DE2206284A1

DE2206284A1 - Washing agents - contg anionic surface active agent and ether carboxylate

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Publication number: DE2206284A1
Application number: DE19722206284
Authority: DE
Inventors: Haruhiko Narashino; Minegishi Yutaka Funabashi; Chiba; Takeuchi Takeko Tokio; Arai (Japan)
Original assignee: Kao Soap Co Ltd
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1971-02-16
Filing date: 1972-02-10
Publication date: 1972-08-31
Also published as: NL7201735A

Abstract

Washing agents comprising (a) one or more anionic surface active agents such as alkyl sulphates, alkylbenzene sulphonates and/or alkane sulphonates and (b) an ether carboxylate R-A-(CH2CH2O)nR'COOM where R = 8-22C alkyl or alkenyl, 5-17C alkylphenyl, benzylphenyl, styrene-contg. phenyl or benzyl contg. phenylphenyl, A = O or S, R' = 1-4C alkylene, M = alkali metal and n = 1-30. Examples of suitable cpds. (b) are Na 2-(dodecyloxyoctaethyleneoxy) acetate, Na 3-(octylphenoxyoctaethyleneoxy)-2-methyl propionate, etc. Products have excellent washing power and stability in hard water. They do not contain condensed polyphosphates or nitriloacetates.

Description

Reingungsmittelmischung sie vorliegende Erfindung bezieht sich aug eine ausgezeichnete Reinigungsmittelmischung, die in hartem Wasser beständig ist,ohne daß sie kondensierte Phosphate, wie Natriumtripolyphosphat oder lAitrilotriacetat, enthält. iL£inigungsmittel für Kleidung bestehen im allgemeinen aus einem oberflächenaktiven Mittel und einer als Füllmittel oder Körperbildner bezeichneten Substanz. Detergent mixture the present invention relates to aug an excellent detergent mix that is resistant in hard water without that they condensed phosphates, such as sodium tripolyphosphate or lAitrilotriacetat, contains. Cleaning agents for clothing generally consist of a surface-active agent Agent and a substance called a filler or body builder.

Zu den in Reinigungsmittelmischungen verwendeten körperbildenden Stoffen, die fast allgemein und in großen Mengen verwendet werden, gehören Verbindungen wi e Natriumtripolyphosphat und Natriumpyrophosphat, die chelatbildende Eigenschaften besitzten. Diese substanzen verhindern es, daß das Reinigungsmittel in seiner Reinigungskraft zurückgeht, was durch die Bildung von wasserunlöslichen Schwermetallsalzen des anionischen oberflächenaktiven Mittels, welches die aktive reinigende Komponente der Waschmittelmischung darstellt, in hartem Wasser verursacht sein kann. Indessen haben sich bei den körperbildenden Mitteln, die fast allgemein zur Zeit benutzt werden, folgende Nachteile ergeben: 1. Reinigungsmittel werden nach verschiedenen Verfahren hergestellt. Seines dieser Verfahren besteht darin, eine Reinigrungsmittslmischung, die ein oberflächenaktives Mittel und einen Körperbildner enthält, in Wasser zu dispergieren oder zu lösen und die Mischung zu trocknen, indem man sie bei hoher emperatur mit liuft in Beruhrung bringt. Bei dieser Behandlung werden die kondensierten Phosphate zu Produkten mit einem niederen Kondensationsgrad hydrolysiert. Diese Hydrolysierprodukte sind in ihrer zähigkeit als Körperbildner minderwertig. Wenn sie einem flüssigen Reinigungsmittel einverleibt werden, so werden sie schrittweise hydrolysiert, wobei sie ihre Aktivität verlieren.Regarding the body-building substances used in detergent mixtures, which are used almost universally and in large quantities include compounds wi e sodium tripolyphosphate and sodium pyrophosphate, which have chelating properties own. These substances prevent the detergent in its cleaning power what decreases due to the formation of water-insoluble Heavy metal salts the anionic surfactant which is the active cleaning component the detergent mixture can be caused in hard water. In the meantime have improved on the body-building agents that are almost universally used at the moment will result in the following disadvantages: 1. Detergents are used according to different Process made. One of these methods is to use a detergent mixture, containing a surfactant and a body builder in water disperse or dissolve and dry the mixture by keeping it at high brings temperature into contact with air. In this treatment, the condensed Phosphates hydrolyzed to products with a low degree of condensation. These Hydrolysis products are inferior in their toughness as body builders. if If they are incorporated into a liquid detergent, they will gradually become hydrolyzed, losing their activity.

