DE2239162A1 - Thermoplastic polymeric products - made from unsat nitrile/vinyl/diene rubber co-polymers, with subsequent tempering - Google Patents
Thermoplastic polymeric products - made from unsat nitrile/vinyl/diene rubber co-polymers, with subsequent temperingInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung eines thermisch geformten Gegenstandes Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von thermisch geformten Gegenständen aus Polymerisaten eines Olefinnitrils und eines Dienkautschuks und betrifft speziell ein Verfahren zum Herstellen von thermisch geformten Gegenständen mit verminderter Wasserabsorption und Wasserempfindlichkeit, bei dem der durch thermische Verformung hergestellte Gegenstand aus einem Polymerisat eines olefinisch ungesättigten Nitrils, gegebenenfalls einer anderen mit diesem olefinisch ungesättigten Nitril copolymerisierbaren Monomerkomponente und einem Dinkautschuk unter bestimmten Bedingungen getempert wird.Method of Making a Thermoformed Article Die Invention relates to a method of making thermoformed Objects made from polymers of an olefin nitrile and a diene rubber and specifically relates to a method of making thermoformed articles with reduced water absorption and water sensitivity, in which the thermal Deformation produced object from a polymer of an olefinically unsaturated Nitrile, optionally another with this olefinically unsaturated nitrile copolymerizable monomer component and a din rubber under certain conditions is tempered.
Die Polymerisate, die zur Bildung der erfindunzsSemäß hergestellten verbesserten thermisch geformten Gegenstände geeignet sind, sind Polymerisate, die durch Polymerisation eines überwiegenden Anteils eines mono-ungesättigten Nitrils, wie Acrylnitril, und eines untergeordneten Anteils einer anderen Monovinyl-Monomerkomponentt, die mit diesem Nitril copolymerisierbar ist, in einem wässrigen Medium in Gegenwart eines vorgebildeten Dienkautschuks, der ein Homopolymeres oder ein Copolymeres eines konjugierten Vienmonomeren sein kann, gebildet werden.The polymers that are used to form the manufactured according to the invention Improved thermally formed articles are suitable, are polymers that by polymerizing a predominant part of a mono-unsaturated nitrile, such as acrylonitrile, and a minor proportion of another monovinyl monomer component, which is copolymerizable with this nitrile, in an aqueous medium in the presence a preformed diene rubber which is a homopolymer or a copolymer of a conjugated Vienmonomers can be formed.
Die für die Zwecke der Erfindung geeigneten konjugierten Dienmonomeren umfassen Butadien-1,3, Isopren, Chloropren, Bromopren, Cyanopren, 2,3-Dimethyl-butadien-1,3, 2-Äthyl-butadien-1,3, 2,3-i)iäthyl-butadien-1,3 und dergleichen sowie entsprechende andere Verbindungen. Am stärksten bevorzugt für die Zwecke der Erfindung werden Butadien und Isopren wegen ihrer leichten Zugänglichkeit und ihrer ausgezeichneten Copolymerisations eigenschaften.The conjugated diene monomers suitable for the purposes of the invention include 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene, bromoprene, cyanoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 2,3-i) ethyl-1,3-butadiene and the like, as well as corresponding other Links. Most preferred for the purposes of the invention are butadiene and isoprene for their ready availability and excellent copolymerization properties.
Die für die Erfindung geeigneten olefinisch ungesättigten Nitrile sind alpha-beta-olefinisch ungesättigte Mononitrile der Struktur in der R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom bedeutet. Zu diesen Verbindungen gehören Acrylnitril, alpha-Chloracrylnitril, alpha-Fluoracrylnitril, Methacrylnitril, sthacrylnitril und dergleichen. Die für die Zwecke der Erfindung am stärksten bevorzugten olefinisch ungesättigten Nitrile sind Acrylnitril und jaTethacrylnitril und Gemische dieser Verbindungen.The olefinically unsaturated nitriles suitable for the invention are alpha-beta-olefinically unsaturated mononitriles of the structure in which R is a hydrogen atom, a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom. These compounds include acrylonitrile, alpha-chloroacrylonitrile, alpha-fluoroacrylonitrile, methacrylonitrile, methacrylonitrile, and the like. The most preferred olefinically unsaturated nitriles for the purposes of the invention are acrylonitrile and even methacrylonitrile and mixtures of these compounds.
