DE2158513B2

DE2158513B2 - Device for automatic correction of the baseline drift of a measurement signal to be integrated in the measurement interval

Info

Publication number: DE2158513B2
Application number: DE2158513A
Authority: DE
Inventors: Tatsuo Kyoto Sato (Japan)
Original assignee: SHIMADZU SEISAKUSHO Ltd KYOTO (JAPAN)
Current assignee: SHIMADZU SEISAKUSHO Ltd KYOTO (JAPAN)
Priority date: 1970-11-25
Filing date: 1971-11-25
Publication date: 1978-11-23
Also published as: DE2158513C3; US3797300A; DE2158513A1

Description

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Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur automatischen Korrektur der Basisliniendrift eines im Meßintervall zu integrierenden Meßsignais, insbesondere für chromatographische Analysen, mittels eines durch eine Korrektureinrichtung erzeugten Korrektursignals, das, bewirkt durch eine Umschalteinrichtung, Schwankungen des Basislinienniveaus ausgleicht Derartige Vorrichtungen werden beispielsweise bei der Auswertung der Meßsignale von Chromatographen verwendet, mit denen die Konzentration verschiedener chemischer Bestandteile in der Meßsubstanz festgestellt werden soll. Neben den echten analytischen Signalen, die direkt die Größe der chemischen Bestandteile der Meßsubstanz ergeben, tritt regelmäßig ein die Basisliniendrift verursachendes, überlagertes Ausgangssignal auf. Häufig ist es erwünscht oder sogar notwendig, daß der Basislinienwert geändert wird, um verschiedene chromatographische Analysen durchführen zu können. Prinzipiell dient die Korrektur der Basislinie für den Chromatographen dazu, die Abweichung vom Nullpunkt der Basislinie unmittelbar vor dem Beginn eines Peaks augenblicklich auf Null zu korrigieren.The invention relates to a device for automatically correcting the baseline drift of a measuring signal to be integrated in the measuring interval, in particular for chromatographic analyzes, by means of a correction signal generated by a correction device, which, caused by a switching device that compensates for fluctuations in the baseline level. Such devices are used, for example, in the evaluation the measurement signals used by chromatographs, with which the concentration of various chemical Components in the substance to be measured are to be determined. In addition to the real analytical signals that are directly show the size of the chemical constituents of the substance to be measured, the baseline drift occurs regularly causing, superimposed output signal. It is often desirable or even necessary that the Baseline value is changed to allow various chromatographic analyzes to be performed. In principle, the correction of the baseline for the chromatograph is used to determine the deviation from the zero point of the baseline immediately before the start of a Correct peaks to zero instantly.

Im folgenden werden zunächst die bei einer derartigen Korrektur der Basisliniendrift auftretenden t>o Probleme unter Bezugnahme auf die F i g. 1 bis 5 näher erläutert Die vertikale und die horizontale Koordinatenachse der Fig. l(a) geben die Höhe des Peaks bzw. sein Zeitintervall an. Wenn der Peak breit ist und zur Zeit A an seinem Anfangspunkt langsam ansteigt t>5 verstreicht eine erhebliche Zeitspanne, bis der Peakanstieg einen bestimmten bzw. meßbaren oder noch größeren Wert erhält Der Peak wird daher oft erstIn the following, the t> o problems that occur with such a correction of the baseline drift are first discussed with reference to FIGS. 1 to 5 explained in more detail The vertical and horizontal coordinate axes of FIG. 1 (a) indicate the height of the peak or its time interval. If the peak is broad and at time A slowly rises at its starting point t> 5, a considerable period of time elapses until the peak rise has a certain or measurable or even greater value verzögert festgestellt Wenn der Peak beispielsweise zum Zeitpunkt B entdeckt wird, wird die Basislinie zur Zeit B augenblicklich auf Null korrigiert Dadurch wird der Peak bis zum Zeitpunkt B auf Null korrigiert Daher wird nur die schraffierte Fläche zwischen B und C integriert, so daß gegenüber der tatsächlichen Peakfläche zwischen A und dem Endpunkt D des Peaks ein erheblicher Fehler entstehtfound delays If the peak is, for example, detected at the time B, the baseline is the time B instantly corrected to zero a result, the peak is up to the time B to zero corrected Therefore, only the shaded area between B and C will be integrated so that actual relation to the Peak area between A and the end point D of the peak produces a significant error

Zwischen der Korrektur der Basislinie und dem Ansteigen des Peaks wird daher im allgemeinen eine bestimmte Zeitverzögerung vorgesehen, wodurch der Peakanstieg nicht unterdrückt wird, so daß die Fläche des durch B, E, Fund Cbegrenzten schraffierten Teils der F i g. l(b) berechnet wird.Therefore, a certain time delay between the correction of the baseline, and the increase of the peak in general provided is not suppressed thereby increase the peak, so that the area of the hatched by B, E, Fund Cbegrenzten part of the F i g. l (b) is calculated.

Bei einer derartigen Korrektur der Basislinie entsteht jedoch leicht ein erheblicher Fehler bei einem ungenügend getrennten Peak. Dies wird im folgenden anhand der F i g. 2 und 3 beschrieben.Such a correction of the baseline arises however, easily a significant error with an insufficiently separated peak. This is explained below on the basis of FIG. 2 and 3.

Die vertikalen Koordinatenachsen der F i g. 2 und 3 geben die Peakhöhe bzw. die Basislinie und die horizontalen Koordinatenachsen die Zeit an. Der Anstieg des ersten Peaks wird am Punkt A und das Peakende am Punkt B festgestellt Der Anstieg des nächsten Peaks wird am Punkt C und sein Abfallen am Punkt D entdeckt In F i g. 2(a) wird zunächst angenommen, daß die Basislinie von der am Punkt A angegebenen Höhe nach der am Punkt C angegebenen Höhe verschoben ist wenn das Ende des ersten Peaks am Punkt B entdeckt wird. In diesem Fall muß in bezug auf den zweiten Peak die schraffierte Fläche zwischen C und D berechnet werden.The vertical coordinate axes of FIG. 2 and 3 indicate the peak height or the baseline and the horizontal coordinate axes indicate the time. The rise of the first peak is detected at point A and the end of the peak at point B. The rise of the next peak is detected at point C and its fall at point D in FIG. 2 (a) it is initially assumed that the baseline is shifted from the height indicated at point A to the height indicated at point C when the end of the first peak at point B is discovered. In this case, the hatched area between C and D must be calculated with respect to the second peak.

Üblicherweise erfolgt die Korrektur der Basislinie, nachdem das Ende des ersten Peaks am Punkt B festgestellt worden ist Wenn die Korrektur verzögert erfolgt kann die Basislinie nicht vollständig zwischen den Punkten B und C korrigiert werden, wenn das Zeitintervall zwischen dem Punkt B und dem Anstiegspunkt C des nächsten Peaks klein ist Gemäß Fig.2(b) wird die Basislinie bis zum Punkt F korrigert Die von dem Integrator berechnete Fläche des zweiten Peaks entspricht daher dem schraffierten Teil zwischen C, F, G und D der F i g. 2(b). Dadurch wird für die gemessene Fläche ein erheblich größerer Wert erhalten, als es der tatsächlichen Fläche, d. h. der Fläche des schraffierten Teils zwischen Cund D der F i g. 2(a), entspricht.The baseline is usually corrected after the end of the first peak has been detected at point B. If the correction is delayed, the baseline cannot be corrected completely between points B and C if the time interval between point B and the rise point C des next peak is small. According to FIG. 2 (b), the baseline is corrected up to point F. The area of the second peak calculated by the integrator therefore corresponds to the hatched part between C, F, G and D of FIG. 2 B). As a result, a considerably larger value is obtained for the measured area than the actual area, ie the area of the hatched part between C and D of FIG. 2 (a).

