DE2203885A1 - Stabilized peroxygen compounds and detergents containing these compounds - Google Patents
Stabilized peroxygen compounds and detergents containing these compoundsInfo
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Description
" Stabilisierte Persauerstoff-Verbindungen und diese Verbindungen enthaltende Waschmittel ""Stabilized peroxygen compounds and these compounds detergents containing "
Priorität: 27. Januar 1971, Großbritannien, Nr. 3240/71Priority: January 27, 1971, Great Britain, No. 3240/71
Die Erfindung betrifft gegen Zersetzung mindestens teilweise stabilisierte Persauerstoff-Verbindungen, z.B. Alkaiimetallpercarbonate und -perphosphate in Form von mit einem Überzug versehenen Teilcher und diese Verbindungen enthaltende Waschmittel. The invention relates to peroxygen compounds which are at least partially stabilized against decomposition, for example alkali metal percarbonates and perphosphates in the form of coated particles and detergents containing these compounds.
Es ist bekannt, daß Persauerstoff-Verbindungen in Waschmitteln als Bleichmittel verwendet werden können. Zur Zeit wird in besonders leistungsfähigen Waschmitteln gewöhnlich Natriumperborat-tetrahydrat als Bleichmittel verwendet, da es in einer Waschlösung relativ stabil ist. Es wird aber i&imer üblicher, kalt zu waschen und einzuweichen, und Natrlumperborat-tetrahydrat hat den Nachteil, sich bei 200C verhältnismäßig langsam zu Iöt3en. Es wurde daher vorgeschlagen, Gemische aus Grunrtwaschmitteln mit verschiedenen anderen anorganischen IVraauer-· stoff-Verbindungen zu νοπ-κ-ηΊοη, z.B. Addukte VüD in dem '-Irtmd-Waschmittel vorhandenen AlkailhKrtaXl^ai^en, wie* Alkalli-icf~ü 1-It is known that peroxygen compounds can be used as bleaching agents in detergents. At present, sodium perborate tetrahydrate is usually used as a bleaching agent in particularly high-performance detergents because it is relatively stable in a washing solution. However, it is i & imer conventional cold washing and soaking, and Natrlumperborat tetrahydrate has the disadvantage, at 20 0 C relatively slowly Iöt3en. It has therefore been proposed to use mixtures of base detergents with various other inorganic oxygen compounds to form νοπ-κ-ηΊοη, e.g. adducts VüD in the -Irtmd detergent, alkali metal detergents such as * Alkalli-icf ~ ü 1 -
carbonaten und -phosphaten, mit Wasserstoffperoxid. Diese Addukte haben zwar eine geeignete Lösegeschwindigkeit, doch wird ihre Zersetzung bei Raumtemperatur durch eine relative Feuchtigkeit, die größer als 40 Prozent ist, beschleunigt. Dieser Feuchtigkeitsgehalt stellt sich oft bei im Handel erhältlichen Grundwaschmitteln ein, wodurch also der Bleicheffekt des Waschmittels erniedrigt wird.carbonates and phosphates, with hydrogen peroxide. These Adducts have a suitable rate of dissolution, but their decomposition at room temperature is relative Moisture greater than 40 percent accelerates. This moisture content is often found in commercially available ones Basic detergents, so that the bleaching effect of the detergent is reduced.
Es wurde verschiedentlich versucht, die instabilen Persauerstoff-Verbindungen durch Vermischen mit anorganischen Salzen zu stabilisieren. B2ic_piele für solche Stabilisatoren sind Natrium- oder Magnesiumsalze, wie Natrium- oder Magnesiumsilicate, -sulfate, -chloride und -nitrate oder Ammonium- oder Alkalimetallpyrophosphate in Kombination mit einem organischen Komplexbildner, wie. z.B. Äthylendiamin-Tetraessigsäure (EDTA). Diese Gemische waren jedoch mit anorganischen Percarbonaten und Perphosphaten nicht ganz erfolgreich, da diese Verbindungen sich bei der Lagerung nach wie vor zersetzen.Various attempts have been made to stabilize the unstable peroxygen compounds by mixing them with inorganic salts. B2i c _games for such stabilizers are sodium or magnesium salts, such as sodium or magnesium silicates, sulfates, chlorides and nitrates or ammonium or alkali metal pyrophosphates in combination with an organic complexing agent, such as. e.g. ethylenediamine tetraacetic acid (EDTA). However, these mixtures have not been entirely successful with inorganic percarbonates and perphosphates because these compounds still decompose on storage.
Es wurde ferner versucht, die instabilen Persauerstoff-Verbindungen mit großen Mengen an wasserunlöslichen Verbindungen zu überziehen. Diese überzogenen Persauerstoff-Verbindungen lösen sich jedoch in wäßrigen Medien erst bei Temperaturen, die über dem Schmelzpunkt des wasserunlöslichen Üöerzugsmittels liegen.Attempts have also been made to remove the unstable peroxygen compounds to be coated with large amounts of water-insoluble compounds. Dissolve these coated peroxygen compounds however, in aqueous media only at temperatures which are above the melting point of the water-insoluble Üöerzugmittel.