Die andere Monovinyl-Monomerkomponente, die mit den olefinisch ungesättigten Nitrilen copolymerisierbar und für die Zwecke der Erfindung geeignet ist, umfaßt Ester von olefinisch ungesättigten Carbonsäuren, Vinylester, Vinyläther, alpha-Olefine, vinyl-aromatische ionomere und andere Verbindungen sowie mehrere dieser Vinylmonomeren.The other monovinyl monomer component, those with the olefinically unsaturated Nitriles is copolymerizable and suitable for the purposes of the invention Esters of olefinically unsaturated carboxylic acids, vinyl esters, vinyl ethers, alpha-olefins, vinyl aromatic ionomers and other compounds, as well as several of these vinyl monomers.
Zu Estern von olefinisch ungesättigten Carbonsäuren gehören Verbindungen der Struktur in der R1 ein Wasser stoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom und R2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Sohlenstoffatomen bedeutet. Zu Verbindungen dieses Typs gehören Methylacrylat, Äthylacrylat, die Propylacrylate, die Butylacrylate, dic Ämylacrylate und die Hexylacrylate, Methylmethacrylat, .ithylmethacrylat, die Propylniethacrylate, die Butylmethacrylate, die Amylmethacrylate und die Hexylmethacrylate; Ltethyl-alpha-chloracrylat, Äthyl-alpha-chloracrylat und dergleichen. Am stärksten bevorzugt sind ertindungsgemaß Methylacrylat, Äthylacrylat, Methylmethacrylat und Äthylmethacrylat.Esters of olefinically unsaturated carboxylic acids include compounds of the structure in which R1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom and R2 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Compounds of this type include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylates, butyl acrylates, methyl acrylates and hexyl acrylates, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylates, butyl methacrylates, amyl methacrylates and hexyl methacrylates; Ethyl-alpha-chloroacrylate, ethyl-alpha-chloroacrylate and the like. Most preferred are methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate according to the invention.
Für die Zwecke der Erfindung geeignete alpha-Olefine sind solche mit mindestens 4 bis herauf zu 10 Kohlenstoffatomen, welche die Struktur aufweisen, in der R' und R" Alkylgruppen mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeuten. Besonders bevorzugt werden alpha-Olefine, wie Isobutylen, 2-Methylbuten-1, 2-IIethylpenten-1, 2-Methylhexen-1, 2-Methylhepten-1, 2-Methylocten 1, 2-Äthylbuten-1, 2-Propylpent en-1 und dergleichen. Am stärksten bevorzugt wird Isobutylen.Alpha-olefins suitable for the purposes of the invention are those having at least 4 up to 10 carbon atoms which have the structure in which R 'and R "denote alkyl groups having 1 to 7 carbon atoms. Alpha-olefins, such as isobutylene, 2-methylbutene-1, 2-methylpentene-1, 2-methylhexene-1, 2-methylheptene-1, are particularly preferred , 2-methyloctene-1, 2-ethylbutene-1, 2-propylpentene-1, and the like, with isobutylene being most preferred.
Zu Vinyläthern gehören M'ethylvinyläth£r, Äthylvinyläther, die Propylvinyläther, die Butylvinyläther, Methylisopropenyläther, Äthylisopropenyläther und dergleichen. Die bevorzugtesten Äther sind Methylvinyläther, Äthylvinyläther, die Propylvinyläther und die Butylvinyläther.Vinyl ethers include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, the butyl vinyl ethers, methyl isopropenyl ethers, ethyl isopropenyl ethers and the like. The most preferred ethers are methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether and propyl vinyl ether and the butyl vinyl ether.
Zu Vinylestern gehören Vinylacetat, Vinylpropionat, die Vinylbutyrate und dergleichen. Am stärksten bevorzugt wird Vinylacetat.Vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl butyrates and the same. Most preferred is vinyl acetate.
Die vinyl-aromatischen Monomeren umfassen Styrol, alpha-Hethylstyrol, die Vinyltoluole, Vinylxylole und dergleichen. Am meisten bevorzugt wird Styrol.The vinyl aromatic monomers include styrene, alpha-methylstyrene, the vinyl toluenes, vinyl xylenes, and the like. Most preferred is styrene.
Polymerisate, die für die Zwecke der Erfindung besonders gut geeignet sind,und Einzelheiten des Verfahrens zu ihrer herstellung sind in den US-Patentschriften 3 426 102 und 3 586 737 beschrieben .Polymers which are particularly suitable for the purposes of the invention and details of the process for their preparation are in U.S. Patents 3,426,102 and 3,586,737.