2. Die bisher als körperbildende Mittel verwendeten Phosphorverbindungen fließen durch ein Äblassrohr in Gestalt des Waschwassers in einen See oder in einen Bach und beschleunigen so das Wachstum von Wasserpflanzen. Auf diese Weise altert der See oder der Bach. Daher ist die Forderung nach der Entwicklung phosphorfreier körperbildender Mittel erhoben worden.2. The phosphorus compounds previously used as body-building agents flow through a discharge pipe in the form of washing water into a lake or into one Stream and thus accelerate the growth of aquatic plants. This is how it ages the lake or the stream. Hence the demand for development is more phosphorus-free body-building agents have been collected.

Unter den oben genannten Umständen ist anstelle der kondensierten Phosphate Nitrilotriacetat vorgesclagen worden. Indessen ist Nitrilotriacetat ebenfalls aufgrund seiner Giftigkeit nicht vorteilhaft.In the above circumstances, instead of the condensed Phosphate nitrilotriacetate has been suggested. Meanwhile is Nitrilotriacetate also not beneficial due to its toxicity.

Um diese Nachteile auszuschalten, sind verschiedene Verbindungen vorgeschlagen worden. Indessen sind dieses meist Polycarbonsäureverbindungen, die zwar von diesen Nachteilen frei sind, aber die gemeinsam mit Tripolyphosphat, Nitrilotriacetat und dergleichen verwendet werden. müssen, um einen genügenden Reinigungseffekt zu erzielen.In order to eliminate these disadvantages, various connections are proposed been. However, these are mostly polycarboxylic acid compounds, although they are of these Disadvantages are free, but common with tripolyphosphate, nitrilotriacetate and the like can be used. must in order to achieve a sufficient cleaning effect.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung einer Reinigungsmittelmischung, die ein körperbildendes Mittel enthält, das aus einer phosphorfreien, nicht hydrolysierbaren Verbinaung besteht, die noch wasserlöslich ist und eine hohe Oberflächenaktivität besitzt, selbst nachdem sie Schwermetalle in hartem Wasser aufgenommen hat.The object of the present invention is to create a detergent mixture, which contains a body-building agent consisting of a phosphorus-free, non-hydrolyzable There is a connection that is still water-soluble and has a high surface activity possesses even after ingesting heavy metals in hard water.

Das Ziel der Erfindung kann durch Schaffung einer Xeinigurgsmittelmischung erreicht werden, die eines oder mehrere anionische oberflächenaktive Mittel enthält, die aus Alkylsulfaten, Alkylbenzolsulfonaten, Alkansulfonaten und Äthercarboxylaten der allgemeinen Formel (1) bestehen: R-A-(CH2CH2O)nR'COOM (1) In dieser Formel bedeutet R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Alkylphenylgruppe mit einer Alkylgruppe von G bis 1? Kohlenstoffatomen. eine Benzylphenylgruppe, eine styrolysierte Phenylgruppe oder eine benzylierte Phenyl-Phenylgruppe, A bedeutet ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom, ' bedeutet eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bedeutet ein Alkylimetall und n entspricht einer Zahl von 1 bis )o.The object of the invention can be achieved by providing a composition of ingredients can be achieved containing one or more anionic surfactants, those of alkyl sulfates, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates and ether carboxylates of the general formula (1): R-A- (CH2CH2O) nR'COOM (1) in this formula means R is an alkyl or alkenyl group of 8 to 22 carbon atoms, an alkylphenyl group with an alkyl group from G to 1? Carbon atoms. a benzylphenyl group, one styrenated phenyl group or a benzylated phenyl-phenyl group, A denotes an oxygen or a sulfur atom, 'means an alkylene group of 1 to 4 Carbon atoms, means an alkyl metal and n corresponds to a number from 1 to )O.

