DE2236078A1 - Silicon carbide mouldings prepn - by pyrolysing organo silicon cpds follo-wed by moulding and heating - Google Patents

Silicon carbide mouldings prepn - by pyrolysing organo silicon cpds follo-wed by moulding and heating

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Abstract

SC mouldings are mfd. by pyrolysing organosilicon cpds. (e.g. tetramethylsilane), opt. admixed with SiO2 and/or a carbonaceous org. cpd., at 400-1200 degrees C, to convert into a carbosilane resin; moulding the prod., pref. as a melt or soln., with opt. admixture of adjuvants (e.g. a linear polymer such as PMMA, polystyrene, polyethylene oxide); and heating the resulting mouldings to 800-2000 degrees C in an inert atmos. Prods. have superior mech. strength, corrosion resistance and density.

Description

Formkörper aus Siliciumcarbid und Verfahren zu ihrer Herstellung Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Siliciumcarbid eventuell im Gemisch mit Siliciumdioxid und/oder Kohlenstoff. Unter Formkörpern im Sinne der Erfindung werden aus diesen Mischungen hergestellte Fasern, Fäden, Blättchen, Pulver, Folien, Uberzüge, Schaumkörper usw. sowie die daraus gewonnenen Folgeprodukte wie Matten, Gewebe, Steine, Rohre, Tiegel, Platten, Mäntel, Schleifscheiben usw. verstanden. Derartige Formkörper stellen auf Grund ihrer chemischen Zusammensetzung ein bis zu hohen Temperaturen oxydationsbeständiges Material dar. Ihre guten physikalischen Eigenschaften, wie geringe Dichte und ausgezeichnete mechanische Festigkeit, machen sie in Form von Fasern, Fäden und Blättchen für die Verstärkung von Kunststoffen, Gläsern, keramischen Materialien und Metallen sehr geeignet, Entsprechende Uberzüge eignen sich zur- Auskleidung von gegen Korrosion bei hohen Temperaturen zu schützenden Apparateteilen, während Schaumkörper aus Siliciumcarbid sehr vorteilhaft als temperatur- und korrosionsbeständiges Isolier-und Filtermaterial oder Katalysatorträger verwendet werden können. Rohre, Tiegel, Steine oder dergleichen aus diesen Mischungen eignen sich wegen ihrer guten chemischen Bes+ändigkeit als Hochtemperaturwerkstoffe.Molded bodies made of silicon carbide and process for their production The present invention relates to a method for producing moldings from Silicon carbide possibly mixed with silicon dioxide and / or carbon. Under Shaped bodies within the meaning of the invention are fibers produced from these mixtures, Threads, leaflets, powders, foils, coatings, foam bodies, etc., as well as those obtained from them Subsequent products such as mats, fabrics, stones, pipes, crucibles, plates, jackets, grinding wheels etc. understood. Such moldings are due to their chemical composition a material resistant to oxidation up to high temperatures. Their good physical properties Properties such as low density and excellent mechanical strength they in the form of fibers, threads and flakes for the reinforcement of plastics, Glasses, ceramic materials and metals very suitable, appropriate coatings are suitable for lining items to be protected against corrosion at high temperatures Apparatus parts, while foam bodies made of silicon carbide are very advantageous as temperature- and corrosion-resistant insulating and filter material or catalyst carrier are used can be. Pipes, crucibles, stones or the like made from these Mixtures are suitable as high temperature materials because of their good chemical resistance.

Siliciumcarbid-Endlosfäden lassen sich nach einem bekannten Verfahren dadurch herstellen, daß ein nach herkömnlichen Verfahren hergestellter Kohlenstoff-Faden bei 800 - 12000C einer Siliciumtetrachlorid-Gasatmosphäre ausgesetzt wird (US-Patentschrift 3 433 725). Nach einem weiteren bekannten Verfahren werden Siliciumcarbid-Endlosfasern dadurch erhalten, daß ein dünner Wolfram-Faden mit Siliciumcarbid beschichtet wird, welches sich auf der bei 1200 - 13000C gehaltenen Wolfram-Oberfläche durch Pyrolyse von Methyldichlorsilan bildet (F. Galasso et al, Appl. Phys. Lett. 9 (1966) 37). Der Nachteil dieser Verfahren besteht darin, daß relativ dicke Siliciuncarbid-Fasern resultieren, die schlecht zu handhaben sind, und deren hoher Herstellungspreis eine breite Anwendung verhindert.Silicon carbide filaments can be produced by a known method produced by a carbon thread produced by conventional methods exposed to a silicon tetrachloride gas atmosphere at 800-12000C (US patent 3 433 725). According to another known method, continuous filaments of silicon carbide are made obtained by coating a thin tungsten filament with silicon carbide, which is on the tungsten surface kept at 1200 - 13000C by pyrolysis of methyldichlorosilane (F. Galasso et al, Appl. Phys. Lett. 9 (1966) 37). The disadvantage of this method is that relatively thick silicon carbide fibers result, which are difficult to handle, and their high production price a widespread use prevented.

Formkörper wie beispielsweise Rohre, Tiegel, Steine lassen sich nach bekannten Verfahren dadurch herstellen, daß man pulverförmiges Siliciumcarbid unter Zusatz von Siliciumpulver in entsprechenden Formen meist unter Anwendung von hohen Drücken und Temperaturen in Gegenwart von Stickstoff zusammen sintert.Shaped bodies such as pipes, crucibles and stones can be removed known methods produce that one under powdery silicon carbide Addition of silicon powder in appropriate forms mostly with the use of high Pressures and temperatures sinters together in the presence of nitrogen.

Hierbei wirkt das gebildete Siliciumnitrid als Sinterhilfe.The silicon nitride formed acts as a sintering aid.

Es ist weiterhin bekannt, durch Pyrolyse einer Mischung aus Siliciumtetrachlorid, Toluol und Wasserstoff Siliciumcarbid-Cterzüge auf geeigneten Formkörpern herzustellen (K. Moers, Z. anorg. allg. Chem. 198 (1931) 243).It is also known that by pyrolysis of a mixture of silicon tetrachloride, Manufacture toluene and hydrogen silicon carbide Cterzug on suitable moldings (K. Moers, Z. anorg. Allg. Chem. 198 (1931) 243).