Die für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Polymerisate sind solche, ctie durch Polymerisation von loo Gewichtsteilon (A) mindestens 50 Gewichtsprozent mindestens eines Nitrils der Struktur in der R die genannte Bedeutung hat, und (B) bis zu 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von (A) und (ß) mindestens einer der folgenden Verbindungen: (1) eines Esters der Struktur in der R1 und R2 die genannte Bedeutung haben, (2) eines alpha-Olefins der Struktur in der R' und R" die bereits angegebene Bedeutung haben, (3) eines Vinyläthers, der Methylvinyläther, Äthylvinyläther, ein Propylvinyläther oder ein Butylvinyläther sein kann, (4) Vinylacetat und (5) Styrol, in Gegenwart von 1 bis 40 Gewichtsteiien (C) eines kautschukartigen Polymeren eines konjugierten Dielmonomeren, das Butadien oder Isopren sein kann und gegebenenfalls einesder Comonomeren Styrol oder eines Nitrilmonomeren der Struktur in der R die vorhergenannte Bedeutung hat, hergestellt werden, wobei das kautschukartige Copolymere 50 bis 100 Gewichtsprozent des polymerisierten konjustierten Diens und 0 bis 50 Gewichtsprozent des Comonomeren enthält.The polymers suitable for the process according to the invention are those obtained by polymerizing 100 parts by weight (A) of at least 50 percent by weight of at least one nitrile of the structure in which R has the meaning given, and (B) up to 50 percent by weight, based on the total weight of (A) and (β), of at least one of the following compounds: (1) an ester of the structure in which R1 and R2 have the stated meaning, (2) an alpha-olefin of the structure in which R 'and R "have the meaning already given, (3) a vinyl ether, which can be methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether or butyl vinyl ether, (4) vinyl acetate and (5) styrene, in the presence of 1 to 40 parts by weight ( C) a rubbery polymer of a conjugated dielectric monomer, which may be butadiene or isoprene, and optionally one of the comonomers styrene or a nitrile monomer of the structure in which R is as previously defined, the rubbery copolymer containing 50 to 100 percent by weight of the polymerized adjusted diene and 0 to 50 percent by weight of the comonomer.
Vorzugsweise sollte die Komponente (A) in einer Menge von etwa 60 bis 9o Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von (A) und (B) vorliegen, und das kautschukartige Polymere (C) sollte mehr als 50 Gewichtsprozent des konjugierten Diens und insbesondere Go Gewichtsprozent bis 9o Gewichtsprozent des laonjugierten Diens enthalten.Preferably component (A) should be in an amount of about 60% up to 9o percent by weight, based on the total weight of (A) and (B), and the rubbery polymer (C) should be more than 50% by weight of the conjugate Diens and especially Go percent by weight to 90 percent by weight of the laonjugated Services included.
Die für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Polymerisate können in an sich bekannter Weise Kompoundier-Bestandteile und Additive, Pigmente, tarbstoffe, Stabilisatoren und dergleichen enthalten, soweit das Gleichgewicht zwischen Schlagzähigkeit, Biegefestigkeit, Zugfestigkeit, Verarbeitbarkeit, Wärmeverformungstemperatur und dergleichen nicht in einem solchen Maße beeinträchtigt wird, daß der Gegenstand nicht mehr für seinen gewünschten Verwendungszweck geeignet ist.The polymers suitable for the process according to the invention can in a manner known per se, compounding components and additives, pigments, dyes, Stabilizers and the like included as far as the balance between impact strength, flexural strength, tensile strength, processability, heat deformation temperature and the like is not affected to such an extent that the object is no longer suitable for its intended purpose.
Die durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten Gegenstände bzw. Formkörper können aus den angegebenen Polymerisaten durch verschiedene bekannte thermische Formverfahren, wie Extrudieren, Walzen, Formen, Ziehen, Blasen und dergleichen gebildet werden.The articles produced by the method of the invention or moldings can be made from the specified polymers by various known thermal molding methods such as extruding, rolling, molding, drawing, blowing and the like are formed.