Zur Vermeidung des in Fig.2(b) gezeigten Fehlers wird die Fläche des schraffierten Teils zwischen Cund D der Fig.2(a) berechnet wenn die augenblickliche Korrektur durchgeführt wird, ohne daß man die Korrekturoperation für die Basislinie mit einer Zeitverzögerung durchführt In diesem Falle entsteht jedoch ein erheblicher Fehler in bezug auf den in Fig.3 gezeigten Peak.In order to avoid the error shown in Fig. 2 (b), the area of the hatched portion between C and D of Fig. 2 (a) is calculated when the current correction is made without performing the correcting operation for the baseline with a time delay in this However, a significant error arises with respect to the peak shown in FIG.

Die F i g. 3(a) und 3(b) zeigen den Fall, wo der zweite Peak auf der hinteren Flanke des ersten großen Peaks ausgebildet ist wobei etwa gemäß Fig.3(a) die jeweiligen Flächen der durch A, Eund Bund C, Fund D gegebenen Abschnitte berechnet werden müssen. Wenn jedoch die Korrektur der Basislinie augenblicklich durchgeführt wird, nachdem der Abfall des ersten Peaks am Punkt B einen bestimmten Wert oder weniger erhalten hat und das Ende des ersten Peaks entdeckt worden ist wird im zweiten Peak die Fläche des schraffierten Abschnittes zwischen C und D der F i g. 3(b) berechnet Dabei wird ein erheblich kleinerer Wert im Vergleich zur tatsächlichen Fläche erhalten.The F i g. 3 (a) and 3 (b) show the case where the second peak is formed on the rear flank of the first large peak, with the respective areas given by A, E and B and C, and D as shown in FIG Sections need to be calculated. However, if the baseline correction is made immediately after the slope of the first peak at point B has become a certain value or less and the end of the first peak has been detected, the area of the hatched portion between C and D of F becomes the second peak i g. 3 (b) calculated. A significantly smaller value is obtained compared to the actual area.

Um die Fläche des schraffierten Abschnitts der F i g. 3(a) zu bestimmen, kann ein Verzögerungskreis soTo the area of the hatched portion of FIG. 3 (a) can determine a delay circuit like this

vorgesehen werden, daß die Vorrichtung zur Korrektur der Basisliniendrift während einer festgelegten Zeitspanne überhaupt nicht betätigt wird. Die festgelegte Zeitspanne ist dabei größer als das Zeitintervall zwischen B und C der Fig.3(a). Die Vorrichtung zur Korrektur der Basislinie wird dann aktiviert, wenn die vorbestimmte Zeitspanne verstrichen ist In diesem Fall ist jedoch eine fehlerfreie Berechnung gemäß F i g. 2(b) nicht möglich.it can be provided that the device for correcting the baseline drift is not operated at all during a specified period of time. The specified time period is greater than the time interval between B and C of FIG. 3 (a). The device for correcting the baseline is activated when the predetermined period of time has elapsed. In this case, however, an error-free calculation according to FIG. 2 (b) not possible.

Bei der Korrektur einer so flachen Basislinie wie in ι ο F i g. 3, die davon herrührt, daß der Verzögerungskreis vorgesehen ist, kann die Korrektur jedoch nicht mit Veränderungen der Basislinie Schritt halten, wenn die Fläche des Peaks auf-der hinteren Flanke gemäß F i g. 4 bestimmt werden solL Der dabei entstehende Fehler ist beträchtlich. F i g. 4 zeigt die Änderungen des Peaks und der Basislinie in Abhängigkeit von der Zeit, wobei sich das Meßsignal in Pfeilrichtung mit der Zeit ändert Wenn das Ende des ersten Peaks zum Zeitpunkt B erreicht wird, wird dieser zum Basiswert Das Abfallen der hinteren Flanke bis zum Zeitpunkt C, wo der zweite Peak beginnt, ist jedoch .relativ so steil, daß die Korrektur der Basislinie nicht mit dem Abfall Schritt halten kann. Zum Zeitpunkt C, wo der zweite Peak beginnt, ist die Basislinie auf einen Wert korrigiert 2-3 worden, der in Pfeilrichtung hinter dem Zeitpunkt C liegt, beispielsweise am Zeitpunkt E Als Fläche des zweiten Peaks wird dann die zwischen E und F befindliche schraffierte Fläche gemessen, die erheblich kleiner ist, als es der tatsächlichen Peakfläche zwischen «> den Zeitpunkten C und D entspricht, wo der zweite Peak tatsächlich endetWhen correcting such a flat baseline as in ι ο F i g. 3, which arises from the fact that the delay circle is provided, the correction cannot keep pace with changes in the baseline when the area of the peak on the trailing edge is shown in FIG. 4 should be determined The resulting error is considerable. F i g. 4 shows the changes of the peak and the baseline in function of time, wherein the measurement signal changes in direction of the arrow with the time when the end of the first peak is reached at time B, it is the underlying The fall of the trailing edge to the time C however, where the second peak begins is relatively so steep that the baseline correction cannot keep up with the decline. At time C, where the second peak begins, the baseline has been corrected to a value 2-3, which lies behind time C in the direction of the arrow, for example at time E. The hatched area between E and F is then used as the area of the second peak measured, which is considerably smaller than it corresponds to the actual peak area between the times C and D , where the second peak actually ends

Weiterhin bei der Gaschromatographie, insbesondere bei Verwendung eines Gases als mobile Phase, die Basislinien der entdeckten Signale häufig abrupt von dem hohen Wert X des Trägergases zu dem niedrigen Wert Yder Gasprobe gemäß F i g. 5 verschoben. Wenn daher die mit Hilfe einer Verzögerungssteuerschaltung verzögerte Korrektur der Basisliniendrift durch die Signale des Trägergases bei der Gaschromatographie w bewirkt wird, kann der erste festgestellte Peak, der dem Umkehrpunkt A benachbart ist, bei dem die Gasprobe mit dem Trägergas vermischt ist, über eine scheinbare Basislinie integriert werden, d. h. über die Linie D-E in F i g. 5. Diese Linie liegt aber viel höher als die ί > tatsächliche Basislinie, d. h. die Linie B-C in F i g. 5. Die Fläche des ersten Peaks wird dadurch verringert, und es werden hinsichtlich der Bestandteile der Gasprobe falsche Ergebnisse erhalten. In diesem Fall ist es daher notwendig, daß mit dem Meßsignal eine augenblickliche '< <> Korrektur des Basislinienwertes durchgeführt wird, d. h. ohne zeitliche Verzögerung, wenn das Meßsignal eine negative Steigung aufweistFurthermore, in gas chromatography, especially when using a gas as the mobile phase, the baselines of the detected signals often abruptly from the high value X of the carrier gas to the low value Y of the gas sample according to FIG. 5 postponed. If, therefore, the delayed correction of the baseline drift by the signals of the carrier gas in the gas chromatography w is effected with the aid of a delay control circuit, the first peak detected, which is adjacent to the reversal point A , at which the gas sample is mixed with the carrier gas, can above an apparent baseline be integrated, ie via the line DE in FIG. 5. However, this line is much higher than the ί> actual baseline, ie the line BC in FIG. 5. The area of the first peak is thereby reduced and incorrect results are obtained with regard to the constituents of the gas sample. In this case it is therefore necessary that an instantaneous correction of the baseline value is carried out with the measurement signal, that is to say without a time delay if the measurement signal has a negative slope

