DE2220597B2 - Thermophotographic recording material - Google Patents
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- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/166—Toner containing
Description
N-CO—NHRN-CO-NHR
1515th
vorliegt, in deris present in the
heterocyclische Gruppe oder die Gruppierungheterocyclic group or the moiety
2525th
in welcherin which
bedeutetmeans
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R als Arylgruppe eine Phenyl- oder Napthylgruppe und als Aroylgruppe eine Benzoylgruppe bedeutet.2. Recording material according to claim 1, characterized in that R is an aryl group Denotes a phenyl or napthyl group and a benzoyl group as the aroyl group.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es die Phthaiazinonverbindung in einem molaren Verhältnis von 1 bis 4, bezogen auf das lichtunempfindliche Silbersalz, enthält.3. Recording material according to claim 1 and 2, characterized in that it contains the phthaiazinon compound in a molar ratio of 1 to 4, based on the light-insensitive silver salt.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als lichtunempfindliches Silbersalz Silberbehenat oder Silberstearat enthält.4. Recording material according to claim 1 to 3, characterized in that it is silver behenate or silver stearate as the light-insensitive silver salt contains.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es das lichtempfindliche Silberhalogenid in Mengen von 0,05 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des lichtunempfindlichen Silbersalzes, enthält.5. Recording material according to claims 1 to 4, characterized in that it contains the photosensitive silver halide in amounts from 0.05 to 0.2 % By weight, based on the weight of the light-insensitive silver salt.
5050
Die Erfindung betrifft ein thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das ein lichtunempfindliches Silbersalz, ein Silbersalz-Reduktionsmittel und einen aus einer Phthalazinonverbindung bestehenden Toner enthält sowie lichtempfindliches Silberhalogenid und/oder einen spektral sensibilisierenden Polymethinfarbstoff.The invention relates to a thermophotographic recording material which is non-photosensitive Silver salt, a silver salt reducing agent and a toner composed of a phthalazinone compound, and light-sensitive silver halide and / or contains a polymethine spectral sensitizing dye.
Bei dem in der DE-PS 13 00 014 beschriebenen Aufzeichnungsverfahren werden Aufzeichnungsmaterialien verwendet, die ein Oxydationsmittel, ein Reduktionsmittel und eine kleinere Menge einer lichtempfindlichen Verbindung enthalten. An den belichteten Stellen und bei nachfolgender Erwärmung to bildet sich durch eine Redoxreaktion ein farbiges Bild. Als Oxydationsmittel werden dabei organische Silbersalze und als Reduktionsmittel Aminophenole, Hydro xylamine, P^razoljdone oder Phenole ferner, Pbenylendismin odejj· yerätberte Naphthole, ■'%,fy ^Methaxy-· näphthoM, iverwendett Alslichtempfindliche Verbindungen sind SchwermetaHsetee geejgnet, die bei Belichtung !Spuren des freien Metalls bilden; insbesondere bandet es sich dabei mn UchtempÖndlicbe Silbersalze, z, B, Sflberhajpgenide, die bei Belichtung photolytisch Silber bilden. Durch diese phötolytiscb gebildeten Sichwermetällkeime wird die Redoxreaktion initiiert In the recording process described in DE-PS 13 00 014, recording materials are used which contain an oxidizing agent, a reducing agent and a smaller amount of a photosensitive compound. A redox reaction forms a colored image at the exposed areas and when subsequently heated to. In this case be as Oxidant organic silver salts and xylamine as a reducing agent aminophenols, Hydro, P ^ razoljdone or phenols further Pbenylendismin odejj · yerätberte naphthols, ■ '%, fy ^ Methaxy- · näphthoM, iverwendett Alslichtempfindliche compounds are SchwermetaHsetee geejgnet, upon exposure! Traces of free metal form; In particular, it binds itself to unchecked silver salts, e.g. Sflberhajpgenide, which photolytically form silver on exposure. The redox reaction is initiated by these phötolytiscb formed self-metal nuclei
Wesentlich für den praktischen Einsatz derartiger Materialien ist die Verwendung lichtunempfindlicher Silbersalze S(Is Oxydationsmittel, wie z. B, Sflbersaccharid, oder Silbersalze langkettiger Fettsäuren. Besonders hohe Lichtempfindlichkeit wird dann erreicht, wenn das erforderliche Silberhalogenid auf der Oberfläche des lichtunempfindlichen Silbersalzes durch Umsetzung mit Halogenidionen öden einer Halogenidionen .bildenden Verbindung; z. B. gemäß dem in der DE-ÖS 15 72 203 beschriebenen Verfahren, erzeugt wird. Diese Aufzeichnungsmaterialien besitzen eine Empfindlichkeit im kurzwelligen Teil des Spektrums entsprechend der Eigenempfindlichkeit der verwendeten Silberhalogenide und können durch Zusatz von spektralen Sensibilisierungsfarbstoffen auch für längerweliiges Licht sensibilisiert werden.Essential for the practical use of such Materials is the use of light-insensitive silver salts S (Is oxidizing agents, such as Sflbersaccharid, or silver salts of long-chain fatty acids. Especially high photosensitivity is achieved when the required silver halide is present on the surface of the light-insensitive silver salt by reaction with halide ions or a halide ion .bildenden Link; z. B. in accordance with DE-ÖS 15 72 203 described method is generated. These recording materials have a sensitivity im short-wave part of the spectrum according to the inherent sensitivity of the silver halides used and can also be sensitized to longer-wave light by adding spectral sensitizing dyes.