Besonders geeignete Formkörper sind flaschen und Filme, die als Behälter für Nahrungsmittel, Arznei-mittel und andere Waren geeignet sind, welche geg-enüber Gasen und Dämpfen empfindlich sein können.Particularly suitable moldings are bottles and films that are used as containers for food, medicines and other goods that are opposite Gases and vapors can be sensitive.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird der geformte Gegenstand bei einer. Temperatur im Bereich von etwa 40°C bis ioo0C, vorzugsweise von etwa 50°C bis 95°d, während einer Dauer von etwa fünf Minuten bis zu einer Woche oder mehr getempert. Am stärksten bevorzugt wird das Tempern des. Formkörpers bei einer Temperatur im Bereich von etwa 500C bis zu einer Temperatur, die etwa 4°C unterhalb der ohne Tempern-erhaltenen Wärmeverformungstemperatur gemäß ASTM des speziellen Polymerisats liegt, das zur Herstellung des Fnrmkörpers verwendet wurde. Das Tempern kann in irgendeiner einer Anzahl gut bekannter Arten von Tempervorrichtungen erfolgen, wie in einem Trockenschrank mit Luft zirkulation, einem bei konstanter Temperatur gehaltenen Bad einer inerten Flüssigkeit und dergleichen.According to the method of the present invention, the molded article becomes at a. Temperature in the range from about 40 ° C. to 100 ° C., preferably from about 50 ° C to 95 ° d, for a period of about five minutes to a week or tempered more. Most preferred is the annealing of the. Molded body in a Temperature in the range of about 500C to a temperature that about 4 ° C below the heat distortion temperature obtained without annealing according to ASTM's specific Polymer is that was used to produce the molded body. The tempering can be done in any of a number of well known types of annealing devices, like in a drying cabinet with air circulation, one at a constant temperature held bath of an inert liquid and the like.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher veranschaulicht. In diesen Beispielen sind die Mengen der verschiedenen Bestandteile in Gewichtsteilen angegeben, wenn nichts anderes ausgesagt wird.The invention is illustrated in more detail by the following examples. In these examples the amounts of the various ingredients are in parts by weight unless otherwise stated.
Beispiel 1 A. Ein Kautschuklatex wurde durch Polymerisation eines Gemisches der folgenden Bestandteile unter ständigem Rühren bei 45°C und praktisch in Abwesenheit von Sauerstoff hergestellt: Teile Acrylnitril 30 Butadien-1,3 60 Emulgator* 2,4 Azo-bis-isobutyronitril o,3 t-Dodecylmercaptan 0,5 Wasser 200 GAFAC RE-610, ein Gemisch aus R-O-(CH2CH2O-)nPO3M2 und [R-O-(CH2CH2O-)n]2PO2M, worin n eine Zahl von 1 bis 40, R eine Alkyl- oder Alkarylgruppe, vorzugsweise eine Nonylphenylgruppe, und M Wasserstoffs Ammonium oder ein Alkalimetall bedeutet. (Produkt der GAF Ccrporation) Bevor die Reaktion begonnen wurde, wurde der pH-Wert des Gemisches mit iOH auf etwa 8 eingestellt. Die Polymerisation wurde während 22 1/2 stunden bis zu einer Umwandlung von etwa 92 % und einem Gesamtfeststoffgehalt von etwa 33,1 % durchgefiihrt .Example 1 A. A rubber latex was made by polymerizing a Mixture of the following ingredients with constant stirring at 45 ° C and practically prepared in the absence of oxygen: parts acrylonitrile 30 butadiene-1,3 60 Emulsifier * 2.4 azo-bis-isobutyronitrile 0.3 t-dodecyl mercaptan 0.5 water 200 GAFAC RE-610, a mixture of R-O- (CH2CH2O-) nPO3M2 and [R-O- (CH2CH2O-) n] 2PO2M, where n a number from 1 to 40, R is an alkyl or alkaryl group, preferably a nonylphenyl group, and M is hydrogen, ammonium or an alkali metal. (Product of the GAF Corporation) Before the reaction was started, the pH of the mixture was adjusted to about 8 set. The polymerization proceeded for 22 1/2 hours to conversion of about 92% and a total solids content of about 33.1%.