Aiii gäbe der Erfindung war es daher, mittels eines Überzugs ötaDiliaierte Persauerstoff-Verbindungen herzustellen, die sich in Wasser bei niedrigeren t'empera türen auflösen.It was therefore essential to the invention by means of a coating ötaDiliaierte peroxygen compounds to produce, which dissolve in water at a lower temperature.
Gegenstand, dor Erfindung u.ind ijomi L Regen Zurset- The object, the invention and the ijomi L Rain Zurset-
•.•aiii? mi.ru'. or. teun te i ! v/ei.^'1 ;.; tnM 1 I^ 'mvi .l· Pfi'Siiuorotofi'-Ve}/-•. • aiii? mi.ru '. or. teun te i! v / ei. ^ '1;.; tnM 1 I ^ 'mvi .l · Pfi'Siiuorotofi'-Ve} / -
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bindungen in Form von mit einem Überzug aus einem wasserunlöslichen Mittel versehenen Teilchen, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß der Überzug in Wasser dispergierbar ist und daß sein Anteil weniger als 15 Gewichtsprozent, bezogen auf die umhüllte Persauerstoff-Verbindung, ausmacht.bonds in the form of with a coating of a water-insoluble Medium-provided particles which are characterized in that the coating is dispersible in water and in that its proportion is less than 15 percent by weight, based on the coated peroxygen compound.
Der Überzug soll .in Wasser so dispergierbar sein, daß die Persauerstoff-Verbindung im folgenden Versuch zu 75 Gewichtsprozent in weniger als 30 Minuten, vorzugsweise in weniger als 15 Minuten, aufgelöst wird.The coating should be so dispersible in water that the peroxygen compound in the following experiment to 75 percent by weight in less than 30 minutes, preferably in less than 15 minutes, is resolved.
Bei diesem Versuch v/erden unter fortwährendem Rühren 2 g der umhüllten Persauerstoff-Verbindung bei 15°C in 1 Liter Wasser gelöst. Die Zeit, die benötigt wird, um 75 Gewichtsprozent zu lösen, wird mit herkömmlichen Methoden gemessen.In this experiment, 2 g of the coated Peroxygen compound dissolved in 1 liter of water at 15 ° C. The time it takes to add 75 percent by weight solve is measured using conventional methods.
Die Lösegeschwindigkeiten einer umhüllten Persauerstoff-Verbindung in Wasser und in der wäßrigen Phase vieler herkömmlicher Waschmedien sind einander sehr ähnlich.The rate of release of an enveloped peroxygen compound in water and in the aqueous phase of many conventional washing media are very similar to one another.
Vorteilhaft ist es, wenn das Überzugsmittel mit der Persauerstoff-Verbindung in der Lösung nicht reagiert, die Eigenschaften der anderen in dem Waschmittel vorhandenen Komponenten nicht beeinträchtigt und wenig oder kein Wasser aus Atmosphären mit hoher Feuchtigkeit adsorbiert. Vorzugsweise ist das Überzugsmittel eine Verbindung, die in die Waschmittelgemische einverleibt werden kann.It is advantageous if the coating agent contains the peroxygen compound does not react in the solution, the properties of the other components present in the detergent unaffected and adsorbs little or no water from high humidity atmospheres. Preferably the coating agent is a compound that can be incorporated into detergent mixtures.
Geeignete Überzugsmittel sind Fettsäuren, deren Glycerinester und Alkanolamide. Bevorzugt sind natürliche oder synthetische Fettsäuren Kit 8 bis 26, insbesondere 10 bis 24, unu ■».,,:. ,1.Suitable coating agents are fatty acids, their glycerol esters and alkanolamides. Natural or synthetic are preferred Fatty Acids Kit 8 to 26, in particular 10 to 24, unu ■ ». ,,:. ,1.
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-A--A-
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12 bis 22 Kohlenstoffatomen. .Die bevorzugten Fettsäuren sind hydriert und haben eine Jodzahl, die kleiner als 30 ist. Besonders geeignet sind Gemische von hydrierten Fettsäuren aus Kokosnußöl, Talgöl, Ricinusöl und Erdnußöl.12 to 22 carbon atoms. The preferred fatty acids are hydrogenated and have an iodine number less than 30. Mixtures of hydrogenated fatty acids are particularly suitable Coconut oil, tallow oil, castor oil, and peanut oil.
Geeignete Alkanolamidderivate sind Honoalkanolamide und Dialkanolamide mit einem Schmelzpunkt, der höher als 350C, vorzugsweise höher als 40 C ist. Vorzugsweise hat der Alkanolamidrest nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome, z.B. Äthanolamid oder Propanolamid. Suitable Alkanolamidderivate are Honoalkanolamide and dialkanolamides having a melting point higher than 35 0 C, preferably higher than 40 C. The alkanolamide radical preferably has no more than 6 carbon atoms, for example ethanolamide or propanolamide.
