DE2227283C2 - duct tape - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
entspricht, worin bedeuten:corresponds to, where mean:
1010 A XA. X
Alkylgruppt; 8 oder 9 Kohlenstoffatome enthält, oder einen gesättigten oder mono-ungesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoff mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Methylen oder Äthylen und 7 bis 30 wiederkehrende Oxyäthylengruppen, die durch eine oder mehrere Oxypropylengruppen unterbrochen sein können.Alkyl group; Contains 8 or 9 carbon atoms, or a saturated or mono-unsaturated, aliphatic hydrocarbon with 12 to 18 carbon atoms, Methylene or ethylene and 7 to 30 repeating oxyethylene groups, which can be interrupted by one or more oxypropylene groups.
2. Klebeband nach Anspruch 1, dadurch pekennzeichnet, daß das Oxyalkylengruppen enthaltende Polymere der folgenden Formel entspricht:2. Adhesive tape according to claim 1, characterized in that the containing oxyalkylene groups Polymers corresponds to the following formula:
R-(O-CH2-CH2)-R- (O-CH 2 -CH 2 ) -
O —CH-CH2 CH3 O-CH-CH 2 CH 3
--(0-CH2-CHj)11-O-A-COOH- ( O-CH 2 -CHj) 11 -OA-COOH
worinwherein
haben,to have,
ρ 0,1 oder 2 bedeutet, ρ means 0,1 or 2, η für eine ganze Zahl von 7 bis 30 im Falle von η for an integer from 7 to 30 in the case of p = 0, oder für 4 oder 5, wenn ρ = 1 oder 2 ist,p = 0, or for 4 or 5, if ρ = 1 or 2, steht undstands and
m =0, wenn ρ = 0, oder m = 4 oder 5, wenn ρ = 1 oder 2 ist. m = 0 when ρ = 0, or m = 4 or 5 when ρ = 1 or 2.
3. Klebeband nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Oxyalkylengruppen enthaltende Polymere in einer Menge von 100 bis 280 Gew.-% bezogen auf das wasser- und/oder alkalilöslichen Polymere vorliegt.3. Adhesive tape according to claim 1, characterized in that the containing oxyalkylene groups Polymers in an amount of 100 to 280% by weight based on the water- and / or alkali-soluble Polymers is present.
Die Erfindung betrifft ein Klebeband, dessen selbstklebende Schicht in trockenem Zustand klebrig, wasserlöslich und/oder alkalilöslich ist und aus einer Mischung eines wasser- und/oder alkalilöslichen Polymeren und eines Oxyalkylengruppen enthaltenden Polymeren bestehtThe invention relates to an adhesive tape whose self-adhesive layer is tacky when dry, is water-soluble and / or alkali-soluble and is composed of a mixture of a water- and / or alkali-soluble polymer and one containing oxyalkylene groups Polymers is made
In der photographischen Industrie müssen häufig Film- oder Papierrollen miteinander verbunden werden, um eine kontinuierliche Behandlung zu ermöglichen, z. B. die Beschichtung mit einer oder mehreren Schichten oder das Schneiden in bestimmte Größen. Zu diesem Zweck werden im allgemeinen druckempfindliehe Klebebänder mit einer wasserunlöslichen Klebeschicht verwendet.In the photographic industry, rolls of film or paper often have to be connected to one another, to allow continuous treatment, e.g. B. the coating with one or more Layering or cutting into specific sizes. For this purpose, pressure-sensitive adhesive tapes with a water-insoluble adhesive layer are generally used.
Während der Film oder das Papier zur gewünschten Größe verarbeitet werden, müssen die Klebestellen ausgesondert werden. Sie dürfen nicht mit dem üblichen Film- oder Papierabfall, der zur Wiederverarbeitung bestimmt ist, gemischt werden. Im Hinblick auf eine Wiedergewinnung des Ausgangsmaterials des photographischen Filmabfalls oder Abfallpapiers wird das Material zuerst mit warmem Wasser oder warmen, wäßrigen Lösungen von sauren oder alkalischen Substanzen behandelt. Gewöhnliche Klebebänder mit wasserunlöslichen Klebeschichten werden durch diese Behandlung nicht entfernt und verbleiben im wiedergewonnenen Film oder Papier als unerwünschtes und störendes Element.While the film or paper is being processed to the desired size, the splices must be be weeded out. You are not allowed to go with the usual Film or paper waste destined for reprocessing can be mixed. In terms of a Recovery of the raw material of the photographic film waste or waste paper becomes that Material first with warm water or warm, aqueous solutions of acidic or alkaline Treated substances. Ordinary adhesive tapes with water-insoluble adhesive layers are due to this Treatment is not removed and remains in the recovered film or paper as undesirable and disturbing element.
In zahlreichen weiteren Anwendungen werden Aufkleber z. B. auf Kleidern, Geräten, Werkzeugen, Karteikarten usw. verwendet, um Kennzeichnungen, wie z. B. Preise, anzubringen. Diese Aufkleber sollen durch bloßes Andrücken auf dem Gegenstand haften und später ohne Beschädigung des Gegenstandes leicht wieder entfernt werden können.In numerous other applications, stickers such. B. on clothes, equipment, tools, Index cards etc. used to identify labels such as B. Prices. These stickers are supposed to Adhere to the object by simply pressing it and later easily without damaging the object can be removed again.
