DE2230435C3

DE2230435C3 - Process for the production of a lubricious coating on a rubber surface

Info

Publication number: DE2230435C3
Application number: DE19722230435
Authority: DE
Inventors: Pascal E. Mountainside NJ.; Beeferman Dennis Brooklyn N.Y.; Esemplare (V.StA.)
Original assignee: Sutures Inc., Coventry, Conn. (V.St.A.)
Priority date: 1972-01-25
Filing date: 1972-06-22
Publication date: 1977-02-24

Description

überhaupt nicht, wenn sie auf diese Weise gehalten werden. Die erfindungsgemäß hergestellten Überzüge gleiten jedoch leicht, unabhängig von der Stärke des beim Festhalten ausgeübten Drucks. Darüber hinaus sind die Überzüge gemäß der Erfindung beständig haftend, und die Gummiunterlage kann ohne Beeinträchtigung der Schlüpfrigkeit des gleitfähigen Überzuges gemäß der Erfindung gedehnt werden.not at all when held that way. The coatings produced according to the invention however, slide easily regardless of the amount of pressure applied while holding. In addition the coatings according to the invention are permanently adhesive and the rubber underlay can be used without impairment the slipperiness of the lubricious coating according to the invention.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele erläutert. Die nach dem Verfahren der US-Patentschrift 34 11 982 durchgeführten Beispiele sollen zeigen, daß die erfindungsgemäßen Überzüge eine wesentlich bessere Schlüpfrigkeit aufweisen, als die bekannten Überzüge.The invention is illustrated by the following examples. The method of the US patent 34 11 982 carried out examples to show that the coatings according to the invention a have significantly better slipperiness than the known coatings.

Example i

Es wurde eine saubere Handschuhform zur Herstellung von üblichen Handschuhen aus Naturkautschuk für Chirurgen verwendet, indem die Form in eine wäßrige Naturkautschuklatexzusammensetzung eingetaucht wurde, die durch Mischen von 3 Gew.-Teilen eines üblichen Naturkautschuklatex mit einem Gehalt von 60% Feststoff mit 2 Gew.-Teilen Wasser erhalten wurde. Das Eintauchen der Form erfolgte verhältnismäßig langsam, jedoch wurde sie sehr schnell zurückgezogen, damit der Latex an der Form herunterfließt. Als der Daumen der Form aus dem Latex aufzutauchen begann, wurde die Form mit einem geringen Winkel schräggestellt, damit der Latex zwischen dem Daumen und dem ersten Finger hindurchlief. Als die Form vollständig aus dem Latex gezogen war, wurde sie in der entgegengesetzten Richtung gekippt. Danach wurde sie wieder in senkrechter Stellung gehalten und die Flüssigkeit von den Fingerspitzen abtropfen gelassen, bis es nicht mehr tropfte. Danach wurde die Form so gedreht, daß die Finger nach oben zeigten. Anschließend wurde sie in eine koagulierende Lösung getaucht, die aus 20% Essigsäure in Isopropylalkohol bestand, daraus entnommen und bei Raumtemperatur etwa zwei bis drei Minuten trocknen gelassen. Danach wurde sie noch einmal in den Naturkautschuklatex getaucht. Die Verweilzeit betrug 5 bis 10 Sekunden. Sie bestimmt die Stärke des Handschuhs. Das Herausziehen der Form erfolgte in der vorstehend beschriebenen Weise. Sie wurde dann wiederum in das koagulierende Mittel getaucht und danach bei Raumtemperatur etwa zwei bis drei Minuten trocknen gelassen.It became a neat glove shape for the production of normal gloves from natural rubber used for surgeons by dipping the mold in an aqueous natural rubber latex composition by mixing 3 parts by weight of a conventional natural rubber latex with a content of 60% solids with 2 parts by weight of water. The immersion of the mold was done proportionately slowly, but it was withdrawn very quickly to allow the latex to flow down the mold. As the thumb of the form began to emerge from the latex, the form turned at a slight angle at an angle so that the latex ran through between the thumb and the first finger. Than the shape completely was pulled out of the latex, it was flipped in the opposite direction. After that it was held them in a vertical position again and let the liquid drip off from the fingertips, until it stopped dripping. The mold was then rotated so that the fingers were pointing upwards. Subsequently was immersed in a coagulating solution consisting of 20% acetic acid in isopropyl alcohol, removed from it and allowed to dry at room temperature for about two to three minutes. After that she was dipped into the natural rubber latex again. The residence time was 5 to 10 seconds. she determines the strength of the glove. The pulling out of the mold was carried out in the manner described above Wise. It was then immersed again in the coagulant and thereafter at room temperature Let dry about two to three minutes.