Langkettige aliphatische Alkohole, z.B. Cetyl- oder Stearyl- oder Polyvinylalkohole, oder Paraifim/acbse können gleichfalls als Überzugsmittel verwendet v/erden.Long-chain aliphatic alcohols, e.g. cetyl or stearyl or polyvinyl alcohols, or Paraifim / acbse can also used as a coating agent.
Bei den erfindungsgemäß zu stabilisierenden Persauerstoff-Verbindungen handelt es sich um feste organische Persauerstoff-Verbindungen, anorganische Peroxymonosulfate und Addukte aus anorganischen Salzen mit Wasserstoffperoxid, die sich bei Raumtemperaturen in Gemischen mit einem festen Grundwaschmittel, das mindestens 10 Gewichtsprozent Wasser enthält, leicht zersetzen. Dieser Wassergehalt genügt oft, damit sich in verschlossenen Behältern eine relative Feuchtigkeit von mindestens etwa AO Prozent einstellt.In the case of the peroxygen compounds to be stabilized according to the invention it consists of solid organic peroxygen compounds, inorganic peroxymonosulphates and adducts inorganic salts with hydrogen peroxide, which are mixed at room temperatures with a solid basic detergent, which contains at least 10 percent by weight of water, decompose easily. This water content is often enough to keep them closed Sets a relative humidity of at least about AO percent in containers.
Bei dem Stabilitätstest für die Persauerstoff-Verbindung wird eine Waschmittelmischung mit mindestens 20 Gewichtsprozent aktivem linearen Alkylbenzolsulfonat, mindestens 30 Gewichtsprozent Natriumtripolyphosphat und mindestens 10 Gewichtsprozent Wasser, jeweils bezogen auf das Waschmittel, verwendet. SehrIn the stability test for the peroxygen compound, a detergent mixture with at least 20 percent by weight active linear alkyl benzene sulfonate, at least 30 percent by weight sodium tripolyphosphate and at least 10 percent by weight Water, based in each case on the detergent, is used. very
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häufig zersetzen sich mindestens 15 bis 20 Prozent der Persauerstoff-Verbindung nach einjähriger Lagerung unter diesen Bedingungenj unter gleichen Bedingungen zersetzt sich Natriumperborat- te trahydrat nur zu 1 bis 3 Prozent.often at least 15 to 20 percent of the peroxygen compound decomposes after one year of storage under these conditionsj under the same conditions, sodium perborate decomposes te trahydrate only 1 to 3 percent.
Die Zersetzung wird in Gewichtsprozenten angegeben, wobei man sich auf das Gewicht der Persauerstoff-Verbindung bezieht und das Gewicht des Überzugsmittels nicht berücksichtigt.The decomposition is given in percent by weight, based on the weight of the peroxygen compound and the weight of the coating agent is not taken into account.
Die Erfindung ist besonders geeignet zur Behandlung von festen Persauerstoff-Verbindungen, die in einem Waschmittelgemisch nach einjähriger Lagerung bei Raumtemperaturen zu mindestens 30 Prozent zersetzt sind. Dieses Waschmittelgemisch hat einen aktiven Sauerstoffgehalt von 1 Prozent und besteht aus einem Hauptanteil an synthetischem Grundwaschmittel mit mindestens 10 Gewichtsprozent Wasser, 20 bis 25 Genrichtsprozent aktivem, linearen Alkylbenzolsulfonat und 30 bis 35 Gewichtsprozent Natriumtripolyphosphat, jeweils bezogen auf das Grundwaschmittel. The invention is particularly suitable for treating solid peroxygen compounds in a detergent mixture are at least 30 percent decomposed after one year of storage at room temperature. This detergent mixture has one active oxygen content of 1 percent and consists of a major proportion of synthetic basic detergent with at least 10 percent by weight of water, 20 to 25 percent by weight of active ingredients, linear alkylbenzenesulfonate and 30 to 35 percent by weight sodium tripolyphosphate, each based on the basic detergent.