Schaumkörper aus Siliciumcarbid lassen sich nach dem Verfahren der US-Patentschrift 3 100 688 herstellen, indem man ein Gemisch von feinverteiltem Silicium- und Kohlenstoff-Staub mit verdünnter Flußsäure zur Reaktion bringt und den sich dabei bildenden Schaumkörper nach Trocknung auf eine Temperatur zwischen 1400 und 22000C unter Inertgas erhitzt.Foam bodies made of silicon carbide can be produced by the method of Prepare US Pat. No. 3,100,688 by adding a mixture of finely divided Reacts silicon and carbon dust with dilute hydrofluoric acid and who are doing it forming foam body after drying to a temperature heated between 1400 and 22000C under inert gas.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Siliciumcarbid eventuell im Gemisch mit Siliciumdioxid und/oder Kohlenstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man siliciumorganische Verbindungen gegebenenfalls in Mischung mit einer kohlenstoffhaltigen organischen Verbindung durch Pyrolyse bei Temperaturen zwischen 400 und 1200°C in eine Oarbosilan-Harz überführt, dieses in Form einer Schmelze oder einer Lösung, gegebenenfalls unter Zusatz von Hilfsstcffen, zu Formkörpern verarbeitet und diese anschließend in inerter Atmosphäre auf Temperaturen zwischen 800 und 2000°C erhitzt. Dabei verbleibt ein Formkörpern der aus Siliciumcarbid und eventuell Siliciumoxid und/oder Kohlenstoff cesteht. Die Formkorper, die nach dem vorliegenden Verfahren erhalten werden, zeichnen sich durch folgende Zusammensetzung aus : Si : von 25 bis 70 Gew.-% C: Von 30 bis 65 Gew.-% 0: von 0 bis 30 Gew.-% Während bei den bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von Formkörpern im Falle von Fasern ein Substrat-Faden aus Kohlenstoff oder Wolfram durch ein aufwendiges Bedampfungsverfahren in einen vollständig oder teilweise aus Siliciumcarbid bestehenden Faden umgewandelt werden mußte, läßt sich durch das, erfindungsgemäße Verfahren durch Verspinnen des Carbosilan-Harzes und nachfolgendes Tempern auf einfache Weise ein für Verstärkungszwecke sehr gut geeigneter Faden herstellen. Auch bei der Herstellung anderer Formkörper wie Folien, Uberzügen und Schaumkörper entstehen keine Schwierigkeiten, da das Carbosilanarz 1m geschmolzenen Zustand hervorragend in Formen unterschiedlichster Gestalt gebracht werden kann. Es ist weiterhin von Vorteil, Werkstücke, wie Schleifscheiben, Tiegel, Rohre und Steine nicht mittels herkömmlichen Reaktionssinterverfahren bei sehr hohen Temperaturen herzustellen, sondern Mischungen von Hilfsstoffen, beispielsweise Siliciumcarbid unterschiedlicher Korngröße, mit Carbosilan-Harz bei niedriger Temperatur in die gewünschte Form zu verpressen und diese anschließend zu glühen.The present invention relates to a method for producing Molded bodies made of silicon carbide, possibly mixed with silicon dioxide and / or Carbon, characterized in that organosilicon compounds are optionally used in a mixture with a carbonaceous organic compound by pyrolysis at temperatures between 400 and 1200 ° C converted into an orbo-silane resin, this in the form of a melt or a solution, optionally with the addition of auxiliaries, processed into moldings and then heated to temperatures in an inert atmosphere heated between 800 and 2000 ° C. This leaves a molded body made of silicon carbide and possibly silicon oxide and / or carbon. The moldings that after obtained by the present process are characterized by the following composition of: Si: from 25 to 70% by weight C: from 30 to 65% by weight 0: from 0 to 30% by weight during in the previously known processes for the production of moldings in the case of Fibers a substrate thread made of carbon or tungsten through a complex vapor deposition process converted into a thread consisting entirely or partially of silicon carbide had to be, can by the inventive method by spinning the Carbosilane resin and subsequent annealing in a simple manner for reinforcement purposes make a very suitable thread. Also in the production of other moldings such as foils, coatings and foam bodies, no difficulties arise because the carbosilane resin In the molten state, excellent in a wide variety of forms shape can be brought. It is also advantageous to process workpieces such as grinding wheels, Crucibles, tubes and stones do not use conventional reaction sintering processes produce very high temperatures, but mixtures of auxiliaries, for example Silicon carbide of different grain sizes, with carbosilane resin at low temperature pressed into the desired shape and then annealed.

Pyrolysereaktionen von Silicium und Kohlenstoff enthaltenden Verbindungen sind bekannt. So wurden beispielsweise Methyltrichlorsilan, Dimethyldichlorsilan, Trimethylchlorsilan und Tetramethylsilan der Pyrolyse bei einer Temperatur zwischen 680 und 720°C unterworfen. (G. Fritz et al, Z. anorg. allg.Pyrolysis reactions of silicon and carbon containing compounds are known. For example, methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, Trimethylchlorosilane and tetramethylsilane pyrolysis at a temperature between Subjected to 680 and 720 ° C. (G. Fritz et al, Z. anorg. Gen.

Chem. 299 (1959) 232, 302 (1959) 60.) Hierbei werden eine Vielzahl von bei Zimmertemperatur flüssigen, harzartigen und festen Produkten erhalten, die als Carbosilane und Carborundane bezeichnet werden, da sie zumeist alternierende Silicium Kohlenstoff-Bindungen enthalten bzw. bereits das Grundgerüst des kubischen Siliciumcarbids aufweisen.Chem. 299 (1959) 232, 302 (1959) 60.) A large number of obtained from liquid, resinous and solid products at room temperature that are referred to as carbosilanes and carborundanes, as they are mostly alternating Silicon carbon bonds contain or already the basic structure of the cubic Have silicon carbide.

Die für die Herstellung des Carbosilan-Harzes erfindungsgemäß zu verwendenden siliciumorganisvhen Verbindungen sind in großer Zahl bekannt(vgl. G. Fritz et al. Z. anorg. allg. Chem. 285 (X95;) i49 sowie G. Fritz et al.Z. anorg. allg. Chem. 302 (2959) C;O).Those to be used according to the invention for the production of the carbosilane resin Organosilicon compounds are known in large numbers (cf. G. Fritz et al. Z. anorg. general Chem. 285 (X95;) i49 and G. Fritz et al.Z. anorg. general Chem. 302 (2959) C; O).

So lassen sich als Ausgangssubstanzen einerseits Verbindungen verwenden, welche die Elemente Silicium, Kohlenstoff und Wasserstoff enthalten, wobei Wasserstoff nicht nur an Kohlenstoff, sondern auch an Silicium gebunden vorliegen kann, wie folgende Beispiele zeigen: (CH3)4Si, (CH3)SiH. Weiterhin lassen sich Verbindungen verwenden, welche neben den Elementen Silicium, Kohlenstoff und Wasserstoff auch Halogen in Form von Kohlenstoff-Ha logen-Bindungen undloder Silicium-Halogen- Bind x gen enthalten, wie folgende Beispiele zeigen: (CH3)2SiCl2, CH2ClSiCl3, CH3SiHCl2, (CH2Cl)2SiHCl.On the one hand, compounds can be used as starting substances, which contain the elements silicon, carbon and hydrogen, with hydrogen can be bonded not only to carbon but also to silicon, such as The following examples show: (CH3) 4Si, (CH3) SiH. Furthermore, connections use which in addition to the elements silicon, carbon and hydrogen also Halogen in the form of carbon-halogen bonds and / or silicon-halogen Bind x gen, as the following examples show: (CH3) 2SiCl2, CH2ClSiCl3, CH3SiHCl2, (CH2Cl) 2SiHCl.

