DE2204738C3 - Substituted octahydropyrindenes, processes for their preparation and their use - Google Patents
Substituted octahydropyrindenes, processes for their preparation and their useInfo
- Publication number
- DE2204738C3 DE2204738C3 DE2204738A DE2204738A DE2204738C3 DE 2204738 C3 DE2204738 C3 DE 2204738C3 DE 2204738 A DE2204738 A DE 2204738A DE 2204738 A DE2204738 A DE 2204738A DE 2204738 C3 DE2204738 C3 DE 2204738C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- plants
- general formula
- weeds
- octahydropyrindenes
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
- C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
in der R einen gegebenenfalls durch ein Halogenatom substituierten Alkylrest mit 1 -4 Kohlenstoffatomen bedeutet und Rj und R2 beide Wasserstoffatome oder das eine die Methylgruppe und das andere ein Wasserstoffatom bedeuten.in which R is an alkyl radical having 1-4 carbon atoms which is optionally substituted by a halogen atom means and Rj and R2 both hydrogen atoms or one is the methyl group and the other is a hydrogen atom.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Octahydropyrinden der allgemeinen Formel II2. Process for the preparation of the compounds according to claim 1, characterized in that octahydropyrindene of the general formula II is used in a manner known per se
(H)(H)
in der Ri und R2 die vorstehend angegebene Bedeutung hat, entweder a) mit einem Thiokohlensäurehalogenid der allgemeinen Formel IIIin the Ri and R2 those given above Has meaning either a) with a thiocarbonic acid halide of the general formula III
Hai —C—S-RShark — C — S-R
Il
ο Il
ο
(III)(III)
R-SHR-SH
(IV)(IV)
R-YR-Y
(V)(V)
Die Erfindung betrifft substituierte Octahydropyrindene, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie deren Verwendung als herbizide Wirkstoffe zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern und somit den Gegenstand der Ansprüche.The invention relates to substituted octahydropyrindenes, processes for their preparation and their Use as herbicidal active ingredients for combating weeds and grass weeds and thus the Subject of the claims.
in der Hai ein Chlor- oder Bromatom bedeutet und R die vorstehend genannte Bedeutung hat oder b) mit der Bildungskomponente eines Thiokohlensäurehalogenids der allgemeinen Formel IH, nämlich Phosgen und dem Alkalimetallsalz eines Mercaptans der allgemeinen Formel IVin which Hai denotes a chlorine or bromine atom and R has the abovementioned meaning or b) with the formation component of a thiocarbonic acid halide of the general formula IH, namely Phosgene and the alkali metal salt of a mercaptan of the general formula IV
ία der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, oder c) mit Kohlenstoffoxysulfid und einem Alkylierungsmittel der allgemeinen Formel Vία where R has the meaning given above, or c) with carbon oxysulfide and an alkylating agent of the general formula V
in der Y ein Halogenatom, einen Alkoxysulfonyloxy- oder Arylsulfonyloxyrest bedeutet und R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, umsetzt.in which Y is a halogen atom, an alkoxysulfonyloxy or arylsulfonyloxy radical and R is the has the meaning given above.
3. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Herbizide bei der Bekämpfung von Unkräutern.3. Use of the compounds according to Claim 1 as herbicides in combating weeds.
Der Ausdruck »Octahydropyrindene« wird hier und im folgenden für substituierte 2-Azabicyclo[4.3.0] decane (Octahydro-1 -pyrindene) gebraucht.The term "octahydropyrindenes" is used here and below for substituted 2-azabicyclo [4.3.0] decane (Octahydro-1 -pyrindenes) used.
Es ist ratsam, die Umsetzungen in einem gegenüber den'Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel durchzuführen. Die Art des zu verwendenden Verteilungsmittels wird weitgehend von dem in die Reaktion eingesetzten säurebindenden Mittel bestimmt. Werden organische Basen, wie tertiäre Amine, eingesetzt, so ist es ratsam, auch organische Lösungsmittel zu verwenden. Bei anorganischen Basen sind Wasser und wäßrige Gemische von mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln geeignet. Im allgemeinen können folgende tertiäre Amine als säurebindende Mittel dienen: Pyridin und Pyridinbasen, Triäthylamin oder Triäthylendiamin; ebenso kann das jeweilige Octahydropyrinden der allgemeinen Formel II, im Überschuß in die Reaktion eingesetzt, als säurebindendes Mittel dienen. Als anorganische Basen kommen die Hydroxide und Carbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle, in erster Linie Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, ferner die Hydroxide und Carbonate des Lithiums, Bariums, Strontiums, Magnesiums sowie quaternäre Ammonium-Verbindungen, die in Gegenwart von Wasser als Basen reagieren, beispielsweise Tetramethylammoniumhydroxid, in Betracht. It is advisable to carry out the reactions in a solution and / or solution which is inert towards the reaction participants Carry out diluents. The type of distribution agent to be used is largely determined by the acid-binding agent used in the reaction. Are organic bases, such as tertiary Amines are used, so it is advisable to use organic solvents as well. With inorganic bases water and aqueous mixtures of water-miscible organic solvents are suitable. in the in general, the following tertiary amines can serve as acid-binding agents: pyridine and pyridine bases, Triethylamine or triethylenediamine; the particular octahydropyrindene of the general formula can also be used II, used in excess in the reaction, serve as an acid-binding agent. As inorganic bases come the hydroxides and carbonates of the alkali and alkaline earth metals, primarily sodium hydroxide, Sodium carbonate, potassium carbonate, also the hydroxides and carbonates of lithium, barium, strontium, Magnesium and quaternary ammonium compounds that react as bases in the presence of water, for example tetramethylammonium hydroxide into consideration.