Es ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von photographischen Aufzeichnungen auf trockenem Wege bekannt, wobei ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, das ein Silbersalz und ein Reduktionsmittel für dieses Silbersalz enthält, bildmäßig belichtet wird und die Erwärmung des belichteten Aufzeichnungsmaterials auf eine Temperatur erfolgt, bei der das Reduktionsmittel die Silberverbindung an den belichteten Stellen unter Bildung eines sichtbaren Silberbildes reduziert. Für dieses Verfahren wird ein photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Schicht verwendet, die eine unter den Bedingungen des Verfahrens im wesentlichen lichtunempfindliche Silberverbindung, ein Reduktionsmittel und einen Polymethinsensibilisator für die spektrale Sensibilisierung der lichtunempfindlichen Silberverbindung enthältIt is also a method of making photographic records on dry Ways are known in which a photographic recording material which contains a silver salt and a reducing agent for this silver salt is exposed imagewise and the exposed recording material is heated to a temperature at which the Reducing agent the silver compound in the exposed areas with the formation of a visible silver image reduced. For this process, a photographic recording material is used having a layer which is one under the conditions of the process im essential light-insensitive silver compound, a reducing agent and a polymethine sensitizer for contains the spectral sensitization of the non-photosensitive silver compound
Bei diesen Verfahren werden — wenn nicht geeignete Maßnahmen getroffen werden — nur gelbe bis hellbraune Silberbilder von geringem Kontrast erhalten. Ein besserer Kontrast kann durch eine Erhöhung der Reduktionsmittelmenge in den verwendeten Materialien erreicht werden. Die Maßnahme hat aber folgende Nachteile: Die Menge des in dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial vorhandenen Reduktionsmittels muß auf einem Minimum gehalten werden, um ein unerwünschtes Dunkelwerden der Gießlösung oder der Schicht, d. h. eine Reduktion der organischen Silbersalze bei der Herstellung und Lagerung des Aufzeichnungsmaterials zu vermeiden. Deshalb werden diesen Aufzeichnungsmaterialien bevorzugt schwache Reduktionsmittel VDm Typ der o-alkylsubstituierten Phenole zugesetzt, wie sie z.B. in der DE-OS 19 08 761 beschrieben <;ind.With these procedures - if appropriate measures are not taken - only yellow to Light brown silver pictures of poor contrast have been preserved. Better contrast can be achieved by increasing the Reducing agent can be achieved in the materials used. The measure has the following Disadvantages: The amount of reducing agent present in the photosensitive recording material must be kept to a minimum in order to avoid undesirable darkening of the casting solution or the Layer, d. H. to avoid a reduction in the organic silver salts during the production and storage of the recording material. Therefore this will be Recording materials prefer weak reducing agents VDm type of o-alkyl-substituted phenols added, as described e.g. in DE-OS 19 08 761 <; ind.
Es ist bekannt, um Bilder mit genügend optischer Dichte zu erhalten, die einen hinreichenden Kontrast in der fertigen Aufzeichnung ergeben, den lichtempfindlichen Schichten sogenannte Toner zuzusetzen, die den Bildton nach braun bis schwarz verschieben. Eine derartige Verbindung ist z.B. 2H-Phthalazinon-(1). Dieser Toner verursacht in Kombination mit manchen Silbersalzen und Reduktionsmitteln ein Dunkelwerden der Gießlösiing bzw. der Materialien, wodurch seineIt is known to obtain images with sufficient optical density that have sufficient contrast in result of the finished recording to add so-called toners to the photosensitive layers, which the Shift image tone from brown to black. Such a compound is, for example, 2H-phthalazinone- (1). This toner, in combination with some silver salts and reducing agents, causes darkening the Gießlösiing or the materials, whereby its
Brauchbarkeit bescljrf nkt {st.Usefulness bescljrf nkt {st.
Der Erfinclwng liegt die Aufgabe zugrunde, Toner for die oben beschriebenen phQtographischen AufzejehnungsinateriaJien 7« entwickeln, die den BiJdton des SiJberbflcJes ftach schwarz verschieben, ohne die Stabilität des Aufzeichnungsmaterial? bei 4er Herstellung öder der Lagerung durch Dunkelfärbung zu verschlechtern.The invention is based on the task of Toner for the photographic recording materials described above 7 «which shift the picture tone of the upper surface to black, without the Stability of the recording material? in the case of 4 production or storage due to darkening worsen.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als Phthalazinonverbindung eine solche der folgenden allgemeinen FormelAccording to the invention, the object is achieved in that the phthalazinone compound is one of the following general formula
iook
—CO-NHR—CO-NHR
1515th
vorliegt, in deris present in the
heterocyclische (Jrjppe oder die Gruppierungheterocyclic (Jrjppe or the grouping
—X—NH- CO— N'—X — NH- CO— N '
CO-NHCO-NH
(3)(3)
-CO-NH-(CH2J17-CH3 -CO-NH- (CH 2 J 17 -CH 3
(5)(5)
-CO-NH-C2H5 (6)-CO-NH-C 2 H 5 (6)
2525th
in welcherin which
X für eine Alkylen- oder Arylengruppe steht, bedeutet. Geeignet sind z. B. die folgenden Verbindungen: 30X stands for an alkylene or arylene group, means. Suitable are e.g. B. the following connections: 30
(D(D
3535
4040
4545
5050
5555
60 Brauchbar sind ζ, B, aucn Verbindungen eier obigen allgemeinen Formel, die % Phthalazinonkeme, die in den 2-Stellungen durch eine ^CO-.NH-X-NH-CO-Gruppe verbunden sind, enthalten, wobei X eine bivalente Alkylen- oder Arylengruppe bedeutet Die Phthaiazinonderivate der obigen allgemeinen Formel werden nach bekannten Methoden, z, B, durch Reaktion von Phthaiazinon mit einem Isocyanat, hergestellt Die Herstellung der Verbindungen 1 und 2 ist im folgenden beschrieben. Andere der in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Phthalazjnone werden auf analogem Wege erhalten. 60 Usable are ζ, B, also compounds eier the above general formula, the % phthalazinonekeme, which are connected in the 2-positions by a ^ CO-.NH-X-NH-CO group, where X is a divalent alkylene or arylene group. The phthaiazinone derivatives of the above general formula are prepared by known methods, for example by reacting phthaiazinone with an isocyanate. The preparation of compounds 1 and 2 is described below. Other phthalazynones to be used in the manner according to the invention are obtained in an analogous way.
Verbindung 1Connection 1
Eine Mischung aus 146 g (1 Mol) Phthaiazinon und 138 g(l,l Mol) Phenylisocyanat in 21 trockenem Benzol wird 4 Stunden unter Rühren gekocht Dann wird die Lösung gekühlt und der gebildete Niederschlag abgenutscht Dieser Niederschlag wird mit trockenem Diäthyläther gewaschen.A mixture of 146 g (1 mol) phthaiazinon and 138 g (1.1 mol) phenyl isocyanate in 21 dry benzene is boiled for 4 hours with stirring. Then the solution is cooled and the precipitate formed suction filtered. This precipitate is washed with dry diethyl ether.
Ausbeute: 93%. Schmelzpunkt: 154-156° C (Zersetzung). Yield: 93%. Melting point: 154-156 ° C (decomposition).