Es sind bereits Klebebänder bekannt, deren Klebeschicht wasserlöslich ist und aus einer Mischung von wasserlöslicher Polyvinylcarbonsäure und einem Hydroxylpolyalkylen besteht. Die Klebekraft solcher Schichten ist jedoch für viele Zwecke ungenügend. Die Klebeschichten verlieren überdies nach einer bestimmten Zeit ihre KlebkraftAdhesive tapes are already known whose adhesive layer is water-soluble and consists of a mixture of water-soluble polyvinyl carboxylic acid and a hydroxyl polyalkylene. The adhesive power of such However, layering is insufficient for many purposes. In addition, the adhesive layers lose their adhesive strength after a certain time
In der GB-PS 1184 552 werden Klebebänder beschrieben, die eine wasserlösliche Klebeschicht besitzen, welche die Mischung eines wasserlöslichen Polymeren und eines Hydroxyalkylenäthers eines Polyols enthält. Nachteilig an den Hydroxyalkylenäthern ist, daß sie freie Hydroxylendgruppen aufweisen, die zu Vernetzungsreaktionen mit dem Bindemittel der Klebeschicht Anlaß geben können, wodurch deren Wasserlöslichkeit und Klebekraft in erheblichem Maße beeinträchtigt werden. Dazu kommt, daß für die Herstellung der Klebeschichten Lösungsmittel in Mengen benötigt werden, die hinsichtlich der Belastung der Umwelt problematisch sind. Diese Nachteile lassen sich auch nicht dadurch überwinden, daß man die freien Hydroxylendgruppen beispielsweise durch Alkylierung blockiertIn GB-PS 1184 552 adhesive tapes are described which have a water-soluble adhesive layer possess, which is a mixture of a water-soluble polymer and a hydroxyalkylene ether Contains polyols. The disadvantage of the hydroxyalkylene ethers is that they have free hydroxyl end groups, which can give rise to crosslinking reactions with the binder of the adhesive layer, whereby their Water solubility and adhesive strength are impaired to a considerable extent. In addition, for them Preparation of the adhesive layers solvents are required in quantities that are relevant to the load the environment are problematic. These disadvantages cannot be overcome by using the free Hydroxyl end groups blocked, for example, by alkylation
Aus der US-PS 35 56 835 sind wasserlösliche Klebeschichten bekannt, die einen Polyvinylmethyläther und ein Hydantoinformaldehydharz enthalten. Die US-PS 28 38421 betrifft wasserlösliche Klebeschichten, die im wesentlichen aus Polyvinylcarbonsäure und einem Hydroxypolyalkylen bestehen. Beide Klebeschichten haben den Nachteil, daß ihr Klebevermögen für starke Beanspruchungen der Klebestellen, wie sie beispielsweise bei maschineller Verarbeitung photographischer Materialien auftreten, nicht ausreicht.From US-PS 35 56 835 water-soluble adhesive layers are known that a polyvinyl methyl ether and contain a hydantoin formaldehyde resin. The US-PS 28 38421 relates to water-soluble adhesive layers that are im consist essentially of polyvinyl carboxylic acid and a hydroxypolyalkylene. Both adhesive layers have the disadvantage that their adhesive capacity for high stresses on the adhesive points, such as for example in machine processing photographic Materials occur is not sufficient.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Klebeband mit einer wasser- und/oder alkalilöslichenThe invention is based on the object of providing an adhesive tape with a water- and / or alkali-soluble
Klebeschicht zu entwickeln, die auch unter ungünstigen Klimabedingungen möglichst hoch beanspruchbare Klebeverbindungen liefertAdhesive layer to develop even under unfavorable Climatic conditions provides adhesive connections that are as tough as possible
Gegenstand der Erfindung ist ein Klebeband mit einer auf einem Träger haftenden Klebeschicht, die aus einer homogenen Mischung mindestens eines wasser- und/oder alkalilöslichen Polymeren und eines Oxyalkylengruppen enthaltenden Polymeren besteht und das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Oxyalkylengruppen enthaltende Polymere der FormelThe invention relates to an adhesive tape with an adhesive layer adhering to a carrier, which is composed of a homogeneous mixture of at least one water- and / or alkali-soluble polymer and one oxyalkylene group containing polymers and which is characterized in that the oxyalkylene groups containing polymers of the formula
R_X_O-A-COOHR_X_O-A-COOH
entspricht, worin bedeuten:corresponds to, where mean:
R eine alkylsubstituierte Phenylgruppe, deren Alkylgruppe 8 oder 9 Kohlenstoffatome enthält, oder einen gesättigten oder mono-ungesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoff mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R is an alkyl-substituted phenyl group, its alkyl group Contains 8 or 9 carbon atoms, or a saturated or mono-unsaturated, aliphatic Hydrocarbons with 12 to 18 carbon atoms,
A Methylen oder Äthylen,A methylene or ethylene,
X 7 bis 30 wiederkehrende Oxyäthylengruppen, die durch eine oder mehrere Oxypropylengruppen unterbrochen sein können.X 7 to 30 repeating oxyethylene groups, which are replaced by one or more oxypropylene groups can be interrupted.
Besonders bevorzugt sind wasserlösliche und/oder alkalilösliche Klebemittel gemäß der allgemeinen Formel:Water-soluble and / or alkali-soluble adhesives according to general are particularly preferred Formula:
R-(O-CH2-CH2)-R- (O-CH 2 -CH 2 ) -
0-CH-CH2 CH3 O-CH-CH 2 CH 3
—(O —CH2-CH2)-O —A—COOH- (O-CH 2 -CH 2 ) -O-A-COOH
in der bedeuten:in which:
R und A haben dieselbe Bedeutung wie obenR and A have the same meaning as above
beschrieben,
ρ die Zahl 0,1 oder 2,
η ein Ganzes der Zahlen 7 bis 30 im Falle von ρ = 0,described,
ρ the number 0,1 or 2,
η is a whole of the numbers 7 to 30 in the case of ρ = 0,
oder die Zahlen 4 oder 5, wenn ρ = 1 oder 2 ist, m =0, wenn ρ - 0, oder m = 4 oder 5, wenn ρ = 1 oder 2 istor the numbers 4 or 5 when ρ = 1 or 2, m = 0 when ρ - 0, or m = 4 or 5 when ρ = 1 or 2
Unter wasserlöslichen und/oder alkalilöslichen Klebeschichten sind Schichten zu verstehen, die leicht mit Wasser oder wäßrigen alkalischen Lösungen entweder mit oder ohne Anwendung mechanischer Reibung entfernt werden können. Dementsprechend sind mit wasserlöslichen und/oder alkalilöslichen Polymeren solche Polymeren gemeint, die sich leicht in Wasser oder in wäßrigen alkalischen Medien lösen.Under water-soluble and / or alkali-soluble adhesive layers are to be understood layers that are easily exposed to either water or aqueous alkaline solutions can be removed with or without the application of mechanical friction. Accordingly, with Water-soluble and / or alkali-soluble polymers are meant those polymers that are easily absorbed in water or dissolve in aqueous alkaline media.
