DE2228265A1 - Recording method - Google Patents
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Fuji Photo Film Co., Ltd.
Minami Ashigara~Shi,"
Kanagawa (Japan)Fuji Photo Film Co., Ltd.
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AufzeichnungsverfahrenRecording method
Die Erfindung befaßt sich mit einem Aufzeichnungsverfahren. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Ausbildung permanenter Bilder, indem lediglich Metallhalogenide an Licht ausgesetzt werden, ohne· daß eine chemische Behandlung ausgeführt· wird.The invention is concerned with a recording method. In particular, the invention relates to a method to form permanent images by simply exposing metal halides to light without that a chemical treatment is carried out.
Erfindungsgegenstand ist ein Aufzeichnungsverfahren, wobei bildweise eine Kristallschicht aus Metallhalögeniden an eine Energie mit einer Intensität, welche die Gleichung erfülltThe subject matter of the invention is a recording process in which an image-wise crystal layer of metal halides an energy with an intensity that satisfies the equation
D = K In D = KI n
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worin D die optische Dichte, K eine Konstante, I die Intensität der Aussetzungsenergie und η die Zahl 1 oder mehr bedeuten, ausgesetzt wird.where D is the optical density, K is a constant, I is the intensity is the exposure energy and η is 1 or more.
Bisher wurde die Ausbildung von Bildern nach Verfahren durchgeführt, wobei lichtempfindliche Materialien, wie eine Silberhalogenid-Emulsion oder eine diazolichtempfindliche Hasse an Licht ausgesetzt wurden, entwickelt und fixiert wurden. Besonders sind Verfahren, bei denen Silberhalogenid-Emulr.ionen verwendet werden, ausgezeichnete Aufzeichnungsverfahren hinsichtlich der erhaltenen Bilder von einer hohen Empfindlichkeit und einer hohen Auflösungsstärke.So far, the formation of images has been carried out according to processes, whereby light-sensitive materials, such as a silver halide emulsion or a diazo photosensitive hater exposed to light and were fixed. In particular, methods using silver halide emulsion ions are excellent Recording methods with respect to the obtained images of a high sensitivity and a high resolution.
Bei den bisherigen Aufzeichnungsverfahren konnten Bilder nicht erhalten v/erden, falls eine chemische oder physikalische Behandlung ausgeführt wurde. Weiterhin muß das Aufzeichnungselemcnt im Dunklen behandelt werden, bis die Bilder ausgebildet sind, da das Aufzeichnung sei em ent einer Sensibilisierung durch sichtbare Strahlen und Strahlen ait einer Wellenlänge nahe den sichtbaren Strahlen unterzogen wurde.In the previous recording methods, images could not be obtained, if a chemical or physical treatment has been carried out. Furthermore, the recording element must be treated in the dark, until the images are formed, since the recording be em ent a sensitization by visible rays and rays a with a wavelength close to the visible rays.
Darüber hinaus wurden Aufzeichnungsverfahren, die völlig unterschiedlich von den vorstehenden Verfahren sind, vorgeschlagen. Beispielsweise hat H.R. Tubbs ein Aufzeichnungsverfahren eingeführt, worin ein aus Hetallhalogenidverbindungen oder Chalcogenverbindungen aufgebautes Füllmaterial eingesetzt wird, wozu auf The Journal of Photographic Sciences, Band 17, Seite 162 bis 169 (1969) verwiesen wird.In addition, there have been recording methods that are completely different from the above methods are suggested. For example, H.R. Tubbs a Recording method introduced wherein one of metal halide compounds or chalcogen compounds built up filler material is used, for which on The Journal of Photographic Sciences, Volume 17, pages 162-169 (1969) is referenced.