Verbindung 2Connection 2
Zu 146 g (1 Mol) Phthaiazinon, gelöst in 21 siedendem trockenem Toluol, werden innerhalb 15 Minuten 147 g (1 Mol) Benzoylisocyanat zugesetzt Das Reaktionsprodukt fällt in der siedenden Lösung aus. Dieses Reaktionsgemisch wird 1 Stunde unter Rühren auf dem Siedepunkt gehalten. Dann wird es abgekühlt, worauf der gebildete Niedersrjilag abgenutscht und mit Toluol gewaschen wird.To 146 g (1 mol) of phthaiazinon, dissolved in 21 boiling dry toluene, 147 g (1 mol) of benzoyl isocyanate are added within 15 minutes. The reaction product precipitates in the boiling solution. This reaction mixture is stirred for 1 hour on the Maintained boiling point. Then it is cooled, whereupon the formed Niedersrjilag sucked off and with toluene is washed.
Ausbeute: 85%. Schmelzpunkt: 179° CYield: 85%. Melting point: 179 ° C
Die erfindungsgemäßen, eine Phthalazinonverbindung enthaltenden Aufzeichnungsmaterialien werden für die oben beschriebenen Verfahren zur Herstellung von Aufzeichnungen auf trockenem Wege verwendetThe invention, a phthalazinone compound containing recording materials are used for the processes described above for production used by dry-way records
Durch den Zusatz der Phthalazinonverbindungen wird der Bildton der Silberbilder in der gewünschten Weise von gelblich-bräunlich nach schwarz bis blauschwarz verschoben. Die Stabilität der Gießlösungen für die Schichten und die Stabilität der Schichten selbst werden durch den Zusatz dieser Toner nicht nachteilig beeinflußt. Es tritt keine Braunfärbung ein. Darüber hinaus werden überraschenderweise die photographischen Eigenschaften, wie die Entwickelbarkeit, im Vergleich zu den tonerfreien Aufzeichnungsmaterialien, stabilisiert, insbesondere unter ungünstigen Bedingungen, wie höherer Temperatur und Luftfeuchtigkeit, d. h. unter tropischen Bedingungen.By adding the phthalazinone compounds, the image tone of the silver images is as desired Shifted from yellowish-brownish to black to blue-black. The stability of the casting solutions the addition of these toners does not adversely affect the layers and the stability of the layers themselves influenced. There is no brown discoloration. In addition, surprisingly, the photographic Properties, such as developability, compared to the toner-free recording materials, stabilized, especially under unfavorable conditions such as higher temperature and humidity, d. H. under tropical conditions.
Bei dem ersten Verfahren wird ein Aufzeichnungsmaterial mit einer Schicht verwendet, die ein lichtunempfindlhhes Silbersalz und im allgemeinen geringe Mengen eines lichtempfindlichen Silberhalogenids, sowie ein Reduktionsmittel zur Reduktion der Silbersalze an den belichteten Stellen enthält.In the first method, a recording material is used with a layer that is insensitive to light Silver salt and generally small amounts of a photosensitive silver halide, as well as a reducing agent for reducing the silver salts at the exposed areas.
Bei dem zweiten Verfahren wird ein Aufzeichnungsmaterial mit einer Schicht verwendet, die ein lichtunempfindliches Silbersalz, ein Silberfalz-Reduktionsmittel und eine im allgemeinen geringe Menge eines Polymethinfarbstoffes für die spektrale Sensibilisierung des lichtunempfindlichen Silbersalzes enthält. Dieses Verfahren ist in der DE-OS 21 40 462 beschrieben.The second method uses a recording material having a layer that is insensitive to light Silver salt, a silver crimping reducing agent, and a generally small amount of one Polymethine dye for spectral sensitization of the light-insensitive silver salt. This process is described in DE-OS 21 40 462.
Die Sensibilisierungsfarbstoffe werden im allgemeinen in organischen Lösungsmitteln gelöst den weiter unten beschriebenen Gießlösungen zugesetzt. Der Zusatz kann auch in fester Form ;:um Silbersalz vor der Vermahlung oder auch erst kurz vor dem Auftrag derThe sensitizing dyes are generally dissolved in organic solvents Casting solutions described below were added. The addition can also be in solid form;: to silver salt before the Grinding or just before the application of the
Gießlösung auf einen Träger erfolgen. Die Konzentration, des Sensibilisierungsfarbstoff es in der Schicht kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Sie Höhtet sich nach dera gewünschten Effekt und der Art des SensibHisierungsfarbstoffs in Kombination mit dem s Silbersalz, Im allgemeinen haben sich Konzentrationen von 0,1—2 g Sensibilisierungsfarbstoff, vorzugsweise 0,2—0,6 g, pro Mol Silbersalz, als ausreichend erwiesen. In Einzelfällen können die Sensibilisierungsfarbstoffe auch In Mengen außerhalb dieses Bereichs zugesetzt ι ο werden.Casting solution is carried out on a carrier. The concentration of the sensitizing dye in the layer can vary within wide limits. They Höhtet after dera desired effect and the nature of the SensibHisierungsfarbstoffs in combination with the silver salt of s, in general, have concentrations of 0.1-2 g sensitizing dye, preferably 0.2-0.6 g, proved per mole of silver salt, to be sufficient . In individual cases, the sensitizing dyes can also be added in amounts outside this range.
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Toner werden vorzugsweise der Lichtempfindlichen Schicht zugefügt Sie können aber auch teilweise einer Nachbarschicht zugefügt werden.Those to be used in the manner according to the invention Toners are preferably added to the photosensitive layer, but they can also be partially added can be added to a neighboring layer.
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Toner können den Schichten in verschiedenen Mengen zugesetzt werden. Die optimale Menge hängt von dem gewünschten Effekt und der Schichtzusammensetzung ab. Die jeweils optimale Menge kann durch wenige, einfache, dem Durchschnittsfachmann geläufige Versuche festgestellt werden. Im allgemeinen haben sich Zusätze von 0,5—6 MoI, vorzugsweise 1—4 MoI, der Phthalazinonverbindung pro Mol des lichtunempfindlichen Sflbersalzes, vorzugsweise eines organischen Silbersalzes, als ausreichend erwiesen.The toners to be used in the manner according to the invention can have various layers in the layers Quantities are added. The optimal amount depends on the desired effect and the layer composition away. The optimum amount in each case can be determined by a few, simple, and familiar to the average person skilled in the art Attempts to be determined. In general, additions of 0.5-6 mol, preferably 1-4 mol, of the phthalazinone compound per mole of the non-photosensitive Sflberalzes, preferably an organic silver salt, proved to be sufficient.
