DE217897C - - Google Patents

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DE217897C
DE217897C DENDAT217897D DE217897DA DE217897C DE 217897 C DE217897 C DE 217897C DE NDAT217897 D DENDAT217897 D DE NDAT217897D DE 217897D A DE217897D A DE 217897DA DE 217897 C DE217897 C DE 217897C
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/18Bridged systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic System
    • C07F1/005Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic System without C-Metal linkages

Description

efa\'c<iA'cwnid.efa \ 'c <iA'cwnid.

i^uTisfiicit bet dun iv» h Ci mai ^ uTisfiicit bet dun iv »h Ci ma

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JV* 217897 -KLASSE 12j?. GRUPPE - JV * 217897 - CLASS 12j ?. GROUP

Patentiert im Deutschen Reiche vom 8. August 1908 ab.Patented in the German Empire on August 8, 1908.

Von allen therapeutisch verwendeten Silberverbindungen ist das salpetersäure Silber nicht allein das am längsten gebrauchte, sondern auch das wirksamste. Sein höher Silbergehalt von 63,5 Prozent hebt es weit über die Silbereiweiß-" und Silberleimverbindungen hinaus. Ein Nachteil dieses Salzes, insbesondere beiOf all silver compounds used therapeutically nitric acid silver is not only the one that has been used the longest, but rather also the most effective. Its higher silver content of 63.5 percent raises it far above the silver protein " and silver glue joints. A disadvantage of this salt, especially at

• der Behandlung gonorrhoischer Erkrankungen, ist aber seine stärke Reizwirkung und sein großes Koagulationsvermögen gegen Eiweißkörper. Von diesen Nachteilen sind zwar die Silber-eiweiß- Und -leiinverbindungen in den gebräuchlichen Konzentrationen mehr ,oder weniger frei; ,diese stehen aber in ihrem Gehalt• the treatment of gonorrheic diseases, but is its strong irritant effect and its great coagulation power against protein bodies. Of these disadvantages are the Silver-protein and -leein compounds in the usual concentrations more, or less free; , but these are in your salary

an Silber und deshalb in ihrer bakteriziden Kraft weit hinter dem salpetersauren Silber zurück.in silver and therefore far behind the nitric acid silver in its bactericidal power return.

Klinische Versuche haben nun ergeben, daß das Silbersalz des Succinimide, das in seinem Silbergehalt von 50 Prozent dem salpetersauren Silber nahesteht, gegenüber den Erregern der gonorrhoischen Affektionen eine annähernd gleiche bactericide Kraft entwickelt wie das Silbernitrat, ohne aber in den erforderlichen Konzentrationen dessen Reizwirkung zu besitzen. Das Succinimidsilber teilt diesen Vorzug mit den Silber-eiweiß- und -leimverbindungen, übertrifft diese aber im Silbergehalt (Albargin 15 Prozent, Largin 11 Prozent, Protargol 8,3 Prozent, Argonin 4,2 Prozent) und damit an Wirksamkeit ganz bedeutend. Gegenüber den das Silber an Sauerstoff gebunden enthaltenden Salzen, wie Silbernitrat, Ichthargan, Actol, I trol, besitzt das Succinimidsilber infolge der festen Bindung zwischen Stickstoff und Metall den weiteren Vorzug, in wässeriger Lösung nur in außerordentlich geringem Grade in seine Ionen gespalten zu sein (vgl. H. L e y und K. Schaefer, Ber. d. d. ehem. Gesellsch. 3.9, 1259 [1QO6])- , «οClinical tests have now shown that the silver salt of succinimide, which is close to nitric acid silver in its silver content of 50 percent, develops almost the same bactericidal power as silver nitrate against the pathogens of gonorrheic affections, but without having its irritant effect in the required concentrations . The succinimide silver shares this advantage with the silver-protein and glue compounds, but surpasses them in terms of silver content (albargin 15 percent, largin 11 percent, protargol 8.3 percent, argonin 4.2 percent) and thus significantly in terms of effectiveness. Compared to the salts containing the silver bound to oxygen, such as silver nitrate, Ichthargan, Actol, Trol, the succinimide silver has the further advantage of being split into its ions only to an extremely small degree in aqueous solution due to the firm bond between nitrogen and metal ( see H. L ey and K. Schaefer, Ber. dd former Gesellsch. 3.9, 1259 [ 1 QO 6 ]) -, «ο

Für die praktische Verwendung hat aber das Succinimidsilber den Nachteil der geringen Löslichkeit; es löst sich nur zu etwa 0,5 Prozent in Wasser auf.For practical use, however, the succinimide silver has the disadvantage of being low Solubility; it only dissolves about 0.5 percent in water.