Geeignete Verbindungen, die als Klebstoffe eines Klebebandes gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind z. B.Suitable compounds to be used as adhesives of an adhesive tape according to the invention can, are z. B.
>—(O —CH2—CH2)7 — O — CH2—COOH> - (O-CH 2 -CH 2 ) 7 -O-CH 2 -COOH
Z/ ?—(O — CH2-CH2I8-O-CH2-COOH Z / ? - (O-CH 2 -CH 2 I 8 -O-CH 2 -COOH
Z/ Λ—(O — CH2-CH2),,-O — CH2-COOH Z / Λ— (O-CH 2 -CH 2 ) ,, - O-CH 2 -COOH
<ζ, \— (O — CH2-CH2),4— O — CH2-CH2-COOH <ζ, \ - (O-CH 2 -CH 2 ), 4- O-CH 2 -CH 2 -COOH
CH3-(CH2)I1-(O-CH2-Ch2)J0-O-CH2-COOH CH3-(CHj)16-(O —CH2-CH2)20— 0-CH2-COOH CH3-(CHj)7- CH = CH-(CH2),- CH2-(O —CH2-CH2)10— 0-CH2- COOH CH3-(CHj)7- CH = CH-(CHj)7- CH2-(O- CH2-CH2J9-O-CH2- COOHCH 3 - (CH 2) I 1 - (O-CH 2 -CH 2) J 0 -O-CH 2 -COOH, CH 3 - (CHj) 16 - (O -CH 2 -CH 2) 20 - 0-CH 2 -COOH CH 3 - (CHj) 7 - CH = CH- (CH 2), - CH 2 - (O CH 2 -CH 2) 10 - 0 CH 2 - COOH CH 3 - (CHj) 7 - CH = CH- (CHj) 7 - CH 2 - (O- CH 2 -CH 2 J 9 -O-CH 2 - COOH
H17C8 H 17 C 8
—CH2-CH2J4-O —CH-CH2-(O-CH2-CH2J4-O-CH2-COOH-CH 2 -CH 2 J 4 -O -CH-CH 2 - (O-CH 2 -CH 2 J 4 -O-CH 2 -COOH
)-CH2-CH2)s-) -CH 2 -CH 2 ) s-
0-CH-CH2 | -(0-CH2-CH2)S-O-CH2-COUH
CH3 0-CH-CH 2 | - (O -CH 2 -CH 2 ) SO-CH 2 -COUH
CH 3
(O-CH2-CHJ4-(O-CH 2 -CHJ 4 -
0-CH-CH2 0-CH-CH 2
CH3 CH 3
Wenn ein wasserlösliches und/oder alkalilösliches Klebemittel gemäß der Erfindung z. B. auf einen CellulosetriacetattrSger aufgetragen wird, kann das erhaltene Klebeband dazu verwendet werden, Rollen von Cellulosetriacetatfilm, der eine photographische Silberhalogenidemulsionsschicht oder eine Gelatine Rückschicht tragen kann, aneinanderzukleben. Filme, die mittels eines Klebebandes gemäß der Erfindung aneinandergeklebt werden, können njn direkt der Wiederaufarbeitung zugeführt werden, ohne daß Störungen auftreten.When a water-soluble and / or alkali-soluble adhesive according to the invention e.g. B. on one Cellulose triacetate carrier is applied, the resulting adhesive tape can be used to make rolls cellulose triacetate film, silver halide photographic emulsion layer, or gelatin Backing layer can wear to stick together. Films made by means of an adhesive tape according to the invention can be glued together, njn directly Reconditioning can be supplied without causing malfunctions.
Photographische Filme mit anderen Arten von Trägern, wie Celluloseacetatbutyrat, Cellulosenitrat, Polyester usw. oder photographische Papiere können ebenfalls mittels des Klebebandes aneinandergeklebt werden. Solche Verklebungen zeigen die gleichen Vorteile. Man sollte jedoch darauf achten, daß der Träger des Klebebandes demjenigen der photographischen Materialien, die aneinandergeklebt werden sollen, ähnlich ist.Photographic films with other types of supports such as cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, Polyester, etc. or photographic papers can also be stuck together with the adhesive tape will. Such bonds show the same advantages. However, one should make sure that the Backing of the adhesive tape that of the photographic materials that are to be glued together, is similar.
Da im allgemeinen in den meisten Kombinationen keine chemische Reaktion im Haftmittel zwischen dem polymeren Bindemittel und dem wasserlöslichen Klebstoff stattfindet, bleibt das Haftmittel vollständig wasserlöslich und/oder alkalilöslich.Since there is generally no chemical reaction in the adhesive between the in most combinations polymeric binder and the water-soluble adhesive takes place, the adhesive remains complete water-soluble and / or alkali-soluble.