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Phthalazinonverbindungen können auch im Gemisch mit bekannten Tonern angewendet werden. Die Konzentration der zusätzlichen Toner ist dabei vorzugsweise geringer als die der Phthalazinonverbindungen. Verwiesen sei auf das unsubstituierte Phthalazinon, Phthalimid oder Phthalimid-Derivate, z. B. die in der DE-OS 21 40 462 beschriebenen Verbindungen.The phthalazinone compounds to be used in the manner according to the invention can also be used as a mixture can be used with known toners. The concentration of the additional toner is included preferably less than that of the phthalazinone compounds. Reference is made to the unsubstituted phthalazinone, Phthalimide or phthalimide derivatives, e.g. B. the compounds described in DE-OS 21 40 462.
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Toner können in Kombination mit den für das jeweilige Aufzeichnungsverfahren bzw. für das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial bekannten Materialien und Verbindungen, z.B. Reduktionsmitteln, Bindemitteln, Silbersalzen und sonstigen Schwermetallsalzen, Weißpigmenten und Stabilisatoren angewendet werden. Solche Materialien sind bekannt und z. B. in den folgenden Druckschriften beschrieben: DE-OS 13 00 014,15 47 878, 15 72 203, 19 08 258, 19 08 761 und 20 31 748.The toners to be used in the manner according to the invention can be used in combination with those for the respective recording methods or materials known for the photosensitive recording material and compounds, e.g. reducing agents, binders, silver salts and other heavy metal salts, White pigments and stabilizers are used. Such materials are known and e.g. Tie the following publications are described: DE-OS 13 00 014, 15 47 878, 15 72 203, 19 08 258, 19 08 761 and 20 31 748.
Für diese Verfahren bekannte organische Reduktionsmittel enthalten an O, N odijr C gebundene aktive Wasserstoffatome und sind z. B. o-alkylsubstituierte Phenole, Di- und Trihydroxyaryl-, Aminophenol-, Aminonaphthole p-Phenylendiamin- und Hydroxylamin-Derivate, Alkoxynaphthole, Acetoacetonitrile, PyrazoIidin-3-on- sowie Pyrazolin-5-on, Indandion-13, Ascorbinsäure- und Hydroxychroman- oder Hydroxycumaran-Derivate, z.B. gemäß der DE-OS 20 31 748; bevorzugt sind z. B. o-alkylsubstituierte Phenole, Hydrochinon, Aminophenol- und Methoxynaphthoi-Derivate. Organic reducing agents known for these processes contain active compounds bonded to O, N odijr C Hydrogen atoms and are e.g. B. o-alkyl-substituted Phenols, di- and trihydroxyaryl, aminophenol, aminonaphthols, p-phenylenediamine and hydroxylamine derivatives, Alkoxynaphthols, acetoacetonitriles, pyrazolidin-3-one and pyrazolin-5-one, indanedione-13, Ascorbic acid and hydroxychroman or hydroxycoumaran derivatives, e.g. according to DE-OS 20 31 748; are preferred, for. B. o-alkyl-substituted phenols, hydroquinone, Aminophenol and methoxynaphthoi derivatives.
Auch bei der Variante des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials, bei der als lichtempfindliche Verbindung Silberhalogenid vorhanden ist, können die Schichten durch Zusatz von Polytnethinfarbstoffen spektral sensibilisi^rt werden. Als Sensibilisierungsfarbstoffe sind vorzugsweise die Verbindungen geeignet, die auch üblicherweise für die spektrale Sensibilisierung konventioneller Silberhalogenidemulsionsschichten verwendet werdeil, d. h. Cyaninfarbstoffe, Merocyanine, Oxonole oder Rhidacyanine der verschiedensten Art, wie sie z. B. in dem Buh von F. M. Hainer: »The Cyanin Dyes and Related Compounds«, (1964), boschrieben sind,Also in the case of the variant of the recording material according to the invention, in the case of the light-sensitive one If the compound silver halide is present, the layers can be modified by adding polyether dyes be spectrally sensitized. As sensitizing dyes the compounds which are also usually suitable for spectral sensitization are preferably suitable conventional silver halide emulsion layers are used; H. Cyanine dyes, merocyanines, Oxonols or rhidacyanines of various kinds, such as those found, for. B. in the boo by F. M. Hainer: »The Cyanin Dyes and Related Compounds ", (1964), are written,
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen AufreichnungsmateriaJs werden die Komponenten für die Redoxreaktion und das lichtempfindliche Silberhalogenid zusammen mit einem geeigneten Bindemittel verwendet. Als Bindemittel sind die üblichen natürlichen oder synthetischen filmbildenden Polymerisate geeignet, z. Br Proteine, insbesondere Gelatine, Cellulosederivate, insbesondere Celluloseether, Celluloseester oder Carboxymethylcellulose, Alginsäure und Derivate davon, Stärkeäther oder Galactomannan; bevorzugt als Bindemittel sind organische Polymerisate, wie Mischpolymerisate von Vinylchlorid und Vinylacetat oder von Butadien und Styrol, Polyäthylen, Polyamide, Polyisobutylen, Polyvinylchlorid, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat oder ganz oder teilweise verseiftes Polyvinylacetat, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylpyrrolidon, Polystyrol, chlorierter Kautschuk, Polyvinylbutyral, Polymerisate von Acrylsäure- oder Methacrylsäureester!!, Acrylamid oder Copolymerisate von Deriw-iai von Acrylsäure und Methacrylsäure, Cellulosederivate, wie Nitrocellulose, Celluloseacetat^ Cellulosepropionate oder Gemische davon, wie Celluloseacetobutyrate.To produce the recording material according to the invention, the components for the redox reaction and the light-sensitive silver halide are used together with a suitable binder. The usual natural or synthetic film-forming polymers are suitable as binders, e.g. B r proteins, in particular gelatin, cellulose derivatives, in particular cellulose ethers, cellulose esters or carboxymethyl cellulose, alginic acid and derivatives thereof, starch ether or galactomannan; Preferred binders are organic polymers such as copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate or of butadiene and styrene, polyethylene, polyamides, polyisobutylene, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate or wholly or partially saponified polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyvinyl pyrrolidone, polystyrene, polyvinyl butyrate, chlorinated rubber Acrylic or methacrylic acid esters !!, acrylamide or copolymers from Deriw-iai of acrylic acid and methacrylic acid, cellulose derivatives such as nitrocellulose, cellulose acetate ^ cellulose propionates or mixtures thereof, such as cellulose acetate butyrates.