Nunmehr wurde die Form in eine wäßrige Zusammensetzung getaucht, die durch Dispergieren von 5 Gew.-Teilen eines synthetischen Harzlatex mit einem Gehalt von 50% Feststoffen in 4 Gew.-Teilen Wasser erhalten wurde. Das synthetische Polymerisat war ein übliches festes synthetisches Mischpolymerisat aus annähernd äquirr.olaren Anteilen an Vinylchlorid und Butylacrylat, das auch stwa 3 Mol% Acrylsäureeinheiten längs des Polymerengerüstes enthielt. Die Verweilzeit in dem synthetischen Latex betrug etwa 30 Sekunden. Das Herausziehen der Form erfolgte wie vorstehend beschrieben. Danach wurde sie etwa 60 Minuten in einem Warmluftofen bei einer Temperatur zwischen 82 und 86°C getrocknet. Die Handschuhe wurden dann in heißem Wasser von der Form gezogen und 12 bis 16 Stunden in einen Heißwasser-Laugebehälter (88—93°C) gegeben und dann 1 Stunde bei 82—86⁰C getrocknet.Then the mold was immersed in an aqueous composition obtained by dispersing 5 parts by weight of a synthetic resin latex containing 50% solids in 4 parts by weight of water. The synthetic polymer was a customary solid synthetic copolymer of approximately equir.olar proportions of vinyl chloride and butyl acrylate, which also contained about 3 mol% of acrylic acid units along the polymer structure. The residence time in the synthetic latex was about 30 seconds. The mold was withdrawn as described above. It was then dried in a hot air oven at a temperature between 82 and 86 ° C for about 60 minutes. The gloves were then drawn in hot water of the mold and placed 12 to 16 hours in a hot water tub (88-93 ° C) and then for 1 hour at 82-86 ⁰ C dried.

Die Handschuhe wurden dann umgekrempelt, so daß sich der gleitfähige Überzug innen befand, und nach 2Verfahren auf ihre Schlüpfrigkeit geprüft:The gloves were then turned inside out so that the lubricious coating was inside, and tested for slipperiness according to 2 procedures:

Zuerst wurden sie wiederholt an- und ausgezogen. Zweitens wurde bei innenliegendem glei'.fähigen Überzug die Handfläche eines Handschuhs zwischen den Fingern ergriffen und die Finger unter Druck hin- und hergerieben, wobei die inneren Handschuhflächen, wenn sie ausreichend schlüpfrig sind, aneinander gleiten. Es zeigte sich, daß sich die Handschuhe sehr leicht an- und ausziehen lassen und beim Greiftest, sogar bei festem Anfassen, die inneren Oberflächen leicht ίο aufeinander gleiten.First they were put on and taken off repeatedly. Second, with the internal sliding coating The palm of a glove is gripped between the fingers and the fingers back and forth under pressure rubbed in, with the inner glove surfaces, if sufficiently slippery, against one another slide. It turned out that the gloves are very easy to put on and take off, and even during the grip test if you grasp it firmly, the inner surfaces slide ίο lightly on each other.

Example 2

Es wurden chirurgische Handschuhe nach dem Vcrfahren der US-Patentschrift 34 11 982 hergestellt. Der gleitfähige Überzug bestand bei diesem Beispiel aus Polyäthylen. Die Handschuhe sind merklich schwieriger an- und auszuziehen als die des Beispiels 1. und die Innenflächen gleiten bei nur geringem Anfaßdruck' nicht.Surgical gloves were made according to the method of US Pat. No. 3,411,982. the The lubricious coating in this example was made of polyethylene. The gloves are noticeably more difficult put on and take off than those of example 1 and the inner surfaces slide with only slight pressure ' not.

Example 3

Es wurden Handschuhe für Chirurgen wie im Beispiel 2 mit der Ausnahme hergestellt, daß ein gleitfähiger Überzug aus einem Acrylatmischpolymeiisut vorlng. Die Handschuhe waren merklich schwieriger an- und auszuziehen als die des Beispiels 1 und entsprachen in ihrer Qualität etwa denen von Beispiel 2. Unabhängig von dem angewandten Druck beim Anfassen gleiten die inneren liandschuhfliichui nicht.Surgeon gloves were made as in Example 2 with the exception that a more lubricious one Coating made from a mixed acrylic polymer forward. The gloves were noticeably more difficult to put on and take off than those of Example 1 and were equivalent in their quality about that of example 2. Regardless of the pressure applied when touching the inner glove fliichui do not slide.