Der Inhalt des vorstehenden Berichts besteht darin, daß Bilder mit einer hohen Auflösungsstärke erhalten v/erden können, wenn sichtbare Stahlen mit weniger als 52OO & oder Ultraviolett-Strahlen auf einen abgeschiedenen Bleijoclidfilm bei I60 bis 22(73 angewandt wird,The content of the above report is that images are obtained with a high resolution v / ground if visible rays with less than 52OO & or ultraviolet rays deposited on one Lead ijoclide film is applied at I60 to 22 (73,
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cta die belichteten Teile ihre Farbe von gelblich orange zu farblos ändern, und daß Bilder mit einer Auflösungsstärke oberhalb 1 Iiikron erhalten werden können, wenn ein netallischer Silberfilrn und ein auf einen Glasträger aufgelegter Bleijodidfilra einem Licht mit 1 j/cm " bei Raumtemperatur ausgesetzt werden, jedoch verschlechtern sich die Bilder, falls sie nicht mit einem Deckfilm abgedeckt werden. cta the exposed parts change their color from yellowish orange to change colorless, and that images with a resolution above 1 micron can be obtained if one metallic silver film and one on a glass slide applied lead iodide filra to a light with 1 j / cm " are exposed at room temperature, but the images will deteriorate if they are not covered with an overlay film.
Infolge von zahlreichen Untersuchungen für Verfahren zur Aufzeichnung von Bildern im Licht ohne Durchführung einer chemischen oder physikalischen Behandlung -wurde im Rahmen der Erfindung ein Aufzeichnungsverfahren gefunden, welches völlig unterschiedlich von den vorstehend angegebenen Verfahren ist.As a result of numerous investigations into methods for recording images in the light without carrying out a chemical or physical treatment , a recording method has been found within the scope of the invention which is completely different from the methods specified above.
Eine Aufgabe der Erfindung, besteht in einem neuen Aufzeichnungsverfahren. Eine zweite Aufgabe der Erfindung besteht in einem Aufzeichnungsverfahren zur Ausbildung von Bildern mit lediglich einer Aussetzung odor Belichtung. Eine dritte Aufgabe der Erfindung besteht in einem Aufzeichnungsverfahren, das im'Licht ausgeführt werden kann; Eine vierte Aufgabe der Erfindimg besteht in einem Aufzeichnungsverfahren zur Ausbildung von Bildern mit einem hohen Kontrast. Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Aufzeichnungsverfahren, bei dem eine mehrfache Aufzeichnung ausgeführt werden kann.One object of the invention is a new one Recording method. A second object of the invention is a recording method for forming images with only one exposure or odor Exposure. A third object of the invention is a recording method carried out in light can be; A fourth object of the invention is a recording method for forming images with a high contrast. Another object of the invention is a recording method, in which multiple recording can be carried out.
Im Rahmen zahlreicher Untersuchungen zur Erzielung der vorstehend angegebenen Aufgaben wurde im Rahmen der Erfindung die Tatsache gefunden, daß Metallhalogenide nicht einer halbpermanenten Sensibilisierung durch Erregung mit einer Lichtintensität unterhalb eines Schwellenwertes unterliegen, jedoch permanente Bilder durch Am-eguijr; hiit einer Lichtintensität oberhalb des vorf-tohend c.ngogebenem Viertes bilden.In the course of numerous studies to achieve the above-mentioned tasks, the Invention found the fact that metal halides do not undergo semi-permanent sensitization by excitation with a light intensity below a threshold value, but permanent images through Am-eguijr; with a light intensity above the vorf-tohend c.ngogebenem form fourth.
2 Π 98H3 / 1 n?R2 Π 98H3 / 1 n? R
So wurde festgestellt, daß Metallhalogenide mit einer Eigenschaft, die die folgende Gleichung erfüllt:It has thus been found that metal halides have a property which satisfies the following equation:
D = K In (n>i)D = KI n (n> i)
worin D die optische Dichte, K eine' Konstante, beispielsweise 6 χ 10 bei Bleijodid, I die Intensität der Belichtung, d.h. die Energie je Quatratflächeneinheit (beispielsweise nJ/cm ) eine Zahl bedeuten, allgemein 1<n<2, verwendet werden können.where D is the optical density, K is a constant, for example 6 χ 10 for lead iodide, I is the intensity of the exposure, ie the energy per square unit (for example nJ / cm) is a number, generally 1 <n <2, can be used.