Bevorzugt werden derartige Verbindungen, welche ein Silicium-Kohlenstoff-Atomverhältnis von 1 : 1 bis 1 : 12 aufweisen, insbesondere CH3SiCl3, CH3SiHCl2, (CH3)2SiCl2, C2H5SiCl3, C2H3SiCl3, (CH3)2SiHCl, (CH3)3SiCl, (CH3)4Si, (C2H5)2SiCl2, C6H5SiCl3, C6H5SiHCl2, (C2H5)4Si, (C6H5)2SiCl2, (C6H5)2SiHCl.Those compounds which have a silicon-carbon atomic ratio are preferred from 1: 1 to 1:12, in particular CH3SiCl3, CH3SiHCl2, (CH3) 2SiCl2, C2H5SiCl3, C2H3SiCl3, (CH3) 2SiHCl, (CH3) 3SiCl, (CH3) 4Si, (C2H5) 2SiCl2, C6H5SiCl3, C6H5SiHCl2, (C2H5) 4Si, (C6H5) 2SiCl2, (C6H5) 2SiHCl.

eben Verbindungen, welche Silicium und Kohlenstoff im gleichen Molekül enthalten, besteht auch die Möglichkeit, Mischungen aus einer Silicium enthaltenden Verbindung, wie beispielsweise SiCl4 oder SiHCl3, und einer Kohlenstoff. enthaltenden Verbindung, wie beispielsveise CH4, CH3Cl, C2H4, C2H6, zu Carbosilanen zu pyrolysieren Auch läßt sich sehr vorteilhaft der Destillationsvorlauf und Destillationssumpf des bei der Rochow-Synthese anfallenden Organo-Silicium-Gemisches für eine Pyrolysereaktion einsetzen.compounds that contain silicon and carbon in the same molecule contain, there is also the possibility of mixtures of a silicon containing Compound, such as SiCl4 or SiHCl3, and a carbon. containing To pyrolyze compounds, such as CH4, CH3Cl, C2H4, C2H6, to give carbosilanes The distillation head and distillation bottom can also be very advantageously used of the organosilicon mixture obtained in the Rochow synthesis for a pyrolysis reaction insert.

In Figur 1 ist eine bevorzugte Ausführungsform für die Durchführung der Pyrolyse dargestellt. Dabei kommt den Zahlen folgende Bedeutung zu: 1) Thermoelement 2) Verdampfer 3) Ofen 4) Pyrolyse-Rohr 5) Kühler 6) Vorlage 7) Heizvorrichtung 8) Vorlage 9) Pumpe 10) Ventil 11) Kolonne 12) KßL"iler 13) Tiefkühlvorlage 14) Abgas Die Pyrolyse wird folgendermaßen durchgeführt: Aus der Vorlage (8) wird die zu pyrolysierende Verbindung oder Mischung mit der Pumpe (9) in den Verdampfer (2) gepumpt. Die dampfförmige Substanz oder Substanzmischung durchströmt daraufhin das on einem Cfen (3) beheizte Pyrolyse-Rohr (4), welches zweckmäßig aus einer Keramik-Masse besteht und mit Yeramk-Sattelkörpern gefüllt ist. Die Temperatur wird während der Pyrolyse mit einem in einem Thermostutzen befindlichen Thermoelement (1) gemessen. Das Pyrolyse-Gemisch wird in einem nachfolgenden Kühler (3) kondensiert und in eine auf eine Temperatur von 20C - 4C00C mittels einer Heizvorrichtung (7) gehaltene Vorlage (6) geleitet. Hierin erfolgt eine grobe Trennung in das gewünschte Carbosilan-Harz, in unumgesetztes oder teilumgesetztes husgangsprodukt und gasförmige Produkte. Das Carbosilan-Harz wird während der Pyrolysereaktion aus der Vorlage (o) flüssig abgezogen, während in die Vorlage (8) kontinuierlich frisches Ausgangsprodukt zudosiert wird. Die mit Raschig-Rigen gefüllte Kolonne (11) wird über das Ventil (10) mit den Ausgangsproduk beaufschlagt. Das die Vorlage (8) verlassende Gasgemisch wird dadurch ausgewaschen, durchläuft den Kühler (12) und wird einer Tiefkühlvorlage (13) von niedrigsiedenden Bestandteilen befreit. Das Abgas (14) verläßt das System und kann --n eigneter Weise aufgearbeitet werden.In Figure 1 is a preferred embodiment for implementation the pyrolysis shown. The numbers have the following meaning: 1) Thermocouple 2) evaporator 3) furnace 4) pyrolysis tube 5) cooler 6) receiver 7) heater 8) Submission 9) Pump 10) Valve 11) Column 12) KßL "iler 13) Frozen template 14) Exhaust gas The pyrolysis is carried out as follows: The template (8) becomes the compound or mixture to be pyrolyzed into the evaporator with the pump (9) (2) pumped. The vaporous substance or substance mixture then flows through it the on a Cfen (3) heated pyrolysis tube (4), which is expediently made of a ceramic mass and is filled with Yeramk saddles. The temperature is during the Pyrolysis measured with a thermocouple (1) located in a thermal connection. The pyrolysis mixture is condensed in a subsequent cooler (3) and in a kept at a temperature of 20C - 4C00C by means of a heating device (7) Template (6) passed. Here a rough separation into the desired carbosilane resin takes place, into unreacted or partially reacted husgang product and gaseous products. That Carbosilane resin is withdrawn in liquid form from the template (o) during the pyrolysis reaction, while fresh starting product is continuously metered into the receiver (8). The column (11) filled with Raschig-Rigen is connected to the starting product via the valve (10) applied. The gas mixture leaving the template (8) is washed out by passes through the cooler (12) and becomes a deep-freeze template (13) of low-boiling Components exempt. The exhaust gas (14) leaves the system and can - in a suitable manner be worked up.

Das Carbosilan-Harz wird in flüssigem Zustand fil+rier ur.The carbosilane resin is fil + rier ur in the liquid state.

mittels einer Vakuumbehandlung von niedersiedenden Bestandteilen befreit. Der Erweichungspunkt liegt je nach Pyrolysetemperatur und Strömungsbedingungen zwischen 50 und 400°C, die Farbe variiert zwischen hellgelb und rotbraun. Das Carbesilan-Harz ist in den herkömmlichen Lösungsmitteln wie be spielsweise Chlorkohlenwasserstoffen und Aromaten sehr gut löslich.freed from low-boiling components by means of a vacuum treatment. Depending on the pyrolysis temperature and flow conditions, the softening point is between 50 and 400 ° C, the color varies between light yellow and red-brown. The carbesilane resin is in conventional solvents such as chlorinated hydrocarbons and aromatics very well soluble.