Als Lösungsmittel können verwendet werden: aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylole, Petroiäther, Chlorbenzol, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Äther und ätherartige Lösungsmittel, wie Dialkyläther, Tetrahydrofuran; als mit Wasser mischbare Lösungsmittel kommen in Betracht: Alkenole oder Ketone.The following solvents can be used: aliphatic and aromatic hydrocarbons and halogenated hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylenes, Petroleum ether, chlorobenzene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, ether and ethereal solvents, such as dialkyl ethers, tetrahydrofuran; as water-miscible solvents are: Alkenols or ketones.
Bei der Umsetzung eines Octahydropyrindens der allgemeinen Formel II mit Phosgen und einem Alkalimetallsalz eines Mercaptans kann das als Zwischenprodukt erhaltene Octahydropyrinden-1-carbonyl-halogenid ohue weitere Reinigung mit einem Alkalimetallsalz eines Mercaptans der allgemeinen Formel IV umgesetzt werden.When reacting an octahydropyrindene of the general formula II with phosgene and a The alkali metal salt of a mercaptan can be the octahydropyrindene-1-carbonyl halide obtained as an intermediate ohue further purification with an alkali metal salt of a mercaptan of general Formula IV are implemented.
Für die Herstellung der neuen substituierten Octahydropyrindene der allgemeinen Formel I wird indessen ein Verfahren bevorzugt, bei dem man ein Octahydropyrinden der allgemeinen Formel II in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit Kohlenstoffoxysulfid (COS) und anschließend mit einem Alkylierungsmittel umsetzt. Als säurebindende Mitte! kommen die oben aufgeführten Basen, vorzugsweise Alkalimetallhydroxide, in Betracht. Als Alkylierungsmittel £ind in erster Linie Alkylhalogenide, ferner Dialkylschwefelsäureester und Alkylester von Toluolsulfonsäuren geeignet.For the preparation of the new substituted octahydropyrindenes of the general formula I, however a process preferred in which an octahydropyrindene of the general formula II in the presence of a acid-binding agent with carbon oxysulphide (COS) and then reacted with an alkylating agent. As an acid-binding agent! come the bases listed above, preferably alkali metal hydroxides, in Consideration. Primarily used as alkylating agents Alkyl halides, also dialkyl sulfuric acid esters and Alkyl esters of toluenesulfonic acids are suitable.
Die beschriebenen erfindungsgemäßen Umsetzungen eines Octahydropyrindens der allgemeinen Formel II zu Verbindungen der allgemeinen Formel HI werden bei Temperaturen von -20 bis +100"C, vorzugsweise zwischen 0 und + 30° C durchgeführt.The described reactions of an octahydropyrindene of the general formula II according to the invention Compounds of the general formula HI are preferred at temperatures from -20 to +100 ° C carried out between 0 and + 30 ° C.
Die Octahydropyrindene der allgemeinen Formel II sind bekannt [siehe H. L. Lochte and A. G. Pittmann in J. Am. Chem. Soc. 82,469 (I960)].The octahydropyrindenes of the general formula II are known [see H. L. Lochte and A. G. Pittmann in J. At the. Chem. Soc. 82,469 (1960)].
Die substituierten Octahydropyrindene der allgemeinen Formel I besitzen ausgezeichnete herbizide und pflanzenregulatorische, einige von ihnen auch fungizide Eigenschaften. Die herbizid wirksamen Derivate sind z. T. als allgemeine Herbizide und z. T. zur Bekämpfung von Umkräutern und Ungräsern in Getreide mit Einschluß von Mais, ferner in Soja, Baumwolle,The substituted octahydropyrindenes of the general formula I have excellent herbicidal and plant regulatory, some of them also fungicidal properties. The herbicidally active derivatives are z. T. as general herbicides and z. T. to combat weeds and grass weeds in cereals with Inclusion of maize, furthermore in soy, cotton,
Zuckerrüben und Reiskuliuren (Wasser- und Trockenreiskulturen) geeignet.Sugar beet and rice cultures (water and dry rice cultures) suitable.
Von diesen Wirkstoffen werden in Reiskulturen schwer bekämpfbare Unkrautarten erfaßt: zum Beispiel in Wasserreiskulturen Echinochloa sp., Eleocharis sp., Monochoria, Sagittaria., Panicum sp., Cyperaceen, Rotala, Lindernia, Vandellia, Paspalum sp.; in Trockenreiskulturen ebenfalls Echinochloa sp., Digitaria sp.. Brachiaria sp., Sida sp., Cyperaceen, Acanthosperum sp. Da die Wirkstoffe die unerwünschten Pflanzen allmählich abtöten und somit die Sauerstoffbilanz und das biologische Gleichgewicht nicht kraß beeinträchtigen, sind sie füi die Anwendung in Wasserreiskulturen sehr gut geeignet. Außerdem besitzen die Wirkstoffe ein breites Wirkungsspektrum gegen verschiedenartige Wasserunkräuter, z. B. gegen emerse Pflanzen, Wasserpflanzen mit und ohne Schwimmblätter, submerse Pflanzen, Algen.These active ingredients include types of weeds that are difficult to control in rice crops: for example in water rice cultures Echinochloa sp., Eleocharis sp., Monochoria, Sagittaria., Panicum sp., Cyperaceae, Rotala, Lindernia, Vandellia, Paspalum sp .; in dry rice crops also Echinochloa sp., Digitaria sp .. Brachiaria sp., Sida sp., Cyperaceae, Acanthosperum sp. Since the active ingredients gradually kill the unwanted plants and thus the oxygen balance and that do not seriously affect the biological balance, they are very suitable for use in paddy rice cultures well suited. In addition, the active ingredients have a broad spectrum of action against various types Aquatic weeds, e.g. B. against emersed plants, aquatic plants with and without floating leaves, submerged plants, algae.