Die durch die allgemeine Formel (1) gemäß der vorliegenden Erfindung wiedergegebenen Verbindungen können im allgemeinen dadurch hergestellt werden, daß man eine Polyoxyäthylenätherverbindung mit einer mono-halogenierten Fettsäure oder Acrylsäure in Gegenwart eines Alkalikatalysators reagieren läßt. Die Polyoxyäthylenätherverbindung wird erhalten, indem man Äthylenoxyd einer hydrophoben Verbindung, wie beispielsweise einem aliphatischen alkohol oder einem Mercaptan mit ö bis 22 Nohlenstoftatomen, einem Alkylphenol mit einer Alkylgruppe mit 6 bis 17 Kohlenstoffatomen, einem mono- oder Dibenzylphenol, einem mono-oder distyrolysierten Phenol oder einem mono- oder dibenzylierten Phenylphenol in Gegenwart eines alkalischen Katalysators in übsicher Weise zuaddiert.Those represented by the general formula (1) according to the present invention The compounds shown can generally be produced in that a polyoxyethylene ether compound with a mono-halogenated fatty acid or Acrylic acid can react in the presence of an alkali catalyst. The polyoxyethylene ether compound is obtained by adding a hydrophobic compound such as ethylene oxide an aliphatic alcohol or a mercaptan with ö to 22 NOhlenstoftatomen, an alkylphenol with an alkyl group with 6 to 17 carbon atoms, a mono- or dibenzylphenol, a mono- or distyrolyzed phenol or a mono- or dibenzylated phenylphenol in the presence of an alkaline catalyst in normal safety Way added.

Die Menge des bei der Herstellung der J?olyoxyäthylenätherverbindung der hydrophoben Verbindung zuzusetzenden Äthylenoxyds beträgt in Molen gerechnet im allgemeinen 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 10. Diese Menge schwankt jedoch in abhangigkeit von der Art der hydrophoben Verbindung. Die Polyoxyäthylenätherverbindungen besitzen selbst sowohl eine Oberflächenaktivität als auch die Fähigkeit, Schwermetalle zu binden.The amount of in the preparation of the jolyoxyethylene ether compound Ethylene oxide to be added to the hydrophobic compound is calculated in moles generally 1 to 30, preferably 1 to 10. However, this amount varies as a function on the type of hydrophobic compound. The polyoxyethylene ether compounds possess itself both a surface activity and the ability to remove heavy metals tie.

Die gemäß vorliegender Erfindung zu verwendenden anionischen oberflächenaktiven Mittel sind Alkalisalze, wie Natrium- oder Kaliumsalze von Verbindungen oder einerNischung von zwei oder mehreren Verbindungen, die aus Alkylbenzolsulfonaten mit durchschnittlich 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfaten mit durchschnittlich 11 bis 18 Kohlenstoffatomen und Alkansulfonaten mit durchschnittlich 10 bis 18 Kohlenstoffatomen bestehen.The anionic surface active agents to be used in the present invention Agents are alkali salts such as sodium or potassium salts of compounds or a mixture of two or more compounds resulting from alkylbenzenesulfonates with an average 10 to 16 carbon atoms, alkyl sulfates with an average of 11 to 18 carbon atoms and alkanesulfonates with an average of 10 to 18 carbon atoms.

Naturgemäß können auch andere anionische oberflächenaktive Mittel wie die oben angeführten sowie nichtionische oberflächenaktive Mittel gemeinsam verwendet werden.Other anionic surface-active agents can of course also be used such as the above and nonionic surfactants together be used.

Obwohl die Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung eine ausgezeichnete Reinigungskraft und eine Beständigkeit in hartem Wasser besitzen, selbst wenn sie keine schwermetallbindenden Mittel, wie kondensierte Phosphate oder Nitrilotriacetate,enthalten, können diese Bindemittel notfalls der Masse einverleibt werden. Die Massen können ferner andere körperbildende Mittel, wie sie in üblichen Reinigungsmitteln für Kleidung gebräuchlich sind, wie Silicate, Carbonate, Glauber-Salz, Borate, Oarboxyzellulose, enzyme und fluores¢ierende Farbstoffe,enthalten.Although the detergent mixtures according to the invention are excellent Have detergency and resistance to hard water even if they are do not contain any heavy metal binding agents such as condensed phosphates or nitrilotriacetates, these binders can be incorporated into the mass if necessary. The masses can also other body-building agents, such as those in common cleaning agents for clothing are common, such as silicates, carbonates, Glauber's salt, borates, oxycellulose, enzymes and fluorescent dyes.