Wenn das Band direkt in Rollenform aufgewickelt werden soll, wird eine geeignete »Zwischenfolie« verwendet, wie. z. B. ein Film aus Polyäthylen oder ein Papier, das auf einer oder auf beiden Seiten mit einem Siliconharz oder mit Polyäthylen beschichtet ist, um das Zusammenkleben von benachbarten Windungen des Klebebandes zu verhindern. In gleicher Weise verfährt man, wenn die Klebeschicht auf beide Seiten des Trägers aufgetragen wird, so daß ein beidseitig haftendes Klebeband gebildet wird.If the tape is to be wound up directly in roll form, a suitable »intermediate film« is required. used like. z. B. a film made of polyethylene or a paper, which on one or both sides with a Silicone resin or coated with polyethylene to prevent adjacent turns of the Tape to prevent. Proceed in the same way if the adhesive layer is on both sides of the The carrier is applied so that a double-sided adhesive tape is formed.
Das wasserlösliche und/oder alkalüösliche Klebemittel kann auf den Träger aus einer Lösung in einem flüchtigen, organischen Lösungsmittel wie z. B. Methanol und Äthanol, oder aus einer wäßrigen Lösung, oder aus einem Gemisch von beiden aufgebracht werden. Durch Verdampfen des Lösungsmittels erhält man ein Klebeband, das zur unmittelbaren Verwendung bereit ist.The water-soluble and / or alkali-soluble adhesive can be applied to the carrier from a solution in a volatile organic solvent such as e.g. B. methanol and ethanol, or from an aqueous solution, or from a mixture of both. Evaporation of the solvent gives an adhesive tape that is ready for immediate use is.
Das polymere Bindemittel des Klebemittels kann aus vielen Polymeren ausgesucht werden. Als einzige Einschränkung gilt, daß sie wasserlöslich und/oder alkalilöslich und mit dem verwendeten Klebstoff verträglich sein müssen.The polymeric binder of the adhesive can be selected from many polymers. As the only one Limitation applies that they are water-soluble and / or alkali-soluble and with the adhesive used must be compatible.
Geeignete wasserlösliche und alkalüösliche Polymere sind z. B. Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Mischpolymerisate von Acrylsäure mit Alkylestern der Acrylsäure oder Methacrylsäure, in den die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, wie z. B. Methylacrylat und n-Butylacrylat, unter der Bedingung jedoch, daß der Acrylsäuregehalt im Fall des Methylacrylats mindestens 70% und im Fall des n-Butylacrylats 85% übersteigt, weiter MischpolymeriSuitable water-soluble and alkali-soluble polymers are, for. B. polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, Copolymers of acrylic acid with alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid, in the the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms, e.g. B. methyl acrylate and n-butyl acrylate, under the However, the condition that the acrylic acid content in the case of methyl acrylate is at least 70% and in the case of n-butyl acrylate exceeds 85%, further mixed polymeri
sate der Maleinsäure und z. B. Äthylen, Vinylmethyläther und Vinylacetat, Dimethylhydantoin-Formaldehydharz und Polyäthylenimin.sate of maleic acid and z. B. ethylene, vinyl methyl ether and vinyl acetate, dimethylhydantoin-formaldehyde resin and polyethyleneimine.
Geeignete alkalilösliche Polymere sind Mischpolymerisate von Acrylsäure und Methylacrylat oder Äthylacrylat, in den bzw. mindestens 5 oder 10 Gewichtsprozent Acrylsäure vorhanden ist, Mischpolymerisate von Methacrylsäure und Methylacrylat, Äthylacrylat oder n-Butylacrylat, in den bzw. mindestens 10, 10 oder 15 Gew.-% Methacrylsäure vorhanden istSuitable alkali-soluble polymers are copolymers of acrylic acid and methyl acrylate or ethyl acrylate, in which or at least 5 or 10 percent by weight acrylic acid is present, copolymers of Methacrylic acid and methyl acrylate, ethyl acrylate or n-butyl acrylate, in the or at least 10, 10 or 15 Wt .-% methacrylic acid is present
Es eignen sich auch Latices, die aus Mischpolymerisaten von Acrylsäure oder Methacrylsäure und mindestens einem niederen Alkylester der Acrylsäure mit einem höheren Gehalt von letzteren Einheiten gebildet sind.Latices made from copolymers are also suitable of acrylic acid or methacrylic acid and at least one lower alkyl ester of acrylic acid with a higher content of the latter units are formed.
Die Polymerisation der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und die Mischpolymerisation dieser Säuren mit niederen Alkylestern der Acrylsäure (Methyl, Äthyl, Butyl) kann in einer Lösung in Wasser, in Methanol oder in Gemischen von beiden gemäß bekannten Polymerisationsverfahren durchgeführt werden, z. B. gemäß den Methoden beschrieben in Houben—Weyl, »Methoden der organischen Chemie«, Makromolekulare Stoffe, Teil 14/1, Seiten 1018-1021, Georg Thieme Verlag, Stuttgart (1961). Die Polymerisation kann auch gemäß bekannten Methoden in einem Nichtlöser stattfinden, wobei das gebildete Polymere sich aus der Lösung abscheidet. In derselben Weise können auch Emulsionsmischpolymerisationstechniken angewendet werden, falls Gemische von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit deren Alkylestern eingesetzt werden, in den das Verhältnis der Säurekomponenten ziemlich niedrig ist (30-5oOeA.-%).The polymerization of acrylic acid and / or methacrylic acid and the copolymerization of these acids with lower alkyl esters of acrylic acid (methyl, ethyl, Butyl) can be in a solution in water, in methanol or in mixtures of both according to known polymerization processes be carried out, e.g. B. according to the methods described in Houben-Weyl, "Methods of organic chemistry ", Macromolecular substances, part 14/1, pages 1018-1021, Georg Thieme Verlag, Stuttgart (1961). The polymerization can also according to known methods take place in a nonsolvent, with the polymer formed emerging from the solution separates. Emulsion copolymerization techniques can also be used in the same manner be used if mixtures of acrylic acid or methacrylic acid with their alkyl esters are used in the Acid component ratio is quite low (30-5oOeA .-%).