Das breite Wirkungsspektrum der neuen substituierten Octahydropyrindene der allgemeinen Formel I erlaubt es, sie auch zu der wichtigen Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern auf dem die Nutzpflanzenkulturen umgebenden Gebiet, wie Gräber, Kanalbetten oder Dämmen, einzusetzen. Von diesen Wirkstoffen werden nur die genannten, in Nutzpflanzenkulturen vorkommenden Ungräser, sondern auch andere grasartige und breitblättrige Unkräuter vernichtet. Die Wirkstoffe können bei der Vorbereitung der Anbauflächen und nach dem Auflaufen der Kulturpflanzen zur Vernichtung eines bereits aufgelaufenen Unkrautbestandes verwendet werden. Die Aufwandmengen sind verschieden und vom Applikationszeitpunkt abhängig, sie liegen zwischen 0,25 und 6, vorzugsweise 0,5 und 2 kg Wirkstoff pro Hektar, bei Applikation vor dem Auflaufen der Pflanzen. Aufwandmengen von 10 bis 30 kg Wirkstoff pro Hektar können für eine totale Vernichtung des gesamten Unkrautbestandes, beispielsweise auf dem Kulturland benachbarten Brachland, angewendet werden. ·The broad spectrum of activity of the new substituted octahydropyrindenes of the general formula I allows them to be used for the important control of weeds and grass weeds in the area surrounding the crops of useful plants, such as graves, canal beds or dams. Of these active ingredients, only the weeds mentioned, which occur in crops of useful plants, but also other grass-like and broad-leaved weeds are destroyed. The active ingredients can be used in the preparation of the cultivation areas and after the emergence of the crop plants to destroy an already accrued weed population. The application rates vary and depend on the time of application; they are between 0.25 and 6, preferably 0.5 and 2 kg of active ingredient per hectare, when applied before the plants emerge. Application rates of 10 to 30 kg of active ingredient per hectare can be used for a total destruction of the entire weed population, for example on the fallow land adjacent to the cultivated land. ·
Substituierte Octahydropyrindene der allgemeinen Forme) I sind bisher nicht beschrieben worden. In der amerikanischen Patentschrift Nr. 33 44 134 werden zwar herbizide Azabicycloß^J-nonanthiolcarbamate beschrieben, ihre Wirkung auf Ungräser ist jedoch bei guter Selektivität in Kulturpflanzen gering und zweikeimblättrige Unkräuter werden nicht geschädigt. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der allgemeinen Formel I zeigen eine weit bessere Wirksamkeit gegen Ungräser und weisen ein breiteres Wirkungsspektrum gegenüber zweikeimblättrigen Unkräutern auf. Einige sind bei guter Verträglichkeit gegenüber Getreide, besonders Mais und Weizen, ferner Soja, Zuckerrüben und Baumwolle selbst bei sehr niederen Aufwandmengen gegen eine Vielzahl von grasartigen Unkräutern herbizid wirksam, gegen die die genannten Vergleichsverbindungen keine oder nur ungenügende Wirkung zeigen.Substituted octahydropyrindenes of the general formula) I have not yet been described. In the American patent specification No. 33 44 134 herbicidal azabicyclops ^ J-nonanthiolcarbamates are described, but their effect on grass weeds is low with good selectivity in cultivated plants and dicotyledonous weeds are not damaged. The active compounds of the general formula I according to the invention show a far better activity against grass weeds and have a broader activity spectrum against dicotyledonous weeds. Some are well tolerated by cereals, especially maize and wheat, and also soy, sugar beet and cotton, even at very low application rates, against a large number of grass-like weeds against which the aforementioned comparison compounds show no or only inadequate activity.
Einige der neuen substituierten Octahydropyrindene der allgemeinen Formel I besitzen bereits in geringen Konzentrationen unterhalb der Aufwandmengen für herbizide Wirkung eine ausgezeichnete fungizide Wirkung auf phytopathogene Pilze. So werden beispielsweise echte Mehltaupilze, wie Gurkenmehltau (Erysiphe cichoriacearum), Apfelmehltau (Podosphaera Ieucotricha), Rosenmehltau (Sphaerotheca pannosa), Weizenmehltau (Ersiphe graminis) sowie falsche Mehltaupilze, wie der Erreger der Kraut- und Knollenfäule der Kartoffel (Phytophthora infestans), der falsche Rebenmehltau (Plasmophora viiicola), ferner Blaiiflekkenerreger wie die Erreger der Dörrfleckenkrankheit der Tomate (Alternaria solani), der Blattfleckenkrankheit des Sellerie (Septoria spicola) und Rostpilze, wie Bohnenrost (Uromyces appendiculatus), ferner der schwei bekämpfbare Grauschimmel (Botrytis cinerea), bei Anwendung der neuen Wirkstoffe abgetötet beziehungsweise in ihrem Wachstum gehemmt. Die Verbindungen besitzen neben einer hervorragendenSome of the new substituted octahydropyrindenes of the general formula I already have a small amount Concentrations below the application rates for herbicidal effects an excellent fungicidal Effect on phytopathogenic fungi. For example, real powdery mildew fungi such as cucumber powdery mildew become (Erysiphe cichoriacearum), apple powdery mildew (Podosphaera Ieucotricha), rose powdery mildew (Sphaerotheca pannosa), Wheat powdery mildew (Ersiphe graminis) and downy mildew, such as the causative agent of late blight the potato (Phytophthora infestans), the downy mildew of the vine (Plasmophora viiicola), furthermore blue fleck pathogens like the causative agent of tomato dry spot disease (Alternaria solani), leaf spot disease of celery (Septoria spicola) and rust fungi, such as bean rust (Uromyces appendiculatus), furthermore the Sweat-combable gray mold (Botrytis cinerea), killed when the new active ingredients are used or inhibited in their growth. The connections possess in addition to an excellent
to Dauerwirkung auch eine gute curative Wirkung, wodurch bereits in Pflanzengewebe eingedrungene Pilze nach Anwendung der neuen Verbindungen abgetötet werden.to permanent effect also a good curative effect, whereby already penetrated into plant tissue Fungi will be killed after applying the new compounds.