Weiterhin besitzen die Reinigungsmittelmischungen gemäß der Brfindung nicht nur ausgezeichnete Reingungskraft und ein genügendes Schaumvermögen ir. Wassers sondern sie lassen sich auch mit Leichtigkeit nach der Reinigung ausspülen.Furthermore, the cleaning agent mixtures have according to the invention not only excellent cleaning power and sufficient foaming power in water but they can also be rinsed out with ease after cleaning.

Die Mengen der in der Reinigungsmittelmischung gemäß der Erfindung zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (1) schwanken in Abhängigkeit von den Eigenschaften des Wassers.The amounts of in the detergent mixture according to the invention Compounds of the general formula (1) to be used vary depending of the properties of water.

Sie liegen jedoch im allgemeinen in der Größenordnung von 4 bis 200 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtmenge der anionischen oberflächenaktiven Mittel in der Mischung.However, they are generally on the order of 4 to 200 % By weight based on the total amount of anionic surfactants in the mix.

Die vorliegende Erfindung soll durch Beispiele näher erläutert werden, Prozentzahlen sind sämtlich Gewichtsprozente.The present invention is to be explained in more detail by examples, Percentages are all percentages by weight.

Beispiel 1 o,1 % eines anionischen oberflächenaktiven Mittels und o,o Yo eines Äthercarboxylats der oben angegebenen allgemeinen Formel (1) werden in hartem Wasser bei30°C gelöst, dann wird der Wärtegrad des Wassers, und zwar hier und. im folgenden stets in deutschen Härtegraden, gemessen, bei dem eine Trübung aufzutreten beginnt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.Example 1 o, 1% of an anionic surfactant and o, o Yo of an ether carboxylate of the general formula (1) given above dissolved in hard water at 30 ° C, then the degree of hardness of the water, namely here and. in the following always in German degrees of hardness, measured at which a cloudiness begins to occur. The results are shown in Table I.