Bei einer bekannten Vorrichtung der eingangs beschriebenen Art (Ettre-Zlatkis »The Practice of 5^r> Gas Chromatography«, Interscience Publishers, 1967, Seite 345-349) wird die automatische Basislinienkorrektur nicht nur während der Peaks, sondern auch zwischen unaufgelösten Peaks unterdrückt, wobei zum Einschalten bzw. Ausschalten der Korrektur eine Umschaltein- <>» richtung vorgesehen ist wobei offen ist, wie diese Umschalteinrichtung in Abhängigkeit von der Signalform betätigt werden soll. Insbesondere ist nicht dargelegt, wie unaufgelöste Peaks etwa gemäß den F i g. 2 und 3 unterschieden werden sollen. * >In a known device of the type described above (Ettre-Zlatkis "The Practice of 5 ^r > Gas Chromatography", Interscience Publishers, 1967, pages 345-349), the automatic baseline correction is suppressed not only during the peaks, but also between unresolved peaks, wherein a switchover device is provided for switching on or off the correction, it being unclear how this switchover device is to be actuated as a function of the signal form. In particular, it is not shown how unresolved peaks according to FIGS. 2 and 3 should be distinguished. *>

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Vorrichtung der eingangs beschriebenen Art derart auszubilden, daß eine genaue Korrektur der Basislinie auch bei ungenügend getrennten Peaks erreicht wird.The object of the present invention is to provide a device of the type described at the outset in this way to train that an exact correction of the baseline is achieved even with insufficiently separated peaks.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Umschalteinrichtung mittels einer Verzögerungssteuerschaltung nach Ablauf eines einstellbaren Zeitintervalls betätigbar ist und daß nach Ablauf dieses Zeitintervalls elektrische Schaltelemente für einen zeitverzögerten Einsatz des Korrektursignals mittels der Schalterstellung der Umschalteinrichtung kurzzeitig überbrückbar sind.According to the invention, this object is achieved in that the switching device is operated by means of a delay control circuit can be actuated after an adjustable time interval has elapsed and that after this has elapsed Time interval electrical switching elements for a time-delayed use of the correction signal by means of the switch position of the switching device can be temporarily bridged.

Aus der US-PS 34 75 600 ist es an sich bekannt bei einer Vorrichtung zur automatischen Korrektur der Basisliniendrift eines Meßsignals für einen zeitverzögerten Einsatz des Korrektursignals Schaltelemente vorzusehen, doch sind bei dieser bekannten Vorrichtung keine Maßnahmen vorgesehen, um diese Schaltelemente in Abhängigkeit von der Form des Meßsignals gegebenenfalls unwirksam zu machen. Bei Verwendung dieser bekannten Vorrichtung würden daher etwa die im Zusammenhang mit der Fig.2(b) beschriebenen Probleme auftreten.From US-PS 34 75 600 it is known per se in a device for the automatic correction of the Provide baseline drift of a measurement signal for a time-delayed use of the correction signal switching elements, but in this known device no measures are provided to these switching elements in To make depending on the shape of the measurement signal ineffective if necessary. When using this known device would therefore about the problems described in connection with FIG. 2 (b) appear.

Durch die erfindungsgemäßen Maßnahmen wird erreicht, daß bei Auftreten eines neuen Meßpeaks innerhalb eines einstellbaren Zeitintervalls nach einem vorangegangenen Meßpeak, etwa gemäß F i g. 3(a) die Basislinie nicht geändert wird, während bei Auftreten eines neuen Meßpeaks nach dem Ablauf des Zeitintervalls zunächst kurzzeitig ein sofortiges Korrektursignal erzeugt wird, worauf dann die an sich bekannten Schaltelemente den zeitverzögerten Einsatz des Korrektursignals so lange bewirken, bis der Beginn des neuen Meßpeaks festgestellt wird; dadurch werden insbesondere die im Zusammenhang mit F i g. 2(b) beschriebenen Probleme gelöstThe measures according to the invention ensure that when a new measurement peak occurs within an adjustable time interval after a previous measurement peak, for example according to FIG. 3 (a) the Baseline is not changed, while when a new measurement peak occurs after the time interval has elapsed an immediate correction signal is initially generated briefly, whereupon the known per se Switching elements cause the delayed use of the correction signal until the start of the new measurement peaks are detected; in particular, the in connection with FIG. 2 B) described problems solved

In Ausgestaltung der Erfindung weist die Umschalteinrichtung einen die Steigung des Meßsignals unterscheidenden Polaritätsdiskriminator auf und ist durch diesen derart steuerbar, daß nur bei negativer Steigung des Meßsignals die Verzögerungssteuerschaltung betätigt wird, um die zeitverzögernden Schaltelemente zu überbrücken. Die Korrektur der Basisliniendrift wird also nur dann mit einer Zeitverzögerung ausgeführt, wenn die Polarität des Ausgangssignals positiv oder Null ist, während die Korrektur augenblicklich ausgeführt wird, wenn die Polarität des Ausgangssignals negativ ist.In an embodiment of the invention, the switchover device has one which distinguishes the slope of the measurement signal Polarity discriminator on and can be controlled by this in such a way that only with a negative slope of the measurement signal, the delay control circuit is actuated in order to switch the time-delaying switching elements bridge. The correction of the baseline drift is only carried out with a time delay, when the polarity of the output signal is positive or zero while the correction is being made instantly when the polarity of the output signal is negative.

In vorteilhafter Weise ist der Polaritätsdiskriminator betätigbar, wenn die Schwankungen des Meßsignals wesentlich größer sind als ein vorbestimmter Schwellenwert. Dadurch ist es möglich, eine augenblickliche Korrektur durchzuführen, selbst wenn die Rückflanke eines Peaks steil abfällt, so daß die Peakfläche auf der Rückflanke mit größerer Genauigkeit bestimmt werden kann. Die augenblickliche Korrektur der Basisliniendrift wird durchgeführt, wenn die Basislinie steil abfällt, während die Korrektur in den anderen Fällen gemäß obiger Beschreibung mit einer Zeitverzögerung erfolgt.The polarity discriminator can advantageously be actuated when the fluctuations in the measurement signal are substantially greater than a predetermined threshold value. This makes it possible to have an instantaneous Correction to be carried out even if the trailing edge of a peak drops sharply so that the peak area on the Trailing edge can be determined with greater accuracy. The instant correction of baseline drift is carried out if the baseline drops steeply, while the correction in the other cases according to above description takes place with a time delay.

Die Erfindung wird im folgenden mit Bezug auf die Zeichnung näher erläutert. Es zeigtThe invention is explained in more detail below with reference to the drawing. It shows

Fig. 1 bis 5 schematische Daistellungen verschiedener Signalformen,Fig. 1 to 5 schematic Daistellungen various Waveforms,

F i g. 6 ein Blockschaltbild einer Vorrichtung,F i g. 6 a block diagram of a device,

F i g. 7 ein Blockschaltbild eines Teils der Schaltungselemente der F ig. 6,F i g. 7 is a block diagram of part of the circuit elements the fig. 6,

Fig.8 ein Blockschaltbild einer anderen Ausführungsform der in F i g. 7 dargestellten Vorrichtung, undFig. 8 is a block diagram of another embodiment the in F i g. 7 illustrated device, and

Fig.9 und 10 schematische Darstellungen zweier Signalformen.9 and 10 are schematic representations of two Waveforms.