Example 4

Es wurde zunächst eine saubere Handschuhform zur Herstellung von üblichen Handschuhen für Chirurgen aus Naturlatex verwendet, wobei die Form in eine Calciumnitratlösung in Äthylalkohol getaucht wurde, die einen Fest st off gehalt von 20 % hatte. Die Form wurde auf 79°C vorerwärmt und dann in den CaI-ciummtratschlamm eingetaucht. Danach wurde die Form etwa 1 Minute trocknen gelassen. Anschließend wurde die Form dann langsam in einen wäßrigen NaturkautschuUatex mit einem Gehalt von 40";, Feststoffen getaucht. Die Verweilzeit im Naturkautschuklatex betrug zwischen 5 und 30 Sekunden. Die Form wurde dann langsam aus der Latexlösung entnommen. Nach der Entnahme wurde sie in einem Bogen um 180° geschwenkt, damit die letzten Tropfen des Latex von den Fingern ablaufen. Die Verweilzeit bestimmt die Stärke der Handschuhe. Der Latex auf der Form wurde dann etwa 2 Minuten koagulieren gelassen. Der koagulierte Handschuh auf der Form wurde dann für 25 Minuten bei 57° C in einen üblichen Laugenbehälter gebracht. Dann wurde die Form aus dem Laugenbehälter entnommen und in eine wäßrige Zusammensetzung eingetaucht, die durch Dispersion von 5 Gew.-Teilen eines synthetischen Harzlatex mit einem Feststoffgehalt von 50% in 7 Gew.-Teilen Wi>sser hergestellt wurde. Das synthetische Polymerisat war ein übliches festes synthetisches Mischpolymerisat aus etwa äquimolaren Anteilen von Vinylchlorid und Butylacrylat, das noch etwa 3 Mol% Acrylsäureeinheiten längs des Polymerisatgerüstes enthielt. Die Verweilzeit in dem synthetischen Latex betrug etwa 30 Sekunden. Die Herausnahme der Form erfolgte, wie vorstehend beschrieben. Anschließend wurde sie etwa 60 Minuten in einem bei etwa 79° C gehaltenen Druckluftofen getrocknet. Die Handschuhe wurdenIt initially became a neat glove shape for making common gloves for surgeons made of natural latex, the mold was dipped in a calcium nitrate solution in ethyl alcohol, which had a solid content of 20%. The mold was preheated to 79 ° C and then dipped into the calcium chloride slurry immersed. The mold was then allowed to dry for about 1 minute. Subsequently The mold was then slowly converted into an aqueous natural rubber latex containing 40 "solids submerged. The residence time in the natural rubber latex was between 5 and 30 seconds. Form was then slowly removed from the latex solution. Once removed, it was wrapped around in an arch Swiveled 180 ° so that the last drops of latex run off your fingers. The dwell time is determined the strength of the gloves. The latex on the mold was then allowed to coagulate for about 2 minutes. The coagulated glove on the mold was then placed in a conventional tub at 57 ° C for 25 minutes brought. Then the mold was removed from the tub and placed in an aqueous composition immersed by dispersing 5 parts by weight of a synthetic resin latex with a Solids content of 50% in 7 parts by weight of water was produced. The synthetic polymer was a Usual solid synthetic copolymer made from approximately equimolar proportions of vinyl chloride and Butyl acrylate, which still contained about 3 mol% acrylic acid units along the polymer structure. The dwell time in the synthetic latex was about 30 seconds. The shape was removed, as described above. It was then held at about 79 ° C for about 60 minutes Air oven dried. The gloves were

dann in warmem Wasser (49⁰C) von der Form abgezogen und in einem Heißwasser-Laugebehälter (96° C) 3 bis 4 Stunden gehalten. Danach wurden sie bei 57—60⁰C 1 Stunde in einer Trockentrommel getrocknet. Die Ergebnisse entsprachen denen von Beispiel 1.then peeled off in warm water (49 ⁰ C) of the mold and maintained for 3 to 4 hours in a hot water tub (96 ° C). Thereafter, they were dried at 57-60 ⁰ C for 1 hour in a drying drum. The results corresponded to those of Example 1.