Tabelle I | Anioni s ohe s ober- M¼.-hektivesittel (1) lat 17 Äthercarbo DyT.Wooo (2) 3 0 2 ~~~~~~~~~ ~~~ ~ 2000 2 b <0 7°a ; 20°G < 5 l600 0 =~LLi=-----=--II ~=, 5 10°C 6 14°C 13°C Ohne Zusatz 2°C< 1°C 2°C> Bemerkungen: 1. Anionische oberflächenaktive Mittel: A) Natriumdodecylbenzolsulfonat B) Natriumdodecylsulfat C) Natriumalkansulfonat (durchschnittliche Kohlenstoffzahl 12) 2. Äthercarboxylate: 1). Natrium 2-(dodecyloxyoctaäthenoxy)acetat 2) Natrium 2-(nonylphenoxyhexaäthenoxy)acetat 3) Natrium 2-(cetyloxydecaäthenoxy)-2-methylacetat 4) Natrium 3-(octylphenoxyoctaäthenoxy)-2-methylpropionat 5) Natrium 3-(benzyliertes Phenoxyhexaäthenoxy)propionat 6) Natrium 3-(styrolysiertes Phenoxyhexaätheno=v)-2-äthylpropionat Beispiel 2 Die folgenden Reinigungsmittelmischungen, die dieselben anionischen. oberflächenaktiven Mittel und Äthercarboxylate wie in Beispiel 1 enthalten, werden in hartem Wasser bei 30°C zur Erzielung 0,5%iger Lösungen aufgelöst und die Härtegrade,bei denen eine Trübung aufzutreten begann, wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II ersichtlich Reinigungsmittelmischung: Anionisches oberflächenaktives Mittel 2o % Äthercarboxylat 10 % Natriumcarbonat 1 % Natriumsilicat (SiO2 : Na20 = 2 : 1) 5 % 2 2 Glauber-Salz Rest Natriumcarboxymethylzellulose 1 % Wasser 10 % Tabelle II anionisches ober- Kein anioni- < chenaktives MiSxi A B C sches ober- ~~~--~~~ flächenakti- Athercarboxylat ves mittel 1 20°C< 2000 2000< 2 - - 2000< 200 200 2000/200a( 3 1800 1600 1600 4 20°a< {l6°C ~ ~ 0< 1600 5 ~ 1200 r .lo01: (5 ib 0 0 0 1 0 14 0 14 thne Zusatz ° 2°C 2°§ ~ Watriuntripolyphosphat (1) 16°C ~ ~ ~ Bemerkungen: (1) Anstelle von Äthercarboxylat wurden 20 % Natriumtripolyphosphat verwendet.Table I. | Anion s ohe s upper- M¼ hectare (1) lat 17 Aethercarbo DyT.Wooo (2) 3 0 2 ~~~~~~~~~ ~~~ ~ 2000 2 b <0 7 ° a; 20 ° G < 5 l600 0 = ~ LLi = ----- = - II ~ =, 5 10 ° C 6 14 ° C 13 ° C Without addition 2 ° C <1 ° C 2 ° C> Notes: 1. Anionic surfactants: A) Sodium dodecylbenzenesulfonate B) Sodium dodecylsulfate C) Sodium alkanesulfonate (average carbon number 12) 2. Ether carboxylates: 1). Sodium 2- (dodecyloxyoctaetheneoxy) acetate 2) Sodium 2- (nonylphenoxyhexaethoxy) acetate 3) Sodium 2- (cetyloxydecaethoxy) -2-methyl acetate 4) Sodium 3- (octylphenoxyoctaethhenoxy) -2-methylpropionate 5) Sodium 3- (benzylated phenoxyhexaethoxy) propionate 6) Sodium 3- (styrenated Phenoxyhexaätheno = v) -2-ethyl propionate Example 2 The following detergent mixtures, the same anionic. Surfactants and ether carboxylates as contained in Example 1 are dissolved in hard water at 30 ° C. to obtain 0.5% solutions, and the degrees of hardness at which cloudiness began to appear were measured. The results can be seen in Table II. Detergent mixture: Anionic surfactant 2o% ether carboxylate 10% sodium carbonate 1% sodium silicate (SiO2: Na20 = 2: 1) 5% 2 2 Glauber salt, remainder sodium carboxymethyl cellulose 1% water 10% Table II anionic upper No anionic <active MiSxi ABC upper ~~~ - ~~~ surface-active Ether carboxylate ves medium 1 20 ° C <2000 2000 < 2 - - 2000 <200 200 2000 / 200a ( 3 1800 1600 1600 4 20 ° a <{16 ° C ~ ~ 0 <1600 5 ~ 1200 r .lo01: (5 ib 0 0 0 1 0 14 0 14 thne addition ° 2 ° C 2 ° § ~ Watriun tripolyphosphate (1) 16 ° C ~ ~ ~ Notes: (1) Instead of ether carboxylate, 20% sodium tripolyphosphate was used.

Die obige Tabelle II zeigt klar, daß die Reinigungsmittelmischungen gemäß vorliegender Erfindung, die verschiedene anionische oberflächenaktive Mittel und 10 % von verschiedenen Äthercarboxylaten der oben angegebenen allgemeinen Formel (1) enthalten, in Wasser des gleichen Härtegrades löslich sind, wie Reinigungsmittelmischungen, die anstelle von 10 % Äthercarboxylaten 20 % Natriumtripolyphosphat enthalten, oder auch in Wasser von höherem Härtegrad, wobei sie durchsichtige Lösungen liefern.Table II above clearly shows that the detergent blends according to the present invention, the various anionic surface active agents and 10% of various ether carboxylates of the general formula given above (1) contain, are soluble in water of the same degree of hardness as detergent mixtures, which contain 20% sodium tripolyphosphate instead of 10% ether carboxylates, or also in water with a higher degree of hardness, whereby they provide transparent solutions.

Beispiel 3 Die folgenden Reinigungsmittelmischungen enthalten Natrium-2- (no -nylphenoxyhexaäthenoxy)acetat. Sie wurden in hartem Wasser bei 30°C zur Erzielung einer 0,5%igen Lösung aufgelöst,und der Härtegrad, bei dem eine Trübung aufzutreten begann, wurde gemessen.Example 3 The following detergent mixtures contain sodium-2- (no -nylphenoxyhexaäthenoxy) acetate. They were obtained in hard water at 30 ° C of a 0.5% solution, and the degree of hardness at which cloudiness occurs began, was measured.