Gemäß F ig. 6 liefert ein Detektor tO einesAccording to Fig. 6 supplies a detector tO one

Gaschromatographen ein Eingangssignal für die Korrektureinrichtung 11. Das Signal von dem Detektor 10 wird mit Hilfe eines Gleichstrom- bzw. Gleichspannungsverstärkers 12 verstärkt, der ein Eingangssignal für zwei Zweige des Schaltkreises liefert, d. h. für einen Peakdetektor 13 und die Korrektureinrichtung 11. Der Peakdetektor 13 zeigt das Vorhandensein eines Peaks in dem von dem Detektor 10 kommenden Signal an. Er hält das den Peak anzeigende Signal für ein Zeitintervall aufrecht, das mit dem Einsetzen der Spannungsänderung beginnt und mit der Beendigung der Änderung endet. Das Signal im Peakdetektor 13 dient dazu, der Korrektureinrichtung 11 das Auftreten eines Peaks zu signalisieren, so daß die Korrektur der Basisliniendrift während der Signalveränderung unterdrückt werden kann.Gas chromatograph an input signal for the correction device 11. The signal from the detector 10 is amplified with the aid of a DC or DC voltage amplifier 12, which is an input signal supplies for two branches of the circuit, d. H. for a peak detector 13 and the correction device 11. The Peak detector 13 indicates the presence of a peak in the signal coming from detector 10. He maintains the signal indicating the peak for a time interval beginning with the onset of the voltage change and when the change ceases ends. The signal in the peak detector 13 serves to inform the correction device 11 of the occurrence of a peak signal so that the correction of the baseline drift are suppressed during the signal change can.

Der Ausgang der Korrektureinrichtung 11 wird einem Digitalintegrator zugeführt, der einen Spannungs-Frequenzkonverter 14, ein Tor 15 und einen Zähler 16 aufweist Die Korrektureinrichtung 11 liefert einen Eingangsstrom an den Konverter 14, um die Driftkorrektur zu bewirken. Der Konverter 14 liefert an seinem Ausgang ein Signal in Form von Impulsen für das Tor 15, deren Frequenz proportional zur Amplitude der Eingangsspannung ist Das Tor 15 kann geöffnet werden, um die Impulse vom Konverter 14 auf den Zähler 16 zu übertragen, wenn der Peakdetektor 13 das Vorliegen eines Peaks feststellt Der Ausgang des Zähler 16 wird dann einem Drucker 17 eingespeist, der die gemessene Größe des Peaks anzeigt Die Korrekturvorrichtung 11 bei Gaschromatographen arbeitet gewöhnlich im Bereich kleiner Signalpegel, deren Wert kleiner ist als ein Schwellenwert, der selektiv in Abhängigkeit von der Art der Gasprobe vorgesehen ist Die Arbeitsweise der Korrektureinrichtung 11 ist näher in F i g. 7 dargestelltThe output of the correction device 11 is fed to a digital integrator, which has a voltage-frequency converter 14, a gate 15 and a Counter 16 has the correction device 11 delivers an input current to converter 14 to effect the drift correction. The converter 14 delivers its output is a signal in the form of pulses for gate 15, the frequency of which is proportional to the amplitude the input voltage is The gate 15 can be opened to receive the pulses from the converter 14 on the To transmit counter 16 when the peak detector 13 detects the presence of a peak. The output of the The counter 16 is then fed to a printer 17 which displays the measured size of the peak. The correction device 11 works in gas chromatographs usually in the range of low signal levels, the value of which is less than a threshold value which is selectively in The mode of operation of the correction device 11 is more detailed in Fig. 7 shown

Gemäß F i g. 7 werden einem Eingang einer Korrektureinrichtung die Signale eines Chromatographen zugeführt Ein Verstärker 22, ein Ausgang 23, Kontakte 24, 25 eines Relais, das weiter unten beschrieben wird, und ein Verstärker oder ein Integrator 26 sind vorgesehen, der beispielsweise aus einem Widerstand 27 mit dem Widerstandswert R und einem Kondensator 28 mit der Kapazität C besteht Das Ausgangssignal des Verstärkers 22 wird dem Integrator 26 über den Kontakt 24 zugeführt, und der Ausgang des Integrators 26 ist mit der Eingangsseite des Verstärkers 22 rückgekoppelt Der Kontakt 25 ist parallel zum Widerstand 27 geschaltet. Eine Flip-Flop-Schaltung 31 kann mit Hilfe von Detektoren 29 und 30 für den Peakanfang bzw. für das Peakende umgeschaltet oder zurückgeschaltet werden. Relais 32 und 33 werden jeweils mit Hilfe der Flip-Flop-Schaltung 31 bestätigt, um ihrerseits jeweils die Kontakte 24 und 25 zu bestätigen.According to FIG. 7, the signals of a chromatograph are fed to an input of a correction device. An amplifier 22, an output 23, contacts 24, 25 of a relay, which will be described further below, and an amplifier or an integrator 26 are provided which, for example, consists of a resistor 27 with the resistance value R and a capacitor 28 with the capacitance C. the output of the amplifier 22 is the integrator fed 26 through the contact 24, and the output of the integrator 26 is connected to the input side of the amplifier 22 is fed back, the contact 25 is connected in parallel with the resistor 27th A flip-flop circuit 31 can be switched or switched back with the aid of detectors 29 and 30 for the beginning of the peak and for the end of the peak. Relays 32 and 33 are each confirmed with the aid of the flip-flop circuit 31 in order to confirm the contacts 24 and 25, respectively.

Dem Eingang 21 des Verstärkers 22 wird ein Signal des Chromatographen zugeführt Vorausgesetzt, daß der Kontakt 24 geschlossen und der Kontakt 25 offen ist, ist der Ausgang 23 des Verstärken 22 mit dem Integrator 26 verbunden, und der Ausgang des Integrators 26 ist zum Eingang des Verstärkers 22 rückgekoppelt, wodurch dessen Ausgang 23 auf Null gestellt ist Dies ist die Korrekturoperation für die Basislinie, die mit einer Zeitverzögerung durchgeführt wird. Dabei wird die Zeitverzögerung von der Zeitkonstante des Widerstands R und der Kapazität C des Integrators 26 bestimmt Die Korrekturoperation für die Basisiinie wird mit der Zeitverzögerung durchA signal from the chromatograph is fed to the input 21 of the amplifier 22. Provided that the contact 24 is closed and the contact 25 is open, the output 23 of the amplifier 22 is connected to the integrator 26 and the output of the integrator 26 is to the input of the amplifier 22 fed back, whereby its output 23 is set to zero. This is the correction operation for the baseline, which is carried out with a time delay. The time delay is determined by the time constant of the resistance R and the capacitance C of the integrator 26. The correction operation for the base line is carried out with the time delay die negative Rückkopplung des Integratorausgangs ai den Eingang des Verstärkers 22 durchgeführtthe negative feedback of the integrator output ai the input of the amplifier 22 performed