In Tabelle 1 sind die Versuchsdaten, die bei der Pyrolyse einiger Organohalogensilane und Organosilane zweckmäßigerweise gewählt werden, ferner die durch chemische Analyse ermittelte Zusammensetzung der Carbosilan-Harze angegeben.In Table 1 are the test data that were used in the pyrolysis of some Organohalosilanes and organosilanes are expediently chosen, as well as the The composition of the carbosilane resins determined by chemical analysis is given.

Tabelle 1 Pyrolyse Analyse V T U A C H Si | Cl [°C] [1/h] [g/h] % % % % CH3SiCl3 720 3,6 88 12,5 2,5 27,5 58,0 (CH3)2SiCl2 700 4,0 103 14,2 2,7 30,9 50,7 (CH3)3SiCl 690 3,6 116 23,0 3,3 33,0 27,2 (CH3)4Si 700 3,5 96 48,7 10,3 41,1 - C6H5SiHCl2 780 3,2 150 48,9 3,4 16,2 26,0 V = Ausgangsverbindung T = Pyrolysetemperatur U = Umlaufmenge A - arzausbeute Nachfolgend wird das vorliegende Verfahren am Beispiel der Faserherstellung genauer beschrieben. Hierfür wird zweckmäßigerweise ein herkömmlicher, bekannter Schmelzspinnprozeß angewendet, da das Carbosilan-Harz im geschmolzenen Zustand im Bereich zwischen seinem Erweichungspunkt und etwa 1000C darüber sehr gute fadenziehende Eigenschaften hat. Das Harz kann beispielsweise mittels eines Rostspinnverfahrens versponnen werden, wobei das Harzgranulat auf einen beheizten Rost aufgeschmolzen wird und anschließend mittels einer Zahnradpumpe durch Düsen gedrückt wird. Das Carbosilan-Harz kann ferner von einem geheizten Extruder einer Spinnpumpe zugeführt werden, die es durch Düsen mit einem Querschnitt von 50 bis 500 µm in einen Spinnschacht drückt, wobei die entstehenden Endlosfasern beim Aufspulen unter Verzug erstarren.Table 1 Pyrolysis analysis VTUACH Si | Cl [° C] [1 / h] [g / h]%%%% CH3SiCl3 720 3.6 88 12.5 2.5 27.5 58.0 (CH3) 2SiCl2 700 4.0 103 14.2 2.7 30.9 50.7 (CH3) 3SiCl 690 3.6 116 23.0 3.3 33.0 27.2 (CH3) 4Si 700 3.5 96 48.7 10.3 41.1 - C6H5SiHCl2 780 3.2 150 48.9 3.4 16.2 26.0 V = starting compound T = pyrolysis temperature U = circulating amount A - drug yield The present process is described in more detail below using the example of fiber production. For this purpose, a conventional, known melt spinning process is expediently used, since the carbosilane resin in the molten state has very good thread-drawing properties in the range between its softening point and about 1000 ° C. above. The resin can be spun, for example, by means of a grate spinning process, the resin granules being melted onto a heated grate and then pressed through nozzles by means of a gear pump. The carbosilane resin can also be fed from a heated extruder to a spinning pump, which presses it through nozzles with a cross-section of 50 to 500 μm into a spinning shaft, the resulting continuous fibers solidifying with a delay during winding.

Weiterhin kann das Harz nach einem Düsenblasverfahren oder einem Zentrifugalspinnverfahren zu Stapelfasern versponnen werden. Es können auf diese Weise glänzende, gelbbraun bis rotbraun gefärbte Fasern mit einem Querschnitt von ca. 5 -30 D ersponnen werden.Furthermore, the resin can be produced by a nozzle blowing method or a centrifugal spinning method are spun into staple fibers. It can be shiny, yellow-brown in this way to red-brown colored fibers with a cross-section of approx. 5-30 D are spun.

Da das Carbosilan-Harz wie bereits erwahnt in einer Vielzahl organischer Lösungsmittel, wie z.B. Methylenchlorid und Chloronorm, löslich ist, läßt es sich auch in Form einer Lösung zu geeigneten Formkörpern verarbeiten. So ist die Herstellung von Fasern z.B. mittels eines konventionellen Trocken- oder Naßspinnverfahrens möglich. Das Carbosilan-Harz kann in der Spinnlösung eine Konzentration von 10 bis 90 Gew.-% vorzugsweise von 20 bis 40 Gew.-%, aufweisen. Die Spinneigenschaften der Lösung lassen sich noch wesentlich verbessern, wenn den Lösungen linearpolymere, hochmolekulare Hilfsstoffe mit Polymerisationsgraden von über 2000 in einer Konzentration von 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,4 bis 0,8 Gew.-% zugesetzt werden. Als linearpolymere Substanzen können Vinylpolymerisate, Vinylcopolymerisate, Diolefinpolymerisate, Polyäther, Polythioäther, Polyester, Polyamide und Polypeptide verwendet werden. Als besonders geeignet haben sich Polyäthylenoxld, Polyisobutylen, Polymethylmethacrylat, Polyisopren und Polystyrol erwiesen.As the carbosilane resin as already mentioned in a variety of organic Solvents such as methylene chloride and Chloronorm can be soluble also process in the form of a solution to give suitable moldings. That's how it's made of fibers e.g. by means of a conventional dry or wet spinning process. The carbosilane resin can have a concentration of 10 to 90% by weight in the spinning solution preferably from 20 to 40% by weight. The spinning properties of the solution can be significantly improved if the solutions are linear polymer, high molecular weight Auxiliaries with degrees of polymerization of over 2000 in a concentration of 0.01 to 2 wt .-%, preferably from 0.4 to 0.8 wt .-% are added. As linear polymers Substances can be vinyl polymers, vinyl copolymers, diolefin polymers, Polyethers, polythioethers, polyesters, polyamides and polypeptides can be used. Polyethylene oxide, polyisobutylene, polymethyl methacrylate, Polyisoprene and polystyrene proved.