Der aktive Sauerstoffgehalt eines Gemisches hängt von dem aktiven Sauerstoffgehalt der in dem Gemisch vorhandenen Persauerstoff -Verbindung ab. Gemische von Persauerstoff-Verbindungen mit synthetischen Grundwaschmitteln haben oft einen aktiven Sauerstoffgehalt von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gemisch. Es wurde festgestellt, daß mit steigendem Natriumpercarbonat-Gehalt eines solchen Gemisches die Zersetzungsgeschwindigkeit des Natrlumpercarbonats abnimmt. Das heißt, je höher der Prozentsatz an Natriumpercarbonat im Gemisch ist, desto kleiner ist der prozentuale Verlust an aktivem Sauerstoff,The active oxygen content of a mixture depends on the active oxygen content of the peroxygen present in the mixture Connection. Mixtures of peroxygen compounds with synthetic basic detergents often have an active oxygen content of 0.5 to 3 percent by weight, based on the Mixture. It was found that with increasing sodium percarbonate content of such a mixture the rate of decomposition of sodium percarbonate decreases. That is, the higher the percentage of sodium percarbonate in the mixture, the smaller the percentage loss of active oxygen,
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Geeignete Addukte von anorganischen Salzen mit Wasserstoffperoxid sind Addukte von Alkalimetallsalzen mit Wasserstoffperoxid. Bevorzugt werden die Alkalimetallsalze, die in vielen Waschmitteln vorhanden sind, wie Alkalimetallcarbonate oder -phosphate, insbesondere die Natriumsalze. Besonders bevorzugt v/erden Natriumpercarbonat (Iia^CO-, . ^HpOp), Natriumperpyrophosphat und Natriumpertripolyphosphat.Suitable adducts of inorganic salts with hydrogen peroxide are adducts of alkali metal salts with hydrogen peroxide. Preferred are the alkali metal salts that are present in many detergents, such as alkali metal carbonates or -phosphates, especially the sodium salts. Particularly preferred are sodium percarbonate (Iia ^ CO-,. ^ HpOp), sodium perpyrophosphate and sodium pertripolyphosphate.
Für das anorganische Peroxyrnonosulfat wird ein Alkalimetall, insbesondere Kalium, bevorzugt.An alkali metal is used for the inorganic peroxyrnonosulphate, especially potassium, preferred.
Bevorzugte organische Persauerstoff-Verbindungen sind organische Peroxysäuren, insbesondere solche mit einem Schmelzpunkt über 500C, z.B. eine Peroxyphthalsäure oder eine substituierte Peroxybenzoesäure.Preferred organic peroxygen compounds are organic peroxy acids, particularly those having a melting point above 50 0 C, for example a peroxyphthalic acid or a substituted peroxybenzoic acid.
Bevorzugt v/erden anorganische Persauerstoff-Verbindungen mit einem hohen aktiven Sauerstoffgehalt, z.B. IJatriurnpercarbonat mit etwa 13,5 Gewichtsprozent, und mit einer guten Löslichkeit in Waschmittellösungen.Inorganic peroxygen compounds are preferably also ground a high active oxygen content, e.g. sodium percarbonate at about 13.5 percent by weight, and with good solubility in detergent solutions.
Eine instabile Persauerstoff-Verbindung wird durch den wasserunlöslichen Überzug stabiler, da vermutlich der Wassertransport physikalisch begrenzt wird. Die Stabilität einer Persauerstoff-Verbindung im Waschrnedium hängt bei Überzügen, die nach der gleichen Methode hergestellt wurden, von dem prozentualen Gewicht des Überzugs ab ("Uberzugsrnenge").An unstable peroxygen compound is created by the water-insoluble one Coating more stable, since the water transport is presumably physically limited. The stability of a peroxygen compound in the wash medium depends on the percentage weight of coatings made by the same method of the coating ("coating amount").
Die Lesegeschwindigkeit einer erfindungsgemäß umhüllten Persauerstoff-Verbindung ist zwar langsamer als die Loseger.eliwin-The reading speed of a peroxygen compound encased according to the invention is slower than the Loseger.eliwin-
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digkeit einer nicht umhüllten Persauerstoff-Verbindung entsprechender Teilchengröße, Größenverteilung und chemischer Konstitution. Man kann jedoch eine geeignete Lösegeschwindigkeit bei Raumtemperaturen erreichen, wenn man das wasserunlösliche Überzugsmittel in erfindungsgemäßen Mengen anwendet. Ein erfindungsgemäßer Überzug wird, in wäßrigen Waschmedien bei Temperaturen unterhalb seines Schmelzpunktes überraschend leicht dispergiert. Durch den Überzug wird die Persauerstoff-Verbindung sowohl gegen Zersetzung durch feuchte Luft geschützt als auch bei Raumtemperaturen in ΐ/aschmedien abgegeben. Umgekehrt verhält sich die Lösegeschwindigkeit bei gleicher Herstellungsart des Überzugs bei Temperaturen von z.B. 15O0C. Bei höheren Überzugsmengen als die erfindungsgemäßen ist die Lösegeschwindigkeit der umhüllten Persauerstoff-Verbindung bei Raumtemperaturen nicht hoch genug, um für Kaltwäsche oder für kaltes Einweichen geeignet zu sein und erreicht in extremen Fällen sogar den Wert 0. Deshalb besteht für jede Persauerstoff-Verbindung in Teilchenform ein maximaler Bereich für die anwendbaren Überzugsmengen, innerhalb welchen Bereichs die anscheinend sichability of a non-enveloped peroxygen compound of appropriate particle size, size distribution and chemical constitution. However, a suitable rate of dissolution can be achieved at room temperature if the water-insoluble coating agent is used in amounts according to the invention. A coating according to the invention is surprisingly easily dispersed in aqueous washing media at temperatures below its melting point. The coating protects the peroxygen compound against decomposition by moist air and releases it into ash media at room temperatures. Conversely, the rate of dissolution 15O 0 C. behaves in the same manner of preparing the coating at temperatures of, for example, at higher coating quantities than according to the invention is the dissolution rate of the coated peroxygen compound at room temperatures are not high enough to be suitable for cold wash or for cold soaking and reached in extreme cases even the value 0. Therefore, for each peroxygen compound in particulate form, there is a maximum range for the coating amounts that can be used, within which range they appear to be
widersprechenden Bedingungen der erhöhten Stabilität und dadurch längeren Lagerungsfähigkeit als auch einer geeigneten Lösegeschwindigkeit bei Raumtemperaturen erfüllt sind. Das hängt auch von der Herstellungsart des Überzugs ab.contradicting conditions of increased stability and thus longer shelf life as well as a suitable one Dissolution rate at room temperatures are met. It also depends on how the coating is manufactured.