Es wurde nun gefunden, daß das Succinimidsilber beim Zusammenbringen mit wässerigen Lösungen von Hexamethylentetramin (Uro- ., tropin) kristallisierende Verbindungen mit diesem eingehet, die in Wasser genügend leicht löslich sind und mit wässerigen Lösungen von Hexamethylentetramin konzentrierte Lösungen. geben, die infolge ihres hohen Silbergehalts alle bisher gebräuchlichen Silberverbindungen mit Ausnahme des salpetersauren Silbers an baktericider Wirkung übertreffen, dabei aber von den Reizwirkungen des letztgenannten frei sind, und an Reizlosigkeit auch die mit Äthylen- : diamin hergestellten Silberverbindungen (Argentamin) übertreffen. Diese Lösungen koagulieren verdünnte Eiweißlösungen nicht und besitzen den weiteren Vorteil, daß sie auch unter der Einwirkung des Lichtes bestandig sjnd.It has now been found that the succinimide silver, when brought into contact with aqueous solutions of hexamethylenetetramine (uro-., Tropine), forms crystallizing compounds therewith, which are sufficiently readily soluble in water and solutions concentrated with aqueous solutions of hexamethylenetetramine. which, due to their high silver content, surpass all previously used silver compounds with the exception of nitric acid silver in terms of bactericidal effect, but are free from the irritant effects of the latter, and in terms of non-irritation also surpass the silver compounds made with ethylene: diamine (argentamine). These solutions do not coagulate dilute protein solutions and have the further advantage that they are stable even under the action of light.

Ihr Gehalt an Hexamethylentetramin unterstützt den Heilungsprozeß. Die Verbindungen sollen daher als solche wie auch in ihren Lösungen therapeutische Verwendung finden.Their hexamethylenetetramine content supports the healing process. The connections should therefore find therapeutic use as such as well as in their solutions.

Beispiele.Examples.

Verbindung C4 F4 O2 .ZV ,4 g · C6 H12 N4. *
Ein Gemisch von 14 Teilen Hexamethylentetramin und 21,5 Teilen Succinimidsilber wird mit etwa 50 Teilen Wasser bei mäßiger Wärme digeriert, und die entstandene Lösung wird unter wiederholtem Zusatz von Alkohol oder Aceton und fortgesetztem Digerieren bei mäßiger Wärme zur Trockne gebracht. Die Verbindung stellt ein farbloses, aus kleinen Nädelchen bestehendes, -lockeres Pulver dar, dessen Zusammensetzung der Formel
Compound C 4 F 4 O 2 .ZV, 4 g · C 6 H 12 N 4 . *
A mixture of 14 parts of hexamethylenetetramine and 21.5 parts of succinimide silver is digested with about 50 parts of water at moderate heat and the resulting solution is brought to dryness with repeated addition of alcohol or acetone and continued digestion at moderate heat. The compound is a colorless, loose powder consisting of small needles, the composition of which has the formula

entspricht. Warmes Wasser nimmt die Verbindung leicht, auf, bei gewöhnlicher Temperatur sind 25 bis 30 Teile Wasser zur Lösung erforderlich. Auch verdünnter Äthyl- und Methylalkohol und wasserhaltiges Aceton lösen in der Wärme die Verbindung leicht und lassen beim Erkalten glitzernde Kristallblättchen ausfallen.
Wird die Verbindung
is equivalent to. Warm water absorbs the compound easily, at ordinary temperature 25 to 30 parts of water are required to dissolve it. Diluted ethyl and methyl alcohol and water-containing acetone also easily dissolve the bond when heated and, when cooled, cause glittering crystal flakes to precipitate.
Will the connection

in etwa 3 Teilen warmen Wassers gelöst, so scheiden sich beim Erkalten glitzernde längliche Blättchen ab, deren Zusammensetzung der FormelDissolved in about 3 parts of warm water, when it cools, glittering elongated ones separate Leaflets from, their composition of the formula