Die beanspruchten Verbindungen sind für Warmblü-The claimed compounds are for warm-blooded
ter praktisch untoxisch. Für die Verbindung l-(ÄthylthiocarbonyI)-4-methyl-octahydropyrinden (No. 13) ist die DLiop.o. Ratte von 1700 mg/kg ermittelt worden.ter practically non-toxic. For the compound 1- (ethylthiocarbonyI) -4-methyl-octahydropyrindene (No. 13) the DL io po rat of 1700 mg / kg has been determined.
Zur Herstellung von herbiziden Mitteln werden die Wirkstoffe mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln vermischt.To prepare herbicidal compositions, the active ingredients are mixed with suitable carriers and / or Distribution means mixed.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Herstellungsverfahren der neuen substituierten Octahydropyrindene der allgemeinen Formel L Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The following examples illustrate the manufacturing processes of the new substituted octahydropyrindenes of the general formula L. The temperatures are given in degrees Celsius.
Mau löst 188 g Octahydro-1-pyrinden in 1000 ml Diäthyläther und unterschichtet dieses mit einer Lösung von 84 g Jialiumhydroxid in 500 ml Wasser. Zu der Mischung tropft man unter starkem Rühren und Kühlen (5-10°) 187 g Chlorthioameisensäure-S-äthylester. Nach beendeter Reaktion rührt man noch 30 Minuten weiter, trennt dann die Phasen, wäscht die organische Phase mit Wasser neutral, trocknet und verdampft den Äther im Vakuum. Das zurückbleibende Öl wird im Vakuum destilliert. Man erhält 281 g l-(Äthylthio-carbonyl)-octahyd:-o-l-pyrinden als farbloses Öl vom Siedepunkt 1 Cg -112° /0.4 Torr. [Verbindung Nr. 1 ]Mau dissolves 188 g of octahydro-1-pyrinden in 1000 ml of diethyl ether and covers this with a solution of 84 g of jialium hydroxide in 500 ml of water. 187 g of S-ethyl chlorothioformate are added dropwise to the mixture with vigorous stirring and cooling (5-10 °). After the reaction has ended, the mixture is stirred for a further 30 minutes, the phases are then separated, the organic phase is washed neutral with water, dried and the ether is evaporated off in vacuo. The remaining oil is distilled in vacuo. This gives 281 g of l- (ethylthio-carbonyl) -octahyd: - ol-pyrinden as a colorless oil of boiling point -112 ° Cg 1 /0.4 torr. [Compound No. 1]
Setzt man, wie im Beispiel 1 beschrieben, 40,5 g Octahydro-1-pyrinden in 200 ml Petroläther und 13 g Natriumhydroxid in 100 ml Wasser mit 32 g Phosgen unter Rühren und Kühlen auf - 5° bei 0° um, so erhält man nach Aufarbeiten der organischen Phase das Octahydro-l-pyrinden-N-carboxychlorid. Die Umsetzung dieses Zwischenproduktes in Petroläther mit einerIf, as described in Example 1, 40.5 g of octahydro-1-pyrindene are placed in 200 ml of petroleum ether and 13 g Sodium hydroxide in 100 ml of water with 32 g of phosgene with stirring and cooling to -5 ° at 0 ° is obtained after working up the organic phase, the octahydro-l-pyrindene-N-carboxychloride. The implementation this intermediate in petroleum ether with a
so wäßrigen Lösung von 27 g Natriumäthyl-mercaptid liefert nach dem Aufarbeiten der organischen Phase 55 g farbloses Öl, dessen physikalische Konstanten mit denen aus Beispiel 1 übereinstimmen.An aqueous solution of 27 g of sodium ethyl mercaptide in this way yields 55 g of a colorless oil, the physical constants of which correspond to those from Example 1, after the organic phase has been worked up.
Zu einer Lösung von 16 g Octahydro-1-pyrinden und 13 g Triäthylamin in 200 ml Benzol tropft man unter Rühren und Kühlen langsam 17,7 g Chlorthioameisensäure-S-n-propylester. Nach beendeter Reaktion rührt man noch 3 Stunden bei Raumtemperatur, trennt die Reaktionslösung vom ausgefallenen Triätnylammoniumchiorid durch Filtrieren und verdampft das Benzol im Vakuum. Das resultierende gelbliche Öl wird im Vakuum destilliert. Man erhält 22 g l-(n-Propyhhio-carbonyl)-octahydro-1-pyrinden als farbloses öl vom Siedepunkt 100-110"/0.01-0.02 Torr [Verbindung Nr. 2].A solution of 16 g of octahydro-1-pyrindene and 13 g of triethylamine in 200 ml of benzene is added dropwise Stir and cool slowly 17.7 g of chlorothioformic acid S-n-propyl ester. After the reaction has ended, stir if a further 3 hours at room temperature, the reaction solution is separated from the precipitated trietnylammonium chloride by filtering and evaporating the benzene in vacuo. The resulting yellowish oil is im Vacuum distilled. 22 g of 1- (n-Propyhio-carbonyl) -octahydro-1-pyrindene are obtained as a colorless oil with a boiling point of 100-110 "/0.01-0.02 Torr [compound No. 2].