Das Verhältnis der Menge des anwesenden polymeren Bindemittels zur Menge des verwendeten Klebstoffs kann stark variieren und hängt u. a. von der relativen Feuchtigkeit ab, bei welcher das Klebeband verwendet werden soll. Die besten Ergebnisse werden jedochThe ratio of the amount of polymeric binder present to the amount of adhesive used can vary widely and depends, among other things, on on the relative humidity at which the tape is used shall be. The best results will however
so erreicht, wenn die Menge des Klebstoffs 100 bis 280 Gew.-% bezüglich der Menge des anwesenden polymeren Bindemittels beträgt.so when the amount of the adhesive reaches 100 to 280 % By weight based on the amount of polymeric binder present.
Eine wäßrige oder organische Lösung des wasserlöslichen oder alkalilöslichen Polymeren und des Kleb-Stoffs gemäß der Erfindung kann auch als Leim verwendet werden, um Papier auf Papier zu kleben.An aqueous or organic solution of the water-soluble or alkali-soluble polymer and the adhesive according to the invention can also be used as glue to glue paper to paper.
Erfindungsgemäße Klebebänder lassen sich z. B. als Aufkleber auf beliebige Träger wie z. B. Gewebe, Geräte, Werkzeuge, Metall, Steine usw. auftragen.Adhesive tapes according to the invention can be used, for. B. as a sticker on any carrier such. B. tissue, Apply equipment, tools, metal, stones, etc.
In den folgenden Beispielen wird die Klebkraft des Klebebandes wie folgt gemessen: Die geradegeschnittenen Seiten zweier Folien von z. B. Cellulosetriacetatfilm, der mit einer photographischen, lichtempfindlichen Emulsionsschicht versehen ist, werden Stoß an Stoß mitIn the following examples, the bond strength of the adhesive tape is measured as follows: The straight-cut Pages of two slides of z. B. Cellulose triacetate film with a photographic, photosensitive Emulsion layer is provided, are end to end with
b5 der Emulsionsseite nach oben nebeneinandergelegt. Ein Stück des Klebebandes, das 1,5 cm χ 5 cm mißt, wird auf das hintere Ende der einen Folie und auf den Anfangsteil der anderen Folie gedrückt, so daß beide Folien 2,5 cmb5 side by side with the emulsion side facing up. A A piece of tape measuring 1.5 cm by 5 cm is placed on the back end of one sheet and on the top portion the other foil pressed so that both foils 2.5 cm
mit Band überklebt sind. Beide Folien werden nun zwischen die Klemmen eines Schopper-Dynamometers geklemmt, wobei die Zugkraft, bei welcher das druckempfindliche Band sich löst, in kg gemessen wird.are covered with tape. Both foils are now between the clamps of a Schopper dynamometer clamped, whereby the tensile force at which the pressure-sensitive tape loosens is measured in kg.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. The following examples illustrate the invention.
Es wird eine Lösung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:A solution of the following composition is prepared:
Die Adhäsionskraft der Klebebänder beträgt wie folgt:The adhesive strength of the adhesive tapes is as follows:
Dimethylhydantoin-formaldehydharz 1300 gDimethylhydantoin-formaldehyde resin 1300 g
Polyacrylsäure 2000 gPolyacrylic acid 2000 g
Klebstoff N r. 2 (siehe obige Liste) 4400 gAdhesive No. 2 (see list above) 4400 g
Methanol 6000 mlMethanol 6000 ml
mit Klebstoff Nr. 1
mit Klebstoff Nr. 4
mit Klebstoff Nr. 5
mit Klebstoff Nr. 6
mit Klebstoff Nr. 8
mit Klebstoff Nr. 9
mit Klebstoff Nr. 10
mitKlebstoffNr.ilwith glue # 1
with glue No. 4
with glue no.5
with glue No. 6
with glue no.8
with glue no.9
with glue no.10
with adhesive no
5,5 kg Zugkraft 4,0 kg Zugkraft 2,0 kg Zugkraft 1,5 kg Zugkraft 8,5 kg Zugkraft 5,5 kg Zugkraft 3,0 kg Zugkraft 1,5 kg Zugkraft5.5 kg tensile force 4.0 kg tensile force 2.0 kg tensile force 1.5 kg tensile force 8.5 kg tensile force 5.5 kg pulling force 3.0 kg pulling force 1.5 kg pulling force
3535
Die Lösung wird auf einem Cellulosetriacetatfilm so angebracht, daß nach dem Verdampfen des Lösungsmittels 25 g Feststoffe pro m2 verbleiben. Beim Aufwickeln des erhaltenen Materials auf Rollen wird ein mit Silikonharz beschichtetes Papier als Unterlage zwischen die aufeinanderliegenden Windungen des Klebebandes ebenfalls eingerollt.The solution is applied to a cellulose triacetate film in such a way that, after the solvent has evaporated, 25 g of solids per m 2 remain. When the material obtained is wound up on rolls, a paper coated with silicone resin is also rolled up as a base between the turns of the adhesive tape lying on top of one another.
Das erhaltene Klebeband kann zum Aneinanderkleben photographischer Filme mit Cellulosetriacetatfilmträgem verwendet werden. Die wie oben beschrieben gemessene Klebkraft der Klebeschicht beträgt etwa 13 kg.The resulting adhesive tape can be used for adhering photographic films with cellulose triacetate film supports be used. The bond strength of the adhesive layer measured as described above is approximately 13 kg.
Die Klebeschicht kann schnell mit Wasser weggewaschen werden, so daß die aneinandergeklebten Teile des Cellulosetriacetatfilms direkt zur Wiederaufarbeitung verwendet werden können, ohne störende Elemente zu hinterlassen.The adhesive layer can be quickly washed away with water, so that the parts of the Cellulose triacetate film directly for reprocessing can be used without leaving annoying elements.