Die Aufzeichnungsschicht kann als selbsttragende Schicht angewendet werden, bevorzugt wird sie jedoch auf einen geeigneten Schichtträger aufgebracht Der Schichtträger muß bei der Verarbeitungstemperatur zwischen 60 und 2000C stabil sein. Geeignete Träger sind z. B. Blätter oder Folien aus Papier, Celluloseacetaten, Polyäthylenterephthalat Textilgewebe, Metallfolien oder Glas. Im Falle von Papierträgern können die Papiere dabei die üblichen Hilfsschichten, wie Barytschichten und Polyäthylenschichten enthalten.The recording layer may be applied as a self-supporting layer, preferably however, it is applied to a suitable substrate, the substrate must be stable at the processing temperature between 60 and 200 0 C. Suitable carriers are e.g. B. sheets or foils made of paper, cellulose acetates, polyethylene terephthalate textile fabrics, metal foils or glass. In the case of paper backings, the papers can contain the usual auxiliary layers, such as barite layers and polyethylene layers.
Als bevorzugt brauchbar haben sich als lichtunempfindliche Silbersalze, z.B. die in der GB-PS 11 11 492 beschriebenen Silbersalze von aliphatischen Carbonsäuren mit einer Thioäthergruppierung oder Silbersalze von langkettigen Fettsäuren, wie Silberbehenat Silberpalmitat oder Silberstearat erwiesen.Light-insensitive ones have proven to be preferred Silver salts, e.g. those in GB-PS 11 11 492 described silver salts of aliphatic carboxylic acids with a thioether group or silver salts of long-chain fatty acids such as silver behenate silver palmitate or silver stearate.
Das lichtempfindliche Silberhalogenid wird in relativ geringen Mengen von 0,05-0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des als Oxidationsmittels fungierenden lichtunempfindlichen Silbersalzes, eingesetzt Dieser Anteil an lichtempfindlichem Salz reicht für die meisten Systeme aus. In Ausnahmefällen kann dieser Prozentsatz unter- oder überschritten werden. Das lichtempfindliche Silberhalogenid soll deshalb in so geringen Mengen anwesend sein, damit zwar photolytisch gebildete Silbermetallkeime die Redoxreaktion einleiten können, daß aber durch die gebildeten Metallkeime keine oder nur eine vernachlässigbare Verfärbung des Aufzeichnungsmaterials erfolgtThe photosensitive silver halide is used in relatively small amounts of 0.05-0.2% by weight based on the weight of the light-insensitive silver salt that acts as an oxidizing agent The amount of light-sensitive salt is sufficient for most systems. In exceptional cases, this percentage can are fallen below or exceeded. The photosensitive silver halide should therefore be so small Amounts be present so that photolytically formed silver metal nuclei initiate the redox reaction can, but that no or only a negligible discoloration of the metal nuclei formed Recording material takes place
Einige der im Rahmen der vorliegenden Erfindung brauchbaren, an sich lichtunempfindlichen Silbersalze zeigen bei Fällung in Gegenwart eines Schutzkolloids, z. B. Proteinen, besonders Gelatine, wie üblicherweise bei Herstellung konventioneller Silberhalogenidgelatineemulsionen verfahren wird, eine gewisse — wenn auch geringe - · Lichtempfindlichkeit Bei der Fällung der Silbersalze für die Herstellung des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials muß daher so vorgegangen werden, daß die entstehenden Silbersalze lichtunempfindlich bleiben. Dies wird im allgemeinen schon erreicht, wenn in Abwesenheit eines Schutzkolloids gefällt wird.Some of the inherently light-insensitive silver salts useful in the context of the present invention show upon precipitation in the presence of a protective colloid, e.g. B. proteins, especially gelatin, as usual in the production of conventional silver halide gelatin emulsions, a certain - if also low - · photosensitivity in the precipitation of the silver salts for the preparation of the invention Recording material must therefore be proceeded in such a way that the silver salts formed are insensitive to light stay. This is generally already achieved when in the absence of a protective colloid is felled.
Die getrockneten Silbersalze werden dann den Lösungen oder Dispersionen des gewünschten Schicht-The dried silver salts are then added to the solutions or dispersions of the desired layer
Bindemittels zugesetzt.Binder added.
Die Konzentration des Silbersalzes in den Bindemitteldispersionen kann dabei in weiten Grenzen schwanken, je nach dem gewünschten Silbersalzauftrag in den Aufzeichnungsschichten. Im allgemeinen sind Mengen von 0,1-0,01 Mol Silbersalz pro Kilogramm Gießlösung ausreichend. Vorzugsweise verwendet man 0,02-0,04 Mol Silbersalz pro Kilogramm der Lösung oder Dispersion. Das gleiche gilt für den Silbersalzauftrag in dem fertigen Aufzeichnungsmaterial. Auch hier kanr, die Konzentration je nach dem gewünschten r.ffckt oder dem Verwendungszweck innerhalb weiter Cirenzen variiert werden. Im allgemeinen wird der Auftrag 0.1 - i g Silber in Form des Silbersalzes pro m2, vor/ugü'veisc 0,3 —0,6 g pro m2, betragen. Selbstverstündlich können auch Gemische von verschiedenen !ichtunftmpfindlichen Silbersalzen im Rahmen des et iindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial* verwendet v. erden.The concentration of the silver salt in the binder dispersions can vary within wide limits, depending on the desired silver salt application in the recording layers. In general, amounts of 0.1-0.01 mol of silver salt per kilogram of casting solution are sufficient. It is preferred to use 0.02-0.04 moles of silver salt per kilogram of solution or dispersion. The same applies to the application of silver salt in the finished recording material. Here, too, the concentration can be varied within a wide range depending on the desired effect or the intended use. In general, the application will be 0.1 ig silver in the form of the silver salt per m 2 , before / ugü'veisc 0.3-0.6 g per m 2 . It goes without saying that it is also possible to use mixtures of different silver salts which are sensitive to damage in the context of the recording material * according to the invention. earth.
/ur Verbesserung der photographischen Fugenschaf- !cn des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials können dem Material, vorzugsweise der das lichtunempfindliche Silbersalz enthaltenden Schicht, andere Ikhtiinempfindliche Schwermetallverbindungen zugefügt werden. Hierdurch kann man z. B. eine Verminderung des Schleiers, eine Erhöhung der Dichte oder eine Verschiebung des Bildtons nach gewünschten Farbtönen, z. B. nach neutralem Schwarz, erreichen./ ur improvement of the photographic joint In the recording material according to the invention, the material, preferably the light-insensitive Silver salt-containing layer, other Ikhtiin-sensitive heavy metal compounds added will. This allows z. B. a decrease in the haze, an increase in density or a Shifting the image tone according to the desired color tones, z. B. after neutral black, achieve.
