DE2216825B1 - Process for the production of masses containing tar - Google Patents

Process for the production of masses containing tar

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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer teerhaltigen Masse auf Basis von Teeren und Epoxyharzen, die einen oder mehrere Teere enthält, die einer chemischen Benandlung unterworfen v-orden sind Das so erhaltene Gemisch ermöglicht die Herstellung von überzügen für Bauwerke und von industriellen Bodenbelägen, von Fahrbahndecken für Straßen u. dgl.The invention relates to a method of manufacture a tar-containing mass based on tars and epoxy resins, which contains one or more tars, which are subjected to chemical treatment. The mixture obtained in this way enables the production of coatings for buildings and of industrial floor coverings, of road surfaces for Roads and the like

Stoffzusammensetzungen auf Basis von leer. Dicpoxyharz und Härtungsmittel sind seit langem bekannt. Man war bestrebt, die Viskosität von Streichmassen durch Zugabe von nicht inaktivem Verdünnungsmittel, wie Fichten- bzw. Kiefemöl oder Tapcnölcn zu vermindern. Ungünsligerwcise sind die erhaltenen Produkte in der Kälte spröde und in der Wärme weich. Man behilft sich daher mit dem Einmischen von reaktiven, mono- oder bifunktionellen cpoxydischen Verdünnungsmitteln, wie ButylglycidiMier. epoxydierten Phenolen, dicpoxydiertem llex.idiol. In diesem lall waren die erhaltenen S>stenie allgemein im Lauf der Zeit stabiler: ihre mechanischen Eigenschaften blieben jedoch innerhalb eines breiten Temperaturbereiches unbefriedigend. ΊοSubstance compositions based on empty. Dicpoxy resin and hardening agents have long been known. Efforts were made to reduce the viscosity of coating slips by adding non-inactive diluents such as spruce or pine oil or tap oil to diminish. Unfavorably, the products obtained are brittle in the cold and brittle in the cold Warmth soft. The solution is therefore to mix in reactive, mono- or bifunctional Oxydic diluents, such as butyl glycidides. epoxidized phenols, dicpoxidized llex.idiol. In this lall were the surviving strangers generally more stable with the passage of time: their mechanical properties, however, remained within a wide range Unsatisfactory temperature range. Ίο

Gegenstand der deutschen Oftcnlcj.'.im;_'s--chrirt 216 843 ist eine teerhallige Masse, bei dei aliphatisch«; Triepoxydc als stark reaktives Verdünnungsmittel enthalten sind, und die bei hergehallen /wischen 10 und 85 Gewichtsprozent der Gesamtmasse h5 gute physikalische und mechanische Eigenschaften innerhalb eines ausgedehnten I emperatui-bereiehcs /eigen.The subject of the German O. Triepoxydc are included as a highly reactive diluent, and which at 10 and 85 percent by weight of the total mass h 5 have good physical and mechanical properties within an extensive range of temperatures.

Es sind auch bereits härtbare Gemische, besonders Formmassen, bekannt, die aus Poiyepoxyden und speziellen Aminen als Härtern bestehen, die als Hauptstrukturekment eine Bishydantoingruppierung aufweisen (deutsche OlTenlegungsschnft 1 9M 466). Diese bekannten Formmassen bestehen praktisch ausschließkeil aus dem härtbaren Epoxydharz und dem Härter· es wird lediglich erwähnt, daß sie zusätzlich übliche Streck-, Füll- und Verdünnungsmitlei enthalten können, wozu unter zahlreichen üblichen Materialien auch Steinkohlenteer und Bitumen gehören Auf Grund dieser allgemein gehaltenen Angaben war jedoch kein Schluß auf eine teerhaltiL. Masse möglich, die Teer oder Teergemisch und em oder mehrere Aryldiepoxyde in einem ganz speziellen Mengenverhältnis aufweist und in welcher Teer mü ganz~speziellen Eigenschaften vorliegt.There are already curable mixtures, especially molding compounds, known that are made from polyepoxides and special amines exist as hardeners, which act as the main structural element have a bishydantoin grouping (German OlTenlegungsschnft 1 9M 466). These known molding compounds consist practically of the curable epoxy resin and exclusion wedge the hardener · it is only mentioned that it is additionally Can contain customary extenders, fillers and thinners, including numerous customary ones Materials also include coal tar and bitumen on the basis of this general information However, there was no conclusion that tar was retained. Mass possible, the tar or tar mixture and em or more Aryldiepoxyde in a very special And in which tar must have very special properties.