Example 5

Beispiel 4 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß als Polymerisat ein Vinylidenchlorid/Butylacrylat-Mischpolymerisat mit einem 5O/5C Molverhältnis verwendet wurde, das 3 Mol% Acrylsäure enthielt. Die Ergebnisse entsprachen ebenfalls denen von Beispiel 1.Example 4 was repeated with the exception that the polymer was a vinylidene chloride / butyl acrylate copolymer with a 5O / 5C molar ratio containing 3 mol% acrylic acid was used. the Results also corresponded to those of Example 1.

B e i s ρ i e I e 6 bis 12B e i s ρ i e I e 6 to 12

Es wurden im Verfahren gemäß Beispiel 1 verschiedene andere Harze geprüft, aber die Ergebnisse waren absolut negativ. Die untersuchten Harze waren folgende :Various other resins were tested in the procedure of Example 1, but the results were absolutely negative. The resins tested were as follows:

Beispiel 6: Vinylacetat-homopolymerisat
(große Teilchengröße),Example 6: vinyl acetate homopolymer
(large particle size),

Beispiel 7: Vinylacetat-homopolymerisat
(kleine Teilchengröße),Example 7: vinyl acetate homopolymer
(small particle size),

Beispiel 8: Vinylacetat/Carbonsäure-mischpolymerisat, Example 8: vinyl acetate / carboxylic acid copolymer,

Beispiel 9: Vinylacetat/Maleatester-mi.schpolymerisal, Example 9: vinyl acetate / maleate ester mi.schpolymerisal,

Beispiel 10: Vinylacetat/Maleatester/CooH-terpolymerisat, Example 10: vinyl acetate / maleate ester / CooH terpolymer,

Beispiel 11: Vinylacetat/Acrylester-mischpolymerisat, Example 11: vinyl acetate / acrylic ester copolymer,

Beispiel 12: Vinylacetat/Acrylester/CooH-terpolymerisat. Example 12: vinyl acetate / acrylic ester / CooH terpolymer.

Beim Vergleich der Ergebnisse der vorstehendenComparing the results of the above

ίο Beispiele kann man erkennen, daß gemäß der Erfindung ein merklich verbesserter gleitfähiger Überzug erhalten wird. Dieser Überzug hat auch keinen Haftungsverlust. Auch kann die Gummiunterlage gedehnt werden, und der gleitfähige Überzug behält dabei seineίο Examples can be seen that according to the invention a markedly improved lubricious coating is obtained. This coating also has no loss of liability. The rubber base can also be stretched, and the lubricious cover retains its position

vorteilhafte Schlüpfrigkeit. Die Dicke des Überzuges kann einfach dadurch verändert werden, daß die Zeit beim Tauchverfahren verändert wird oder mehrere Überzüge aufgebracht werden. Alle diese Verfahren sind bekannt. Es ist im allgemeinen wünschenswert, einen gleichmäßigen Überzug über die Fläche der Unterlage zu erhalten.beneficial slipperiness. The thickness of the coating can be changed simply by changing the time is changed during the immersion process or several coatings are applied. All of these procedures are known. It is generally desirable to have a uniform coating over the surface of the To receive the document.

Die Überzüge müssen daher im allgemeinen mindestens 0,0125 mm dick sein, um dieses Ziel bei Anwendung von üblichen Tauchverfahren zu erreichen. Bei Anwendung von verbesserten Tauchverfahren können natürlich dünnere Überzüge bereits einen kontinuierlichen Überzug bilden. Die Dicke des Überzuges wird daher im allgemeinen dann ausreichend sein, wenn bei einem gegebenen Überzugsverfahren ein gleichmäßiger Überzug auf der gewünschten Oberfläche erhalten wird.The coatings must therefore generally be at least 0.0125 mm thick in order to achieve this goal in use to achieve by common immersion methods. With the use of improved immersion procedures you can naturally thinner coatings already form a continuous coating. The thickness of the coating will be therefore generally sufficient if a more uniform coating process is used in a given coating process Coating is obtained on the desired surface.