Das Verfahren von Beispiel 1 wird mit dem einzigen Unterschied wiederholt, daß Klebstoff Nr. 2 durch 3200 g Klebstoff Nr. 7 ersetzt wird. Das erhaltene Klebeband kann verwendet werden, um photographische Filme mit Cellulosetriacetatfiimträgern aneinanderzukleben. Die Adhäsionskraft der Klebeschicht beträgt etwa 13 kg.The procedure of Example 1 is repeated with the only difference that Adhesive No. 2 performed 3200 g of adhesive No. 7 is replaced. The resulting adhesive tape can be used to make photographic To glue films together with cellulose triacetate backings. The adhesive force of the adhesive layer is about 13 kg.
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt mit dem einzigen Unterschied, daß Klebstoff Nr. 2 durch 3200 g Klebstoff Nr. 3 ersetzt wird. Das erhaltene Klebeband kann zum Aneinanderkleben von Cellulosetriacetatfiimträgern verwendet werden. Die Adhäsionskraft der Klebeschicht beträgt etwa 14 kg.The procedure of Example 1 is repeated with the only difference that glue no 3200 g of adhesive No. 3 is replaced. The adhesive tape obtained can be used for adhering cellulose triacetate film carriers to one another be used. The adhesive force of the adhesive layer is about 14 kg.
Das Verfahren von Beispiel 1 wird mit dem einzigen Unterschied wiederholt, daß die 4400 g Klebstoff Nr. 2 durch 4800 g der folgenden Klebstoffe (siehe Tabelle) ersetzt werden mit Ausnahme von Klebstoff Nr. 8, von dem 3600 g verwendet werden. Die gebildeten Lösungen werden auf einen Cellulosetriacetatfilm aufgebracht, wie in Beispiel 1 angegeben ist Man erhält Klebebänder, die zum Aneinanderkleben photographischer Filme mit Cellulosetriacetatfiimträgern verwendet werden können. Die Klebescbichten lösen sich in Wasser schnell, so daß mit dem Klebeband aneinandergeklebte Filme wiederaufgearbeitet werden können, nachdem die Klebeschicht in einem Wasserbad weggewaschen wurde.The procedure of Example 1 is repeated with the only difference that the 4400 g of adhesive No. 2 be replaced by 4800 g of the following adhesives (see table) with the exception of adhesive no. 8, of the 3600 g can be used. The solutions formed are applied to a cellulose triacetate film, as indicated in Example 1. Adhesive tapes which are photographic for sticking together are obtained Films with cellulose triacetate backings can be used. The adhesive layers dissolve in Water quickly so that films stuck together with the adhesive tape can be reprocessed, after the adhesive layer was washed away in a water bath.
Beispiele 5-11Examples 5-11
Sieben Klebeschichtzusammensetzungen werden hergestellt:Seven adhesive layer compositions are made:
Beispielexample
DMHFDMHF
Bindemittelbinder
Klebstoffadhesive
Wasser oder MethanolWater or methanol
in Gew.-%in% by weight
130
130
130
130
130
130
130130
130
130
130
130
130
130
200
660
660200
660
660
W'
660 W '
660
10001000
770770
440
440
440
440
440
440
440440
440
440
440
440
440
440
600 14600 14
1000 1000 1000 1000 17501000 1000 1000 1000 1750
4545
5050
55 In der obigen Tabelle stellt DMHF die Abkürzung für Dimethylhydantoinformaldehydharz dar, und der in den Beispielen verwendete Klebstoff ist die Verbindung Nr. 2 der in der Beschreibung aufgenommenen Liste der geeigneten Klebstoffe. 55 In the table above, DMHF is the abbreviation for dimethylhydantoinformaldehyde resin and the adhesive used in the examples is compound no. 2 of the list of suitable adhesives included in the specification.
Die folgenden Bindemittel wurden verwendet:The following binders were used:
eine wasserlösliche Polyacrylsäure mit einer Grenzviskositätszahl von 0,6 dl/g in Methanol bei 25° C, die der Gießzusammensetzung in der Form einer 30gew.-%igen Lösung in Methanol zugesetzt ista water-soluble polyacrylic acid with an intrinsic viscosity of 0.6 dl / g in methanol 25 ° C, which is added to the casting composition in the form of a 30% strength by weight solution in methanol is
ein Mischpolymerisat der Acrylsäure und des Methylacrylats (60 :40 Gcw.-%), das in der Form einer Lösung in Methanol hergestellt wurde. Das Mischpolymerisat wird der Gießzusammensetzung in der Form einer 3Ogew.-°/oigen Lösung in Methanol zugesetzta copolymer of acrylic acid and methyl acrylate (60:40 wt .-%), which in the form a solution in methanol. The copolymer becomes the casting composition added in the form of a 30% by weight solution in methanol
ein jviischpülyiricrisai der Acrylsäure und des Methylacrylats (85 :15 Gew.-0/0), das in Form einer wäßrigen Lösung hergestellt wurde. Das Mischpolymerisat wird in der Form einer 30gew.-%igen wäßrigen Lösung der Gießzusammensetzung zugesetzt a jviischpülyiricrisai of acrylic acid and des Methyl acrylate (85:15 wt. 0/0), which is in the form of a aqueous solution was prepared. The copolymer is in the form of a 30% strength by weight added aqueous solution of the casting composition
ein wasserlösliches Mischpolymerisat der Acrylsäure und des Methylacrylats (85 :15 Gew.-%) das in methanolischer Lösung hergestellt wurde. Das Mischpolymerisat wird der Gießzusammensetzung in der Form einer 30gew.-%igen Lösung in Methanol zugesetzta water-soluble copolymer of acrylic acid and methyl acrylate (85: 15 wt .-%) in methanolic solution was prepared. The copolymer becomes the casting composition added in the form of a 30% strength by weight solution in methanol
ein Mischpolymerisat der Acrylsäure und des Methylacrylats (85 :15 Gew.-%), das in methanolischer Lösung hergestellt wurde, wobei jedoch dera copolymer of acrylic acid and methyl acrylate (85: 15 wt .-%), which in methanolic Solution was prepared, but the
Methanol nach dem Zusatz von Wasser abdestilliert wurde. Das Mischpolymerisat wird der Gießzusammensetzung in der Form einer 30gew.-%igen wäßrigen Lösung zugegeben.Methanol was distilled off after the addition of water. The copolymer is the The casting composition was added in the form of a 30% strength by weight aqueous solution.