Es wurde nun die Möglichkeit gefunden. Teer emc: chemischen Behandlung zu unterwerfen, die gleichzeitig die Verwendung der Massen auf Grund cü..· verminderten Viskosität des Teers und die mechanischen Eigenschaften der Produkte verbessert.The possibility has now been found. Tar emc: subject to chemical treatment, which at the same time the use of the masses due to cü .. · reduced viscosity of the tar and the mechanical properties of the products improved.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren /ι.· Herstellung einer teerhaltigen Masse durch Vermischen eines Teers oder eines Gemisches von Teerer mit einem oder mehrere Aryldiepoxyden in einer Verhältnis von Teer zu Diepoxyd zwischen 0,3 und ·! sowie mit Verdünnungsmittel und Härter. Dies-Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Te··· oder Teerecmisch verwendet wird, der vorher bei ein·.·· Temperatur von 50 bis 100 C. vorzugsweise 80 1 in Gegenwart mindestens eines Katalysators du·.:, Behandlung mit einem Epihalogenhydrin in ein , Men'je von 0.5 bis 2 Moläquivalent Epihalogc:i hydrui. bezogen auf den Hydroxylgruppengehalt deTeers, chemisch modifiziert worden ist. The invention relates to a method /ι.· Production of a tar-containing mass by mixing a tar or a mixture of tar with one or more aryl diepoxides in a ratio of tar to diepoxide between 0.3 and ·! as well as with thinners and hardeners. This method is characterized in that a Te ··· or tar mix is used, which was previously added to a ·. ·· Temperature from 50 to 100 C. preferably 80 1 in the presence of at least one catalyst du ·.:, Treatment with an epihalohydrin in a quantity of 0.5 to 2 molar equivalents of epihalohydrin: i hydrui. based on the hydroxyl group content of deTeers, has been chemically modified.

Das am häufigsten verwendete Epihalogcnhydri:: ist Epichlorhydrin: es können jedoch auch Epibiom hydrin und Epijodhyd-;n verwendet werden.The most frequently used epihalohydrin is epichlorohydrin: however, epibiomhydrin and epijodhydrin can also be used ; n can be used.

Die in dieser Weise modifizierten Teere ermöglichen die Herstellung von Missen, die auHerden Aryldicpoxyharze. wie^2.2-Bis-(4-hydroxyphcnyl)-pivpandiepoxyd in einem Verhältnis vom Teer zu Diepoxyd zwischen 0,3 und 4. Verdünnungsmittel, wie dicpoxydiertes Hexandiol. in einem Ante.il zwischen 5 und 15 Gewichtsprozent des Endprodukts und Härlungsmittcl. wie Aminoamidc. enthalten.The tars modified in this way make it possible to produce misses that ooHe Aryldicpoxy resins. like ^ 2.2-bis (4-hydroxyphcnyl) -pivpandiepoxyd in a ratio of tar to diepoxyd between 0.3 and 4. Diluent, such as dicpoxidized hexanediol. in an Ante.il between 5 and 15 percent by weight of the end product and hardening agent. like aminoamide c. contain.

Es ist außerdem möglich, den Massen alle gebrauchlichen Zusatzstoffe zuzugeben, wie oberflächenaktive Mittel. Haftvermittler, aktive oder nichtaktive 1 üllstoffe. Pigmente. Zuschlagstoffe.It is also possible to use all the masses Add additives such as surface active agents. Adhesion promoters, active or non-active 1 lubricants. Pigments. Aggregates.

Nachstehend werden zur Vcranscl uilicliung der Erfindung Beispiele gegeben.In the following, for the purpose of clarifying the Invention examples given.

Beispiele 1 bis IOExamples 1 to IO

L in Teer, der aus einem Teerpech KS 38 41 (90 Gewichtsteilen) und einem Anthiacenö] (K)Ckwichtsieilen) rekonstituiert worden sn.ii wurde bei einer I cmperalur von 80 C mit Epichlorhydrin in Gegenwart von verschiedenen Katalysatoren behandelt. Die hergestellten Massen sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefal.il. Die verwe: Jeten Abki'ivungen haben folgende Bedeutung:L in tar obtained from a tar pitch KS 38 41 (90 parts by weight) and an Anthiacenö] (K) Ckwasstieilen) been reconstituted sn.ii was at an I cmperalur of 80 C with epichlorohydrin in Treated the presence of various catalysts. The masses produced are in the following Table summarized il. The reference: Jeten Abki'ivungen have the following meaning:

DME: Dimethylformamid.
T)MP K): Dimelhylaminomelhylplienol.
DMP 30: Ί ris(dinieihylaminomethyl)phenol.
DME: dimethylformamide.
T) MP K): Dimethylaminomelhylplienol.
DMP 30: Ί ris (dinieihylaminomethyl) phenol.