In den Figuren 1 und 2 sind graphische Darstellungen gegeben, die die Beziehung zwischen der Dichte der mit dem Aufzeichnungsverfahren gemäß der Erfindung erhaltenen Bilder und der angewandten Energie zeigen.In Figures 1 and 2 graphs are given showing the relationship between the density of the show images obtained with the recording method according to the invention and the applied energy.
Die vorstehend angegebene Beziehung zeigt eine Erscheinung, die bei den üblichen lichtempfindlichen Materialien nicht beobachtet wird.The above relationship shows a phenomenon common to the usual photosensitive materials is not observed.
Das stärkste Merkmal der Erscheinung im Rahmen der vorliegenden Erfindung liegt darin, daß die Dichte bei 0 stehen bleibt, selbst wenn Energie angewandt wird, bis die Energie einen spezifischen Wert erreicht und die Dichte auftritt, wenn die Energie den Schwellenwert erreicht hat. Deshalb ist die Steigung der durch D = KI (n>i)' angegebene Steigung der Kurve groß. Dieses Merkmal ergibt ausgezeichnete Effekte beim erfindungsgemäßen Verfahren.The strongest feature of the phenomenon in the context of the present invention is that the density is at 0 remains even if energy is applied until the energy reaches a specific value and the density occurs when the energy has reached the threshold. That is why the slope of the through D = KI (n> i) 'specified slope of the curve large. This Feature gives excellent effects in the method of the present invention.
Die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens einsetzbaren Metallhalogenide umfassen Bleijodid, Bleichlorid, Bleibrom, Silberjodid, Silberbromid, Kupferiodid, Kupferbromid und Quecksilberjodid, welche als Einzelkristalle, Mehrkristalle, Mischkristalle oder als abgeschiedener Film oder dispergierte Schicht auf einem Träger, verwendet werden.The metal halides that can be used in the process according to the invention include lead iodide, lead chloride, Lead bromide, silver iodide, silver bromide, copper iodide, Copper bromide and mercury iodide, which as single crystals, Multicrystals, mixed crystals or as a deposited film or dispersed layer on a support, be used.
Als Metalle der Metallhalogenide sind diejenigen mit zahlreichen Elektronen zu bevorzugen. Die am stärkstenAs the metals of the metal halides, those having numerous electrons are preferable. The strongest
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bevorzugten Metallhalogenide umfassen diejenigen von Blei und Quecksilber. Sie werden entsprechend der Aufgabe gewählt, da die Sensibilisierungsenergie Intensität in der Reihenfolge von Metalljodiden, Metallbromiden und Metallchloriden ansteigt, wobei die bevorzugten Metallhalogenide die Metalljodide sind.preferred metal halides include those of lead and mercury. They are chosen according to the task because the sensitization energy intensity in the order of metal iodides, metal bromides and metal chlorides increases, with the preferred metal halides being the metal iodides.