Im folgenden wird die Arbeitsweise der Relaiskontak te 24 und 25 beschrieben. Wenn der Peakanfang mi Hilfe des Detektors 29 entdeckt wird, wird di< Flip-Flop-Schaltung 31 durch den Ausgang des Detek tors 29 umgeschaltet. Da das Kipp-Ausgangssignal dei Flip-Flop-Schaltung 31 vorhanden ist, wird das Relais 32 zur öffnung des Kontaktes 24 bestätigt Zu dieser ZeilThe operation of the relay contacts 24 and 25 is described below. If the beginning of the peak mi With the help of the detector 29 is discovered, the flip-flop circuit 31 is detected by the output of the Detek gate 29 switched. Since the toggle output signal dei If flip-flop circuit 31 is present, relay 32 to open the contact 24 confirmed To this line

ίο ist das Relais 33 unbetätigt so daß der Kontakt 2! offengehalten wird. Wenn das Peakende mit Hilfe de! Detektors 30 entdeckt wird, schaltet die Flip-Flop Schaltung 31 zurück, wodurch das Kipp-Ausgangssigna verschwindet Zu dieser Zeit schließt das Relais 32 derίο the relay 33 is not activated so that contact 2! is kept open. If the end of the peak with the help of de! Detector 30 is discovered, switches the flip-flop Circuit 31 back, whereby the toggle output signal disappears. At this time, the relay 32 of the closes

Kontakt 24 mit einer bestimmten ZeitverzögerungContact 24 with a certain time delay

während das Relais 33 den Kontakt 25 für eine sehiwhile the relay 33 the contact 25 for a sehi kurze Zeitspanne mit der gleichen Zeitverzögerung wieshort period of time with the same time delay as im Relais 32 schließtin relay 32 closes

F i g. 9 zeigt ein Chromatogramm zur Erläuterung deiF i g. 9 shows a chromatogram for explaining dei

Arbeitsweise der in Fig.6 gezeigten Vorrichtung Bevor der Peakanstieg am Punkt A entdeckt wird, is der Kontakt 24 in F i g. 7 geschlossen und der Kontak 25 geöffnet, und die Korrekturoperation für die Basisiinie wird mit einer bestimmten ZeitverzögerungOperation of the device shown in FIG. 6 Before the peak rise at point A is detected, the contact 24 is in FIG. 7 is closed and the contact 25 is opened, and the corrective operation for the base line is carried out with a certain time delay durchgeführt Wenn der Peakanstieg am Punkt A entdeckt wird, wird der Ausgang des Detektors 29 zun Kippen der Flip-Flop-Schaltung 31 zugeführt, wobei das Relais 32 den Kontakt 24 durch das Kipp-Ausgangssi gnal öffnet Da das Ausgangssignal des Verstärkers 2:When the peak rise is detected at point A , the output of the detector 29 is fed to toggle the flip-flop circuit 31, the relay 32 opening the contact 24 through the toggle output signal Since the output signal of the amplifier 2:

)o nicht zum Integrator 26 gelangt, wird daher die Korrekturoperation für die Basislinie nicht durchgeführt und der Wert am Punkt A aufrechterhalten. Wenr das Ende des Peaks am Punkt B entdeckt wird, schalte! die Flip-Flop-Schaltung 31 durch das Aufgangssigna) o does not get to the integrator 26, therefore, the baseline correction operation is not performed and the value at point A is maintained. When the end of the peak is discovered at point B , switch! the flip-flop circuit 31 by the Aufgangssigna

;:> des Detektors 30 zurück. In dieser Zeit schließt da« Relais 32 den Kontakt 24 mit einer bestimmter Verzögerungszeit oder mit dem Zeitintervall, das dei Zeit zwischen Bund Cder F i g. 9 entspricht Außerdem schließt das Relais 33 den Kontakt 25 für eine sehr kurze;:> of the detector 30 back. During this time it closes « Relay 32 the contact 24 with a certain delay time or with the time interval, the dei Time between fret Cder F i g. 9 also corresponds to the relay 33 closes the contact 25 for a very brief period Zeit nach der gleichen Verzögerungszeit Der Kontakt 24 bleibt für eine bestimmte Zeit geöffnet nachdem das Peakende entdeckt worden ist so daß die Korrektur der Basisliniendrift während dieser Zeitspanne nicht durchgeführt wird. Falls der Anfang des nächsten Peaks irTime after the same delay time The contact 24 remains open for a certain time after the end of the peak has been detected so that the correction of the Baseline drift is not performed during this period. If the beginning of the next peak is ir dem Zeitintervall ÄCnicht entdeckt worden ist wird dei Kontakt 24 geschlossen, und der Kontakt 25 schließt füi eine sehr kurze Zeit Der Kontakt 24 bleibt entsprechend der sehr kurzen Zeit geschlossen, und dei Widerstand 27 über dem Kontakt 25 kurzgeschlossenthe time interval ÄC has not been discovered is dei Contact 24 closed, and the contact 25 closes for a very short time. The contact 24 remains closed corresponding to the very short time, and the Resistor 27 shorted across contact 25 so daß die Korrektur am Ausgang 23 augenblicklich durchgeführt wird. Wenn das Ausgangssignal am Ausgang 23 vom Nullpunkt abweicht wird es augenblicklich auf Null korrigiert Nachdem die Korrektui vollständig durchgeführt wurde, öffnet der Kontakt 25so that the correction at output 23 is instantaneous is carried out. If the output signal at output 23 deviates from the zero point, it is immediately corrected to zero has been completed, contact 25 opens wobei der Kontakt 24 geschlossen bleibt DemgemäCwith the contact 24 remaining closed wird die Korrektur für die Basisliniendrift wieder milthe correction for the baseline drift is again mil der normalen Zeitverzögerung durchgeführt, bis deithe normal time delay until the

Anstiegspunkt Odes nächsten Peaks erreicht wird.Rise point or next peak is reached. Wenn der Anfang des nächsten Peaks vom DetektoiWhen the beginning of the next peak from Detektoi

bo 29 zwischen B und C der F i g. 9 oder während dei Verzögerungszeit, in der die Korrektur für die Basisliniendrift nach der Entdeckung des Endes eines Peaks nicht durchgeführt wird, entdeckt wird, bleibt der Kontakt 24 durch das Ausgangssignal des Detektors 29bo 29 between B and C of FIG. 9 or during the delay time in which the correction for the baseline drift is not carried out after the end of a peak has been detected, the contact 24 remains due to the output signal of the detector 29

b5 geöffnet, so daß die augenblickliche Korrektur und die folgende normale, zeitverzögerte Korrektur nicht durchgeführt werden. Die Fläche des zweiten Peaks wird mit der gleichen Basisiinie wie die des ersten Peaksb5 opened so that the current correction and the the following normal, delayed correction cannot be carried out. The area of the second peak becomes with the same base line as that of the first peak

integriert.integrated.

Das Relais 33 umfaßt beispielsweise eine Verzögerungsschaltung, eine NICHT-Schaltung und eine Serienschaltung für einen monostabilen Multivibrator und kann den Kontakt 25 für eine kurze Zeit nach einer bestimmten Verzögerungszeit schliessen, wenn das Kipp-Ausgangssignal des Flip-Flop verschwindet.The relay 33 includes, for example, a delay circuit, a NOT circuit and a series circuit for a monostable multivibrator and can contact 25 for a short time after a close certain delay time when the toggle output signal of the flip-flop disappears.