Tabelle 1Table 1

11 500 g500 g Epi-Epi- AnteAnte ! des Katalysators! of the catalyst DaULT derDaULT the Teertar 22 500 g500 g chlor-chlorine- BehandTreat 33 500 g500 g hjdrinhjdrin lunglung 44th 500 g500 g 2,5 g2.5 g DMFDMF (Stunden I(Hours I 55 500 g500 g 25 g25 g 2,5 g2.5 g DMF + WasserDMF + water 11 66th 500g500g 25 g25 g 2,5 g2.5 g DMP 30DMP 30 11 77th 500g500g 25 g25 g 2,5 g2.5 g TriäthanolaminTriethanolamine 11 88th 500g500g 25 g25 g 2.5 g2.5 g BF3 BF 3 11 99 500 g500 g 25 g25 g 2,5 g2.5 g FyridinFyridine 11 IOIO 500 g500 g 25 g25 g 2.5 g2.5 g DMP 10DMP 10 11 25 g25 g 2.5 g2.5 g DMP 10DMP 10 11 25 g25 g 2.5 g2.5 g DMP 10DMP 10 77th 25 g25 g 2.5 g2.5 g DMP 10DMP 10 2222nd 25 g25 g 2828

Aus den so behandelten Teeren wurden Stofizusainmensetzungen unter Verwendung eines Diglycidäthers von 2,2-Bis-{4-hydroxyphenyi)-propan, der mit diepoxydiertem Hexadiol verdünnt war, hergestellt. Diese StofTzusammensetzun£en bzw. Massen wurden anschließend mit Hilfe eines Amidoamins, das durch Reaktion von einem Mol des Dimeren von Linolsäure mit 2 Mol Triäthylentetramin erhalten wird, gehärtet.The tars thus treated became material compositions using a diglycid ether of 2,2-bis- {4-hydroxyphenyi) -propane, which with the oxidized hexadiol was diluted. These compositions of matter or masses were then with the help of an amidoamine obtained by the reaction of one mole of the dimer of linoleic acid is obtained with 2 moles of triethylenetetramine, hardened.

Die gesamte Masse wu.-de bei 700C vergossen. Die erhaltenen Platten wurden nach 48 Stunden entiormt und danach 2 Tage bei 50°C und 1 Tag bei 20°C konditioniert.The total mass wu.-de shed at 70 0 C. The plates obtained were de-heated after 48 hours and then conditioned for 2 days at 50 ° C and 1 day at 20 ° C.

Anschließend wurde die Zugfestigkeit geprüft; die dabei erhaltenen Werte sind in Tabelle 2 aufgeführt.The tensile strength was then tested; the values obtained are in Table 2 listed.

Tabelle 2Table 2 MasseDimensions Anteil an
drnxyphen\D-
propan-diepowd
(Gewichts
prozent I
Share of
drnxyphen \ D-
propane-diepowd
(Weight
percent I
Anteil an
Hexandiol-
diepo\\d
(Gewichts
prozent I
Share of
Hexanediol
diepo \\ d
(Weight
percent I
Teer
iGevichlv-
prozept!
tar
iGevichlv-
procept!
6363 6363 6363 Härter
(Gewichts
prozent )
Harder
(Weight
percent)
Zuglestigk
bei 20 C
Zuglestigk
at 20 C
eil ikgcnr)
bei 50 C
express ikgcnr)
at 50 C
11 11.811.8 77th 6363 7 637 63 7 637 63 18,218.2 3333 55 22 11,811.8 77th 0303 7 637 63 77th 18,218.2 3838 55 33 7 6-i7 6-i 7 637 63 18,218.2 4444 66th 44th 7 j 637 j 63 77th 18.218.2 4646 5,55.5 55 77th 18,218.2 4242 5,55.5 66th 18,218.2 3737 55 77th 18.218.2 5353 77th 88th 18,218.2 5353 77th 99 18.218.2 5353 77th 1010 18.218.2 5353 77th Unbehandelte
Vergleichsprobe
Untreated
Comparative sample
18.218.2 2525th 3.53.5
1,81.8 1.81.8 1,81.8 1,81.8 1,81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8

Aus dieser Tabelle sind die Vorteile klar ersichtlich. die durch das chemische Modifizieren des Teers erzielt werden. Insbesondere bei Verwendung von Dimethylaminomelhyiphenol als Katalysator wird die Zugfestigkeit bei 20 C sowie bei 50 C verdoppc!'.. bei einer Temperatur, bei der die Eigenschaften der bisher bekannten Massen allgemein schlecht sind.This table clearly shows the advantages. those by chemically modifying the tar be achieved. Especially when using Dimethylaminomelhyiphenol as a catalyst the tensile strength at 20 C as well as at 50 C doubles! '.. at a temperature at which the properties of the previously known compositions are generally poor.