B. Ein schlagfestes, als Gassperre wirksames Harz wurde durch Polymerisation eines Gemisches der folgenden Bestandteile hergestellt: Teile Acrylnitril 75 Methylacrylat 25 Kautschuk-Feststoffe in Form 9 von Latex A (vjie oben) Kaliumpersulfat 0,06 Emulgator wie unter h. 3,0 n-Dodecylmercaptan 1,o Äthylendiamintetraessigsäure 0,05 wasser 200 Der pH-Wert wurde mit KOH auf etwa 7 eingestellt. Die Yolnerisation wurde in praktischer Abwesenheit von Sauerstoff bei 60°C während 20 Stunden durchgeführt, so daß eine Umwandlung von 97 % eines Latex erreicht wurde. Das Harz wurde nun mit verdünntem wässrigen Aluminiumsulfat aus dem Latex isoliert.B. An impact resistant, gas barrier effective resin was made by polymerization a mixture of the following ingredients: parts of acrylonitrile 75 parts methyl acrylate 25 Rubber solids in form 9 of latex A (see above) potassium persulfate 0.06 emulsifier as under h. 3.0 n-dodecyl mercaptan 1, o ethylenediaminetetraacetic acid 0.05 water 200 The pH was adjusted to about 7 with KOH. The Yolnerization was carried out in the practical absence of oxygen at 60 ° C for 20 hours, so that a conversion of 97% of a latex was achieved. The resin was now using dilute aqueous aluminum sulfate isolated from the latex.
Das Polymere wurde dann mit Wasser gewaschen, getrocknet und bei 150°C zu einem Stab formgepreßt. Der formgepreßte Stab war durchsichtig und zeigte einen Wert der Kerbschlagzähigkeit nach Izod von o,249 m.kg pro 2,54 cm Kerbe, eine ASTM-Wärmeverformungstemperatur von 7100. Das Polymere ließ sich leicht in einem Brabender-Plasttcorder mischen, und nach 6 Minuten in dem Plasticorder bei 23500 wurde für das Polymere ein Ablesewert von 1.200 Metergramm erhalten. Eine Probe dieses Polymeren wurde zu einer Platte oder Folie formgep@@ßt, und es zeigte sich, daß diese Platte oder Folie eine Wasserdampfdurchlässigkeit von 4,21 gemäß ASTM-Verfahren E-96 hatte. Es zeigte sich, daß die Platte eine Sauerstoffdurchlässigkeit von o,8 gemäß ASTM-Verfahren D-1434 aufwies.The polymer was then washed with water, dried and at 150 ° C compression molded into a rod. The compression molded stick was clear and showed one Izod impact strength value of 0.249 m.kg per 2.54 cm notch, an ASTM heat distortion temperature of 7100. The polymer was easy to mix in a Brabender plastic recorder, and after 6 minutes in the plasticorder at 23500, a reading was taken for the polymer of 1,200 metergrams received. A sample of this polymer became a plaque or film molded, and it was found that this plate or film is permeable to water vapor of 4.21 according to ASTM method E-96. It was found that the plate had an oxygen permeability of 0.8 according to ASTM Method D-1434.
Beispiel 2 Ein Harz wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt, mit der Abänderung, daß 80 Teile Acrylnitril und 20 Teile Methylacrylat in (B) anstelle von 75 Teilen Acrylnitril und 25 Teilen Methylacrylat verwendet wurden.Example 2 A resin was prepared according to the procedure of Example 1, with the modification that 80 parts of acrylonitrile and 20 parts of methyl acrylate in (B) instead of 75 parts of acrylonitrile and 25 parts of methyl acrylate were used.
Beispiel 3 Ein Harz wurde nach der Verfahrensweise des Beispiels 1 hergestellt, mit der Abänderung, daß 75 Teile Acrylnitril, 17-Teile Methacrylnitril und 13 Teile Methylacrylat in (B) anstelle von 75 Teilen Acrylnitril und 25 Teilen Methylacrylat verwendet wurden.Example 3 A resin was prepared following the procedure of Example 1 produced, with the modification that 75 parts of acrylonitrile, 17 parts of methacrylonitrile and 13 parts of methyl acrylate in (B) instead of 75 parts of acrylonitrile and 25 parts Methyl acrylate were used.
Beispiel 4 Teststäbe und blasgeformte 355 ml-Flaschen aus dem in Beispiel 1 beschriebenen Polymeren wurden in einem Ofen mit Zwangsbeliiftung während einer Stunde bei der angegebenen Tenperatur getempert und die Eigenschaften der Formkörper bestimmt. Die dabei für die Eigenschaften erhaltenen Werte sind in Tabelle I angegeben.Example 4 Test sticks and 355 ml blow molded bottles from the example The polymers described in 1 were placed in a forced-air oven while one hour at the specified temperature and the properties of the Shaped body determined. The values obtained for the properties are shown in the table I stated.