Gegebenenfalls müssen die Fasern einer Vorbehandlung unter zogen erden, die aus einer Wärmebehandlung wnd/oder einer Oxydation und/oder einer Sulfidierung und/oder einer Hydrolyse bestenen kann und den Zweck hat, das Carbosilan-Harz unschmelzbar zu machen. Beispielsweise kann das Carbosilan-Harz bei Temperaturen zwischen Zimmertemperatur und der Temperatur des Erweichungspunktes unter Intertgas weiter vernetzt und dadurch unschmelzbar gemacht werden. Man kann ferner das Harz auch mittels feuchter Luft oder feuchtem Inertgas bei Temperaturen zwischen Zimmertemperatur und der Temperatur des Erweichungspunktes Dehandeln, wobei durch die Bildung von Silicium-Sauerstoff-Bindingen die Unschmelzbarkeit herbeigeführt wird. Die Faser aus Carbosilan-Harz können aber auch sehr einfach durch Oxydation unschmelzbar bemacht werden. Hierfür können Oxydations- bzw.If necessary, the fibers must be subjected to a pretreatment from a heat treatment wnd / or a Oxidation and / or a sulfidation and / or a hydrolysis and has the purpose that To make carbosilane resin infusible. For example, the carbosilane resin at temperatures between room temperature and the temperature of the softening point be further networked under inert gas and thus made infusible. One can furthermore the resin also by means of moist air or moist inert gas at temperatures Dealing between room temperature and the temperature of the softening point, wherein the infusibility is brought about by the formation of silicon-oxygen bonds will. The fiber made from carbosilane resin can also be easily oxidized can be made infusible. For this purpose, oxidation resp.

Dehydrierungs- oder Dehydratisierungsmittel wie beispielsweise Luft, Sauerstoff, Ozon, Halogene, Schwefeldampf, Stickstoffoxide Wasserstoffperoxid sowie organische Peroxide, Kaliumpermanganat, Schwefelverbindungen wie Schwefelwasserstoff, Schwefeldioxid verwendet werden. Auch kann eine Behandlung mit Lewissäuren wie Aluminiumtrichlorid, Bortrihalogenid oder Schwefeltrioxid durch geführt werden, um eine Unschmelzbarkeit zu gewährleisten. Beispielsweise werden die Carbosilan-Harz-Fasern hängend in einen Röhrenofen gebracht und hierin während einer Zeit vo 0,) - 24 Stunden der gewünschten Reaktion zur Herbeiführung der Unschmelzbarkeit ausgesetzt.Dehydrating or dehydrating agents such as air, Oxygen, ozone, halogens, sulfur vapor, nitrogen oxides, hydrogen peroxide as well organic peroxides, potassium permanganate, sulfur compounds such as hydrogen sulfide, Sulfur dioxide can be used. Treatment with Lewis acids such as aluminum trichloride, Boron trihalide or sulfur trioxide can be passed through to ensure infusibility to ensure. For example, the carbosilane resin fibers are hanging in a Brought to the tube furnace and placed in it for a period of 0,) - 24 hours of the desired Reaction to induce infusibility suspended.

Nach dem Unschmelzbarmachen werden die Fasern einer Temperung unterworfen und alle noch flüchtigen Bestandteile abgespalten.After making them infusible, the fibers are subjected to tempering and all still volatile components are split off.

Dazu werden die Fasern, eventuell unter Zugspannung, in einem Inertgas wie Stickstoff, Ammoniak, Argon oder Wasserstoff auf eine Temperatur von 800 bis 2000°C erhitzt, Im einzelnen richtet sich die Temperaturbehandlung nach dem verwendeten Carbosilan-Harz. Die Aufheizrate beträgt 1°C/min. - 200C/min. Im Falle einer Lufttemperung bestehen die weißen glänzenden Fasern bis zu einer Temperatur von 12000C aus röntgenamorphem Siliciumcarbid Werden die Fasern in inerter Atmosphäre getempert, bestehen sie bis zu einer Temperatur von 1500°C aus röntgenamorphem Siliciumcarbid oder homogenen Mischungen mit Siliciumdioxid und/oder Kohlenstoff. Die der Temperaturbehandlung unter zogenen Fasern sind bis zu einer Temperatur von 12000C völlig oxydationsbeständig und stellen mechanisch äußerst feste Gebilde dar. Zur Beurteilung der mechanischen Eigenschaften der lasern wurden Messungen der Zugfestigkeit und des Elastizitätsmoduls durchgeführt. Hierfür wurde eine handelsübliche Zerreißmaschine (Tecam Tensile Testing Nachine, Fa. Techne) herangezogen. Bei einer Sintertemperatur von 1200°C weisen die Fasern bereits sehr gute mechanische Eigenschaften auf. Die Zerreißfestigkeit beträgt zwischen 110 und 230 Kp/mm2 und der Elastizitätsmodul 6500 - 27500 Kp/mm2 (Einspannlänge: 1 mm). Der Elastizitätsmodul kann ncch Oesteigert werden, wenn man die Fasern für kurze Zeit unter Argon auf höhere Temperaturen bis 20000C bringt. Auf Grund ihrer guten mechanischen Eigenschaften und der Oxydationsbeständigkeit auch bei hohen Temperaturen lassen sich die Fasern sehr gut für die Verstärkung von Kunststoffen, besonders aber von Gläsern, Keramik und Metallen verwenden. Weiterhin sind die Fasern in hervorragendem Mäße für die Hochtemperaturisolation und als Filtermaterial für heiße, korrosive Gase und Schmelzen geeignet.For this purpose, the fibers are placed in an inert gas, possibly under tension such as nitrogen, ammonia, argon or hydrogen to a temperature of 800 to 2000 ° C heated, in detail the temperature treatment depends on the used Carbosilane resin. The heating rate is 1 ° C / min. - 200C / min. In the case of air conditioning the white shiny fibers consist of X-ray amorphous up to a temperature of 12000C Silicon carbide If the fibers are tempered in an inert atmosphere, they consist of X-ray amorphous silicon carbide up to a temperature of 1500 ° C or homogeneous mixtures with silicon dioxide and / or carbon. That of temperature treatment under drawn fibers are completely resistant to oxidation up to a temperature of 12000C and are mechanically extremely strong structures. For assessing the mechanical Properties of the lasers were measurements of tensile strength and elastic modulus carried out. A commercially available tearing machine (Tecam Tensile Testing Nachine, Techne). Show at a sintering temperature of 1200 ° C the fibers already have very good mechanical properties. The tensile strength is between 110 and 230 Kp / mm2 and the modulus of elasticity is 6500 - 27500 Kp / mm2 (Clamping length: 1 mm). The modulus of elasticity can be increased if one Brings the fibers to higher temperatures of up to 20000C for a short time under argon. Due to their good mechanical properties and resistance to oxidation Even at high temperatures, the fibers can be used very well for reinforcement of plastics, but especially of glasses, ceramics and metals. Farther The fibers are excellent for high temperature insulation and as filter material suitable for hot, corrosive gases and melts.

Zur Herstellung von Uberzügen aus Siliciumcarbid urM eventuell Siliciumdioxid und/oder Kohlenstoff kann die mit einem Überzug zu schützende Fläche mit einer Carbosilan-Harz-Lösung oder -Schmelze getränkt bzw. angestrichen werden. Nach der Temperaturbehandlung ergeben sich festhaftende, gasdichte Schutzschichten einer gewünschten Stärke, die gegen Korrosion bei hohen Temperaturen unempfindlich sind.For the production of coatings from silicon carbide or M possibly silicon dioxide and / or carbon can cover the surface to be protected with a carbosilane resin solution or melt are soaked or painted. After the temperature treatment result in firmly adhering, gas-tight protective layers of a desired strength, the are insensitive to corrosion at high temperatures.