ein Mischpolymerisat der Acrylsäure und des n-Butylacrylats (85 : 15 Gew.-%), das in wäßrigen Medium hergestellt wurde. Es wird in der Form einer 20gew.-%igen wäßrigen Lösung zugesetzt.a copolymer of acrylic acid and n-butyl acrylate (85: 15 wt .-%), which in aqueous Medium was produced. It is added in the form of a 20% strength by weight aqueous solution.
BeispieMl:EXAMPLE:
ein Mischpolymerisat der Acrylsäure, des Methylmethacrylats und des n-Butylacrylats (35 :30 : 35 Gew.-%) wurde nach Emulsionspolymerisationsmethoden hergestellt. Der Latex wird mit dem Klebstoff vermischt und diesem Gemisch werden DMHF und die angegebene Menge Wasser zugesetzt.a copolymer of acrylic acid and methyl methacrylate and the n-butyl acrylate (35: 30: 35% by weight) was obtained by emulsion polymerization methods manufactured. The latex will be mixed with the adhesive and this mixture will be DMHF and the specified amount of water were added.
Das Klebevermögen der Klebebänder wird wie oben beschrieben bei 45%iger relativer Feuchtigkeit gemessen. Die Klebeschichten enthalten 25 g Trockenstoff pro m2. Die Ergebnisse sind die folgenden.The adhesiveness of the adhesive tapes is measured as described above at 45% relative humidity. The adhesive layers contain 25 g of dry matter per m 2 . The results are as follows.
Dem Beispiel 1 der US-PS 35 56 835 entsprechend wurde folgende Beschichtungsmasse hergestellt:The following coating composition was produced in accordance with Example 1 of US Pat. No. 3,556,835:
Polyvinylmethyläther 66 gPolyvinyl methyl ether 66 g
Methylhalbester des CopolymersMethyl half ester of the copolymer
von Vinylmethyiäther und Malein-of vinyl methyl ether and maleic
säureamhydrid 11 gacid amhydride 11 g
Dimethylhydantoin-Formaldehyd-Dimethylhydantoin formaldehyde
Harz 7 gResin 7 g
Octyl-phenoxy-polyäthoxyäthanol 16 gOctyl-phenoxy-polyethoxyethanol 16 g
Antioxydans (Hydrochinon) 0,25 gAntioxidant (hydroquinone) 0.25 g
Stearinsäure-Chrom(III)-chlorid-Stearic acid chromium (III) chloride
komplex 0,05 gcomplex 0.05 g
Isopropanol 75 gIsopropanol 75 g
Toluol 75 gToluene 75 g
Methanol 50 gMethanol 50 g
Das in obiger Zusammensetzung verwendete Klebemittel Octyl-phenoxy-polyäthoxyäthanol entspricht dem Handelsprodukt IGEPAL CO-530, eine Verbindung, die etwa 54% Äthylenoxyd enthält (vgL Sp. 2, Zeile 45 der US-PS 35 56 835). Die Zusammensetzung wurde mittels eines Rakels auf eine Filmunterlage aufgetragen und zwar in einer Menge von 20 g pro m2. Nach Verdampfen des Lösungsmittels wurde das Klebeband 2 Stunden lang bei 60° C getrocknet Auf diese Weise wurden auch die folgenden Klebebandproben hergestellt The adhesive used in the above composition, octyl-phenoxy-polyethoxyethanol, corresponds to the commercial product IGEPAL CO-530, a compound which contains about 54% ethylene oxide (see column 2, line 45 of US Pat. No. 3,556,835). The composition was applied to a film base by means of a doctor blade in an amount of 20 g per m 2 . After the solvent had evaporated, the adhesive tape was dried at 60 ° C. for 2 hours. The following adhesive tape samples were also prepared in this way
In der Zusammensetzung gemäß A. wurde das Klebemittel IGEPAL CO-530 durch IGEPAL-CO-730 ersetzt, das ist ein Octyl-ghenoxy-polyäthoxyäthanol enthaltend etwa 75% Athylenoxyd.In the composition according to A. the adhesive IGEPAL CO-530 was replaced by IGEPAL-CO-730, which is an octyl-phenoxy-polyethoxyethanol containing about 75% ethylene oxide.
C. In der Zusammensetzung gemäß A. wurde IGEPAL CO-530 durch IGEPAL CO-880 ersetzt, das ist ein Octylphenoxy-polyäthoxyäthanol enthaltend etwa 86% Athylenoxyd.C. In the composition according to A. IGEPAL CO-530 has been replaced by IGEPAL CO-880, that is an octylphenoxy-polyethoxyethanol containing about 86% ethylene oxide.
ι D. In der unter A. angegebenen Zusammensetzung wurde das Klebemittel Octyl-phenoxy-polyäthoxyäthanol durch die gleiche Menge Polyäthylenglykol 1000 ersetzt, das in Beispiel 1 der US-PS 8 38 421 verwendet wird. Polyäthylenglykol kann nach ι ο US-PS 35 56 835, Spalte 2, Zeilen 46 bis 49, auch zurι D. In the composition given under A. the adhesive became octyl-phenoxy-polyethoxyethanol Replaced by the same amount of polyethylene glycol 1000 that was used in Example 1 of US-PS 8 38 421 is used. Polyethylene glycol can according to ι ο US-PS 35 56 835, column 2, lines 46 to 49, also for
Herstellung von Klebebändern verwendet werden.Manufacture of adhesive tapes are used.