Teilchen jeder Art und Größe können umhüllt werden, doch braucht man für Teilchen mit einem größeren Oberfläche/Volumen-Verhältnis größere Mengen an Überzugsmittel, um einp entsprechende Losegeschwindigkeit und Stabilität der umhüllten Persauerstoff-Verbindung zu erreichen. Je unregelmäßiger oder je kleiner dieParticles of all types and sizes can be enveloped, but they need to For particles with a larger surface / volume ratio, larger amounts of coating agent are used in order to achieve a corresponding loosening speed and to achieve stability of the enveloped peroxygen compound. The more irregular or the smaller the
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Partikel sind, desto größer v/ird ihr Oberfläche/Volumen-Verhältnis. Deshalb werden Teilchen bevorzugt, die einen schmalen Bereich der Teilchengrößenverteilung haben oder ähnlich unregelmäßig gestaltet sind.Particles are, the greater their surface / volume ratio will be. Therefore, particles having a narrow range of particle size distribution or similarly irregular are preferred are designed.
Besonders geeignet sind Teilchen mit einer Größe von 120 bis etwa 1000 μ, bevorzugt werden Teilchen, die in etwa Kugelform haben.Particles with a size of 120 to about 1000 μ are particularly suitable, particles which are approximately spherical in shape are preferred.
Vorzugsweise enthält der Überzug etwa 1 bis 10 Gewichtsprozent wasserunlösliches Überzugsmittel, bezogen auf die umhüllte Persauerstoff-Verbindung. Die Menge des Überzugs nängt davon ab, wie gleichmäßig der Überzug aufgetragen wird, das heißt je gleichmäßiger der Überzug, umso niedriger im allgemeinen die benötigte Überzugsmenge.The coating preferably contains about 1 to 10 percent by weight of water-insoluble coating agent, based on the coated peroxygen compound. The amount of coating depends on how evenly the coating is applied, i.e. depending on In general, the more uniform the coating, the lower the amount of coating required.
Wird der Überzug aus einer Lösung auf die Persauerstoff-Verbindung in Teilchenform aufgetragen, so beträgt die bevorzugte Überzugsmittelmenge·1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die umhüllte Persauerstoff-Verbindung.The coating is made from a solution on the peroxygen compound Applied in particle form, the preferred amount of coating agent is 1 to 5 percent by weight, based on the enveloped peroxygen compound.
Wird der Überzug durch Berührung der Teilchen mit geschmolzenem Überzugsmittel hergestellt, so beträgt die Menge an Überzugsmittel 4 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die umhüllte Persauerstoff-Verbindung. Durch Verbesserung dieses letzteren Verfahrens kann möglicherweise die Überzugsmenge erniedrigt v/erden.If the coating is produced by contacting the particles with molten coating agent, the amount of coating agent is 4 to 10 percent by weight, based on the coated peroxygen compound. By improving the latter Process can possibly lower the amount of coating v / earth.
Es können ein oder mehrere Überzüge oder ein Gemisch von Überzügen aufgebracht werden, vorausgesetzt, daß die Gesamtmenge an Überzugsmittel 15 Gewichtsprozent nicht übersteigt. Die Über-One or more coatings or a mixture of coatings can be used are applied, provided that the total amount of coating agent does not exceed 15 percent by weight. The above-
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züge können hintereinander nach gleichen oder nach verschiedenen Methoden aufgebracht werden.Pulls can be applied one after the other using the same or different methods.
Die zu überziehenden Teilchen werden entweder aus einer Lösung oder mittels eines Wirbelbetts hergestellt und können, gegebenenfalls, klassiert sein.The particles to be coated are produced either from a solution or by means of a fluidized bed and can, if necessary, be classified.
Die Fließfähigkeiten, die Lebensdauer und die Lösegeschwindigkeit von umhüllten Teilchen gleicher Art und Größe können
variieren, wenn die Teilchen nach verschiedenen Verfahren, z.B. Verfahren 1 bis 5, mit der gleichen Überzugsmenge'überzogen
werden.The flow properties, the service life and the rate of dissolution of coated particles of the same type and size can
vary if the particles are coated with the same amount of coating by different processes, for example processes 1 to 5
will.