Folien und Blättchen aus hochfestem, porenfreiem und in dieser Form flexiblem Siliciumcarbid und eventuell Siliciumdloxid und/ oder Kohlenstoff können durch Auswalzen des Garbosilan-Harzes bei geeigneter Temperatur oder Ausfließenlassen. einer Schmelze auf einer trennmittelhaltigen, glatten Unterlage und gegebenenfalls nach dem Unschmelzbarmachen durch Tempern unter Inertgas hergestellt werden. Schaumkörper werden erhalten, wenn man das Carbosilan-Harz gegebenenfalls unter Zusatz eines herkömmlichen Treibmittels wie beispielsweise Diphenylsulfon-3 3 -disulfohydrazid, Ammoniumcarbonat oder N,N'-Dinitrosopentamethylentetramin durch Erhitzung in einer entsprechenden Form aufgeschäumt und anschließend gegebenenfalls nach Unschmelzbarmachung auf 800 - 2000°C unter Inertgas erhitzt. Derart erhaltene Schaumkörper besitzen ein außerordentlich geringes Raumgewicht und eignen sich gut als Isolations- und Filtermedien bei sehr hohen Temperaturen.Foils and papers made of high-strength, pore-free and in this shape flexible silicon carbide and possibly silicon oxide and / or carbon by rolling out the garbosilane resin at a suitable temperature or letting it flow out. a melt on a release agent-containing, smooth base and, if necessary after being rendered infusible by tempering under an inert gas. Foam body are obtained when the carbosilane resin, optionally with the addition of a conventional propellants such as diphenylsulfon-3 3 -disulfohydrazide, Ammonium carbonate or N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine by heating in a foamed in the appropriate shape and then optionally after infusibilization heated to 800 - 2000 ° C under inert gas. Have foam bodies obtained in this way an extremely low volume weight and are well suited as insulation and Filter media at very high temperatures.

Auch Lösungen von Carbosilan-Harz eignen sich hervorragend zur Herstellung von Folien und Uberzügen. Bei der Herstellung -von Schaunkörpern kann das Lösungsmittel auch vorteilhaft als Treibmittel verwendet werden.Carbosilane resin solutions are also excellent for manufacturing of foils and coatings. In the production of foam bodies, the solvent can can also be used advantageously as propellants.

Die Carbosilan-Harze können auch im Gemisch mit Siliciumcarbid und/oder Siliciumnitrid zu Körpern beliebiger Form wie Platten, Röhren, Steinen, Tiegeln, Stäben usw. verarbeitet weren. Das Siliciumcarbid und/oder -nitrid kann auf beliebige Weise getonnen worden sein. Die Carbosilanharze kommen in Form einer Schmelze oder einer Lösung zur Anwendung. Es können auch feste, gemahlene Carbosilan-Harze im Gemisch mit dem Silic-urcarb d wnd/oder -nitrid unter Druck verarbeitet werden. Zur weiteren Modifizierung lassen sich Formkörper aus Carbosilan-Harzen und anderen temperatur- und/oder korr-osionsfesten Stoffen wie z.3. anorganische Oxide, Mischoxide, Carbide, Boride, Nitride, Metalle, Silicate, Graphit und Kohlenstoff usw. herste'len.The carbosilane resins can also be mixed with silicon carbide and / or Silicon nitride into bodies of any shape such as plates, tubes, stones, crucibles, Rods etc. are processed. The silicon carbide and / or nitride can be any Have been toned wisely. The carbosilane resins come in the form of a melt or a solution to use. Solid, ground carbosilane resins can also be used in the Mixture with the silicon carbide and / or nitride can be processed under pressure. Moldings made from carbosilane resins and others can be used for further modification temperature- and / or corrosion-resistant materials such as 3. inorganic oxides, mixed oxides, Carbides, borides, nitrides, metals, silicates, graphite and carbon etc. produce.

Auf diese Weise können auch Auskleidungen mit katalytischer Oberfläche erhalten werden.In this way, linings with a catalytic surface can also be used can be obtained.

Die Mengenverhältnisse an Siliciumcarbid einerseits, Carbosilan-Harz andererseits können in weiten Grenzen variiert werden. es ist möglich Siliciumcarbid und/oder Siliciumnitrid in Anteilen von z.B. 5 bis 95 %, bezogen auf die gesamte Vischung, unter Einschluß des Carbosilan-Harzes zuzusetzen.The proportions of silicon carbide on the one hand, carbosilane resin on the other hand, they can be varied within wide limits. it is possible silicon carbide and / or silicon nitride in proportions of e.g. 5 to 95% based on the total Mixture, including the carbosilane resin, to be added.

Bevorzugt beträgt der Anteil zwischen 40 und 90 %. Gegebenenfalls können der Mischung, wie bereits ausgeführt, auch Siliciumdioxid und/oder Kohlenstoff oder sonstige Füllstoffe zugesetzt werden.The proportion is preferably between 40 and 90%. Possibly As already stated, the mixture can also contain silicon dioxide and / or carbon or other fillers are added.

Die Formkörper werden unter Inertgas auf Temperaturen zwischen 800 und 1400°C erhitzt. Höhere Temperaturen, z.B. bis 2000°C sind möglich, jedoch keineswegs erforderlich, um mechanisch stabile Formkörper, wie z.B. Schleifscheiben, Rohre, Tiegel, Leine usw., zu erhalten. War der Anteil des Carbosilan-Harzes an der Mischung hoch, kann es erforderlich sein, die Formen körper vor der Temperaturbehandlung in der bereits beschriebenen Art unschmelzbar zu machen.The moldings are heated to temperatures between 800 under an inert gas and heated to 1400 ° C. Higher temperatures, e.g. up to 2000 ° C, are possible, but by no means required to produce mechanically stable moldings such as grinding wheels, pipes, Crucible, line, etc. Was the proportion of the carbosilane resin in the mixture high, it may be necessary to mold the body before temperature treatment to make infusible in the manner already described.

Ferner ist das Carbosilan-Harz ausgezeichnet geeignet, poröse Gegenstande aus feuerfesten Materialien, wie z.2. wannen Tiegel, Rohre oder dergleiche, abzudichten. Dazu wird der Gegenstand mit dem Harz - entweder als Schmelze oder als Lösung -getränkt, was zweckmäßig im. Vakuum erfolgt, und anschließend auf 800 - 1400°C unter Inertgas gebrannt. Gegebenenfalls kann der Vorgang bis zur völligen Abdichtung mehrfach wiederholt werden. Nachfolgend wird das erfindungsgemäße Verfahren anhand von Beispielen näher erläutert.Furthermore, the carbosilane resin is excellent for porous articles made of refractory materials, such as 2. tubs, crucibles, pipes or the like to be sealed. To do this, the object is soaked in the resin - either as a melt or as a solution, what is useful in the. Vacuum takes place, and then to 800 - 1400 ° C under inert gas burned. If necessary, the process can be repeated several times until it is completely sealed will. The method according to the invention is explained in more detail below with the aid of examples explained.