E. In der Zusammensetzung D. wird Polyäthylenglykol 1000 durch die gleiche Menge Polypropylenglykol 425 ersetzt, das in Beispiel 2 der US-PS 28 38 421 verwendet wird.E. In the composition D. polyethylene glycol 1000 is replaced by the same amount of polypropylene glycol 425 used in Example 2 of US Pat. No. 2,838,421.
F. Es wurde eine erfindungsgemäße Zusammensetzung dem vorliegenden Beispiel 1 entsprechend hergestellt:F. A composition according to the invention was made according to Example 1 herein manufactured:
Dimethylhydantoin-formaldehydharz 6,5 gDimethylhydantoin-formaldehyde resin 6.5 g
Polyacrylsäure (als 30%ige Lösung) 33 gPolyacrylic acid (as a 30% solution) 33 g
erfindungsgemäßi: Verbindung 2 22 gaccording to the invention: compound 2 22 g
Methanol 15 mlMethanol 15 ml
G. In der Zusammensetzung F wurde anstelle der erfindungsgemäßen Verbindung 2 die Verbindung 5 verwendet.G. In the composition F, instead of the compound 2 according to the invention, the compound 5 used.
H. In der Zusammensetzung F wurde die erfindungsgemäße Verbindung 2 durch die Verbindung 9 ersetzt .H. In composition F, compound 2 according to the invention was replaced by compound 9 replaced.
I. In der Zusammensetzung F wurde die erfindungsgemäße Verbindung 2 durch die Verbindung 11 ersetztI. In the composition F, the compound 2 according to the invention was replaced by the compound 11 replaced
Zum Vergleich der Proben A bis 1 wurden an einen Probestreifen (1,5 χ 5 cm) des Klebebandes jeweils zwei Filmstücke so angeklebt, daß jedes der Filmstücke mit 2,5 cm des Klebebandes in Kontakt kam. Das Klebeband wurde dann mit e ner 2-kg-Walze angepreßt.In order to compare samples A to 1, two strips were attached to a test strip (1.5 × 5 cm) of the adhesive tape Pieces of film adhered so that each of the pieces of film came into contact with one inch of the adhesive tape. The tape was then pressed with a 2 kg roller.
Prüfung 1Exam 1
Die Klebeproben wurden eine Nacht lang bei 35% relativer Luftfeuchte gelagert. Danach wurden die Zugkräfte bestimmt, die erforderlich waren, um die Filmslücke abzureißen:The adhesive samples were stored for one night at 35% relative humidity. After that, the Determined tensile forces that were required to tear off the film gap:
Klebebandduct tape
Zugkrafttraction
A
B
C
F AWAY
C.
F.
7,5 kg7.5 kg
6,5 kg6.5 kg
6,0 kg6.0 kg
13,5 kg13.5 kg
Prüfung 2Exam 2
Die unter Prüfung 1 beschriebene Arbeitsweise wurde wiederholt jedoch wurden statt 35% relativer Feuchte 50% relativer Luftfeuchte angewandt Die Ergebnisse waren wie folgt:The procedure described under test 1 was repeated, but instead of 35% it was more relative Humidity 50% relative humidity applied The results were as follows:
Klebebandduct tape
Zugkrafttraction
E F H IE. F. H I.
2,0 kg 2.0 kg
64 kg 64 kg
12,0 kg12.0 kg
13,0 kg13.0 kg
12,5 kg 12.5 kg
Prüfung 3Exam 3
Es wurde wie für Prüfung 1 verfahren mit dem Unterschied, daß die Proben 60 Stunden bei 30% relativer Luftfeuchte gelagert wurden:The procedure was as for test 1 with the difference that the samples were 60 hours at 30% relative humidity:
Prüfung 5Exam 5
Der beschleunigte Alterungstest wurde wie unter Prüfung 4 beschrieben durchgeführt, jedoch unter Anwendung von 45% relativer Luftfeuchte:The accelerated aging test was carried out as described under test 4, but under Use of 45% relative humidity:
Prüfung 6Exam 6
Die Klebebänder wurden eine Woche lang bei 450C und 50% relativer Luftfeuchte aufbewahrt. Danach wurden wie vorher beschrieben Klebeproben hergestellt und geprüft. Man erhielt folgende Ergebnisse:The adhesive tapes were stored for one week at 45 ° C. and 50% relative humidity. Then adhesive samples were produced and tested as previously described. The following results were obtained:
Prüfung 4Exam 4
Es wurde ein beschleunigter Alterungstest durchgeführt. Dazu wurden die Klebebandproben zunächst bei einer relativen Luftfeuchte von 35% 24 Stunden lang auf 80° C erwärmt und danach wie eingangs beschrieben auf die Filmstreifen geklebt. Man erhielt folgende Ergebnisse: An accelerated aging test was carried out. For this purpose, the adhesive tape samples were initially used at a relative humidity of 35% heated to 80 ° C for 24 hours and then as described above the film strips glued. The following results were obtained:
Klebebandduct tape
Zugkrafttraction
A
BA.
B.
3,5 kg 2,0 kg 2,0 kg 5,5 kg3.5 kg 2.0 kg 2.0 kg 5.5 kg
In allen Prüfungen waren die Zugkräfte, die zur Abtrennung der Filmstreifen und zur Zerstörung der durch das Klebeband hergestellten Klebeverbindung erforderlich waren, für die erfindungsgemäßen Klebebänder F bis 1 deutlich höher als für die bekannte Verbindungen enchaltende Klebebänder A bis E.In all tests, the tensile forces that were used to Separation of the film strips and the destruction of the adhesive bond made by the adhesive tape were required, significantly higher for the adhesive tapes F to 1 according to the invention than for the known ones Adhesive tapes A to E.
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