Der Anfang der Korrektur der Basisliniendrift wird somit um ein bestimmtes Zeitintervall bei der Entdeckung des Peakendes verzögert, und die äugenblickliche Korrektur wird während einer sehr kurzen Zeitspanne durchgeführt, es sei denn, der nächste Peak wird während des einstellbaren Zeitintervalls entdeckt, um die Drift der Basislinie während des ersten Peaks und danach augenblicklich zu korrigieren, um so die Korrektur der Basisliniendrift mit der gewöhnlichen Zeitverzögerung durchzuführen. Wenn daher das Zeitintervall BC in Fig.9, innerhalb dessen die Korrektur der Basislinie nach der Vervollständigung des Peaks wie im Peak der F i g. 2(a) nicht durchgeführt wird, kürzer gewählt wird als das Zeitintervall BC der F i g. 2(a), kann die Korrektur am Punkt C der F i g. 2 durchgeführt werden, wodurch wie in F i g. 2(a) in bezug auf den zweiten Peak eine korrekte Peakbestimmung durchgeführt werden kann. Wenn der zweite Peak breit und flach ansteigend ist und die Entdeckung des Peakanfangs wie in Fig. l(b) verzögert ist (wenn man annimmt, daß der Peak der F i g. l(b) der zweite Peak ist und der erste Peak vor dieser Zeit beendet ist), wird die augenblickliche Korrektur der Basisliniendrift am Punkt B abgeschlossen, und die Korrektur wird am Punkt B mit der normalen Zeitverzögerung durchgeführt. Dadurch kann die schraffierte Fläche der Fig. l(b) richtig berechnet werden.The beginning of the correction of the baseline drift is thus delayed by a certain time interval when the end of the peak is detected, and the current correction is carried out for a very short period of time, unless the next peak is detected during the adjustable time interval, around the drift of the baseline during the first peak and immediately thereafter, so as to correct the baseline drift with the usual time delay. Therefore, if the time interval BC in FIG. 9, within which the correction of the baseline after the completion of the peak as in the peak of FIG. 2 (a) is not carried out, is chosen to be shorter than the time interval BC of FIG. 2 (a), the correction at point C of FIG. 2 are carried out, whereby as in F i g. 2 (a) a correct peak determination can be made with respect to the second peak. When the second peak is broad and gently sloping and the discovery of the beginning of the peak is delayed as in Fig. 1 (b) (assuming that the peak of Fig. 1 (b) is the second peak and the first peak is before this time ends), the current baseline drift correction is completed at point B , and the correction is made at point B with the normal time delay. This enables the hatched area of FIG. 1 (b) to be correctly calculated.

Wenn andererseits die Zeit zwischen B und C der F i g. 9 länger gewählt wird, als die Zeit zwischen B und C der F i g. 3(a) in bezug auf den dort gezeigten Peak, wird die Korrektur überhaupt nicht zwischen B und C der Fig.3(a) durchgeführt, wodurch die schraffierte Fläche der F i g. 3(a) richtig berechnet werden kann. Die Zeit zwischen B und C der F i g. 9 kann infolge der möglichen Veränderung der Verzögerungszeit an den Relais 32 und 33 beliebig verändert werden. Daher kann die korrekte Peakberechnung bei jedem Chromatogramm durchgeführt werden.On the other hand, if the time between B and C of FIG. 9 is chosen longer than the time between B and C of FIG. 3 (a) with respect to the peak shown there, the correction is not carried out at all between B and C of FIG. 3 (a), whereby the hatched area of FIG. 3 (a) can be calculated correctly. The time between B and C of FIG. 9 can be changed as required due to the possible change in the delay time at the relays 32 and 33. Therefore, the correct peak calculation can be performed for each chromatogram.

Der Beginn der Korrektur nach der Entdeckung des Peakendes kann mit Hilfe der Flip-Flop-Schaltung 31 und der Relais 32 und 33 verzögert werden. Da die Verzögerungszeit variabel ist, wird eine aus den Elementen 31, 32 und 33 bestehende Schaltung als Verzögerungssteuerschaltung bezeichnet, und zwar in Anbetracht der Tatsache, daß das Relais 32 den Kontakt 24 ohne Zeitverzögerung bei der Entdeckung des Peakanfangs öffnet, jedoch mit der Zeitverzögerung arbeitet, wenn der Kontakt 24 geschlossen istThe beginning of the correction after the end of the peak has been discovered can be carried out with the aid of the flip-flop circuit 31 and the relays 32 and 33 are delayed. Since the delay time is variable, one of the Elements 31, 32 and 33 are referred to as the delay control circuit, namely in FIG In view of the fact that the relay 32 contacts the contact 24 without any time delay in detecting the Peak start opens, but works with the time delay when contact 24 is closed

Fig.8 zeigt ein Blockschaltbild einer anderen Ausführungsform, bei der ein Eingang 41 für das Signal vom Chromatographen, ein Verstärker 42, eine Rückkopplungsschaltung 43 zur Korrektur der Basislinie, ein Polaritätsdiskriminator 44, ein Relais 45 mit zwei Kontakten 46 und 47, ein Schalter 48 und ein Ausgang 49 vorgesehen istFig. 8 shows a block diagram of another Embodiment in which an input 41 for the signal from the chromatograph, an amplifier 42, a Feedback circuit 43 for correcting the baseline, a polarity discriminator 44, a relay 45 with two Contacts 46 and 47, a switch 48 and an output 49 is provided

Die Rückkopplungsschaltung 43 besteht beispielsweise aus einer Integrationsschaltung, wobei das Signal des Punktes P am Ausgang des Verstärkers 42 an dessen Eingang mit einem negativen Rückkopplungssignal mit Hilfe der Rückkopplungsschaltung 43 zurückgekoppelt wird, so daß das Signal des Punktes P auf Null gesteuert wird. Das vom Chromatographen am Eingang 41 anliegende Signal erscheint durch den Verstärker 42 am Punkt P. Das Signal am Punkt P wird mit einer bestimmten Zeitverzögerung auf Null gesteuert, um die Korrektur der Basisliniendrift durchzuführen.The feedback circuit 43 consists, for example, of an integration circuit, the signal of the point P at the output of the amplifier 42 being fed back at its input with a negative feedback signal with the aid of the feedback circuit 43, so that the signal of the point P is controlled to zero. The signal from the chromatograph at input 41 appears through amplifier 42 at point P. The signal at point P is controlled to zero with a certain time delay in order to carry out the correction of the baseline drift.

Gemäß F i g. 8 wird das Signal vom Punkt P mit Hilfe der Rückkopplungsschaltung 43 an den Eingang des Verstärkers 42 mit einer bestimmten Zeitverzögerung rückgekoppelt, wenn der Kontakt 46 des Relais 45 geschlossen bleibt, wobei das Signal am Punkt P mit einer bestimmten Zeitverzögerung auf Null gesteuert wird. Andererseits wird das Signal am Punkt P augenblicklich auf Null gesteuert, wenn der Kontakt 47 des Relais 45 geschlossen bleibt. Der Schalter 48 öffnet sich, wenn der Peak entdeckt worden ist. Die Korrektur wird nicht in der Zeit durchgeführt, während der der Schalter 48 geöffnet ist, was dazu führt, daß die Rückkopplung von der Rückkopplungsschaltung zum Verstärker auf einem konstanten Wert gehalten wird.According to FIG. 8, the signal from point P is fed back with the aid of feedback circuit 43 to the input of amplifier 42 with a certain time delay if contact 46 of relay 45 remains closed, the signal at point P being controlled to zero with a certain time delay. On the other hand, the signal at point P is instantly controlled to zero when contact 47 of relay 45 remains closed. The switch 48 opens when the peak is detected. The correction is not made during the time that switch 48 is open, with the result that the feedback from the feedback circuit to the amplifier is held at a constant value.