Beispiel 1 12,1 kg Methyltrichlorsilan werden im Verlauf von 15 Stunden mit einer Umlaufgeschwindigkeit von 3,6 Liter/Stunde In der Pyrolyseapparatur umgepumpt. Das mit Keramik-Sattelkörpern gefüllte Pyrolyserohr aus Keramik-Masse wird mittels eines Röhrenofens auf einer Länge von 60 cm auf eine Temperatur von 720°C beheizt. Das Pyrolysegemisch wird durch Destillation getrennt. Hierbei erhält man 5,8 kg eines Gemisches aus unumgesetztem Methyltrichlorsilan, Silicochloroform und Siliciumtetrachlorid, 0,46 kg eines Carbosilan-Öls mit einem Siedebereich von 100 - 3000C/l mm Hg und 1,32 Kg Carbosilan-Herz mit einem Siedebereich von>300°C/1 mm Hg. Bei der Pyrolyse wird außerdem Chlorwasserstoff gebildet. Das Carbosilan-Harz wird bei einer Temperatur von 2400C und einem Spinndruck von 0,5 atü durch Düsen mit einem Querschnitt von 500 µm zu Fasern mit einem Durcnmesser von 10 - 20 um versponnen. Die Abzugsgeschwindigkeit beträgt 240 m/min. Anschließend werden die Fasern unter geringer Zugspannung in Stickstoff-Atmosphäre innerhalb von 5 Stunden auf 12000C erhitzt. Die schwarzen, glänzenden Fasern bestehen aus röntgenamcrphem Siliciumcarbid und enthalten außerdem noch ca. 8 % Chlor. Die Zugfestigkeit beträgt 110 - 230 kp/mm2 und der Elastizitätsmodul 6500 - 8000 kp/mm2 Auf 16000C unter Argon innerhalb von 1 Stunde erhitzt resultieren Fasern aus reinem Siliciumcarbid.Example 1 12.1 kg of methyltrichlorosilane are added in the course of 15 hours Pumped around in the pyrolysis apparatus at a speed of 3.6 liters / hour. The pyrolysis tube made of ceramic mass and filled with ceramic saddles is made using of a tube furnace heated to a temperature of 720 ° C over a length of 60 cm. The pyrolysis mixture is separated by distillation. This gives 5.8 kg a mixture of unreacted methyltrichlorosilane, silicochloroform and silicon tetrachloride, 0.46 kg of a carbosilane oil with a boiling range of 100-3000C / l mm Hg and 1.32 kg carbosilane heart with a boiling range of> 300 ° C / 1 mm Hg. During pyrolysis hydrogen chloride is also formed. The carbosilane resin is made at a temperature of 2400C and a spinning pressure of 0.5 atü through nozzles with a cross-section of 500 µm spun into fibers with a diameter of 10-20 µm. The withdrawal speed is 240 m / min. The fibers are then placed under low tension in Nitrogen atmosphere heated to 12000C within 5 hours. The black ones, shiny fibers consist of X-ray amorphous silicon carbide and also contain still approx. 8% chlorine. The tensile strength is 110-230 kp / mm2 and the modulus of elasticity 6500 - 8000 kp / mm2 heated to 16000C under argon within 1 hour Pure silicon carbide fibers.

Beispiel ;2 5 g eines durch Pyrolyse von Tetramethylsilan bei 700°C erhaltenem Carbosilan-Harzes werden in 20 g Methylenchlorid gelö und mit 15,6 g einer 2 %igen Lösung aus Polystyrol (Molekulargewicht: 1,3 107) in Methylenchlorid unter Rühren homegenisiert. Die Spinnlösung enthält 12,3 % Carbosilan-und 0.77 7 Polystyrol. Bei einer Spinnschachttemperat von 25°C (Schachtkopf) und 60°C (Schachtmitte) wird die Lö-Lösung mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 180 m/min durch Düsen mit einem Querschnitt von 400 Fm zu Fasern mit eignen Durchmesser vDn 10 - 20 pm versponnen. Die Fasern werden 2 Stunden bei 200°C mit Luft behandelt und mit einer Heizrate von 6°C/min unter Stickstoff auf 12000C erhitzt. Die masern bestehen aus röntgenamorphem Siliciumcarbid und enthalten noch ca. 10 W0 freien Kohlenstoff. Die Zugfestigkeit beträgt 120 - 140 kp/mm2, der Elastizitätsmodul 19 500 kp/mm2. Example; 2.5 g of one obtained by pyrolysis of tetramethylsilane at 700 ° C obtained carbosilane resin are dissolved in 20 g of methylene chloride and with 15.6 g a 2% solution of polystyrene (molecular weight: 1.3 107) in methylene chloride Homegenized with stirring. The spinning solution contains 12.3% carbosilane and 0.77% Polystyrene. At a spinning shaft temperature of 25 ° C (shaft head) and 60 ° C (center of the shaft), the Lö solution with a take-off speed of 180 m / min through nozzles with a cross-section of 400 μm to fibers with a suitable diameter spun from 10 - 20 pm. The fibers are treated with air at 200 ° C. for 2 hours and heated to 12000C under nitrogen at a heating rate of 6 ° C / min. Measles consist of X-ray amorphous silicon carbide and still contain approx. 10 W0 free Carbon. The tensile strength is 120 - 140 kp / mm2, the modulus of elasticity 19 500 kp / mm2.

Beispiel 3 6,5 g Carbosilan-Harz aus Tetramethylsilan analog Beispiel z werden in 35 g Methylenchlorid gelöst und mit 8 g einer 2,6 %igen Lösung aus Polyäthylenoxid (Molekulargewicht 4 000 000) im Methylenchlorid unter Rühren homogenisiert.Example 3 6.5 g of carbosilane resin from tetramethylsilane analogous to the example z are dissolved in 35 g of methylene chloride and 8 g of a 2.6% solution of polyethylene oxide (Molecular weight 4,000,000) homogenized in methylene chloride with stirring.