Verfahren 1:Procedure 1:
Die Teilchen v/erden in eine Lösung des Überzugsmittels in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Paraffinwachs.in Tetrachlorkohlenstoff, eingetaucht, abfiltriert und das Lösungsmittel abgedampft. Man kann die Filtration auch weglassen.The particles are grounded in a solution of the coating agent in an organic solvent, e.g. paraffin wax in carbon tetrachloride, immersed, filtered off and the solvent evaporated. You can also omit the filtration.
Verfahren 2:Procedure 2:
Eine Lösung des Überzugsmittels in einem Lösungsmittel, z.B.
Talgfettsäure-monoalkanolamid in Methanol, wird über die Partikel gesprüht, die sich in einem Wirbelbett bewegen. Es wird
ständig genügend heiße Luft eingeblasen,· um das Lösungsmittel abzudampfen.A solution of the coating agent in a solvent, e.g.
Tallow fatty acid monoalkanolamide in methanol is sprayed over the particles, which move in a fluidized bed. Sufficient hot air is constantly blown in to evaporate the solvent.
Verfahren 3;Method 3;
Heißes geschmolzenes Überzugsmittel, z.B. geschmolzenes Laurinsäuremonoalkanolamid, wird über die sich in einem nicht geheizten Wirbelbett bewegenden Teilchen gesprüht, anschließend läßt man abkühlen.Hot molten coating agent, e.g. molten lauric acid monoalkanolamide, is sprayed over the moving particles in an unheated fluidized bed, then let cool.
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Verfahren 4:Procedure 4:
Heißes, geschmolzenes Überzugsmittel wird über die Teilchen gesprüht, die sich in einem Wirbelbett bewegen, das über den Schmelzpunkt des Überzugsmittels erhitzt wird. Anschließend wird das Wirbelbett durch ein kaltes Gas abgekühlt.Hot, molten coating agent is sprayed over the particles as they move in a fluidized bed that flows over the Melting point of the coating agent is heated. Afterward the fluidized bed is cooled by a cold gas.
Heißes, geschmolzenes Überzugsmittel wird als Ganzes in eine heiße Teilchenschicht eingebracht und mechanisch geschüttelt, z.B. in einem Lodige-Morton-Mixer. Anschließend läßt man abkühlen. Hot, molten coating agent is introduced as a whole into a hot particle layer and mechanically shaken, e.g. in a Lodige-Morton mixer. Then it is allowed to cool.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.The examples illustrate the invention.
Beispiele 1 bis 12 Die Beispiele 1, 13, 15 und 17 sind zum Vergleich angeführt.Examples 1 to 12 Examples 1, 13, 15 and 17 are given for comparison.
In den Beispielen 1 bis 12 wird granuliertes Natriumpercarbonat verwendet. Es hat eine Teilchengröße von 120 bis 1000 u und wurde in einem Wirbelbett hergestellt (siehe GB-PS, Anmeldung Nr. 32640/70) und anschließend granuliert.In Examples 1 to 12, granulated sodium percarbonate is used used. It has a particle size of 120 to 1000 u and was produced in a fluidized bed (see GB-PS, Application No. 32640/70) and then granulated.
Für die Beispiele 2 bis 12 v/ird das granulierte Natriumpercarbonat mit einem wasserunlöslichen Fettsäure-Alkanolamid überzogen. Die Überzugsmengen sind in Tabelle I zusammengestellt. In Beispiel 2, 3> 4 und 8 besteht der Überzug aus Kokosfettsäure-monoäthanolamid (Fp. 67,5°C). In Beispiel 5» 6., 7 und 9 aus Laurinsäure-monoäthanolamid (Fp. 55,5 C), in Beispiel 10 aus Talgfettsäure-monoäthanolamid(Fp. 72,8°C) und in Beispiel 11 und 12 aus Laurinsäure-monopropanolamid (Fp. 5O,6°C).For Examples 2 to 12, the granulated sodium percarbonate is used coated with a water-insoluble fatty acid alkanolamide. The coating amounts are shown in Table I. In Examples 2, 3> 4 and 8 the coating consists of coconut fatty acid monoethanolamide (M.p. 67.5 ° C). In example 5, 6, 7 and 9 from lauric acid monoethanolamide (melting point 55.5 ° C.), in example 10 from tallow fatty acid monoethanolamide (melting point 72.8 ° C.) and in Examples 11 and 12 from lauric acid monopropanolamide (melting point 50.6 ° C.).
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In Beispiel 2 bis 7 wird eine 20 Gewichtsprozent Fettsäure-Alkanolamidlösung in Methanol auf die sich in einem Wirbelbett befindenden Natriumpercarbonatteilchen gesprüht. Es wird heiße Luft durchgeleitet*, die Temperatur des Wirbelbetts beträgt zwischen 27 und 35°C. Durch die heiße Luft wird das Methanol abgedampft, die mit einem Fettsäure-Alkanolamid-Überzug versehenen Teilchen bleiben zurück.In Examples 2 to 7, a 20 percent by weight fatty acid alkanolamide solution in methanol is sprayed onto the sodium percarbonate particles located in a fluidized bed. Hot air is passed through *, the temperature of the fluidized bed is between 27 and 35 ° C. The hot air evaporates the methanol, leaving the particles with a fatty acid-alkanolamide coating behind.