soso

1 eer Nr. 7 6λ'!·-<ι1 eer No. 7 6λ '! · - <ι

2.2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan-2.2-bis (4-hydroxyphenyl) propane

diepoxyd 11.8" 0diepoxyd 11.8 "0

Diepoxydiertes Hexandiol 7%Diepoxidized hexanediol 7%

Amidoamin. erhalten durch Umsetzung von einem Mol dimerer
Linolsäure mit 2 Mol Triäthylentetramin 18.2%
Amidoamine. obtained by reacting one mole of dimeric
Linoleic acid with 2 moles of triethylenetetramine 18.2%

AnwendungsbeispielApplication example

Nachstehend wird ein Heispiel für die praktische Verwendung der erfindungsgemälJ hergestellten Massen gegeben, die einen in der erfindungsgemäßen Weise modifizierten Teer enthalten.The following is an example of the practical use of the compositions prepared according to the present invention given which contain a modified in the manner according to the invention tar.

Auf ein vorher sandgesti ;>hlles Blech wird in einer Starke von 8(X) g m2 ein Schutzüberzug der folgenden Zusammensetzung aufgetragen:A protective coating of the following composition is applied to a previously sanded sheet metal in a thickness of 8 (X) gm 2:

Anschließend wird ein überzug aufgetragen, indem auf die behandelte Blechplatte ein Gemisch aus 3 Gewichtsteilen der oben angegebenen Masse und 8 Gewichtsteilen Siliciumdioxyd in einer Stärke von 18 kg m2 aufgetragen wird.A coating is then applied by applying a mixture of 3 parts by weight of the above-mentioned composition and 8 parts by weight of silicon dioxide to a thickness of 18 kg m 2 on the treated sheet metal plate.

Die Platte wird dann auf einem Bclonbclag befestigt und 3 Tage nach ihrer Herstellung dem Befahren durch Automobile ausgesetzt. Nach 7monutigemThe plate is then attached to a clonclag and driven on for 3 days after its manufacture exposed by automobiles. After 7 months

to Befahren wurde keinerlei Beschädigung des fberzugs festgestellt, obwohl die Temperaturen zwischen -20 und ■+ όΟ L' schwankten.The coating was not damaged in any way found, although the temperatures fluctuated between -20 and ■ + όΟ L '.

Claims (5)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung einer teerhaltigen Masse durch Vermischen eines Teers oder eines Gemisches und Teeren mit einem oder mehreren Aryldiepoxyden in einem Verhältnis von Teer zu Diepoxyd zwischen 0,3 und 4 sowie Verdünnungsmittel und Härter, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teer oder ein Teergemisch i& verwendet wird, das vorher bei einer Temperatur von 50 bis 10O0C in Gegenwart mindestens eines Katalysators durch Behandlung mit einem Epihalogenhydrin in einer Menge von 0,5 bis 2 Moläquivalent Epihalogenhydrin, bezogen auf den Hydroxylgruppengehalt des Teers, chemisch modifiziert worden ist.1. A process for the production of a tar-containing mass by mixing a tar or a mixture and tars with one or more aryl diepoxides in a ratio of tar to diepoxide between 0.3 and 4 as well as diluents and hardeners, characterized in that a tar or a tar mixture i & is used which has previously been chemically modified at a temperature of 50 to 10O 0 C in the presence of at least one catalyst by treatment with an epihalohydrin in an amount of 0.5 to 2 molar equivalents of epihalohydrin, based on the hydroxyl group content of the tar. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das chemische Modifizieren des Teers bei einer Temperatur von 80°C vorgenommen worden ist.2. The method according to claim 1, characterized in that the chemical modification of the Tar has been made at a temperature of 80 ° C. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Teer oder die Teere durch Behandeln mit Epichlorhydrin modifiziert worden sind.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the tar or tars have been modified by treatment with epichlorohydrin. 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Teer oder die Teere in Gegenwart von Dnnelhylaminomethylphenoi modifiziert wor^n sind.4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that the tar or tars in the presence of Dnnelhylaminomethylphenoi modified wor ^ n. 5. Verwendung einer nach Ansprüchen 1 bis * hergestellten tecrhaltigen Masse zur Herstellung von gehärteten überzügen für Pauwerke. Abdichtungen bzw. Verbindungen, Fahrbahnbeläge für Straßen oder Start- und Landebahnen.5. Use of a composition containing tecr produced according to Claims 1 to * for production of hardened coatings for timpani. Seals or connections, road surfaces for Roads or runways. 3535
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