T a b e l l e I Temperatur des Wasser- Trübung lilYr Kriech- WVTR Temperns (°C) Absorption (%) (%) (°C) volumen (%) nicht getempert, Ver- 1,13 62,5 71 17,2 4,21 gleich 70 i,o4 56,6 74 8,2 nicht bestimmt 72 o,89 45,8 75 7,5 3,98 Die Wasserabsorption wurde durch Auswiegen der Teststäbe bestimmt, bevor und nachdem sie während 300 Stunden in Wasser von 30°C getaucht wurden. Die Teststäbe waren spritzgegossene Produkte des "Rundeknochen"-Typs mit ursprünglichen Abmessungen von 19,o5 x 1,9 x o,32 cm und einer Breite von 1,27 cm in dem schmäleren Abschnitt. Die Ergebnisse sind i.n Tabelle I als prozentuale Gewichtszunahme im Vergleich mit dem Gewicht des Stabs vor dem Test angegeben.T a b e l l e I Temperature of the water- turbidity lilYr creep- WVTR Tempering (° C) absorption (%) (%) (° C) volume (%) not tempered, Ver 1.13 62.5 71 17.2 4.21 equal to 70 i, o4 56.6 74 8.2 not determined 72 o, 89 45.8 75 7.5 3.98 The water absorption was determined by weighing the test bars before and after they were immersed in water at 30 ° C for 300 hours. The test sticks were Injection molded products of the "round bone" type with original dimensions 19, o5 x 1.9 x o.32 cm and a width of 1.27 cm in the narrower section. The results are shown in Table I as percentage weight gain compared with given the weight of the stick before the test.
Die Triibung wunde durch Liessen der prozentualen Trübung eines Teils der Wand einer Flasche bestimmt, die während einer Woche bei 37,8°C und 50 % relativer Feuchtigkeit aufbewahrt wurde.The friction was sore by measuring the percentage of haze of a part the wall of a bottle determined that during a week at 37.8 ° C and 50% relative Moisture has been retained.
Die Flasche wurde durch Verformen des in Beispiel 1 bescbriebenen harzes hergestellt. Die prozentuale Trübung wurde gemäß ASTM-Methode D-1003 mit Hilfe eines Hunter-Lab-Farbdifferenz-Messgeräts, Modell D25P, gemessen.The bottle was made by molding that described in Example 1 made of resin. Percent haze was determined using ASTM method D-1003 Measured using a Hunter Lab Color Difference Meter, Model D25P.
Die Wärmeverformungstemperatur (HDT) wurde an Teststäben bei 18,56 kg/cm² gemäß ASTM-Methode D-648 bestimmt. Die Abmessungen der Toststäbe betrugen 12,7 cm x 1,27 cm x 0,63 cm.The heat distortion temperature (HDT) was measured on test bars at 18.56 kg / cm² determined according to ASTM method D-648. The dimensions of the toast bars were 12.7 cm x 1.27 cm x 0.63 cm.
Das Kriechvolumen (volume creep) wurde an hohen 355 ml-Flaschen mit einem Maximaldurchmesser von etwa 6 cm (2,36 inches) bestimmt, die aus dem Harz gemäß Beispiel 1 hergestellt waren.The volume creep was measured on tall 355 ml bottles with a maximum diameter of about 6 cm (2.36 inches) determined from the resin were produced according to Example 1.
Die Ergebnisse sind als prozentuale Volumenvergrößerung angegeben, nachdem die Flaschen eine Woche bei 37,8°C und so % relativer Feuchtigkeit aufbewahrt worden waren. Dies erfolgte durch Bestimmen der Gewichtserhöhung im Laufe der Zeit der mit Wasser gefüllten Flaschen, die mit einem Accumulator verbunden waren.The results are given as a percentage increase in volume, after the bottles were stored for a week at 37.8 ° C and so% relative humidity had been. This was done by determining the weight gain over time the bottles filled with water connected to an accumulator.
Das Wasser wurde mit Hilfe von komprimiertem gasförmigen Stickstoff unter konstantem Druck von 3,5 at gehalten.The water was with the help of compressed gaseous nitrogen kept under constant pressure of 3.5 at.