In Beispiel 8, 9, 10 und 11 wird das Überzugsmittel geschmolzen und dann auf die sich in einem Wirbelbett bewegenden Natriumpercarbonatteilchen gesprüht. In Beispiel 8, 9,und 11In Examples 8, 9, 10 and 11 the coating agent is melted and then sprayed onto the sodium percarbonate particles moving in a fluidized bed. In example 8, 9, and 11
ι ■ι ■
wird durch das Wirbelbett Luft von Raumtemperatur durchgeblasen, in Beispiel 10 wird die Luft auf einige Grade über dem Schmelzpunkt des Uberzugsmittels erwärmt.air at room temperature is blown through the fluidized bed, in example 10 the air is a few degrees above The melting point of the coating agent is heated.
In Beispiel 12 wird das Überzugsmittel in zwei Schichten aufgebracht. Die erste Schicht wird gemäß Beispiel 11 hergestellt, wobei die Überzugsmenge 9 Gewichtsprozent beträgt. Die zweite Schicht, 5 Gewichtsprozent, wird gemäß Beispiel 10 aufgebracht.In Example 12, the coating agent is applied in two layers. The first layer is produced according to Example 11, the amount of coating being 9 percent by weight. The second layer, 5 percent by weight, is applied according to Example 10.
Das granulierte Natriumpercarbonat der Beispiele 13 und 14 wurde nach DT-OS Nr. 2060971 in einem Wirbelbett hergestellt und dann granuliert.The granulated sodium percarbonate of Examples 13 and 14 was produced according to DT-OS No. 2060971 in a fluidized bed and then granulated.
Das in Beispiel 15/16 und I7/I8 verwendete granulierte Natriumpercarbonat wurde in einem Festbett hergestellte Dabei werden Natriumcarbonat, wäßriges Wasserstoffperoxid und geeignete Stabilisatoren gemischt. Zu der entstandenen Lösung wird Natriumchlorid zugesetzt und gekühlt. Das ausgefallene Natriumpercarbonatgranulat wird zentrifugiert und in einer Trocken-The granulated sodium percarbonate used in Examples 15/16 and I7 / I8 was produced in a fixed bed. Sodium carbonate, aqueous hydrogen peroxide and suitable Mixed stabilizers. Sodium chloride is added to the resulting solution and cooled. The precipitated sodium percarbonate granulate is centrifuged and placed in a dry
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trommel getrocknet.drum dried.
In Beispiel 14 und 16 wird geschmolzenes Kokosfettsäuremonoäthanolamid im Ganzen auf ein Hatriumpercarbonatteilchenbett von 650C aufgebracht. Es wird etwa 8 Minuten lang in einem Mixer mechanisch geschüttelt und dann läßt man abkühlen.In Example 14 and 16 molten Kokosfettsäuremonoäthanolamid is applied as a whole to a Hatriumpercarbonatteilchenbett of 65 0 C. It is shaken mechanically in a blender for about 8 minutes and then allowed to cool.
In Beispiel 18 wird die Persauerstoff-Verbindung mit Paraffinwachs überzogen. Dafür wird sie in eine Lösung von Paraffinwachs in Tetrachlorkohlenstoff eingetaucht. Der Tetrachlorkohlenstoff wird anschließend abgedampft.In Example 18, the peroxygen compound is made with paraffin wax overdrawn. To do this, it is put into a solution of paraffin wax immersed in carbon tetrachloride. The carbon tetrachloride is then evaporated.
In Beispiel 13, 15 und 17 werden 2 g nicht umhülltes granuliertes Natriumpercarbonat in 1 Liter Wasser von 15°C eingebracht und ständig gerührt. Die elektrische Leitfähigkeit der entstandenen Lösung wird mit einer Leitfähigkeitszelle und einer Wheatstone'sehen Brücke gemess^i. Die Zeit, die benötigt wird, um die gleiche Leitfähigkeit zu erreichen wie eine lOOprozentige Lösung aus 1,5 g granuliertem Natriumpercarbonat je Liter, ist die Zeit, die in Tabelle I für 75 Prozent Lösung angegeben ist. In den Beispielen 2 bis 12, 14, 16 und 18 wird die Leitfähigkeit einer Lösung aus 2 g umhüllten IJatriumpercarbonatteilchen je Liter gemessen. Die entsprechende Vergleichsleitfähigkeit ist die lOOprozentige Lösung von 1,5g des gleichen umhüllten Natriuiapercarbonats in 1 Liter Wasser.In Examples 13, 15 and 17, 2 g of uncoated granules are used Sodium percarbonate is introduced into 1 liter of water at 15 ° C and constantly stirred. The electrical conductivity of the resulting solution is measured with a conductivity cell and a Wheatstone bridge measured ^ i. The time it takes to achieve the same conductivity as a 100 percent solution of 1.5 g granulated sodium percarbonate per liter is the time given in Table I for 75 percent solution. In Examples 2 to 12, 14, 16 and 18 is the conductivity of a solution of 2 g coated sodium percarbonate particles measured per liter. The corresponding comparison conductivity is the 100 percent solution of 1.5 g of the same coated sodium percarbonate in 1 liter of water.