3 C4 Η, O2 NAg-C6H1 3 C 4 Η, O 2 NAg-C 6 H 1

5 H2 O 5 H 2 O

entspricht: Die gleiche Verbindung entsteht, wenn an Stelle des Wassers wasserhaltiger Äthyl- oder Methylalkohol oder wasserhaltiges Aceton als Lösungsmittel verwendet wird. In einfacherer Weise gelangt man zu dieser Verbindung corresponds to: The same compound is created if water-containing instead of water Ethyl or methyl alcohol or hydrous acetone is used as the solvent. In it is easier to get to this connection

3CiHiO2NAg- C6H12Ni+ SH2O,3CiHiO 2 NAg- C 6 H 12 Ni + SH 2 O,

wenn man an Stelle der beschriebenen Doppelverbindung Succinimidsilber und Hexamethylentetramin in molekularem Verhältnis in Wasser, verdünntem Äthyl- oder Methylalkohol oder wasserhaltigem Aceton mit oder ohne Anwendung von Wärme löst und die Lösung durch Abkühlen oder Einengen an der Luft oder im luftverdünnten Raum zur Kristallisation bringt. Die Verbindung löst sich schwer in kaltem, wesentlich leichter in warmem Wasser; auch in verdünntem Äthyl- und Methylalkohol sowie in wasserhaltigem Aceton löst sie sich leicht. Beim Stehen über Schwefelsäure gibt der Körper langsam sein Kristallwasser ab. Bringt man seine Lösungen durch Abkühlen oder Verdunsten eines Teiles des Lösungsmittels zur Kristallisation, so erhält man eine neue Verbindung des Succinimidsilbers mit Hexamethylentetramin, welche die Zusammensetzungif, instead of the double compound described, succinimide silver and hexamethylenetetramine in a molecular ratio in water, dilute ethyl or methyl alcohol or hydrous acetone with or without application dissolves from heat and causes the solution to crystallize by cooling or concentrating in the air or in an air-diluted room. The compound is difficult to dissolve in cold, much more easily in warm water; even it dissolves easily in dilute ethyl and methyl alcohol as well as in aqueous acetone. When standing over sulfuric acid, the body slowly releases its crystal water. One brings its solutions by cooling or evaporating part of the solvent for crystallization, this gives a new compound of succinimide silver with hexamethylenetetramine, which the composition

.5 C1HiO2N Ag -C6 .5 C 1 HiO 2 N Ag -C 6

+6 H2O +6 H 2 O

besitzt.owns.

Wasser, verdünnter Weingeist und wasserhaltiges Aceton nehmen beim Erwärmen die Verbindung leicht auf. ■ Über Schwefelsäure ,verliert sie 5x/2 Mol. Wasser. Dieselbe Doppelverbindung entsteht auch, wenn man zunächst eine Lösung von 42 Teilen Hexamethylentetramin (3 Mol.) und 21,5 Teilen Succinimidsilber (1 Mol.) in 150 Teilen Wasser an der Luft oder im luftverdünnten Raum zur Kristallisation bringt und die sich hierbei zunächst ergebende Verbindung, welche in farblosen Prismen oder flachen Nadeln kristallisiert, und welche die ZusammensetzungWater, diluted alcohol and water-containing acetone absorb the compound easily when heated. ■ Over sulfuric acid, it loses 5 x / 2 mol. Water. The same double compound is also formed when a solution of 42 parts of hexamethylenetetramine (3 mol.) And 21.5 parts of succinimide silver (1 mol.) In 150 parts of water is crystallized in air or in an air-diluted room and the resulting solution is initially obtained Compound which crystallizes in colorless prisms or flat needles, and which is the composition

2 C4 Hi O2NAg-C6H12 N4 + 5 H2 O 2 C 4 Hi O 2 NAg-C 6 H 12 N 4 + 5 H 2 O

besitzt, aus Wasser, verdünntem Äthyl- oder Methylalkohol oder wasserhaltigem Aceton auskristallisieren läßt.crystallize from water, dilute ethyl or methyl alcohol or hydrous acetone leaves.

Wird die bei der Darstellung der vorerwähnten VerbindungWill be used in the representation of the aforementioned connection

2 C4 Hi O2 N Ag ■ C6 H12 Ni + 5 H2 0 2 C 4 Hi O 2 N Ag ■ C 6 H 12 Ni + 5 H 2 0

erhaltene Lauge der weiteren Kristallisation überlassen, so scheidet sich eine neue Verbindung des Succinimidsilbers mit Hexamethylentetramin in glasglänzenden kleinen, derben Prismen ab, deren Zusammensetzung der Formelobtained liquor from further crystallization left, a new compound of succinimide silver with hexamethylenetetramine separates in glass-glossy small, rough prisms, their composition of the formula

4 C4 H1 O2 N Ag ■ 7 C6 H1 4 C 4 H 1 O 2 N Ag ■ 7 C 6 H 1

7 H2 0 7 H 2 0

entspricht, und welche über Schwefelsäure 5 Mol. Kristallwasser abgibt.corresponds, and which gives off 5 mol. of water of crystallization via sulfuric acid.