In eine Lösung von 25 g Octahydro- 1-pyrinden und 8 g Natriumhydroxid in 400 ml 5O°/oigem wäßrigen Äthanol leitet man bei 0 — 5° I2,2g '<ohlenoxysulfid unter langsamem Rühren ein. Eine halbe Stunde nach Beendigung der Reaktion tropft man rasch 27,5 g n-Butylbromid zu und rührt 5 Stunden bei 25° weiter. Man entfernt den Alkohol im Vakuum und nimmt das gebildete Öl in Methylenchlorid auf. Nach dem Trocknen und Abdestillieren des Lösungsmittels destil-In a solution of 25 g of octahydro-1-pyrindene and 8 g of sodium hydroxide in 400 ml of 5O% aqueous Ethanol is passed at 0-5 ° I2.2g 'of oxy-sulphide with slow stirring. Half an hour after the reaction has ended, 27.5 g are rapidly added dropwise n-Butyl bromide and stirring is continued for 5 hours at 25 °. You remove the alcohol in a vacuum and take that formed oil in methylene chloride. After drying and distilling off the solvent, distill
Tubelle ITubelle I
10 lierl man das gelbliche öi im V.jkuum. Man erhall 27 g l-(n-Butylthio-carbonyl) octahydro-1-pyrinden als farbloses Öl vom Siedepunct 125-128°/0.1 Torr [Verbindung Nr. 3].10 one lierl the yellowish oil in the V.jkuum. You get 27 g l- (n-Butylthio-carbonyl) octahydro-1-pyrinden as colorless Oil with a boiling point of 125-128 ° / 0.1 Torr [compound no. 3].
Nach den in diesen Beispielen beschriebenen Methoden werden unter Verwendung der entsprechenden Mengen Octahydropyrinden und Thiokohlensäurehalogenid der allgemeinen Formel II die in der folgenden Tabelle I aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel I hergestellt:Following the methods described in these examples using the appropriate Amounts of octahydropyrindene and thiocarbonic acid halide of the general formula II in the Compounds of general formula I listed below in Table I prepared:
Nr.No.
Verbindungen Schmel/punk l/Siedepunkt BrechungsindexConnections melting point / boiling point Refractive index
5
6
7
8
95
6th
7th
8th
9
10
II
12
!3
1410
II
12th
! 3
14th
l-(Methylthio-carbonyi)-oclahydro-l-pyrindf!nl- (Methylthio-carbonyi) -oclahydro-l-pyrindf! n
I-(!sopropylthio-carbonyl)-ocialiydro-I-pyrindenI - (! Sopropylthio-carbonyl) -ocialiydro-I-pyrinden
Hsec.Butylthio-carbonyO-octahydro-l-pyrindenHsec.Butylthio-carbonyO-octahydro-1-pyrinden
!-(tert.Butylthio-carbonyO-octahydro-l-py rinden! - (tert.Butylthio-carbonyO-octahydro-l-py rind
l-(2-Chloräthylthio-carbonyl)-octahydro-l- (2-chloroethylthio-carbonyl) -octahydro-
I-pyrindenI-pyrinden
!-(S-Chlorpropyllhio-carbonylJ-octahydro-1-pyrinden ! - (S-Chlorpropyllhio-carbonylI-octahydro-1-pyrinden
I-CÄthylthio-carbonyO-S-meihyl-octahydro-I-pyrinden I-Cethylthio-carbonyO-S-methyl-octahydro-I-pyrinden
!-(n-Propylthio-carbonyO-S-methyl-octahydro-1-pyrinden ! - (n-Propylthio-carbonyO-S-methyl-octahydro-1-pyrindene
!-(Äthylthio-carbonylM-methyl-octahydro-1-pyrinden ! - (Ethylthio-carbonylM-methyl-octahydro-1-pyrinden
Hlsopropylthio-carbonyO^-methyl-octahydro-1-pyrinden
94°/0,1 Torr
ΙΟΟΎΟ,Ι Torr
: 15-118°/0,5 Torr 110°/0,5Torr
125-135°/0,03 TorrIsopropylthio-carbonyO ^ -methyl-octahydro-1-pyrindene 94 ° / 0.1 torr
ΙΟΟΎΟ, Ι Torr
: 15-118 ° / 0.5 torr 110 ° / 0.5 torr
125-135 ° / 0.03 torr
I70-I80°/0,0l Torr 94°/0,12 Torr
107°/0,17 To π-115-118°/0,07
Torr 96-100°/0,l Torr170-180 ° / 0.0l torr 94 ° / 0.12 torr
107 ° / 0.17 To π-115-118 ° / 0.07 Torr 96-100 ° / 0.1 Torr
Die herbizide Wirkung der neuen Verbindungen wird durch folgende Versuche verdeutlichtThe herbicidal action of the new compounds is illustrated by the following experiments
I. Vorauflauf-VersuchI. Pre-emergence attempt
Der Wirkstoff wird als 100/oiges Pulverkonzentrat in einer Konzentration von 16 kg Aktivsubstanz pro ha in Erde eingearbeitet. Die so vorbereitete Erde wird in Saatschalen eingefüllt, worin folgende Testpflanzen eingesät wurden:The active ingredient is incorporated as a 10 0 / oiges powder concentrate in a concentration of 16 kg of active substance per ha in soil. The soil prepared in this way is poured into seed trays, in which the following test plants were sown:
Hirse (Setaria italica), Senf (Sinapis alba), Hafer (Avena sativa), Raygras (Lolium perenne) und Wicke (Vicia sativa).Millet (Setaria italica), mustard (Sinapis alba), oats (Avena sativa), ryegrass (Lolium perenne) and vetch (Vicia sativa).