Eine Probe jeder Persauerstoff-Verbindung wird mit einem synthetischen Grundwaschmittel vermischt, das vorher mindestensA sample of each peroxygen compound is made with a synthetic one Basic detergent mixed, at least beforehand
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3 Tage lang auf 44 Prozent relative Feuchtigkeit bei 3O°C eingestellt wurde und dann 10 Gewichtsprozent Wasser enthält. Das Gemisch wird in einem rotierenden Probenverteiler hergestellt. Die umhüllten Percarbonatteilchen enthalten ursprünglich etwa 12 Gewichtsprozent aktiven Sauerstoff. Das Gemisch enthält etwa 8 Gewichtsprozent umhülltes Percarbonat.Set to 44 percent relative humidity at 30 ° C for 3 days and then contains 10 weight percent water. The mixture is prepared in a rotating sample dispenser. The coated percarbonate particles originally contain about 12 percent by weight active oxygen. The mixture contains about 8 percent by weight coated percarbonate.
Jede Geraischprobe enthält am Anfang etwa 1 Gewichtsprozent aktiven Sauerstoff, was durch vollständiges Lösen einer bekannten Waschmittelmenge in verdünnter wäßriger Schwefelsäure und Titration der entstandenen Lösung gegen eine KOIrmpermanganatlösung bekannter Normalität bestimmt wird. Das Gemisch des Beispiels 1 enthält nicht umhülltes Natriumpercarbonat und vorher eingestelltes Grundwaschmittel»die Gemischproben der Beispiele 2 bis 7 enthalten Grundwaschmittel und entsprechend Tabelle I überzogenes Natriumpercarbonat.Each geraisch sample initially contains about 1 percent by weight active Oxygen, which can be achieved by completely dissolving a known amount of detergent in dilute aqueous sulfuric acid and titration the resulting solution against a KOIrmpermanganatlösung known normality is determined. The mixture of Example 1 contains uncoated sodium percarbonate and before Basic detergent set »The mixture samples of Examples 2 to 7 contain basic detergent and according to Table I coated sodium percarbonate.
Die Gemischproben werden in Glasbehältern verschlossen und bei Raumtemperaturen zwischen 19 und 28°C, im allgemeinen zwischen 19 und 24°C, gelagert.The mixture samples are sealed in glass containers and at Room temperatures between 19 and 28 ° C, generally between 19 and 24 ° C, are stored.
Monatlich werden jedem Gemisch im Probenteiler 10 g entnommen und der Rest in die verschlossenen Behälter zurückgetan. Der prozentuale Gehalt an aktivem Sauerstoff jeder Gemischprobe wird gemäß der oben beschriebenen Methode bestimmt. Aus dem Anfangs- und Endgehalt an aktivem Sauerstoff jeder Probe kann die prozentuale Zersetzung de." Percarbonate bestimmt werden.Every month, 10 g are removed from each mixture in the sample divider and the remainder is returned to the sealed container. Of the percentage active oxygen content of each mixture sample is determined according to the method described above. From the The initial and final content of active oxygen in each sample can be used to determine the percentage decomposition of percarbonates.
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22G333522G3335
spiel
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Hin. für
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ige solution;
at 15 ° C
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3 5 9
Monaten % Decomposition!
after
3 5 9
Months
äthanolainidCoconut fatty acid-inono-
ethanolainide
äthanolamidLauric acid mono-
ethanolamide
äthanolamidCoconut fatty acid mono-
ethanolamide
äthanolaraidLauric acid mono-
ethanol araid
raonoäthanolamidTallow fatty acid
raonoethanolamide
panolamidLauric acid monopro
panolamid
äthanolamidCoconut fatty acid raono
ethanolamide
äthanolaniidCoconut fatty acid mono-
Ethanolaniid
Die Ergebnisse der Tabelle bestätigen, daß die er£indung&£sm'tii stabilisierten Persauerstoff-Verbindungen überrascheiiderv.'e.ise nicht nur eine erhöhte Lacerungsatabilität au.fv/eisen, sondern sich auch sehr gi't bei Zimmertemperatur lösen.The results of the table confirm that the invention & £ sm'tii stabilized peroxygen compounds surprisingly not only an increased laceration atability au.fv / iron, but dissolve very easily at room temperature.
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Claims (7)
hergestellt worden ist und k bis 10 Gewichtsprozent überzugsmittel, bezogen auf die umhüllte Persauerstoff-Verbindung, enthält. 6. Stabilized peroxygen compound according to Claim 1 to 4, characterized in that the coating is formed by bringing the particles into contact with a molten coating agent
has been prepared and k contains up to 10 percent by weight of coating agent, based on the coated peroxygen compound.
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