Die Änderung aufgrund der Mengen des Äthercarboxylats wurden festgestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III ersichtlich.The change due to the amounts of the ether carboxylate was noted. The results are shown in Table III.

Reinigungsmittelmischung: Anionisches oberflächenaktives Mittel 20 % Natrium-2-(nonylphenoxyhexaäthenoxy)acetat siehe Tabelle III Natriumcarbonat 1 % LVatriumsilicate (SiO2 : Na2O = 2 : 1) 5 % 2 2 Glauber-Salz Rest Natriumcarboxymethylzellulose 1 % Wasser 10 % Tabelle III <Athercarboxy- lat Anionisches ober- 3 /% 6 % 1o /% 2o % flächenaktives MittelS A 5,50c 80C 2000< 200cm B 400 80C 2000< 20°C< 1. 20"CL C -- 30C 20°C< 2000< 20°G< Bemerkungen: * Es handelt sich um die gleichen oberflächenaktiven Mittel wie in Tabelle I.Detergent mixture: Anionic surface-active agent 20% sodium 2- (nonylphenoxyhexaethoxy) acetate see table III Sodium carbonate 1% Lsodium silicates (SiO2: Na2O = 2: 1) 5% 2 2 Glauber's salt remainder sodium carboxymethyl cellulose 1% water 10% Table III <Athercarboxy- lat Anionic upper 3 /% 6% 1o /% 2o% area active agent S. A 5.50c 80C 2000 <200cm B 400 80C 2000 <20 ° C < 1. 20 "CL C - 30C 20 ° C <2000 <20 ° G < Notes: * These are the same surfactants as in Table I.

Die oben wiedergegebene Tabelle III zeigt klar, daß Reinigungsmittelmischungen, die in Wasser von hohem Härtegrad gelöst werden können, wobei sie durchsichtige Lösungen liefern, durch Einverleihen einer geeigneten Menge von Äthercarboxylat der oben angegebenen allgemeinen Formel (1) gemäß vorliegender Erfindung erzielt werden können.Table III reproduced above clearly shows that detergent mixtures, which can be dissolved in water of high hardness, making them transparent Provide solutions by adding an appropriate amount of ether carboxylate of the general formula (1) given above according to the present invention can be.

Beispiel 4 Reinigungsmittel (A) Natrium-2-(nonyl-phenoxyhexaäthenoxy)acetat 10 % Natriumtetradecylbenzolsulfonat 20 ß Natriumcarbonat 5 % Natriumsilicat (SiO2 : Na2O = 2 : 1) 10 % Glauber-Salz Rest Natriumcarboxymethylzellulose 1 % Wasser 10 % Die Reinigungskraft des oben angegebenen Reinigungsmittels (A) und eines anderen Reinigungsmittels (B), welches 10 % Natriumtripolyphosphat anstelle von Natrium-2-(nonylphenoxyhexaäthenoxy)acetat enthielt, wurden gemessen unter Verwendung von tuch, das unter Standardbedingungen nach den Vorschriften der Japanese Oil Chemical Bociety beschmutzt war, wobei folgende Bedingungen des Reinigungskrafttests eingehalten wurden: Bedingungen des Reinigungskrafttests: Untersuchungsgerät: Ter-O-meter Reinigungsmittelkonzentration: 0,2 % Härtegrade des Wassers: 0, 5, 10, 15 deutsche Härtegrade Flottenverhältnis: 3 Stücke beschmutzten fuchs auf 500 ccm Flüssigkeit Reinigungstemperatur: 20°C Umdrehungen : 1oo Touren pro Minute Reinigungszeit: 10 Minuten Spülen : 5 Minuten einmal Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt0 Tabelle IV Reinigungskraft in Prozenten, gemessen auf der Grundlage der Reflektion Reinigungsmittel A B Härtegrade 0 64,0 50,1 5 63,0 52,0 1o 54,o 45,5 15 54,o 42,3 Tabelle IV zeigt klar, daß die Reinigungskraft des Reinigungsmittels (A), das ein Athercarboxylat enthält, höher ist als die des Reinigungsmittels (B), das anstelle des sthercarboxylats ein Natriumpolyphosphat enthält.Example 4 Cleaning agent (A) Sodium 2- (nonyl-phenoxyhexaethoxy) acetate 10% sodium tetradecylbenzenesulfonate 20 ß sodium carbonate 5% sodium silicate (SiO2: Na2O = 2: 1) 10% Glauber's salt, remainder sodium carboxymethyl cellulose 1% water 10% The cleaning power of the above specified cleaning agent (A) and another cleaning agent (B), which contained 10% sodium tripolyphosphate instead of sodium 2- (nonylphenoxyhexaäthenoxy) acetate, were measured using cloth which was soiled under standard conditions according to the regulations of the Japanese Oil Chemical Bociety, The following conditions of the cleaning power test were observed: Conditions of the cleaning power test: Examination device: Ter-O-meter detergent concentration: 0.2% degrees of hardness of the water: 0, 5, 10, 15 German degrees of hardness Liquor ratio: 3 pieces of soiled fox to 500 ccm of liquid Cleaning temperature: 20 ° C revolutions: 100 revolutions per minute cleaning time: 10 minutes rinsing: 5 minutes once. The test results are summarized in Table IV Table IV Percent cleaning power measured on the basis of reflectance cleaning supplies AWAY Degrees of hardness 0 64.0 50.1 5 63.0 52.0 1o 54, o 45.5 15 54, o 42.3 Table IV clearly shows that the detergency of the detergent (A) containing an ether carboxylate is higher than that of the detergent (B) which contains a sodium polyphosphate in place of the ether carboxylate.