Claims

to vinyl chloride or vinylidene chloride and alkyi patent claim: acrylic acid ester units

The rubber surface on which the slidable surface

Process for the production of a lubricious train is applied, can from suitable customary Coating on a rubber surface by making 5 latex dip connections as they are to this is described with an aqueous synthetic latex example in US Pat. No. 3,411,982 which is made up of water and a mixed one. The latex can be precured or not prepolymerized made of vinyl chloride or vinylidene chloride hardened latex, whereby in the latter case the rubber and alkyl acrylic acid ester, thereby hardening the object after deformation, indicates that the copolymer io The dip latex may contain additives such as them

commonly used. Specific examples

a) 20 to 80 mole percent vinyl chloride or VI for this are in US Pat. No. 3,411,982. nylidene chloride units and The rubber can be natural rubber or any

b) 80 to 20 mol percent of alkyl acrylic acid ester-customary latex, which is units suitable for dipping processes and is optionally ₁₅ . Of the various natural and synthetic

c) up to 5 mole percent acrylic or methacrylic see Lances are natural rubber, polychloric acid units, based on the proportion of pre-rubber, synthetic polyisoprene, styrene-Bu-vinyl chloride or vinylidene chloride and al- tadiene rubber and their mixtures are preferred, acrylic acid ester units. Usual composition for each of these ca-

20 chuke are known and it is for those skilled in the art easy, these compositions and the conditions

for curing and the like to be modified to meet the requirements of the particular latex used and those of the particular object desired. The objects can also be completely

The invention relates to a method of manufacturing divorced and including gloves, in particular for a lubricious coating on a rubber surgeon, and belts,
surface by using this with an aqueous synthetic The synthetic latex used according to the invention

Treated latex, which consists of water and one of a copolymer of vinyl or Copolymer of vinyl chloride or vinylidene-vinylidene chloride and alkyl acrylate. As an alkyl acrylate chloride and alkyl acrylic acid ester. are the alkyl esters in the context of this description

It is already known that slidable coatings on counter- denotes acrylic or methacrylic acid. The rubber alkyl group, for example a rubber hand group, is preferably a methyl, ethyl, shoe or belt, according to various methods propyl or butyl group, with the butyl residue being prepared first. For example, the surface 35 is added. The copolymer contains 20 to 80 mol% of vinyl or vinylidene chloride units emitted from rubber gloves with bromine or chlorine halo to make them slippery. By such and correspondingly from 80 to 20 mol _"o Acrylatein-treatment, however, very poor aging arise units. Preferentially, the vinyl or Vinylidenrungseigenschaften. Discoloration begins almost so-chloride units 40 to 60 mol% of Mischpolymerifort, and the halogenated surface becomes hard and brittle within 40 sats and the acrylate units are 60 to one month hard and get 40 mol%. The mixed polymer can also be brown in color. You can only avoid these disadvantages 5 mol%, based on the total amount of vinyl, if that is halogenation process very or vinylidene chloride and alkyl acrylate is preferably carried out carefully, and even then there is of '/' ^D ^'s 5 mol%, acrylic or Methacrylsäureeinkeine guarantee that a uniform listed contain units 45th The copolymer can also be obtained coated film Waxes and every common plasticizer for vinyl resins were also used in silicone and silicone, However, only a temporally divide of generally up to about 5 mol% unlimited solution of the task at hand, because hold. Suitable plasticizers include tricresyls which can be rubbed off in a very short time. phosphate, dibutyl phthalate, dibutyl sebacate, tributyl

US Pat. No. 3,286,011 and US Pat. No. 3,411,982 describe sliding phosphate, dioctyl phthalate, trioctyl phosphate, dioctyl-capable coverings made from rubber latex and a resin sebacate, dioctyl adipate, low molecular weight polymer latex, both polyacrylates and polypropylene glycol esters and methacrylates being soft as well as vinyl chloride polymers such as 2-ethylhexyl p-oxybenzoate.
be set. In addition, however, the improved lubricious coating according to FIG

Rubber latex used because the well-known over-55 invention is preferably applied directly to a Otherwise, trains are not sufficiently resistant to stretching. The rubber surface is applied by using the Rubber latex, on the other hand, is brought into contact with a lower mentioned aqueous latex Coefficient of friction in the way. will. Optionally, the lubricious coating can also

The invention is based on the object of a method which is initially applied to a form that is approaching of the type mentioned at the outset, 60 is then dipped into a rubber latex, such as which is stretch-resistant and at the same time easy to slide it is described in US Pat. No. 3,411,982. capable coatings. The lubricious coating according to the invention has

The above object is the slip properties drawn according to the invention. One easy way solved by that the copolymer 20 to 80 mol to prove the slipperiness of rubber according to the percent vinyl chloride or vinylidene chloride units 65 invention consists of two coated rubber and 80 to 20 mol percent of alkylacrylic acid ester surfaces to be placed against each other and back and forth and optionally rubbing up to 5 mole percent acrylic downward while between your fingers or methacrylic acid units, based on the proportion. Known tested coatings slide