Die Wasserdampfdurchlässigkeit (WVTR) wurde gemäß ASTM-Verfahren D-96, Methode E, bestimmt. Der Wasserdampf, der durch einen aus der Probe hergestellten dünnen Film durchdrang, wurde in einem Exsiccator gesammelt. Die Ergebnisse sind in Gramm Wasser pro 25 Mikron Eilm pro 645 cm² pro Tag pro Atmosphäre Druck (Gramm Wasser pro mil Film pro 100 square inches pro Tag pro Atmosphäre Druck) angegeben.The water vapor transmission rate (WVTR) was determined according to ASTM method D-96, Method E, definitely. The water vapor produced by one from the sample thin film was collected in a desiccator. The results are in grams of water per 25 micron per meter per 645 cm² per day per atmosphere of pressure (grams Water per mil of film per 100 square inches per day per atmosphere of pressure).
Beispiel 5 Die Verfahrensweise des Beispiels 4 wurde wiederholt, wobei das in Beispiel 2 beschriebene Harz verwendet wurde. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt.Example 5 The procedure of Example 4 was repeated, wherein the resin described in Example 2 was used. The results obtained are listed in Table II.
T a b e 1 1 e II Temperatur des Wasser- Trübung llDT riech-Temperns (°C) Absorption (%) (°C) volumen WVTR (%) (%) nicht getem- @@@ @@@ @@ @@@ @@@@ pert 70 o,88 ---- 76 7,5 nicht bestimmt 74 a,87 7,1 v7 6,9 3,34 Beispiel 6 Die Verfahrensweise des Beispiels 4 wurde wiederholt, wobei das in Beispiel 3 beschriebene Harz verwendet wurde. Die-Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben.T a b e 1 1 e II Temperature of the water turbidity llDT odor annealing (° C) absorption (%) (° C) volume WVTR (%) (%) not getem- @@@ @@@ @@ @@@ @@@@ pert 70 o, 88 ---- 76 7.5 not determined 74 a, 87 7.1 v7 6.9 3.34 example 6 The procedure of Example 4 was repeated except that in Example 3 resin described was used. The results are given in Table III.
T a be 1 1 e III Temperatur des Wasser- Trübung HDT Kriech-Temperns (°C) Absorption (%) (°C) volumen WVTR (%) nicht getem- 1,00 10,2 80 7,4 3,50 pert 70 0,87 ---- 83 4,9 nicht bestimmt 82 0,85 7,? t36 3,2 3,32 Beispiel 7 Das in Beispiel 4 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mit der Abänderung, daß die Temperatur des Temperns 50°C betrug.T a be 1 1 e III Temperature of the water turbidity HDT creep annealing (° C) absorption (%) (° C) volume WVTR (%) not tempered- 1.00 10.2 80 7.4 3.50 pert 70 0.87 ---- 83 4.9 not determined 82 0.85 7 ,? t36 3.2 3.32 Example 7 That in example The procedure described in 4 was repeated, with the modification that the temperature of annealing was 50 ° C.
Nach einstündigem Tempern war eine entschieden Verbesserung der Eigenschaften festzustellen, und am Ende der 24-stündigen Periode waren alle in Tabelle I angegebenen Eigenschaften in der gleichen Größenordnung verbessert, wie sie für die einstündige Temperungsbehandlung bei 72°C angegeben sind.After tempering for one hour, there was a marked improvement in properties and at the end of the 24 hour period all were listed in Table I. Properties improved by the same order of magnitude as they were for the hour Annealing treatment at 72 ° C are indicated.
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19722239162 Pending DE2239162A1 (en) | 1971-08-18 | 1972-08-09 | Thermoplastic polymeric products - made from unsat nitrile/vinyl/diene rubber co-polymers, with subsequent tempering |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS4829865A (en) |
| CH (1) | CH587300A5 (en) |
| DE (1) | DE2239162A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2316266A1 (en) * | 1975-06-30 | 1977-01-28 | Dow Chemical Co | IMPACT RESISTANT POLYMERS, CONTAINING ACRYLONITRILE |
-
1972
- 1972-08-08 CH CH1172772A patent/CH587300A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-08-09 DE DE19722239162 patent/DE2239162A1/en active Pending
- 1972-08-17 JP JP8189672A patent/JPS4829865A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2316266A1 (en) * | 1975-06-30 | 1977-01-28 | Dow Chemical Co | IMPACT RESISTANT POLYMERS, CONTAINING ACRYLONITRILE |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH587300A5 (en) | 1977-04-29 |
| JPS4829865A (en) | 1973-04-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHN | Withdrawal |