Sämtliche beschriebenen Verbindungen des Succinimidsilbers mit Hexamethylentetramin : lösen sich sehr leicht in wässerigen Lösungen von Hexamethylentetramin auf. Für die therapeutische Anwendung am zweckmäßigsten haben sich solche Lösungen erwiesen, in welchen auf ι Mol. Succinimidsilber 3 Mol. Hexamethylentetramin bzw. auf ι Gewichtsteil Succinimidsilber 2 Gewichtsteile der genannten Base kommen. Bei Einhaltung dieser Verhältnisse lassen sich bei gewöhnlicher Temperatur Lösungen herstellen, welche einen Gehalt von 10 Prozent Succinimidsilber bzw. 5 Prozent Silber aufweisen.All the described compounds of succinimide silver with hexamethylenetetramine : dissolve very easily in aqueous solutions of hexamethylenetetramine. Solutions have proven to be most expedient for therapeutic use in which there are 3 moles of hexamethylenetetramine for 1 mole of succinimide silver or 2 parts by weight of the base mentioned for 1 part by weight of succinimide silver. If these ratios are observed, solutions can be produced at ordinary temperature which have a content of 10 percent succinimide silver or 5 percent silver.

Es ist nicht erforderlich, bei Bereitung derartiger Lösungen von den oben beschriebenen Doppelverbindungen auszugehen; in einfachster Weise erhält man sie, indem man von vornherein beispielsweise 2 Gewichtsteile Hexamethylentetramin (3 Mol.) in 7 oder mehr Teilen Wasser löst und ι Gewichtsteil Succinimidsilber (1 Mol.) einträgt. Die Lösung vollzieht sich leicht und kann bei den höheren Konzentration iaoIt is not necessary in preparing such solutions from those described above Run out of double connections; in the simplest They are obtained by adding, for example, 2 parts by weight of hexamethylenetetramine from the outset (3 mol.) Dissolves in 7 or more parts of water and ι part by weight of succinimide silver (1 mole). The solution is easy and can iao at the higher concentration

nen durch gelindes Erwärmen beschleunigt werden.can be accelerated by gentle heating.

Claims (2)

Patent-Ansprüche:Patent Claims: i. Verfahren zur Herstellung von konzentrierte wässerige Lösungen gebenden Doppelverbindungen aus Succinimidsilber und Hexamethylentetramin, darin bestehend, daß man Succinimidsilber und Hexamethylen ίο tetramin in Wasser, wässerigem Methyl- oder Äthylalkohol oder wässerigem Aceton löst und die erhaltenen Lösungen bei mäßiger Wärme, am besten im Vakuum, zur Kristallisation bringt.i. Process for the preparation of concentrated aqueous solutions Double compounds of succinimide silver and hexamethylenetetramine, consisting of that one succinimide silver and hexamethylene ίο tetramine in water, aqueous methyl or Ethyl alcohol or aqueous acetone dissolves and the solutions obtained at moderate Brings heat to crystallize, ideally in a vacuum. 2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch i, darin bestehend, daß man zwecks Herstellung hochkonzentrierter Lösungen entweder die Doppelverbindungen aus Succinimidsilber und Hexamethylentetramin mit wässerigen Hexamethylentetraminlösungen oder ein Molekül Succinimidsilber mit zwei oder mehr Moleküle Hexamethylentetramin enthaltenden wässerigen Lösungen zusammenbringt.2. Modification of the method according to claim i, consisting in that one for the purpose Production of highly concentrated solutions using either the double compounds of succinimide silver and hexamethylenetetramine with aqueous hexamethylenetetramine solutions or a molecule of succinimide silver with brings together two or more molecules of hexamethylenetetramine containing aqueous solutions.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6962819B1 (en) * 1991-07-22 2005-11-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of measuring analyte using dry analytical element

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6962819B1 (en) * 1991-07-22 2005-11-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of measuring analyte using dry analytical element

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