Die Schalen wurden dann im Gewächshaus bei 20-24° C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit unter Tageslicht gehalten.The dishes were then placed in the greenhouse at 20-24 ° C and 70% relative humidity Kept daylight.
Die Auswertung des Versuches erfolgt nach 20 Tagen und die Beurteilung nach dem 9er Index.The test is evaluated after 20 days and the assessment is based on the 9 index.
9 = Pflanzen unbeschädigt = Kontrolle9 = plants undamaged = control
1 = Pflanzen abgestorben
8-2 = Zwischenstufen der Schädigung — = nicht geprüft1 = plants dead
8-2 = intermediate stages of damage - = not tested
Das 10%ige Pulver-Konzentrat hat die folgende Zusammensetzung. 10 Teile Wirkstoff, 0,6 Teile dibutyl-naphthalinsulfonsaures Natrium, 1 Teil NaphthalinsuIfonsäure-Phenolsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat (3:2:1), 10 Teile Natrium-Aluminium-Silikat und 78,4 Teile Kaolin.The 10% powder concentrate has the following composition. 10 parts of active ingredient, 0.6 parts sodium dibutyl-naphthalenesulphonic acid, 1 part naphthalenesulphonic acid-phenolsulphonic acid-formaldehyde condensate (3: 2: 1), 10 parts of sodium aluminum silicate and 78.4 parts of kaolin.
11. Selektiv-Vorauflauf-Versuch
mit eingesäten Testpflanzen11. Selective pre-emergence attempt
with sown test plants
Unmittelbar nach der Einsaat der Testpflanzen in Saatschalen werden die Wirkstoffe als wäßrige Suspension, erhalten aus einem 25%igen Spritzpulver, auf die Erdoberfläche appliziert. Dann werden die Saatschalen bei 22 -25° C und 50-70% relativer Luftfeuchtigkeit unter Tageslicht gehalten.Immediately after the test plants have been sown in seed trays, the active ingredients are taken as aqueous Suspension, obtained from a 25% wettable powder, applied to the surface of the earth. Then the Seed trays kept under daylight at 22-25 ° C and 50-70% relative humidity.
Die Auswertung erfolgt nach 28 Tagen nach dem oben angegebenen 9er Index.The evaluation is carried out after 28 days according to the 9 index given above.
Als Testpfianzen wurden eingesät:The following were sown as test plants:
Nutzpflanzen:Useful plants:
Weizen (Triticum vulgäre)
Soja (Glycine max.)Wheat (Triticum vulgare)
Soy (Glycine max.)
Baumwolle (Gossypium hirsutüm) Mais (Zea mays) Reis (Oryzasativa) Zuckerrüben (Beta vulgaris) Unkräuter:Cotton (Gossypium hirsutüm) Corn (Zea mays) Rice (Oryzasativa) Sugar beet (Beta vulgaris) Weeds:
Echinochloa crus galliEchinochloa crus galli
a) trockena) dry
b) in Wasser ίο Poa trivialisb) in water ίο Poa trivialis
Alopecurus myosuroides ibigharia sangüinalis Ämaranthus spez. ■Loliurn multifiorum is Setaria italicaAlopecurus myosuroides ibigharia sangüinalis Ämaranthus spec. ■ Loliurn multifiorum is Setaria italica
trivialisPoa
trivialis
curusAlope
curus
thusAmaran-
thus
mullill.Lolium
mullill.
ital.Solaria
ital.
N)
ON)
N)
O
jj
trocken in V'nsserEchinochloa cms galli
dry in V'nsser
wolletree
wool
Tabelle III (Fortsetzung) - Selektivversuche1 9
Table III (continued) - Selective Experiments
rübensugar
beets
reisCorn water
rice
trocken in Wasser trivialisEchinochloa crus galli Poa
dry in water trivialis
thusAmaran-
thus
reisDry
rice
ιι
A = 3-(Äthylthio-carbonyl)-3-azabicyclo-[3.2.2.]-nonan (bekannt aus der US-Patentschrift 33 44 134)A = 3- (ethylthio-carbonyl) -3-azabicyclo- [3.2.2.] - nonane (known from US Pat. No. 3,344,134)
III. Die folgenden Versuche zeigen denIII. The following experiments show that
hemmenden Einfluß auf das Längenwachstuminhibiting influence on the growth in length
verschiedener Pflanzenarten:different types of plants:
a) Anwendung auf Gräsera) Application to grasses
Eine Rasenmischung, bestehend aus Lolium perenne (20%), Poa pratensis (23%), Agrostis tenuis (10%) und Festuca rubra (47%), wird 4 Monate lang in Saatschalen kultiviert und einmal wöchentlich geschnitten. Den ./frisch geschnittenen ca. 1,5 cm hohen Rasen behandelt man dann mit wäßrigen oder wäßrig-acetonischen Wirkstofflösungen. Anschließend wird der Rasen bei 25°, 65% relativer Luftfeuchtigkeit unter 15 000 LuxA lawn mix consisting of Lolium perenne (20%), Poa pratensis (23%), Agrostis tenuis (10%) and Festuca rubra (47%), cultivated in seed trays for 4 months and cut once a week. The ./ Freshly cut lawn about 1.5 cm high treated then with aqueous or aqueous acetone solutions. Then the lawn is at 25 °, 65% relative humidity below 15,000 lux
1212th
gehalten. 4 Wochen nach Applikation der Wirkstoffe wird das Längenwachstum bonitiert.held. The growth in length is rated 4 weeks after application of the active ingredients.