Als Energiequelle zur Bildausbildung können sämtliche Energiequellen verwendet werden, sofern die elektromagnetischen Wellen den notwendigen Lichtintensitätsbereich zur Verursachung der nicht-linearen Erscheinung der Substanzen besitzt. Beispielsweise können Lasers wie Ruby-Laser (Wellenlänge 6943 Ä) verwendet werden. Wenn beispielsweise auch ein Dispersionsfilm von Bleijodidpulver keine Absorbtion in einen Wellenlängenbereich größer als 520 Millimikron hat, bildet er schwarze Bilder, wenn er bildweise an ein Giant-Rubjr-Laser-Licht mit maximaler Spitzenstärke von 30 \J (Halbbreite 15 n-sek) bei Raumtemperatur ausgesetzt wird. Da die Metallhalogenide jeweils eine spezifische Absorbtionswellenlänge besitzen, wird es bevorzugt, Licht mit einer Wellenlänge größer als der spezifischen Absorbtionswellenlänge anzuwenden. Der Dispersionsfilm des Metallhalogenides kann auf einen Träger wie Glas, Metallen oder Kunststoffilmen unter Anwendung üblicher Verfahren ausgebildet werden. Die Dispersionsschicht kann durch Dispersion des Metallhalogenides in einer wässrigen Lösung eines üblichen Binders, wie Gelatine, Polyvinylalkohol, Polystyrol und Polyvinylchlorid hergestellt werden. Der Betrag des Iietallhalogenides in der Dispersionsschicht ist nicht kritisch, beträgt jedoch bevorzugt etwa 1 m-Mol je 1 g des Binders. Das Metallhalogenid kann bis herab zu 0,25 m-Mol je 1 g Binder verwendet werden. Bei der Anwendung des abgeschiedenen Filmes oder der Dispersionsschicht als Aufzeich-All energy sources can be used as an energy source for image formation, provided that the electromagnetic waves have the necessary light intensity range to cause the non-linear appearance of the substances. For example, lasers such as Ruby lasers (wavelength 6943 Å) can be used. If, for example, a dispersion film of lead iodide powder also has no absorption in a wavelength range greater than 520 millimicrons, it forms black images when it is image-wise attached to a Giant Rubjr laser light with a maximum peak strength of 30 \ J (half-width 15 n-sec) Exposed to room temperature. Since the metal halides each have a specific absorption wavelength, it is preferred to use light having a wavelength larger than the specific absorption wavelength. The dispersion film of the metal halide can be formed on a support such as glass, metals or plastic films using conventional methods. The dispersion layer can be prepared by dispersing the metal halide in an aqueous solution of a common binder such as gelatin, polyvinyl alcohol, polystyrene and polyvinyl chloride. The amount of the metal halide in the dispersion layer is not critical, but is preferably about 1 m-mol per 1 g of the binder. The metal halide can be used down to 0.25 m-mol per 1 g of binder. When using the deposited film or the dispersion layer as a recording
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nungselement wird es bevorzugt, daß der Film oder die Schicht eine Stärke größer als 1 Mikron, vorzugsweise eine Stärke bis zu 100 I-Iikron besitzt. Da nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Bilder mit hohem Kontrast und mit hoher Auflösungsstärke lediglich durch Anwendung von Energie mit einem spezifischen Wert erhalten werden können, ist es möglich eine mehrfache Aufzeichnung auszuführen. Beispielsweise kann die mehrfache Aufzeichnung durch ein Ilulti-Photon-Verfahren durch Konzentrierung des Lichtes und der Ausnützung des Vorteils des nicht-linearen Effektes des Aufzeichnungsmaterials zur Ausbildung von Bildern in verschiedenen Tiefen in der lichtempfindlichen Schicht ausgeführt v/erden, "weiterhin können die gesamten Behandlungen bis zur Ausbildung der Bilder bei Raumtemperatur im Licht ausgeführt v/erden. Darüber hinaus hat es einen Vorteil, daß permanente Bilder erhalten v/erden können, ohne daß Behandlungen, wie Entwicklung, Fixierung und Stabilisierung durchgeführt v/erden.tion element, it is preferred that the film or the Layer is greater than 1 micron thick, preferably up to 100 microns thick. Since according to the invention Method High contrast and high resolution images by application only of energy with a specific value can be obtained, it is possible to record multiple times to execute. For example, the multiple recording can be made by an Ilulti-Photon method by concentration of light and taking advantage of the non-linear effect of the recording material to form images at different depths in the photosensitive layer, "continues all treatments up to the formation of the images can be carried out at room temperature in the light v / earth. In addition, it has an advantage that permanent images can be obtained without the need for treatments, how development, fixation and stabilization are carried out.
Dein_^zu_folge kann das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Kopiermasken und bei zahlreichen Kopiersystemen, wie Photowiderständen, Negativ- oder Positivfilmen, Mikrofilmen und Ansammlung von Informationen angewandt v/erden.The method according to the invention can be used as a result for the production of copier masks and numerous copier systems, such as photoresistors, negative or positive films, Microfilming and information gathering applied.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the invention.