Hierfür geeignet sind z. B. Salze oder Verbindungen von Quecksilber. Cadmium, Blei, Uran, Gold. Platin. Palladium oder Rhodium. Die Schwermetallverbindungen können bereits bei der Fällung des Silbersalzes zugesetzt werden. Vorzugsweise werden dabei Lösungen der Schwermetallsaize und der Silbersalze im boppeleinlaufverfahren /u der vorgelegten Fällungskomponente gegeben und dabei gleichzeitig ausgefällt. Wenn auch die gemeinsame Ausfällung des Silbersalzes und des Schwermetallsalzes besonders vorteilhaft ist und je nach der Natur des Schwermetallsalzes besonders günstige Effekte erbringt, so können die Schwermetallsaize jedoch auch in fester oder in gelöster Fo--H den bereits Silbersalz enthaltenden Gießlösungen für die Aufzeichnungsschicht zugesetzt werden. Die Sch'.vermetiiiisalze können auch mit den getrockneten Silbersalzen durch Vermählen gemischt werden oder k .·:? vor dem Vergießen der Gießlösung für die Aufzeichnungsschicht zugesetzt werden. Selbstverständlich können auch Kombinationen verschiedener Sch-vermetallsalze verwendet werden.Suitable for this are e.g. B. salts or compounds of mercury. Cadmium, lead, uranium, gold. Platinum. Palladium or rhodium. The heavy metal compounds can be added during the precipitation of the silver salt. In this case, solutions of the heavy metal salts and the silver salts are preferably added to the initially charged precipitation component in the double inlet process / u and precipitated at the same time. Although the joint precipitation of the silver salt and the heavy metal salt is particularly advantageous and, depending on the nature of the heavy metal salt, produces particularly favorable effects, the heavy metal salts can, however, also be added in solid or dissolved form to the casting solutions already containing silver salt for the recording layer . The Sch'.vermetiiiisalze can also be mixed with the dried silver salts by grinding or k . · :? be added before the casting of the casting solution for the recording layer. Combinations of different metal salts can of course also be used.
Fc zugesetzte Menge an Schwermeiallsalzen kann i-r,:: halb weiter Grenzen schwanken. Auch hier richtet sich a:--: Konzentration nach der Art des Schwermetali-■ /<7C% und des Silbersalzes und dem gewünschten Effekt. : :■ optimale Menge kann durch wenige einfache Hardversuche von jedem Durchschnittsfachmann leicht ;. mittel! werden. Die Wirksamkeit der Schwermetallsaize ist bei gemeinsamer Ausfällung oft ausgeprägter. Zi:r Erzielung des gewünschten Effekts genügen hier meistens Konzentrationen von 0,001-10 Mol-%, vorzugsweise 0.01 — 5 Mol.-%. Setzt man die Schv/ermelailsalze in einem späteren Stadium der Herstellung des Aufzeichnungsmaterials, etwa unmittelbar vor dem Vergießen zu. so genügen Konzentrationen von COi-0,2, vorzugsweise 0,005-0,07 Mol Schwermeaii;a!z,z. B. QuecksilberfllJ-acetat, pro Mol Silbersalz.The amount of heavy metal salts added can vary within half wide limits. Here, too, a: -: Concentration depends on the type of heavy metal ■ / <7C% and the silver salt and the desired effect. :: ■ Any average skilled person can easily find the optimum amount by a few simple hard tests;. middle! will. The effectiveness of the heavy metal seeds is often more pronounced when they are co-precipitated. To achieve the desired effect, concentrations of 0.001-10 mol%, preferably 0.01-5 mol%, are usually sufficient here. If the Schv / ermelail salts are added at a later stage in the production of the recording material, for example immediately before casting. concentrations of COi-0.2, preferably 0.005-0.07 mol Schwermeaii are sufficient ; a! z, z. B. Mercury Acetate, per mole of silver salt.
Die Aufzeichnungsmateriaüen können auch Weißpigrnente. wie Zinkoxid, Siliciumdioxid oder Titandioxid als Füllstoffe, zur Verbesserung der Weißen und zurThe recording materials can also be white pigment. such as zinc oxide, silicon dioxide or titanium dioxide as fillers, for improving the whiteness and for
Beeinflussung der Klebeeignung der Schichten sowie zur Verbesserung der Lagerstabilität Terpenharze und organische Säuren enthalten. Derartige Aufzeichnungsschichten sind in den US-PS 30 74 809 und 31 07 174 beschrieben.Influence the adhesion of the layers and to improve the storage stability contain terpene resins and organic acids. Such recording layers are described in US Pat . Nos. 3,074,809 and 3,107,174.
Zur Belichtung der erfindungsgemäßen Aufzeichmingsmaterialien können die in der Reproduktionstechnik üblichen Lichtquellen, wie Halogenlampen, Jodquarzlampen oder Glühlampen, verwendet werden. Welche Lichtquelle verwendet wird, hängt von der spektralen Empfindlichkeit des verwendeten Schwer metallsalzes bzw. Sensibilisatorfarbstoffs ab. Die Belichtungszeit beträgt wenige Sekunden.For exposure of the recording materials according to the invention can use the light sources commonly used in reproduction technology, such as halogen lamps and iodine quartz lamps or incandescent lamps. Which light source is used depends on the spectral sensitivity of the heavy metal salt or sensitizer dye used. The exposure time is a few seconds.
Die Entwicklung der silbersalzhaltigen Aufzeichnungsmatcrialicn geschieht in der Wärme bei Temperaturen zwischen 80 und 2000C. Die Erwärmung kann erfolgen indem man z. B. das Aufzeichnungsmaterial mit seiner Schichtseite über heiße Platten oder Walzen führt, oder auch durch Bestrahlung mit UR-Licht. Das silbersalzhaltige Aufzeichnungsmaterial kann zur Schonung und zur Erzeugung eines bochglänzenden Bildes in Kontakt mit einer Folie, z. B. Polyesterfolie, in der Wärme entwickelt werden. Die günstigste Temperatur und Erwärmungszeit hängt selbstverständlich von der Zusammensetzung des Aufzeichnungsmaterials ab. Sie können durch wenige einfache Versuche ermittelt werden.The development of the silver salt-containing Aufzeichnungsmatcrialicn happens in the heat at temperatures between 80 and 200 0 C. The heating can be done by, for. B. leads the recording material with its layer side over hot plates or rollers, or by irradiation with UR light. The silver salt-containing recording material can be used in contact with a film, e.g. B. polyester film, are developed in the heat. The most favorable temperature and heating time naturally depend on the composition of the recording material. They can be determined by a few simple experiments.