Der Polaritätsdiskriminator 44 stellt die Polarität des Signals am Punkt P fest. Die Steigung des Signals, das entsprechend der hinteren Flanke am Eingang 41 anliegt, wird als negative Richtung bezeichnet, und die Polarität des Signals am Punkt P, wenn das Signal am Punkt P durch ein solches Signal von Null verschoben worden ist, wird als negativ bezeichnet. Der Polaritätsdiskriminator 44 schließt den Kontakt 46 des Relais 45, wenn das Signal am Punkt P positiv oder Null ist, während der Kontakt 47 des Relais 45 geschlossen wird, wenn das Signal am Punkt Pnegativ ist.The polarity discriminator 44 detects the polarity of the signal at point P. The slope of the signal which is present at input 41 corresponding to the trailing edge is referred to as the negative direction, and the polarity of the signal at point P, if the signal at point P has been shifted from zero by such a signal, is referred to as negative . The polarity discriminator 44 closes the contact 46 of the relay 45 when the signal at the point P is positive or zero, while the contact 47 of the relay 45 is closed when the signal at the point P is negative.

In Fig. 10 zeigt die vertikale Koordinatenachse das Eingangssignal bei 41 und das Signal am Punkt Pund die horizontale Koordinatenachse die Zeit. Wenn man annimmt, daß das Signal (a) am Eingang 41 nach dem Zeitpunkt to in negativer Richtung verändert worden ist, wird das Signal (b) am Punkt P, das mit einer bestimmten Zeitverzögerung korrigiert worden ist, ebenfalls in die negative Richtung verändert, so daß sich der Kontakt 47 des Relais 45 schließt und sich der Kontakt 46 wegen des Ausgangs des Polaritätsdiskriminators 44 öffnet. Wenn der Kontakt des Relais 45 auf die Seite 47 umgeschaltet wird, wird das Signal am Punkt P augenblicklich an den Verstärker 42 über die Rückkopplungsschaltung 43 rückgekoppelt, wobei das Signal am Punkt P augenblicklich auf Null gebracht wird. Zum Zeitpunkt t\ wird die Korrektur der Basislinie augenblicklich ausgeführt, um das Signal am Punkt P auf Null zu bringen. Dadurch wird infolge des Ausgangs des Polaritätsdiskriminators 44 das Relais 45 umgeschaltet, um den Kreis über den Kontakt 46 zu schließen. Zu dieser Zeit wird das Signal am Punkt P an den Verstärker 42 mit einer bestimmten Zeitverzögerung über die Rückkopplungsschaltung 43 rückgekoppelt. Wenn das Signal (a) am Eingang 41 immer noch negativ bleibt, wird das Signal am Punkt Pmit einer bestimmten Zeitverzögerung wieder negativ. Am Zeitpunkt h wird das Relais wieder umgeschaltet, um den Kreis über den Kontakt 46 und über den Polaritätsdiskriminator 44 zu schließen, wobei das Signal am Punkt P augenblicklich an den Verstärker 42 rückgekoppelt wird, um das Signal am Punkt Pauf Null zu bringen. Diese Operation wird so lange wiederholt, wie das Signal fa^am Eingang 41 eine negative Richtung aufweist Jedesmal, wenn das Signal am Punkt P augenblicklich auf Null gebracht wird, wird die augenblickliche Korrektur der Basislinie ausgeführt Die Wellenformen (b) der F i g. 10 zeigen die Signale am Punkt P, die, wie oben beschrieben, korrigiert wurden.In Fig. 10, the vertical coordinate axis shows the input signal at 41 and the signal at point P, and the horizontal coordinate axis shows time. If it is assumed that the signal (a) at the input 41 has been changed in the negative direction after the point in time to , the signal (b) at the point P, which has been corrected with a certain time delay, is also changed in the negative direction, so that the contact 47 of the relay 45 closes and the contact 46 opens because of the output of the polarity discriminator 44. When the contact of relay 45 is switched to side 47, the signal at point P is instantaneously fed back to amplifier 42 via feedback circuit 43, the signal at point P being instantly brought to zero. At time t \ , the correction of the baseline is carried out instantaneously in order to bring the signal at point P to zero. As a result, the relay 45 is switched over as a result of the output of the polarity discriminator 44 in order to close the circuit via the contact 46. At this time, the signal at point P is fed back to the amplifier 42 via the feedback circuit 43 with a certain time delay. If the signal (a) at input 41 still remains negative, the signal at point P becomes negative again with a certain time delay. At time h , the relay is switched again to close the circuit via contact 46 and polarity discriminator 44, the signal at point P being instantaneously fed back to amplifier 42 in order to bring the signal at point P to zero. This operation is repeated as long as the signal fa ^ at input 41 has a negative direction. Every time the signal at point P is instantaneously brought to zero, the instantaneous correction of the baseline is carried out. The waveforms (b) of FIG. 10 show the signals at point P which have been corrected as described above.

Die Vorteile, die mit der Ausführungsform der F i g. 8The advantages associated with the embodiment of FIG. 8th

erreicht werden können, werden nachfolgend anhand der F i g. 4(b) beschrieben. F i g. 4(b) zeigt die Veränderungen der Basislinie wie in Fig.4(a) in Abhängigkeit von der Zeit. Am Punkt B ist der Ausgang des Verstärkers 42 entsprechend fc der F i g. 10 gleich Null. Wenn die (a) der Fig. IO entsprechende Steigung der hinteren Flanke zwischen Punkt B und Punkt C der Fig.4(b) korrigiert wird, wie dies bei (b) in Fig. 10 gezeigt ist, wird der Punkt C des zweiten Peaks zu dessen Basislinie, so daß die Fläche des durch C, E, Fund D gegebenen schraffierten Abschnitts in Fig.4(b) berechnet werden kann. Dabei zeigt es sich, daß der Fehler erheblich verringert ist, wenn man ihn mit dem durch E und F in Fig.4(a) gegebenen schraffierten Abschnitt vergleichtcan be achieved, are shown below with reference to FIG. 4 (b). F i g. Figure 4 (b) shows the changes in the baseline as in Figure 4 (a) as a function of time. At point B , the output of amplifier 42 is corresponding to fc of FIG. 10 equals zero. When the slope of the trailing edge corresponding to (a) of Fig. 10 between point B and point C of Fig. 4 (b) is corrected as shown at (b) in Fig. 10, point C becomes the second peak to its base line so that the area of the hatched portion given by C, E, and D in Fig. 4 (b) can be calculated. It is found that the error is considerably reduced when compared with the hatched portion given by E and F in Fig. 4 (a)