Bleijodid wurde in einer wässrigen Lösung von Gelatine zu einer Konzentration von 7,5 Mol/g Gelatine dispergiert. Die Lösung wurde auf die Oberfläche eines Glasträgers aufgetragen und bei Raumtemperatur unter verringertem Druck unter Ausbildung eines Bleijodidschicht vonLead iodide was made up of gelatin in an aqueous solution dispersed to a concentration of 7.5 mol / g gelatin. The solution was applied to the surface of a glass slide applied and at room temperature under reduced pressure with the formation of a lead iodide layer of
209853ΜΠ.? 8209853ΜΠ.? 8th
40/u Stärke getrocknet.40 / u starch dried.
Wenn das erhaltene Aufzeichnungseleiaent bildweise mit einem Giant-Pulse-Poiby-Laser (maximale Spitzenstärke 50 I1M, Halbbreite 20 n-sek) ausgesetzt wurde, wurden die ausgesetzten Teile schwarz und bildeten ein Aufzeichnungsbild. When the obtained recording element was imagewise exposed to a giant pulse Poiby laser (maximum peak strength 50 I 1 M, half-width 20 n-sec), the exposed portions turned black and formed a recording image.
Die sichtbare Dichte der ausgesetzten Teile -wurde unter Anwendung eines Macbeth-Densitometers bestimmt. Das durch Auftragung der Beziehung zwischen der Energie und der Dichte erhaltene Ergebnis ist in Fig. 1 dargestellt. Auf diese Weise kann die Konstante K für Bleijodid mathematisch aus der in Fig. 1 gezeigten Linie erhalten werden.The apparent density of the exposed parts was determined using a Macbeth densitometer. The result obtained by plotting the relationship between energy and density is shown in FIG. In this way, the constant K for lead iodide can be calculated mathematically from the line shown in FIG can be obtained.
Es ergibt sich aus den Werten der Fig. 1 eine Kurve mit einer großen Steigung, d.h. es können Bilder mit einem hohen Kontrast erstmals unter Anwendung einer Energie von 25 mJ erhalten v/erden.A curve with a large slope results from the values in FIG. 1, i.e. images with a high contrast is obtained for the first time using an energy of 25 mJ.
• Beispiel 2 • Example 2
Bilder wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ausgebildet, jedoch wurde eine Bleijodidschicht von Mikron durch Dispersion von Blei^odidpulver in einer wässrigen Lösung von Gelatine ausgebildet, so daß eine Konzentration von 1,05 x *\0~ Hol/g Gelatine erhalten wurde, die auf eine Glasplatte aufgetragen und getrocknet wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Fig. 2 gezeigt.Images were formed in the same manner as in Example 1 except that a micron lead iodide layer was formed by dispersing lead iodide powder in an aqueous solution of gelatin so as to give a concentration of 1.05 x * \ 0 ~ hol / g of gelatin which was applied to a glass plate and dried. The results obtained are shown in FIG.
2098 53/10282098 53/1028
Claims (5)
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|---|---|---|---|
| JP4118671 | 1971-06-10 |
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| DE2228265A1 true DE2228265A1 (en) | 1972-12-28 |
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ID=12601374
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE19722228265 Pending DE2228265A1 (en) | 1971-06-10 | 1972-06-09 | Recording method |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2322389A1 (en) * | 1974-08-28 | 1977-03-25 | Philips Nv | Direct imaging using laser beam on evaporable particles - contained in or on polymer layer on transparent support |
Families Citing this family (3)
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|---|---|---|---|---|
| DE2542680C3 (en) * | 1975-09-25 | 1981-04-09 | Philips Patentverwaltung Gmbh, 2000 Hamburg | Method of recording information |
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1972
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- 1972-06-09 US US00261466A patent/US3834903A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2322389A1 (en) * | 1974-08-28 | 1977-03-25 | Philips Nv | Direct imaging using laser beam on evaporable particles - contained in or on polymer layer on transparent support |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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