Beispiel 1
Aufzeichnungsmaterialexample 1
Recording material
Ein Gemisch der folgenden Zusammensetzung wird mehrere Stunden lang vermählen:A mixture of the following composition is ground for several hours:
1.8 g Silberbehenat-Behensäure (Molverhältnis 1:1),1.8 g silver behenate behenic acid (molar ratio 1: 1),
ein Toner in der in der folgenden Tabelle angegebenen Menge,one toner in the amount specified in the table below,
50 mg Quecksilber(N)-acetat,50 mg mercury (N) acetate,
i .5 g Celluloseacetobutyrat.i .5 g of cellulose acetobutyrate.
0.75 g Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat (Gewichtsverhältnis 3 : 2),0.75 g copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate (weight ratio 3: 2),
26 g Methylethylketon26 g of methyl ethyl ketone
Zu dieser Suspension werden vor dem Beguß unter Rühren 0.5 mg des Sensibilisators 5-[(3-ÄthylthiazoIi-0.5 mg of the sensitizer 5 - [(3-ÄthylthiazoIi-
din-2-ylidin)-äthyliden]-3-allyl-2-thio-oxazolidin-2,4-dion. gelöst in 0,5 ml Methylethylketon, und 1 gdin-2-ylidine) ethylidene] -3-allyl-2-thio-oxazolidine-2,4-dione. dissolved in 0.5 ml of methyl ethyl ketone, and 1 g
Bis-(2-hydroxy-3-tert.-butyi-5-methylphenyl)-methan zugesetzt.Bis- (2-hydroxy-3-tert-butyi-5-methylphenyl) methane added.
Die Gießiösung wird auf einen Schichtträger aus Papier aufgetragen und getrocknet Der Silberauftrag beträgt 04 — 0,6 g Silber in Form der Silberverbindung pro m2.The casting solution is applied to a layer support made of paper and dried. The amount of silver applied is 04-0.6 g of silver in the form of the silver compound per m 2 .
Verarbeitungprocessing
Das Aufzeichnungsmaterial wird durch eine transparente Vorlage mit Wolframlampen je nach deren Intensität und der gewünschten Gradation 3 —30 Sekunden lang belichtet und durch Erwärmen entwikkelt Je nach der Höhe der Temperatur von 60- 1600C und der verwendeten Vorrichtung beträgt die Entwicklungszeit 3 - 80 Sekunden. Als Entwicklungsvorrichtung können heizbare Pressen, Trockentrommeln, Walzen oder die in der BE-PS 6 28 174 oder den FR-PS !4 !9101, 14 16 752 und 15 12 332 beschriebenen Vorrichtungen sowie handelsübliche Geräte verwendet werden.The recording material is exposed through a transparent original with tungsten lamps, depending on their intensity and the desired gradation 3 -30 seconds long, and by heating entwikkelt Depending on the height of the temperature of 60- 160 0 C and the apparatus used the development time is 3 - 80 seconds . Heatable presses, drying drums, rollers or the devices described in BE-PS 6 28 174 or FR-PS ! 4! 9101, 14 16 752 and 15 12 332 as well as commercially available devices can be used as developing devices.
Während ohne Toner nur gelbes Bildsilber von geringer Dichte erhalten wird, werden in Gegenwart der folgenden Toner schwarze Bilder guter Dichte erhalten.While only yellow image silver of low density is obtained without toner, in the presence the following toners can obtain black images of good density.
Zur Schonung des Aufzeichnungsmaterials und zur Erzeugung eines hochglanzenden Bildes kann die Schichtseite des Materials in Kontakt mit einer Polyesterfolie in der Wärme entwickelt werden.To protect the recording material and to generate a high-gloss image, the Layer side of the material in contact with a polyester film can be developed in heat.
>,um Vergleich der Stabilität der erfindungsgemäßen Aufceichnungsmaterialien mit solchen, die bekannte Toner, und zwar das unsubstituierte Phthalazinon, enthalten, wurden Versuchsstreifen dos zu prüfenden Toner enthaltenen Materials in folgender Weise geprüft:> To compare the stability of the invention Recording materials with those that use the well-known toner, namely the unsubstituted phthalazinone, contained, test strips were dos to be tested The material contained in the toner is checked in the following ways:
Die unbelichteten Streifen wurden bei steigender Temperatur mit Steigungsintervallen von jeweils 5° C 20 Sekunden lang entwickelt. Es wurde dann die Temperatur festgestellt, bei der das unbelichtete Material eine Entwicklung zu einem Schleier von 0,15-0,20 zeigt. Je hnhpr rlipsp Tpmnpralnr lippt Hpsto sti*bilpr 'S* <i'p lichtempfindliche Schicht. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. The unexposed strips were developed with increasing temperature at increasing intervals of 5 ° C for 20 seconds. The temperature at which the unexposed material developed to a fog of 0.15-0.20 was then determined. Je hnhpr rlipsp Tpmnpralnr lippt Hpsto sti * bil pr 'S * <i' p light-sensitive layer. The results of these investigations are summarized in the following table.
inin
2 j2 j
Das lichtempfindliche, die erfindungsgemäßen Toner u, enthaltende Aufzeichnungsmaterial weist im Vergleich zu dem phthalazinonhaltigen Material eine um 15 — 25° C höhere Schleier bewirkende Entwicklungstemperatur, daher also eine bessere Stabilität auf unci besitzt auch einen größeren Verarbeitungsspielraum, j-, Ohne nachteilige Wirkung auf die Stabilität kann den Aufzeichnungsschichten 0.1—0,2 g Phthalazinon zur Beschleunigung der Entwicklung zugesetzt werden.The light-sensitive, and toner of the present invention, containing the recording material has as compared to the phthalazinonhaltigen material is a 15 - higher 25 ° C veil effecting development temperature, so therefore have better stability unci also has a greater processing latitude, j-, without adverse effect on the Stability 0.1-0.2 g of phthalazinone can be added to the recording layers to accelerate development.