Beispiel 5 Es wurden folgende Reinigungsmittelmischungen hergestellt Nummer 1 Natriumdodecylbenzolsulfonat 20 % Natrium-2-(dodecyloxytetraäthoxy)acetat 5 % Wasser 75 % Nummer 2 Natriumdodecylbenzolsulfonat 20 % Natrium-2-(dodecyloxytriäthoxy)acetat 5 % Natriumtripolyphosphat 20 % Wasser 55 % Nummer 3 Natriumdodecylbenzolsulfonat 20 % Natrium-2-(nonylphenoxytriäthenoxy)acetat 10 % Natriumstearat 2 % Wasser 68 % Nummer 4 Natriumdodecylbenzolsulfonat 20 % Natrium-2- (nonylphenoxytri äthenoxy) ac etat 10 % Natrium-a-methylstearat 2% Wasser 68 % Nummer 5 Natriumdodecylbenzolsulfonat 1o % Natrium-a-ol efinsulfonat mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 16 10 % Natrium-2-(dodecyloxytriäthenoxy)acetat 5 % Natriumtripolyphosphat 20 % Wasser 55 % Nummer 6 Natriumdodecylbenzolsulfonat 20 % Natriumtripolyphosphat 20 % Natriumstearat 206 Wasser 58 Xo Die oben beschriebenen Mischungen Nr. 1 bis 6 wurden in Wasser zu einer 0,2 Gew.-%igen Reinigungsmittellösung aufgelöst. Je 100 ccm dieser Lösungen wurden in ein zylindrisches Gefäss von 64,5 mm Durchmesser eingefüllt. Dann wurde ein selbsttätig umkehrender Rührer mit vier Rührblättern von 25 mm Länge und 12 mm Breite, der 145o Umdrehungen pro Minute machte, unmittelbal unter der Wasseroberfläche der Versuchslösung angeordnet und sechs Minuten lang in Betrieb gehalten, wobei die Richtung der Rührbewegung sich selbsttätig umkehrte. Dann wurde die Menge des Schaums gemessen. Hierauf wurde die unterhalb des Schaums befindliche Flüssigkeit abgezogen, es wurden weitere loo ccm Wasser innerhalb des zylindrischen Gefässes zugesetzt und die in dem Gefäss befindliche Lösung wurde in der gleichen Weise zur Schaumbildung gerührt. Hierauf wurde die untere Flüssigkeitsschicht abgezogen und die gleiche Arbeitsweise wiederholt, bis keinerlei Schaum mehr entstand. Die Gesamtmenge des Wassers bis zum Ende der Schaumbildung wurde gemessen. Diese Wassermenge stellt ein Maß für die Leichtigkeit des Ausspülens des Reinigungsmittels da-r. Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt.Example 5 The following detergent mixtures were prepared Number 1 Sodium Dodecylbenzenesulfonate 20% Sodium 2- (dodecyloxytetraethoxy) acetate 5% water 75% number 2 sodium dodecylbenzenesulfonate 20% sodium 2- (dodecyloxytriethoxy) acetate 5% sodium tripolyphosphate 20% water 55% number 3 sodium dodecylbenzenesulfonate 20% sodium 2- (nonylphenoxytriethenoxy) acetate 10% sodium stearate 2% water 68 % Number 4 sodium dodecylbenzenesulfonate 20% Sodium 2- (nonylphenoxytri ethenoxy) acetate 10% sodium a-methylstearate 2% water 68% number 5 sodium dodecylbenzenesulfonate 1o% sodium a-ol efinsulfonat with an average carbon number of 16 10% sodium 2- (dodecyloxytriäthenoxy) acetate 5% sodium tripolyphosphate 20% Water 55% Number 6 Sodium Dodecylbenzenesulfonate 20% Sodium Tripolyphosphate 20 % Sodium Stearate 206 Water 58 Xo Mixtures # 1 to # 6 described above were dissolved in water to make a 0.2% by weight detergent solution. 100 each ccm of these solutions were poured into a cylindrical vessel with a diameter of 64.5 mm. A self-reversing stirrer with four stirring blades 25 mm in length was then used and 12 mm wide, which made 145o revolutions per minute, immediately below that Placed on the water surface of the test solution and operated for six minutes held, the direction of the stirring movement reversed automatically. Then became the amount of foam measured. The one below the foam was then placed Liquid withdrawn, there were more 100 ccm of water inside the cylindrical Vessel added and the solution in the vessel was in the same Stirred way to foam. Thereupon the lower layer of liquid became deducted and repeat the same procedure until there was no more foam. the The total amount of water up to the end of foaming was measured. This amount of water represents a measure of the ease with which the detergent can be rinsed out. the Results are shown in Table V.