Die Spinnlösung enthält 13,1 % Carbosilan-Harz und C,42 % Polyäthylenoxid. Bei einer Spinnschachttemperatur von 25°C (Schachtkopf) und 75°C (Schachtmitte) wird die Spinnlöung mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 140 m/min durch Düsen mit einer Querschnitt von 400 µm zu Fasern mit einen Durchresser von 10 - 15 µm versponnen. Die Fasern weraen ir einem Röhrenofen hängend unter geringer Zugspannung Wä hrend 2 Stunden bei 180°C mit Luft behandelt und mit einer Heizrate von 6°C/min unter Stickstoff auf 12000C erhitzt. Die Fasern werden anschließend innehalb von 20 min auf 1500°C unter Argon erhitzt und schnell abgekühlt. Es resultieren schwarze, glänzenden Fasern aus röntgenemorphem Siliciumcarbid und ca. 5 - 10 cÓ freiem Kohlenstoff. Die Zugfestigkeit beträgt 140 - 165 kp/mm2, der Elastizitätsmodul 23 000 bis 27 500 kp/mm2.The spinning solution contains 13.1% carbosilane resin and C, 42% polyethylene oxide. At a spinning shaft temperature of 25 ° C (shaft head) and 75 ° C (shaft center) the dope is with a take-off speed of 140 m / min through nozzles a cross-section of 400 µm spun into fibers with a penetration of 10-15 µm. The fibers are suspended in a tube furnace under low tension while Treated with air for 2 hours at 180 ° C and under a heating rate of 6 ° C / min Nitrogen heated to 12000C. The fibers are then within 20 min heated to 1500 ° C under argon and quickly cooled. The result is black, shiny Fibers made of X-ray morphous silicon carbide and approx. 5 - 10 cÓ free carbon. The tensile strength is 140 - 165 kp / mm2, the modulus of elasticity 23,000 to 27 500 kp / mm2.

Claims (12)

PatentansprücheClaims 1 Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Silicium @arbid eventuell im Gemisch mit Siliciumdicxid und/oder stoff, dadurch gekennzeichnet, daß man siliciumorganische Verbindungen gegebenenfalls in Mischung mit einer kohlenstoffhaltigen organischen Verbindung durch eine Pyrolyse bei Tempe -raturen zwischen 430 und 12000C in ein Carbosilan-Harz überfüert, dieses vorzugsweise in Form einer Schmalze oder einer osung, gegebenenfalls unter Zusatz von Hilfsstoffen zu Formkörpern verarbeitet und diese anschließend aft Temperaturen zwischen 800 und 2000°C in inerter Atmosphäre erhitzt.1 Process for the production of moldings from silicon carbide possibly in a mixture with silicon dioxide and / or substance, characterized in that organosilicon Compounds optionally mixed with a carbonaceous organic Connection by pyrolysis at temperatures between 430 and 12000C in one Carbosilane resin overfeed, this preferably in the form of a lard or a solution, optionally with the addition of auxiliaries, and processed into moldings these then aft temperatures between 800 and 2000 ° C in an inert atmosphere heated. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ule siliciumorganische Verbindung zweckmäßig ein Si : C Atomverhältnis von 1 : 1 bis 1 : 12 aufweist, wie z.B. in Methyltrichlorsilan, Methyldichlorsilan, Dimethyldichlorsilan, Äthyltrichlorsilan, Vinyltrichlorsilan, Dimethylchlorsilan, Trimethylchlorsilan, Tetramethylsilan, Diäthyldichlorsllan, Phenyltrichlorsilan, Phenyldichlorsilan, Tetraäthylsilan, Diphenyldichlorsilan, Diphenylchlorsilan.2) Method according to claim 1, characterized in that ule organosilicon Compound expediently has a Si: C atomic ratio of 1: 1 to 1:12, such as e.g. in methyltrichlorosilane, methyldichlorosilane, dimethyldichlorosilane, ethyltrichlorosilane, Vinyltrichlorosilane, dimethylchlorosilane, trimethylchlorosilane, tetramethylsilane, diethyldichlorosilane, Phenyltrichlorosilane, phenyldichlorosilane, tetraethylsilane, diphenyldichlorosilane, Diphenylchlorosilane. 3) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbosilan-Harze durch Tempern, Cxydieren, SUlSideren, Hydratisieren und/oder Hydrolysieren unschmelzbar gemacht werden.3) Method according to claim 1 and 2, characterized in that the Carbosilane resins by tempering, oxidizing, siding, hydrating and / or hydrolyzing can be made infusible. L.) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeicnnet, daß zur Herstellung von Fasern ein SchmelzspiXnnprozeß caer en Trockenspinnprozeß angewandt wird.L.) Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that that for the production of fibers a melt spinning process is a dry spinning process is applied. 5) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Hilfsstoffe gelöste linearpolymere organische Substanzen mit Polymerisaticnsgraden über 2000 in einer Konzentration von 0,01 bis 2 Gewichtsprozent verwendet werden.5) Method according to claim 4, characterized in that as auxiliaries dissolved linear polymeric organic substances with degrees of polymerisation over 2000 can be used at a concentration of 0.01 to 2 percent by weight. 6) Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als linearpolymere hochmolekulare Substanzen Polyäthylenoxid, Polystyrol, Polyisobutylen, Polymethylmethacrylat und Polyisopren verwendet werden.6) Method according to claim 5, characterized in that as linear polymers high molecular weight substances polyethylene oxide, polystyrene, polyisobutylene, polymethyl methacrylate and polyisoprene can be used. 7) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß temperaturbeständige Substanzen, Insbesondere Carb de, Nitride, Boride, Oxide, Metalle und/oder Kohlenstoff In Anteilen von 5 bis 95 % bezogen auf die gesar.+e Mischung der Carbosilan-Schmelze oder -Lösung zugesetzt werden.7) Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that that temperature-resistant substances, in particular carb de, nitrides, borides, oxides, Metals and / or carbon In proportions of 5 to 95% based on the total + e Mixture of the carbosilane melt or solution are added. 8) Formkörper, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 7.8) molded body produced according to any one of claims 1 to 7. 9) Formkörper gemäß Anspruch 8 aus Siliciumcarbid gegebenenfalls mit untergeordneten Mengen mon Siliciumdioxid und/oder Kohlenstoff gekennzeichent durch folgende Zusammensetzung: Si: von 25 - 70 Gew.-/% C : von 30 - 65 " " 0 : von 0 - 30 " " 9) Shaped body according to claim 8 made of silicon carbide, optionally with minor amounts of mon silicon dioxide and / or carbon marked by the following composition: Si: from 25-70% by weight C: from 30-65 "" 0: from 0 - 30 "" 10) Fasern mit einem Durchmesser von 1 - 50 µm, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 7.10) Fibers with a diameter of 1-50 µm, made according to a of claims 1 to 7. 11) Fasern gemäß Anspruch 10 aus Siliciumcarbid gegebenenfalls mit untergeordneten Mengen von Siliciumdioxid und Kohlenstoff gerennzeichnet durch die Zusammensetzung gemäß Anspruch 9.11) fibers according to claim 10 made of silicon carbide optionally with minor amounts of silicon dioxide and carbon characterized by the Composition according to claim 9. 12) Verwendung der Fasern gemäß Anspruch 11 zu Verstärkungs-und Isolierzwecken.12) Use of the fibers according to claim 11 for reinforcement and insulation purposes. L e e r s e i t eL e r s e i t e
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