Auf einen Schichtträger aus barytiertem Papier werden folgende Schichten aufgetragen:The following layers are applied to a base made of barytaised paper:
1. Lichtempfindliche Schicht aus der folgenden Gießlösung:1. Photosensitive layer made from the following casting solution:
1,8 g Silberbehenat/Behensäure (Molverhältnis 1:1).1.8 g silver behenate / behenic acid (molar ratio 1: 1).
3,0 g Celluloseacetat,3.0 g cellulose acetate,
4,5 ml einer l%igen Calciumbromid'f-,ung in
Methanol, 5,7 ml einer l°/oigen methanolischen Lösung von QuecksilberfllJ-acetat-Lösung, die durch Zugabe
von Eisessig angesäuert wurde,
3,0 ml einer 0,01%igen Lösung von l-Methyl-3-allyl-5-|2-[3-äthyl-benzoxazolyliden-(2)]-äthyliden|-2-
thiohydnntoin in Chloroform,4.5 ml of a 1% calcium bromide solution in methanol, 5.7 ml of a 10% methanolic solution of mercury acetate solution which has been acidified by adding glacial acetic acid,
3.0 ml of a 0.01% solution of 1-methyl-3-allyl-5- | 2- [3-ethyl-benzoxazolylidene- (2)] -ethylidene | -2-thiohydinntoin in chloroform,
0,15 g Siliciumdioxid,0.15 g silicon dioxide,
55,0 g Aceton,55.0 g acetone,
1,0 g eines Copolymerisats aus Vinylchlorid und Vinylacetat (Gewichtsverhältnis 22:3) gelöst in 20 g Essigsäurebutylester,1.0 g of a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate (weight ratio 22: 3) dissolved in 20 g butyl acetate,
3 g der Verbindung 1,
0,2 g Phthalazinon.3 g of compound 1,
0.2 g phthalazinone.
2. Deckschicht aus der folgenden Gießlösung: 10,0 g Polyvinylbutyral,2. Cover layer made from the following casting solution: 10.0 g polyvinyl butyral,
4 g Hydrochinon,
100 ml Methanol,
1,5 g Toner 1.4 g hydroquinone,
100 ml of methanol,
1.5 g toner 1.
Die Gießlösung für die lichtempfindliche Schicht wire vor dem Auftrag 16 Stunden lang in einer Kugelmühle gemahlen. Diie lichtempfindliche Schicht enthält pro m 0,7 — 0,9 g Silber in Form der angegebenen Silbersalze.The casting solution for the photosensitive layer wire Ball milled for 16 hours prior to application. The light-sensitive layer contains per m 0.7-0.9 g silver in the form of the specified silver salts.
Auf Hip aptrrwlinptp lirhtpmnfinHlirhp .^rhirht u/irii - — ο- " ·- r · ---On hip aptrrwlinptp lirhtpmnfinHlirhp. ^ Rhirht u / irii - - ο- " · - r · ---
die Deckschicht aufgetragen. Die Konzentration des Reduktionsmittels in der Deckschicht beträgt 0,5— 1.5 g pro m2.the top layer applied. The concentration of the reducing agent in the top layer is 0.5-1.5 g per m 2 .
Das belichtete Aufzeichnungsmaterial wird wie im Beispiel 1 beschrieben in der Wärme entwickelt und man erhält ein schwarzes Bild.The exposed recording material is developed in the heat as described in Example 1 and you get a black picture.
Beispiel 3
AufzeichnungsmaterialExample 3
Recording material
Eine äquimolare Mischung von Silberbehenat und Behensäure wird durch Fällung von Silbernitrat mr einer Lösung von Natriumbehenat und Behensäure in Alkohol und Wasser hergestellt. Der Niederschlag wird sorgfältig gewaschen und getrocknet.An equimolar mixture of silver behenate and behenic acid is made by precipitation of silver nitrate mr a solution of sodium behenate and behenic acid in alcohol and water. The precipitation will carefully washed and dried.
Die Suspension für die Herstellung der Schicht wir durch 12stündige Behandlung der im folgenden angegebenen Mischung in einer Kugelmühle herge stellt:The suspension for the production of the layer is treated with the following for 12 hours specified mixture in a ball mill:
240 ml Methanol,240 ml of methanol,
125 ml einer 10°/oigen Lösung von Polyvinylbutyral in Methanol,125 ml of a 10% solution of polyvinyl butyral in methanol,
20 ml einer 10°/oigen Lösung von PoIy-N-vinylpyr rolidon in Methanol.20 ml of a 10% solution of poly-N-vinylpyr rolidon in methanol.
30 g der äquimolaren Mischung von Silberbehenat und Behensäure.30 g of the equimolar mixture of silver behenate and behenic acid.
10 ml einer l°/oigen methanolischen Lösung vor, Ammoniumbromid,10 ml of a 10% methanolic solution, Ammonium bromide,
1.5 g Toner 3,1.5 g toner 3,
15 g l-Phenyi-3-me!hylpyrazolon-(5).15 g of 1-phenyl-3-methylpyrazolone- (5).
Die obige Mischung wird auf einen üblichen Papierschichtträger in einer Konzentration von 100 g pro m2 aufgetragen und bei Zimmertemperatur getrocknet. The above mixture is applied to a conventional paper support in a concentration of 100 g per m 2 and dried at room temperature.
Verarbeitungprocessing
Das Aufzeichnungsmaterial wird durch eine transparente Vorlage belichtet. Als Lichtquelle wird eine 750 Watt UV-Lampe in 5 cm Abstand verwendet. Die Belichtungszeit beträgt 2 Sekunden. Anschließend wird Sekunden lang auf eine Temperatur von 120° C erhitzt. Man erhält ein schwarzes negatives Bild der Vorlage.The recording material is exposed through a transparent original. A 750 is used as the light source Watt UV lamp used at a distance of 5 cm. The exposure time is 2 seconds. Then will Heated to a temperature of 120 ° C for seconds. A black negative image of the original is obtained.
Claims (1)
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2220597A DE2220597C3 (en) | 1972-04-27 | 1972-04-27 | Thermophotographic recording material |
| US00319604A US3844797A (en) | 1972-04-27 | 1972-12-29 | Photosensitive recording material |
| CA167,817A CA1026611A (en) | 1972-04-27 | 1973-04-03 | Photosensitive recording material |
| FR7312385A FR2181868B1 (en) | 1972-04-27 | 1973-04-03 | |
| IT86226/73A IT990469B (en) | 1972-04-27 | 1973-04-08 | IMPROVED SENSITIVE PHOTO RECORDING MATERIAL |
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