Tabelle V Art des Nenge des Schaums Menge des Wassers Reinigungsmittels in ccm in ccm Nr. 1 270 400 2 260 300 3 260 400 4 240 400 5 260 300 6 270 700 Wie aus Tabelle V ersichtlich, sind die Reinigungsmittelmischungen Nr. 1 und Nr. 5,die gemäß der Erfindung Athercarboxylate der oben angegebenen allgemeinen Formel (1) enthalten, hervorragend in der Leichtigkeit des Auswaschens im Vergleich mit der Reinigungsmittelmischung Nr. 6, obwohl der Grad der Schaumbildung während des Waschens im wesentlichen der gleiche ist bei den Mischungen Nr. 1 und Nro 5 einerseits und der Mischung Nr. 6 andererseits0Table V Type of amount of foam Amount of water Detergent in ccm in ccm No. 1 270 400 2 260 300 3,260,400 4,240,400 5 260 300 6 270 700 As can be seen from Table V, the detergent mixture No. 1 and No. 5 containing ether carboxylates of the above general formula (1) according to the invention are excellent in ease of washing out as compared with the detergent mixture No. 6, although the degree the foam formation during washing is essentially the same for Mixtures No. 1 and Nro 5 on the one hand and Mixture No. 6 on the other hand

Claims

Claims 1. Detergent mixture containing as essential Components of at least one anionic surfactant made from alkyl sulfates, Alkylbenzenesulfonates and alkanesulfonates, and an ether carboxylate of the following general formula (1): R-A- (CH2CH2O) nR'COOM (1), where R is an alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, a alkylphenyl group, the alkyl group of which is 6 to Contains 17 carbon atoms, one benzylphenyl group, one styrenated phenyl group or represents a benzylated phenylphenyl group, A represents an oxygen or a sulfur atom is, 'represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, M is an alkali metal and n is a number from 1 to 30.

2. Cleaning agent mixture according to claim 1, characterized in that that the anionic surfactant is composed of an alkali alkyl sulfate having an average of -10 Lich up to 16 carbon atoms, an alkali alkylbenzenesulfonate with an average 11 to 18 carbon atoms or an alkali alkane sulfonate with an average 1o to 18 carbon atoms.

5. detergent mixture according to claim 1, characterized in that that the amount of Ä.thercarboxylats is in the order of 4 to 200 wt .-%, calculated on the total amount of anionic surface-active agents present in the mixture Means.