In der folgenden Tabelle ist die durch den Wirkstoff bei verschiedenen Aufwandmengen hervorgerufene ■3 Verminderung des Längenwachstums gemäß dem folgenden Bonitierungsschlüssel angegeben:The table below shows that caused by the active ingredient at different application rates ■ 3 Reduction of the growth in length specified according to the following rating key:
6 = keine Wirkung, wie unbehandelter Rasen6 = no effect, like untreated lawn
5 = ca. 15% Hemmung des Längenwachstums5 = approx. 15% inhibition of the growth in length
lü 4 = ca. 35% Hemmung des Längenwachstumslü 4 = approx. 35% inhibition of length growth
3 = ca. 50% Hemmung des Längenwachstums3 = approx. 50% inhibition of the growth in length
1 = maximale Hemmung1 = maximum inhibition
C = Blätter dunkler grün als KontrolleC = leaves darker green than control
M = leichte Randnekrose der BlätterM = slight marginal necrosis of the leaves
Wirksubstanz
Beispiel Nr.Active substance
Example no.
Lolium perenne Poa pratensisLolium perenne Poa pratensis
Agrostis tenuis Festuca rubraAgrostis tenuis Festuca rubra
4C4C
4C4C
4C 4C4C 4C
4
4C4th
4C
b) Anwendung auf Getreideartenb) Application to cereals
Verschiedene Getreidearten, Sommerweizen, Roggen und Hafer werden in Saatschalen kultiviert. Wenn die Pflanzen das 2-Blattstadium erreicht haben, werden sieVarious types of grain, spring wheat, rye and oats are grown in seed trays. if the plants have reached the 2-leaf stage, they will
a) mit einer wäßrigen oder wäßrig-acetonischen 0,5%igen resp. 0,l%igen Wirksfofflösung tropfnaß besprüht und anschließend in einer Klimakammer bei 25°, 65%iger relativer Luftfeuchtigkeit unter 15 000 Lux gehalten. Nach 21 Tagen wird die Verminderung desa) with an aqueous or aqueous-acetone 0.5% strength, respectively. 0.1% active ingredient solution dripping wet sprayed and then in a climatic chamber at 25 °, 65% relative humidity below 15,000 lux held. After 21 days, the
Längenwachstums der Pflanzen durch Messung der Zwischenknoten-Abstände (Internodien-Abstände)
festgestellt,
b) mit einer wäßrigen oder wäßrig-acetonischen Brühe in der angegebenen Wirkstoffkonzentration
derart gegossen, daß der oberirdische Teil der Pflanzen unberührt bleibt. Anschließend werden die Pflanzen in
der Klimakammer unter den obigen Bedingungen weitergezüchtet. 4 V/ochen nach Applikation wird das
Längenwachstum festgestellt und in gleicher Weise wie unter a) bonitiert.The growth in length of the plants was determined by measuring the distances between the nodes (internodal distances),
b) poured with an aqueous or aqueous acetone broth in the specified concentration of active ingredient in such a way that the above-ground part of the plants remains unaffected. The plants are then grown in the climatic chamber under the above conditions. 4 weeks after application, the growth in length is determined and rated in the same way as under a).
Claims (1)
ο Il
ο
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH153671A CH549336A (en) | 1971-02-02 | 1971-02-02 | HERBICIDAL AGENT. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2204738A1 DE2204738A1 (en) | 1972-08-17 |
| DE2204738B2 DE2204738B2 (en) | 1981-08-06 |
| DE2204738C3 true DE2204738C3 (en) | 1982-04-29 |
Family
ID=4212713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2204738A Expired DE2204738C3 (en) | 1971-02-02 | 1972-02-01 | Substituted octahydropyrindenes, processes for their preparation and their use |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5529963B2 (en) |
| AT (1) | AT316197B (en) |
| BE (1) | BE778778A (en) |
| BG (1) | BG20537A3 (en) |
| CA (1) | CA994782A (en) |
| CH (1) | CH549336A (en) |
| CS (1) | CS172363B2 (en) |
| DD (1) | DD104169A5 (en) |
| DE (1) | DE2204738C3 (en) |
| ES (1) | ES399368A1 (en) |
| FR (1) | FR2124339B1 (en) |
| GB (1) | GB1382683A (en) |
| HU (1) | HU163375B (en) |
| IL (1) | IL38663A (en) |
| IT (1) | IT948056B (en) |
| NL (1) | NL167690C (en) |
| OA (1) | OA03951A (en) |
| RO (2) | RO60810A (en) |
| SU (1) | SU572175A3 (en) |
| ZA (1) | ZA72636B (en) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI49164C (en) * | 1969-07-16 | 1975-04-10 | Agripat Sa | Substituted 2-azabicycloalkanes for use in herbicides. |
-
1971
- 1971-02-02 CH CH153671A patent/CH549336A/en not_active IP Right Cessation
