. "Snog" wird aus ungesättigten Kohlenwasserstoffen gebildet, inden Jede -C=C»Bindung des Moleküle aufgespalten wird, so daß bei der Oxydation zwei Moleküle Peroxysäure entstehen. Die selektive Messung ungesättigter Kohlenwasserstoffe kann durchgeführt wer den, well die gesättigten Kohlenwasserstoffe bei niedrigen oder atmosphärischen Temperaturen nloht leioht umgesetzt «erden. Kohlenmonoxyd, das in dem Gasstrom anwesend sein kann, kann durch selektiv durchlässige Membranen abgetrennt werden. Alkohol·, falls anwesend, können abgetrennt werden, lnden nan den Gasstrom durch einen Wasserwäscher führt. Außerdem können CMum, wie HO, NO₂ und SO₂, durch geeignete Modifikation der Naohweis- und MeSvorriohtung gemäß der Erfindung nachgewiesen und gemessen werden. Diese Materialien unterliegen in der elektrochemischen Zelle einer Änderung des Valenzzustandes.In addition to alcohol and carbon dioxide, the device according to the invention can also be used to selectively measure unsaturated hydrocarbons, which are those hydrocarbons which mainly produce "smog". "Smog" is to be understood as the photoohemic conversion of hydrocarbons and mainly unsaturated hydrocarbons, which have a higher activity, with the formation of peroxy acids. "Snog" is formed from unsaturated hydrocarbons in which every -C = C »bond of the molecule is split up, so that two molecules of peroxyacid are formed during the oxidation. The selective measurement of unsaturated hydrocarbons can be carried out because the saturated hydrocarbons are not readily converted at low or atmospheric temperatures. Carbon monoxide, which may be present in the gas stream, can be separated by selectively permeable membranes. Alcohol, if present, can be separated off by passing the gas stream through a water scrubber. In addition, CMum, such as HO, NO ₂ and SO ₂ , can be detected and measured by suitable modification of the Naohweis- and MeSvorriohtung according to the invention. These materials are subject to a change in the valence state in the electrochemical cell.

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Außerdem kann im Falle des Nachweises von Alkohol im Blut durch Bestimmen der Konzentration des Alkohols in einer Atemprobe eine Alternative zu der in Figur 2 veranschaulichten Vorrichtung» die zwei elektrochemische Zellen enthält* verwendet werden. Ein Gas« strom, der neben Luft AlkonoldSrnpfe und Kohlenmonoxid enthält, würde in zwei Ströme aufgeteilt, nachdem er in den Einlad ein« getreten ist, wobei ein Strom der Zelle A zugeführt wird, wan rend der andere zunächst durch Hasser geleitet wird, bevor er in die Zelle B gelangt. Xn der Zelle A wird durch die Oxydation von Kohlenmonoxyd und Alkohol ein Strom erzeugt, während in-der Zelle B nur durch die Oxydation von Kohlenoonoxyd Strom erzeugt wird, well das Äthanol durch Wasser ausgewaschen ist» Durch Hessen der Differenz beider Ströme kann der Alkoholgehalt bestimmt werden. Bei dieser Ausführungsform der Vorrichtung gemäß der Erfindung sind selelctiv permeable Membranen oder dergl«, für die Bestimmung von Alkohol auch dann nicht notwendig, wenn Koh° lenmonoxyd anwesend 1st, beispielsweise wenn die Luft in der Umgebung der Testperson und nicht direkt deren Atem untersucht wird. Moreover, in the case of the detection of alcohol in the blood by determining the concentration of alcohol in a breath sample is an alternative to the embodiment illustrated in Figure 2 device "the two electrochemical cells containing used *. A stream of gas, which, in addition to air, contains alconold and carbon monoxide, would be split into two streams after entering the inlet, one stream being fed to cell A while the other is first passed through haters before it enters cell B. In cell A a current is produced by the oxidation of carbon monoxide and alcohol, while in cell B current is produced only by the oxidation of carbon monoxide because the ethanol is washed out by water. The alcohol content can be determined by measuring the difference between the two currents will. In this embodiment of the device according to the invention, selectively permeable membranes or the like are not necessary for the determination of alcohol even if carbon monoxide is present, for example if the air in the environment of the test person and not their breath is examined directly.

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Claims

Patentan s ρ r tt c h e Patent to s ρ r tt c he

1. Vorrichtung zum Nachweisen und zur quantitativen Bestimmung eines Oases mit Einlaßmitteln, einer elektrochemischen Zelle» Mitteln SEUBi Führen eines Oases nit gesteuerter Geschwindigkeit durch die Einlaflmittel und in die elektrochemische Zelle und Ab« lesnltteln zum Ablesen der Menge an dem nachzuweisenden Oas, dadurch gekennzeichnet, dafl die elektrochemische Zelle eine Anode« an der eine elektrochemische Uta« setzung mit dem nachzuweisenden Gas innerhalb des Spannungsbe» reiches« in dem keine Reduktion von Sauerstoff oder Oxydation von Wasser zu Sauerstoff erfolgt« erfolgen kann« ein· !Kathode und eine Bezugselektrode sowie einen mit der Anode, der Kathode und der Bezugselektrode in Kontakt stehenden wäßrigen Elektrolyten aufweist« wobei die Anode mit Bezug auf die Bezugselektrode bei einem festen Potential gehalten wird« das 0,7 bis 1,5 V gegenüber einem reversiblen Wasserstoffelektrodenpotential In dem Elektrolyten der Zelle betrügt»1. Apparatus for detection and quantitative determination an oasis with inlet means, an electrochemical cell » Means SEUBi guiding an oasis with controlled speed through the inlet media and into the electrochemical cell and reading bags for reading the amount of the oasis to be detected, characterized in that the electrochemical cell has an anode "on which an electrochemical uta" settlement with the gas to be detected within the voltage range rich "in which no reduction of oxygen or oxidation of water to oxygen takes place" can take place "a cathode and a reference electrode and one with the anode, the cathode and the reference electrode has aqueous electrolytes in contact with "the anode being held at a fixed potential with respect to the reference electrode" that is 0.7 to 1.5 V versus a reversible hydrogen electrode potential in the electrolyte of the cell cheats »

2. Vorrichtung nach Anspruch 1 zum Nachweis und zur Messung von Kohlenmonoxyd« dadurch gekennzeichnet« dafl sie zwischen den Einlaßmitteln und der elektrochemischen Zelle einen Wäscher zur selektiven Abtrennung absorbierbarer Materlallen aufweist.2. Device according to claim 1 for the detection and measurement of Carbon monoxide "characterized" that it is between the inlet means and the electrochemical Cell has a scrubber for the selective separation of absorbable materlallen.

3o Vorrichtung nach Anspruch 2« dadurch g β kenn» zeichnet « daß der Wäscher Aktivkohle enthalte3o device according to claim 2 «thereby g β character» draws «that the scrubber contains activated carbon

4. Vorrichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der WHsoher Tierkohle enthält_o 4. Apparatus according to claim 2, characterized in that the WHsoher contains animal charcoal _o

5. Vorrichtung nach Anspruch 2» dadurch gekennzeichnet , daß die Elnlafimittel in Verbindung mit einer Sumpf flasche, die eo ausgebildet und mit Bezug auf die Einlaß5. Apparatus according to claim 2 »characterized in that the Elnlafimittel in connection with a Sump bottle, the eo formed and with respect to the inlet

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means that the gas to be detected and measured flows through this bottle before it enters the electrochemical cell. "

6 «, device according to claim i, characterized in that the means for guiding the gas through the Inlet means and into the electrochemical cell at a controlled rate from a pump and flow control device direction exist.

7 ο device according to claim 6, characterized = - indicates that the flow control device consists of a narrowed opening.

80 Device according to Claim 6, characterized in that · ° ze rejects that the pump and the flow control device => behind the electrochemical part.

9 ° device according to claim i for detecting and measuring Alcohol, characterized in that it has a selectively permeable membrane that allows alcohol to pass through, while it prevents the passage of carbon monoxide and hydrocarbons,

10. The device according to claim 9, characterized in that the inlet means have a multi-way valve and that this valve is adjustable so that it is in controllably connect to a sample collector and the atmosphere.

The device according to claim 10, characterized in that the multi-way valve is adjustable so that it establishes a connection with a confirmation sample collector.

12, device according to claim 11, characterized in that

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zeichnet, daß das Hehrwegventil so einstellbar ist, daß es eine Verbindung mit einer Kalibrierungsprobe herzustellen vermag.draws that the Hehrwegventil is adjustable so that it is able to establish a connection with a calibration sample.

13- Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η ° zeichnet» daß die elektrochemische Zelle eine zusammengesetzte Elektrode aus einem nioht-leitenden Träger und elek·= trisoh gegeneinander Isoliert die Kathode und die Bezugselektrode auf diesem Träger aufweist.13- device according to claim 1, characterized in that g e k e η η ° draws »that the electrochemical cell is a composite electrode from a non-conductive carrier and elek · = trisoh insulates the cathode and the reference electrode from each other on this carrier.

14. Vorrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekenn« zeichnet, daß die elektrochemische Zelle einen Speicher in Verbindung mit der Elektrolytkammer aufweist.14. The device according to claim 13, characterized in that « draws that the electrochemical cell has a memory in connection with the electrolyte chamber.

15· Vorrichtung nach Anspruch 10, dadurch gekennze Ichnet , daß der Frobensammler ein endloses Rohr ist«15. Device according to claim 10, characterized in that the sample collector is an endless tube.

16. Vorrichtung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Probensammler aus einem ersten endlosen Rohr, das innerhalb eines zweiten endlosen Rohres angeordnet ist, besteht und daß eine wärmeleitende Substanz zwischen beiden Rohren angeordnet ist.16. The apparatus according to claim 15, characterized in that the sample collector consists of a first endless tube which is arranged within a second endless tube, and that a thermally conductive substance is arranged between the two tubes.

17. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprache, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestätigung^ probensammler ein Behälter mit einer Öffnung an Jede« Ende let, der ein endloses Rohr, das von jedem Ende des Behälters hervorragt, aufweist, wobei das endlose Rohr an Jedem seiner Enden ein Einwegventil aufweist.17. Device according to one of the preceding address, characterized in that the confirmation ^ sampler a container with an opening at each end let, which has an endless tube protruding from each end of the container, with the endless tube at each of its ends Having one-way valve.

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