Wie oben beschrieben, wird das Ausgangssignal, das Signal am Punkt P des Verstärkers 42, welchem das Signal des Chromatographen zugeführt wird, mittels einer Rückkopplungsschaltung 43 rückgekoppelt. Das Ausgangsignal des Verstärkers 42 wird auf Null gebracht, um die Korrektur der Basisliniendrift für den Integrator des Chromatographen auszuführen. Der Verstärker 42 und die Rückkopplungsschaltung 43 führen dabei die Korrektur aus. Diese Elemente werden daher im folgenden als Korrektureinrichtung bezeichnet. Wenn der Schalter 48 offen ist, ist das Korrektursignal für die Basislinie, d. h. der Ausgang des Rückkopplungskreises 43, gleich dem Ausgang des Verstärkers 42. In diesem Fall entscheidet der Polaritätsdiskriminator 44, ob die Polarität des Ausgangsignals der Korrektureinrichtung negativ, positiv oder gleich Null ist. Wenn die Polarität des Ausgangssignals der Korrektureinrichtung durch das Ausgangssignal des Polaritätsdiskriminators als positiv oder Null festgestellt wird, wird die Korrektur der Basislinie mit einer bestimmten Zeitverzögerung durchgeführt. Wenn andererseits die Polarität des Ausgangssignals der Korrektureinrichtung negativ ist, wird die Korrektur augenblicklich durchgeführt. Wenn die Basislinie in positiver Richtung verschoben wird, wird die Korrektur dementsprechend mit Hilfe eines normalen Systems mit bestimmter Verzögerungszeit durchgeführt, wie dies anhand der F i g. l(b) beschrieben wurde. Die Korrektur wird augenblicklich ausgeführt, wenn es sich um eine hintere Flanke handelt oder wenn die Basislinie infolge von Druckänderungen oder dgl. plötzlich in negativer Richtung verschoben wird, so daß auch in diesen Fällen die Fläche unter dem Peak mit größerer Genauigkeit bestimmt werden kann. As described above, the output signal, the signal at point P of amplifier 42, to which the signal from the chromatograph is fed, is fed back by means of a feedback circuit 43. The output of amplifier 42 is zeroed to perform baseline drift correction for the chromatograph integrator. The amplifier 42 and the feedback circuit 43 carry out the correction. These elements are therefore referred to below as the correction device. When the switch 48 is open, the correction signal for the baseline, ie the output of the feedback circuit 43, is equal to the output of the amplifier 42. In this case, the polarity discriminator 44 decides whether the polarity of the output signal of the correction device is negative, positive or equal to zero . If the polarity of the output signal of the correction device is determined to be positive or zero by the output signal of the polarity discriminator, the correction of the baseline is carried out with a certain time delay. On the other hand, if the polarity of the output of the corrector is negative, the correction is made instantaneously. If the baseline is shifted in the positive direction, the correction is accordingly carried out with the aid of a normal system with a certain delay time, as shown in FIG. l (b). The correction is carried out instantaneously if it is a trailing edge or if the baseline is suddenly shifted in the negative direction due to pressure changes or the like, so that in these cases too the area under the peak can be determined with greater accuracy.

Es kann beispielsweise die anhand der F i g. 8 beschriebene Korrektur der Basislinie auf die Anfangsphase einer gaschromatographischen Messung angewendet werden, bei der die Basislinie normalerweise plötzlich von dem hohen Wert des Trägergases auf den niedrigen Wert des Probengases verschoben wird, wobei diese Verschiebung den Wert von normalerweise auftretenden Verschiebungen übersteigt. Außerdem können beide beschriebenen Ausführungsformen der F i g. 7 und 8 gemeinsam verwendet werden. Dadurch kann die eine oder die andere der beiden Vorrichtungen in geeigneter Weise entsprechend dem entdeckten Peak der Wellenform verwendet werden. Dies kann beispielsweise in der Weise geschehen, daß, wenn die Wellenform eines Signals eine Vielzahl von integrierten kleinen Peaks auf der hinteren Flanke aufweist, die erste Vorrichtung in bezug auf den ersten kleinen Peak und die zweite Vorrichtung in bezug auf den anderen kleinen Peak angewendet werden. Weiterhin können auch der Polaritätsdiskriminator 44 und der Kontakt 47 der in Fig.8 gezeigten zweiten Ausführungsform in der gleichen Weise als Einheit verwendet werden, wie der Aufbau der Bauelemente 25, 26,27 und 28 der in F i g. 7 dargestellten ersten Ausführungsform.It can, for example, based on the FIG. 8 correction of the baseline to the initial phase a gas chromatographic measurement, in which the baseline normally is suddenly shifted from the high value of the carrier gas to the low value of the sample gas, this shift exceeding the value of normally occurring shifts. aside from that both described embodiments of FIG. 7 and 8 can be used together. Through this can use one or the other of the two devices appropriately according to the peak detected of the waveform. This can be done, for example, in such a way that when the A signal's waveform has a multitude of integrated small peaks on the trailing edge, the first Device related to the first small peak and the second device related to the other small peak Peak can be applied. Furthermore, the polarity discriminator 44 and the contact 47 of FIG Fig.8 can be used as a unit in the same manner as the Structure of the components 25, 26, 27 and 28 of the FIG. 7 illustrated first embodiment.

Hierzu 3 Blatt ZeichnungenFor this purpose 3 sheets of drawings

Claims

Patent claims:

1. Vorrichtung zur automatischen Korrektur der Basisliniendrift eines im Meßintervali zu integrierenden Meßsignals, insbesondere für chromatography sehe Analysen, mittels eines durch eine Korrektureinrichtung erzeugten Korrektursignals, das, bewirkt durch eine Umschalteinrichtung, Schwankungen des Basislinienniveaus ausgleicht, dadurch gekennzeichnet,1. Device for automatic correction of the Baseline drift of a measurement signal to be integrated in the measurement interval, especially for chromatography See analyzes by means of a correction signal generated by a correction device, which, caused by a switching device, compensates for fluctuations in the baseline level marked,

a) daß die Umschalteinrichtung (24, 25, 31—33; 43—48) mittels einer Verzögerungssteuerschaltung (31—33; 43) nach Ablauf eines einstellbaren Zeitintervalls (BQ betätigbar ist unda) that the switching device (24, 25, 31-33; 43-48) can be actuated by means of a delay control circuit (31-33; 43) after an adjustable time interval (BQ) has elapsed and

b) daß nach Ablauf dieses Zeitintervalls (BC) is elektrische Schaltelemente (27,28; 43) für einen zeitverzögerten Einsatz des Korrektursignals mittels der Schalterstellung (25, 47) der Umschalteinrichtung kurzzeitig überbrückbar sind.b) that after this time interval (BC) has elapsed, electrical switching elements (27, 28; 43) can be temporarily bridged for a time-delayed use of the correction signal by means of the switch position (25, 47) of the switching device.

2. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umschalteinrichtung einen die Steigung des Meßsignals unterscheidenden Polaritätsdiskriminator (44) aufweist und durch diesen derart steuerbar ist, daß nur bei negativer Steigung des Meßsignals die Verzögerungssteuerschaltung (43) betätigt wird.2. Apparatus according to claim 1, characterized in that the switching device one the Has slope of the measurement signal differentiating polarity discriminator (44) and through this can be controlled in such a way that the delay control circuit only occurs when the measurement signal has a negative slope (43) is actuated.

3. Vorrichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Polaritätsdiskriminator (44) betätigbar ist, wenn die Schwankungen des Meßsignals wesentlich größer sind als ein vorbestimmter Schwellenwert3. Apparatus according to claim 2, characterized in that the polarity discriminator (44) can be actuated when the fluctuations in the measurement signal are substantially greater than a predetermined threshold value