-
1972
- 1972-01-27 IL IL38663A patent/IL38663A/en unknown
- 1972-01-31 OA OA54478A patent/OA03951A/en unknown
- 1972-01-31 CA CA133,492A patent/CA994782A/en not_active Expired
- 1972-02-01 NL NL7201319A patent/NL167690C/en not_active IP Right Cessation
- 1972-02-01 BE BE778778A patent/BE778778A/en unknown
- 1972-02-01 AT AT78572A patent/AT316197B/en not_active IP Right Cessation
- 1972-02-01 SU SU7201742551A patent/SU572175A3/en active
- 1972-02-01 RO RO78691*A patent/RO60810A/ro unknown
- 1972-02-01 ZA ZA720636A patent/ZA72636B/en unknown
- 1972-02-01 DE DE2204738A patent/DE2204738C3/en not_active Expired
- 1972-02-01 RO RO69623A patent/RO59872A/ro unknown
- 1972-02-01 HU HUAI210A patent/HU163375B/hu unknown
- 1972-02-01 IT IT20089/72A patent/IT948056B/en active
- 1972-02-01 DD DD160630A patent/DD104169A5/xx unknown
- 1972-02-01 FR FR7203273A patent/FR2124339B1/fr not_active Expired
- 1972-02-01 JP JP1178272A patent/JPS5529963B2/ja not_active Expired
- 1972-02-01 CS CS623A patent/CS172363B2/cs unknown
- 1972-02-01 BG BG19615A patent/BG20537A3/xx unknown
- 1972-02-01 ES ES399368A patent/ES399368A1/en not_active Expired
- 1972-02-01 GB GB474972A patent/GB1382683A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2124339B1 (en) | 1974-03-15 |
| SU572175A3 (en) | 1977-09-05 |
| JPS4844431A (en) | 1973-06-26 |
| NL167690C (en) | 1982-01-18 |
| GB1382683A (en) | 1975-02-05 |
| HU163375B (en) | 1973-08-28 |
| FR2124339A1 (en) | 1972-09-22 |
| DE2204738A1 (en) | 1972-08-17 |
| IT948056B (en) | 1973-05-30 |
| CH549336A (en) | 1974-05-31 |
| NL167690B (en) | 1981-08-17 |
| CA994782A (en) | 1976-08-10 |
| RO60810A (en) | 1976-11-15 |
| OA03951A (en) | 1975-08-14 |
| BG20537A3 (en) | 1975-12-05 |
| ZA72636B (en) | 1972-10-25 |
| RO59872A (en) | 1976-10-15 |
| CS172363B2 (en) | 1976-12-29 |
| BE778778A (en) | 1972-08-01 |
| IL38663A0 (en) | 1972-03-28 |
| JPS5529963B2 (en) | 1980-08-07 |
| DE2204738B2 (en) | 1981-08-06 |
| DD104169A5 (en) | 1974-03-05 |
| IL38663A (en) | 1974-12-31 |
| NL7201319A (en) | 1972-08-04 |
| AT316197B (en) | 1974-06-25 |
| ES399368A1 (en) | 1974-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2216838C2 (en) | Ketoxime carbamates, process for their preparation and their use | |
| DE2531643A1 (en) | HERBICIDAL COMPOUNDS, WEED DISPENSERS, WHICH ARE CONTAINED IN THESE AND METHODS OF APPLYING THEM | |
| DE2515091A1 (en) | MICROBICIDAL AGENTS | |
| DE2434430A1 (en) | 2-METHYLBENZANILIDE COMPOUNDS, PROCESS FOR THE PREPARATION OF THE SAME AND AGENTS OF A CONTENT THE SAME | |
| DE2222729A1 (en) | Process for the preparation of heterocyclic condensation products | |
| DE2513789A1 (en) | HALOACYLANILIDES AS MICROBICIDAL ACTIVE INGREDIENTS | |
| DE2855699A1 (en) | 3-SUBSTITUTED ANILINE DERIVATIVES, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND USE | |
| DD149454A5 (en) | LEPIDOPTERED COMPOSITION | |
| DE2733115A1 (en) | TETRAHYDROISOPHTHALIMIDE COMPOUNDS | |
| DD150841A5 (en) | INSECTICIDAL AGENTS CONTAINING SALTS OF THIAZOLYLIDENOXO-PROPIONITRILENE | |
| DE2204738C3 (en) | Substituted octahydropyrindenes, processes for their preparation and their use | |
| DD208293A5 (en) | COMPOSITION FOR REGULATING PLANT GROWTH | |
| DD202087A5 (en) | HERBICIDE MEDIUM | |
| EP0277537B1 (en) | 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrrole | |
| DE2221500A1 (en) | ISOTHIOURA COMPOUNDS, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE AS MICROBICIDES | |
| DE2035145B2 (en) | DECAHYDROCHINOLINE AND OCTAHYDROINDOLE | |
| DE2038171A1 (en) | New Substituted Azabicycloalkanes | |
| DD258934A1 (en) | BIOZIDE AGENTS AND METHODS OF CONTROLLING DAMAGE TO ORGANISMS | |
| CH533109A (en) | N-alkenylthiocarbonyl-azabicycloalkanes - with herbicidal and plant-growth regulating activity | |
| DE2201500A1 (en) | Substituted azabicycloalkanes | |
| DE2162046A1 (en) | Process for the production of new herbicidal active ingredients | |
| CH421136A (en) | Process for the preparation of compounds for controlling pests | |
| DE2163381A1 (en) | Dihaloalkoxyphenyl-urea derivs - with pre-emergence herbicidal activity | |
| DE3414881A1 (en) | ALLOPHANATE DERIVATIVES | |
| DE2111589A1 (en) | Insecticides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |