DE2157371A1 - Moulded bodies - contg a purely inorganic silicate framework, useful as insulation, acoustic sheet, packaging etc - Google Patents

Moulded bodies - contg a purely inorganic silicate framework, useful as insulation, acoustic sheet, packaging etc

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DE2157371A1 DE19712157371 DE2157371A DE2157371A1 DE 2157371 A1 DE2157371 A1 DE 2157371A1 DE 19712157371 DE19712157371 DE 19712157371 DE 2157371 A DE2157371 A DE 2157371A DE 2157371 A1 DE2157371 A1 DE 2157371A1
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Abstract

Production of moulded bodies by curing aqs. silicate solns. opt. contg. inorganic and/or organic additives, by mixing them with esters of pyrocarbonic acid and/or carboxylic acid anhydrides/carbonic acid ester. Mouldings contain an inorganic silicate framework, and in the moist or anhydrous state, are completely incombustible. Inorganic and/or organic additives may be varied widely so as to make e.g. insulation, acoustic panelling, packaging, cavity filling materials, reinforced sheeting, constructional material, etc.

Description

Verfahren zur Herstellung von Formkörpern Die vorliegende Erfindung betrifft in Verfahren zur Herstellung neuartiger Formkörper die ein rein anorganisches Silikatgerüst besitzen. Process for the production of molded articles The present invention relates to a purely inorganic one in processes for the production of novel shaped bodies Have a silicate framework.

Gießharze auf Basis von-organischen, polymerisierbaren oder zu Polyadditionen befähigten Verbindungen sind seit langem bekannt. Mit diesen Harzen in gewisser Weise vergleichbare anorganische Systeme sind Gips, Mörtel oder Zemente verschiedenster Zusammensetzung. Diese anorganischen Systeme verfestigen sich aufgrund von Kristallitsystemen, die sich nach dem Anmischen mit Wasser ausbilden. Daher sind solche anorganischen Systeme auch feste Stoffe, z.B. Pulver, die erst verarbeitbar werden, wenn sie mit Wasser angemischt worden sind. Das heißt aber, sie haben in flüssiger Form, in welcher sie eigentlich erst mit den organischen Gießharzen vergleichbar wären, keine Lagerstabilität, da ja das verflüssigende Wasser gleichzeitig die Verfestigung auslöst.Casting resins based on-organic, polymerizable or polyadditions capable compounds have long been known. With these resins to a certain extent Inorganic systems that are comparable in a way are gypsum, mortar or cement of the most varied Composition. These inorganic systems solidify due to crystallite systems, which form after mixing with water. Hence, such are inorganic Systems also include solid substances, e.g. powder, which can only be processed if they are with Water have been mixed. But that means they have in liquid form, in which they would actually only be comparable with the organic casting resins, no storage stability, because the liquefying water triggers the solidification at the same time.

Eine gewisse Ausnahme stellen hier wäßrige Silikatlösungen dar, wie sie z.B.- als Natrium- oder Kaliumsilikat-Lösungen; als sogenanntes Wasserglas, bekannt sind. Diese Lösungen enthalten eine Reihe verschiedenster Spezies von hlkalisilikaten, z.B.A certain exception here are aqueous silicate solutions, such as they e.g. as sodium or potassium silicate solutions; as a so-called water glass, are known. These Solutions contain a number of different Species of alkali silicates, e.g.

Me2O . SiO2 ; Me2O . 2 SiO2 ; Me2O . 3 SiO2 Nie 20 4 4 SiO2 ; Ne2O . 5 SiO2 (Me = Alkalimetalle) Diese Wassergläser werden seit langem als Klebstoff oder Anmachmittel für Spezialzemente verwendet. Der sich bei diesen Anwendungen voll ziehende ProzeE der Härtung solcher ca. 40 -igen Wasserglaslösungen besteht entweder in einer mehr oder weniger ausschließlichen physikalischen Trocknung, wobei das Wasser verdunstet und das hinterbleibende Alkalisilikat einen glasigen Rückstand bilaet, oder die Härtung geschieht durch C02-Einwirlxng aus der Luft, wobei die Kohlensäure mit dem Alkalisilikat unter Ausfällung von Kieselsäure- oder Silikatgelen reagiert und so die Verfestigung bewirkt. Zumeist laufen beide Prozesse nebeneinander her. Naturgemäß bedingt diese Art der "Aushärtung" von Silikatlösungen beträchtliche Härtungszeiten, die sich bei dickwandigen oder feucht gehaltenen Teilen über Wochen ausdehnen können. Die Erhärtung der Silikatlösungen bzw. Me2O. SiO2; Me2O. 2 SiO2; Me2O. 3 SiO2 Never 20 4 4 SiO2; Ne2O . 5 SiO2 (Me = alkali metals) These water glasses have been used as adhesives for a long time or mixing agents used for special cements. Which is in these applications There is a full process of hardening such approx. 40% waterglass solutions either in a more or less exclusive physical drying, whereby the water evaporates and the remaining alkali silicate leaves a glassy residue bilaet, or the hardening is done by co2-injection from the air, whereby the Carbonic acid with the alkali silicate with precipitation of silicic acid or silicate gels reacts and thus causes the solidification. Most of the time, both processes run side by side here. Naturally, this type of "hardening" of silicate solutions requires a considerable amount Hardening times, which in the case of thick-walled parts or parts that are kept moist, last for weeks can expand. The hardening of the silicate solutions or

das Ausfällen der Kieselsäure- bzw. Silikatgele läßt sich durch Zusatz von Säuren oder.auch Fällmitteln wie Methanol, Äthanol, Glykol oder organischen und anroganischen Salzen in wesentlich kürzerer Zeit bewirken. Diese Reaktionen sind jedoch für den genannten "Härtungsprozeß der Silikatlösungen" nicht technisch vorteilhaft verwendbar, weil die Verfestigung sofort nach Zusatz der fällenden Agenzien einsetzt, wobei keine Homogenisierung des Gemisches mehr möglich ist und das ausfallende Gel bröckelige Konsistenz annimmt. Lediglich bei sehr hohen Verdünnungen sowohl der Silikatlösung als auch des Fällmittels läßt sich die Fällungsreaktion verzögern. Hierbei entstehen zumeist zuerst metastabile Silikat- bzw. Kieselsäuresole, die sich allerdings dann bei Erreichen eines kritischen Zustandes ebenfalls momentan verfestigen und Gele mit geringen Festigkeiten ergeben.the precipitation of the silica or silicate gels can be achieved by adding of acids or also precipitants such as methanol, ethanol, glycol or organic and anroganic salts in a much shorter time. These reactions however, they are not technical for the "hardening process of the silicate solutions" mentioned can be used advantageously because the solidification takes place immediately after the addition of the precipitating agents begins, with no more homogenization of the mixture is possible and the precipitating Gel takes on a crumbly consistency. Only at very high dilutions both The precipitation reaction can be delayed by the silicate solution as well as the precipitant. Here arise mostly metastable silicate or silica sols first, which, however, are also momentarily when a critical state is reached solidify and give gels with low strengths.

Es wurde nun ein Verfahren zum Härten von wäßrigen, gegebenenfalls anorganische und/oder organische Beimengungen enthaltenden Silikatlösungen gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die wäßrigen, gegebenenfalls anorganische und/oder organische Beimengungen enthaltenden Silikatlösungen mit Carbonsäurekohlensäureesteranhydriden vermischt werden.There has now been a method of curing aqueous, optionally found silicate solutions containing inorganic and / or organic admixtures, which is characterized in that the aqueous, optionally inorganic and / or silicate solutions containing organic admixtures with carbonic acid ester anhydrides be mixed.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner Formkörper, die in wasserfreier oder wasserhaltiger Form nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden. Auch geschäumte Formkörper sollen darunter verstanden werden.The present invention also relates to moldings which produced in anhydrous or water-containing form by the process according to the invention will. Foamed moldings are also to be understood by this.

Der Begriff Formkörper im Sinne der vorliegenden Erfindung umfaßt sämtliche räumlichen Gebilde im weiteren Sinne.The term molded body in the context of the present invention includes all spatial structures in the broader sense.

Somit werden unter dem Begriff Formkörper z.B. auch Beschichtungen, Verklebungen, Netzwerke, erfugungen, Abdichtungen, Füllungen jeglicher Art verstanden.Thus, the term molded body also includes, for example, coatings, Bondings, networks, joints, seals, fillings of any kind.

Überraschenderweise gelingt es mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens, den Härtungsprozeß von wäßrigen Alkalisilikatlösungen verschiedenster, auch höher, Konzentrationen so zú steuern, daß unter Durchlaufen von Stadien langsam ansteigender Viskosität bis zum Erreichen eines Gelzustandes schließlich ein harter, fester Zustand erreicht wird, d.h. es entstehen kontrollierbar Kieselsäuren bzw.Surprisingly, it is possible with the aid of the method according to the invention the hardening process of aqueous alkali silicate solutions of the most varied, also higher, To control concentrations so that slowly increasing by going through stages Viscosity until it reaches a gel state, finally a hard, solid state is achieved, i.e. there are controllable silicic acids or

Silikate steigenden Kondesationsgrades, die dann bei geeigneter Reaktionsfuhrung zum mehr oder weniger vollständig vernetzten Kieselsäure- bzw. Silikatgel kondensitreH Hierbei kann bei Temperaturen vom Erstarrungspunkt der Silikatlösungen, der unter OOC liegen kann, bis zu über 1000C gearbeitet werden. Abhängig von der Temperatur des Reaktionegemisches und dessen Konzentrationsverhältnissen können die Härtungszeiten zwischen Sekunden und Stunden variiert werden, so daß das Reaktionsgemisch beliebig im dünnflüssigen, zähflüssigen, teigartigen oder auch festen Zustand verarbeitet werden kann. Diese Art des Härtungsprozesses läßt sich erreichen, wenn man in die Silikatlösungen Verbindungen aus der Gruppe der Carbonsäurekohlensäureesteranhydride, durch geeignete Maßnahmen einmischt.Silicates with increasing degree of condensation, which then, with suitable reaction management to more or less completely cross-linked silicic acid resp. Silicate gel condensation can occur at temperatures from the solidification point of the silicate solutions, which can be below OOC, can be worked up to over 1000C. Depends on the Temperature of the reaction mixture and its concentration ratios can the curing times can be varied between seconds and hours, so that the reaction mixture Processed in any thin, viscous, doughy or solid state can be. This type of hardening process can be achieved by going into the Silicate solutions compounds from the group of carbonic acid ester anhydrides, interferes with suitable measures.

Der technische Vorteil des vorliegenden Verfahren ergibt sich aus der nunmehr nutzbaren Möglichkeit, die Silikatlösungen enthaltenden Reaktionsgemische auf jeder beliebigen Viskositätsstufe zwischen dünnflüssig über hochviskos und fädenziehnd bis halbfest und fest in nahezu beliebig einstellbaren Härtungszeiten gegebenenfalls kontinuierlich geeigneten Formgebungsverfahren zu unterziehen, wodurch sie organischen Reaktivsystemen, wie sie etwa in den bekannten Gießharzen auf Polyester-, Polyepoxid- oder Polyurethanbasis vorliegen, vergleichbar und analog anwendbar werden. Darüberhinaus haben die so herstellbaren Formlinge den Vorteil, in wasserhaltigem, aber auch in getrocknetem Zustand absolut unbrennbar eingestellt werden zu können, ohne daß zu physiologisch und ökologisch bedenklichen Hilfsmitteln wie Halogen-, Antimon- oder Phosphorverbindungen gegriffen zu werden braucht.The technical advantage of the present method arises from the now usable possibility of reaction mixtures containing the silicate solutions at any viscosity level between low viscosity, high viscosity and thread-pulling to semi-solid and solid in almost any adjustable curing times, if necessary continuously undergo suitable shaping processes, making them organic Reactive systems, such as those used in the known casting resins on polyester, polyepoxide or polyurethane-based, can be used in a comparable and analogous manner. Furthermore The moldings that can be produced in this way have the advantage of being in water-based, but also in dried state to be set absolutely non-flammable without having to physiologically and ecologically questionable auxiliaries such as halogen, antimony or Phosphorus compounds need to be grasped.

Die Silikatlösungen bzw. deren Mischungen mit festen, flüssigen oder gasförmigen organischen oder anorganischen Beimengungen können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren sämtliche Viskositätsstufen zwischen dünnflüssig und fest in einstellbaren Zeiten zwischen Sekunden und Stunden durchlaufen. Außerdem kann ein bei tiefen Temperaturen, beispielsweise um 200C, mit einer geeigneten Menge des als Härtungsmittels dienenden Carbonsäurekohlensäureesteranhydrids in den festen Zustand überführtes Reaktionsgemisch beim Erhitzen auf erhöhte Temperaturen, beispielsweise um 1000C, gegebenenfalls unter erhöhtem Druck wieder in den viskosen bzw. plastischen Zustand übergehen, in diesem Zustand weiterverarbeitet werden, bevor- es endgültig aushärtet.The silicate solutions or their mixtures with solid, liquid or Gaseous organic or inorganic admixtures can according to the invention Processes all viscosity levels between thin and solid in cycle through adjustable times between seconds and hours. In addition, a at low temperatures, for example around 200C, with a suitable amount of carbonic acid ester anhydride serving as hardening agent in the solid Condition converted reaction mixture when heated to elevated temperatures, for example around 1000C, possibly under increased pressure again in the viscous or plastic Skip state, be processed further in this state before it is final hardens.

Als wäßrige Silikatlösungen kömmen Lösungen von Silikaten in Wasser oder wäßrigen Medien in Betracht, die sowohl den Charakter echter als auch kolloider Lösungen haben können; z.B. Ammoniumsilikate oder Metalisilikate.Solutions of silicates in water come as aqueous silicate solutions or aqueous media, which have both the real and colloidal character Can have solutions; e.g. ammonium silicates or metal silicates.

Vorzugsweise kommen Alkalisilikatlösungen, z.B. Natriumundoder Kaliumsilikatlösungen in Betracht. Ein sehr geeignetes Ausgangsmaterial sind die sogenannten, seit langem im Handel befindlichen Wasserglaslösungen. Hierbei braucht das gelöste Silikat nicht zwangsläufig der Formel Na2O . 3 - 4 SiO2 zu entsprechen, wie sie z.B. für Wasserglas zugrunde gelegt wird. Die Verhältnisse von Alkalimetalloxid zu SiO2 können von z.B. Na4SiO4 bis zu Polysilikaten verschiedensten Polymerisationsgrades, in denen das Verhältnis von Alkalimetalloxid zu SiO2 kleiner als 1:1 ist, z.B. 0,1:1, variieren. Voraussetzung ist jedoch eine fließfähige Silikatlösung. Die Konzentration dieser Lösungen ist nach oben durch die notwendige Fließfähigkeit der Lösungen mit etwa öo% begrenzt, obgleich auch höher konzentrierte Lösungen beispielsweise auf Knetaggregaten bei erhöhten Tempraturen verarbeitbar wären. Nach unten ist die Konzentration dadurch begrenzt, daß Lösungen mit weniger als 5% Festgehalt im allgemeinen nur Gele mit nicht befriedigender Festigkeit liefern. Bevorzugt werden Silikatlösungen mit 10 - 50 Gew.- Festgehalt verwendet.Alkali silicate solutions, e.g. sodium and potassium silicate solutions, are preferred into consideration. A very suitable starting material are the so-called, for a long time commercially available water glass solutions. The dissolved silicate is not needed here necessarily of the formula Na2O. 3 - 4 SiO2, as e.g. for water glass is taken as the basis. The alkali metal oxide to SiO2 ratios can vary from e.g. Na4SiO4 to polysilicates of various degrees of polymerization in which the The ratio of alkali metal oxide to SiO2 is less than 1: 1, e.g. 0.1: 1. However, a flowable silicate solution is a prerequisite. The concentration of this Solutions is up through the necessary fluidity of the solutions with about öo% limited, although more concentrated solutions, for example on kneading units at increased Temperatures would be processable. Down is the Concentration limited by using solutions with less than 5% solids in general only give gels with unsatisfactory strength. Silicate solutions are preferred used with 10 - 50 wt .- solids content.

Unter anorganischen oder organischen Beimengungen sind solche zu verstehen, die gasförmig, flüssig) fest in der Silikatlösung löslich oder unlöslich sein können, sofern sie verträglich sind, d.h. die Silikatlösung nicht bereits unter den Mischungsbedingungen zum Ausfallen bringen.Inorganic or organic admixtures are to be understood as meaning which can be soluble or insoluble in the silicate solution in gaseous, liquid) solid form, as long as they are compatible, i.e. the silicate solution is not already under the mixing conditions to fail.

Bevorzugt sind solche Beimengungen, die die Silikatlösung bei Raumtemperatur auch nach Tagen bis Monaten nicht ausfällen. Diese Beimengungen können den Charakter von Füllstoffen haben, können Verdünnungsmittel oder spezielle Hilfsmittel darstellen.Preference is given to such additions that the silicate solution at room temperature do not fail even after days or months. These admixtures can change the character of fillers can be diluents or special auxiliaries.

Als Füllstoffe können feste anorganische oder organische Substanzen Verwendung finden, die z.B. als Pulver, Granulat, Draht, Fasern, Hanteln, Kristallite, Spiralen, Stäbchen, Perlchen, Hohlperlen, Schaumstoffteilchen, Vliese, Gewebestücke, Gewirke, Bändchen, Folienstückehen usw. vorliegen, beispielsweise Dolomit, Kreide, Tonerde, Asbest, basisch eingestellte Kieselsäuren, Sand, Talkum, Eisenoxid, Aluminiumoxid und -oxidhydrate, Alkalisilikate, Mischsilikate, Calciumsilikate, Calcumsulfate, Alumosilikate, Zemente, Basaltwolle oder -pulver, Glasfasern, C-Fasern, Glaspulver, Graphit, Ruß, Al-, Fe-, Cu-, Ag-Pulver, Molybdänsulfid, Stahlwolle, Bronze- oder Kupfergewebe, Siliciumpulver, Blähtonteilchen, Glashohlkugeln, Lava- und Bimsteilchen, Holzspäne, Holzmehl, Kork, Baumwolle, Stroh, Popkorn, Koks, Teilchen aus gefüllten oder ungefüllten, geschäumten oder ungeschäumten, gereckten oder ungereckten organischen Polymeren. Beispielhaft seien aus der Vielzahl der in Betracht kommenden organischen Polymeren einige aufgeführt, wobei diese z.B. als Pulver, Granulat, Schaumstoffteilchen, Perlen, Hohlperlen, schaumfahiges aber noch ungeschäumtes Teilchen, als Faser, Bändchen, Gewebe, Vlies usw'. vorliegen können: Polystyrol, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polybutadien, Polyisopren, Polytetrafluoräthylen, aliphatische und aromatische Polyester, Melamin-Harnstoff-oder Phenolharze, Polyacetalharze, Polyepoxide, Polyhydantione, Polyharnstoffe, Polyäther, Polyurethane, Polyimide, Polyamide, Polysulfone, Polycarbonate, selbstverständlich auch beliebige Mischpolymerisate, sofern sie die Vorbedingung der Verträglichkeit mit den Silikatlösungen erfüllen. Hervorzuheben wären als Füllstoffe Dolomit, Kreide, Talkum, Glas in jeder Form, Kohlenstoff, Polystyrol, Polyvinylchlorid, und Polyäthylen in geschäumter und ungeschäumter Form, Terephthalsäurepolyester, Polyacrylnitril, Polyamide, Polypropylen, Polyurethane als Faser, Vlies, Gewebe oder Schaumstoff.Solid inorganic or organic substances can be used as fillers Are used, e.g. as powder, granules, wire, fibers, dumbbells, crystallites, Spirals, rods, pearls, hollow pearls, foam particles, fleeces, pieces of fabric, Knitted fabrics, tapes, pieces of film, etc. are present, for example dolomite, chalk, Alumina, asbestos, basic silicas, sand, talc, iron oxide, aluminum oxide and oxide hydrates, alkali silicates, mixed silicates, calcium silicates, calcium sulfates, Aluminosilicates, cements, basalt wool or powder, glass fibers, C fibers, glass powder, Graphite, carbon black, Al, Fe, Cu, Ag powder, molybdenum sulfide, steel wool, bronze or Copper mesh, silicon powder, expanded clay particles, hollow glass spheres, lava and pumice particles, Wood shavings, wood flour, cork, cotton, straw, popcorn, coke, filled particles or unfilled, foamed or unfoamed, stretched or unstretched organic polymers. Examples are from the large number of possible coming organic polymers are listed, these e.g. as powder, Granules, foam particles, pearls, hollow pearls, foamable but still unfoamed Particles, as fibers, ribbons, fabrics, fleece, etc. may be: polystyrene, Polyethylene, polypropylene, polyacrylonitrile, polybutadiene, polyisoprene, polytetrafluoroethylene, aliphatic and aromatic polyesters, melamine urea or phenolic resins, polyacetal resins, Polyepoxides, polyhydantiones, polyureas, polyethers, polyurethanes, polyimides, Polyamides, polysulfones, polycarbonates, of course any mixed polymers, provided that they meet the precondition of compatibility with the silicate solutions. To be emphasized as fillers are dolomite, chalk, talc, glass in every form, Carbon, polystyrene, polyvinyl chloride, and polyethylene in foamed and non-foamed Form, terephthalic acid polyester, polyacrylonitrile, polyamides, polypropylene, polyurethanes as fiber, fleece, fabric or foam.

Gemäß einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens können auch die Vorstufen der festen Polymeren, sofern sie die Bedingung der Verträglichkeit mit den Silikatlösungen erfüllen, in fester oder flüssiger Form als Beimengung bzw. Füllstoff verwendet und während oder nach dem Härtungsprozeß ihrerseits durch entsprechende Reaktionen polymerisiert bzw. gehärtet werden. Hierfür eignet sich beispielsweise Styrol, Mischungen aus Styrol und ungesättigten z.B. Maleinsäurepolyestern, Diallylphthalat oder Methylmethacrylat bzw. Lösungen von Monomeren in Polymeren.According to a particular embodiment of the method according to the invention can also use the precursors of solid polymers, provided they meet the condition of compatibility meet with the silicate solutions, in solid or liquid form as an admixture or Filler used and during or after the curing process in turn by appropriate Reactions are polymerized or hardened. For example, is suitable for this Styrene, mixtures of styrene and unsaturated e.g. maleic acid polyesters, diallyl phthalate or methyl methacrylate or solutions of monomers in polymers.

Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind auch verträgliche gasförmige Beimengungen zu den Silikatlösungen als mehr oder weniger voluminöser Füllstoff zu betrachten.In the context of the method according to the invention, compatible gaseous admixtures to the silicate solutions as more or less voluminous Consider filler.

Solche Gase, zu denen vorzugsweise Luft, aber auct1 Sauerstoff, Stickstoff, SF6, Wasserstoff, Edelgas, Methan, CF4, gehören, können den Silikatlösungen gegebenenfalls im Gemisch mit den anderen Beimengungen drucklos oder unter Uberdruck zugemischt werden. Hierbei ist eine zusätzliche Verwendung von scliaumbi ldenden und Schaum stabilisierenden Hilfsmitteln, wie sie weiter unter, beschrieben werden, vorteilhaft.Such gases, to which preferably air, but also oxygen, nitrogen, SF6, hydrogen, noble gas, methane, CF4, may include the silicate solutions if appropriate mixed in with the other admixtures without pressure or under excess pressure will. Here is an additional use of scliaumbi ldenden and foam Stabilizing auxiliaries, as described below, are advantageous.

Auf diese Weise können erfindungsgemäß geschäumte Formkörper erhalten werden, wobei die Zumischung der schaumbildenden Gase-, wie übrigens auch der anderen Füllstoffe, Verdünnungs- oder sonstigen Hilfsmittel, also der Beimengungen, ganz oder teilweise vor, während oder unmlttelbar nach dem Zusatz der die Härtungsreaktion bewirkenden Zusätze in einem oder mehreren Arbeitsgängen vorgenommen werden kann.In this way, according to the invention, foamed moldings can be obtained be, with the admixture of the foam-forming gases, as well as the other Fillers, thinners or other auxiliaries, i.e. the admixtures, whole or partially before, during or immediately after the addition of the curing reaction effecting additives can be made in one or more operations.

Im allgemeinen werden die als Füllstoffe bezeichneten Beimengungen in solchen Mengen zugesetzt, daß der Gehalt der Reaktionsmischungen an gelöstem Silikat möglichst über 5 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 50 Gew.-, beträgt.In general, the additives referred to as fillers added in such amounts that the content of the reaction mixtures of dissolved If possible, the silicate is more than 5% by weight, preferably between 10 and 50% by weight.

Als weitere Beimengungen kommen Verdünnungsmittel in Betracht. Hierbei kann es sich um wäßrige oder nichtwäßrige Verdünnungsmittel handeln.Diluents can be used as further admixtures. Here it can be aqueous or non-aqueous diluents.

Einen Grenzfall zu den Füllstoffen stellt hier neben der Verwendung von Polymerenlösungen z.B. von Polystyrol, Polyestern, Kaiitschuk in Benzin, Benzol oder Chloroform oder von Phenol-, Harnstoff- oder Melamin-Formaldehyd-Vorkondensaten in Wasser die Verwendung von Polymerisatdispersionen als Verdünnungsmittel dar. Hierbei kommen solche Polymerisatdispersionen in Betracht, die nach konventionellen Verfahren zugänglich sind, aber mit den Silikatlösungen in doppelter Hinsicht verträglich sein müssen: einmal dürfen sie die Silikatlsung nicht ausfällen, zum anderen dürfen sie nicht durch die Silikatlösung ausgefällt werden. Diese Bedingung wird von vielen im Handel erhältlichen oder nach dem Stand der Technik zugänglichen Dispersionen von Polyurethanen, Polyvinylacetat, Polystyrol, Polybutadien, Polyacrylaten, Polyacrylnitril, Polyäthylen, Polyvinylchlorid bzw. deren Mischpolymerisaten erfüllt, muß aber, da oft vom Emulgator abhängig, von Fall zu Fall in einfachen Vorversuchen überprüft werden. Diese Verdünnungsmittel können in solchen Mengen eingesetzt werden, daß der Silikatgehalt der Abmischungen über 5 Gew.- beträgt, bevorzugt zwischen 10 und 50 Gew.-%, liegt.A borderline case to fillers is next to their use of polymer solutions e.g. of polystyrene, polyesters, Kaiitschuk in gasoline, benzene or chloroform or phenol, urea or melamine-formaldehyde precondensates the use of polymer dispersions as diluents in water. Such polymer dispersions are used here considering that are accessible by conventional methods, but with the silicate solutions in must be compatible in two ways: on the one hand, they must not use the silicate solution fail, on the other hand, they must not be precipitated by the silicate solution. This condition is identified by many commercially available or known in the art accessible dispersions of polyurethanes, polyvinyl acetate, polystyrene, polybutadiene, Polyacrylates, polyacrylonitrile, polyethylene, polyvinyl chloride or their copolymers fulfilled, but since it is often dependent on the emulsifier, it must be simple in each case Preliminary tests are checked. These diluents can be used in such amounts are used so that the silicate content of the mixtures is over 5 wt. preferably between 10 and 50% by weight.

Etwa im gleichen Verhältnis kann auch mit anderen Verdünnungsmitteln z.B. wäßriger Formaldehydlösung oder Paraformaldehyd oder in der Silikatlösung unlöslichen Verdünnungsmitteln, die auch als Verdünnungsmittel für die spater zuzusetzenden Carbonsäurekohlensäureesteranhydride dienen können, gearbeitet werden, wobei deren Verträglichkeit Voraussetzung ist. Solche Verdünnungsmittel sind beispielsweise aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Styrol, Benzine, Paraffinöl, Paraffinwachse, Fettsäureester, Bis-(äthoxy) -terephthalat, Diäthylcarbonat, Glykoldiacetat, Diäthylphthalat, Silikone, Triäthylphosphat, Athylbenzoat, Butylacetat, Orthoameinsensäureäthylester, Ölsäureglyzeride, Chlorkohlenwasserstoffe wie Halogenmethane, Perchloräthylen, Chlorbenzol, Fraktionen natürlicher Öle> Erdölsohnitte, Bitumen usw.. Zu diesen Verdünnungsmitteln können auch die bei der Beschreibung der anwendungstechnischen Verfahrensweisen weiter unter auf geführten, als Treibmittel zugesetzten Verbindungen gezählt werden, die zumeist flüchtige Substanzen mit Siedepunkten zwischen -200C und 1800C: sind, bevorzugt zwischen -15°C und 140°C, die vorzugsweise in der Silikatlösung unlöslich sind.About the same ratio can also be used with other thinners e.g. aqueous formaldehyde solution or paraformaldehyde or insoluble in the silicate solution Diluents, which are also used as diluents for the later to be added Carboxylic acid ester anhydrides can be used, with their Tolerance is a prerequisite. Such diluents are, for example aliphatic and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, styrene, Benzine, paraffin oil, paraffin waxes, fatty acid esters, bis (ethoxy) terephthalate, Diethyl carbonate, glycol diacetate, diethyl phthalate, silicones, triethyl phosphate, ethyl benzoate, Butyl acetate, ethyl orthoameinate, oleic acid glycerides, chlorinated hydrocarbons such as halomethanes, perchlorethylene, chlorobenzene, fractions of natural oils> Petroleum, bitumen, etc .. These diluents can also be used in the Description of the technical application procedures further under listed, Compounds added as propellants are counted, mostly volatile substances with boiling points between -200C and 1800C: are, preferably between -15 ° C and 140 ° C, which are preferably insoluble in the silicate solution.

Solche Substanzen sind z.B. gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit 3 - 12 C-Atomen wie Propan, Isobuty= len, Butadien, Isopren, Butan, Pentan, Heptan, Oktan, Isooktan, Cyclohexan, Leichtbenzin, Petroläther, halogenierte gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffe wie Chlormethyl, Methylenchlorid, Chloroform, CC14, Fluortrichlormethan, Difluordichlormethan, Trifluorchlormethan, Chloräthan, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Dichloräthan, Trichloräthylen, Perchloräthylen. Diese Treibmittel haben die Aufgabe, das während des Härtungsprozeßes Zustände steigender Viskosität durchlaufende Reaktionsgemisch vor dem endgültigen Erhärten oder während eines Nacherhitzungsprozeßes in einen Schaum zu überführen.Such substances are e.g. saturated or unsaturated hydrocarbons with 3 - 12 carbon atoms such as propane, isobutylene, butadiene, isoprene, butane, pentane, Heptane, octane, isooctane, cyclohexane, light gasoline, petroleum ether, halogenated saturated or unsaturated hydrocarbons such as chloromethyl, methylene chloride, chloroform, CC14, fluorotrichloromethane, difluorodichloromethane, trifluorochloromethane, chloroethane, Vinyl chloride, vinylidene chloride, dichloroethane, trichlorethylene, perchlorethylene. These blowing agents have the task of increasing states during the hardening process Viscosity going through reaction mixture before the final hardening or during to convert a reheating process into a foam.

Als spezielle Hilfsmittel aus der Gruppe der anorganischen oder organischen Hilfsmittel sind neben Farbstoffen, Geruchsstoffen, Verdickern wie beispielsweise Methylcellulose, Stärke, Hydrophobiermitteln wie Silikonen oder fluorierten Verbindungen insbesondere Netzmittel, Schaumstabilisatoren, Porenregler und Emulgatoren mit ionischem oder nichtionischem Charakter zu nennen. Von Bedeutung sind hier besonders emulgierende Substanzen, die die Einarbeitung der Carbonsäurekohlensäureesteranhydride sowie der sonstigen Beimengungen wesentlich erleichtern können. Neben den nichtionischen Verbindungen, die zumeist Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden wie Äthylenoxid an hydrophobe Siloxane, Copolymere aus Athylenoxid und Propylenoxid, Fettsäuren, Fettalkohole oder Phenole darstellen, seien hier bevorzugt Alkylsulfonate mit 10 - 18 C-Atomen im Alkylrest genannt, die mit den Silikatlösungen gut verträglich sind und eine gute Emulgierwirkung für Systeme mit kontinuierlicher Wasserphase und eine gute Schäumwirkung erbringen. Diese Hilfsmittel werden in reiner Form oder bevorzugt in Form ihrer wäßrigen Lösungen oder Dispersionen oder auch in den Verdünnungsmitteln bzw. in den Carbonsäurekohlensäureesteranhydride gelöst eingesetzt.As a special aid from the group of inorganic or organic In addition to colorants, odorous substances and thickeners such as, for example, auxiliaries are Methyl cellulose, starch, water repellants such as silicone or fluorinated compounds in particular wetting agents, foam stabilizers, pore regulators and emulsifiers with ionic or non-ionic character. Emulsifying agents are particularly important here Substances that allow the incorporation of the carbonic acid ester anhydrides as well the other admixtures can make it much easier. In addition to the non-ionic Compounds that are mostly addition products of alkylene oxides such as ethylene oxide to hydrophobic siloxanes, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, fatty acids, Fatty alcohols or phenols are preferably alkylsulfonates with 10 - 18 carbon atoms in the alkyl group, which are compatible with the silicate solutions and have a good emulsifying effect for systems with a continuous water phase and a produce good foaming effect. These tools will be in pure form or preferably in the form of their aqueous solutions or dispersions or in the diluents or in the carbonic acid ester anhydrides used dissolved.

Im Reaktionsgemisch können sie in Mengen von Oß05 bis 20 Gewichtsprozent enthalten sein. Bevorzugt sind Zusatzmengen von 0,5 bis 15 Gew.-. In speziellen Fällen,- etwa wenn die gewünschten Formkörper sehr stark hydrophilen Charakter aufweisen sollen oder als Träger dieser Substanzen verwendet werden sollen, können diese Zusatzmengen überschritten werden.In the reaction mixture, they can be used in amounts of 0.05 to 20 percent by weight be included. Additional amounts of 0.5 to 15% by weight are preferred. In special Cases - for example when the desired shaped bodies have a very strongly hydrophilic character These additional amounts can be used or are to be used as carriers of these substances be crossed, be exceeded, be passed.

Die als Härter fungierenden-Garbonsäurekohiensäureesteranhydride sind seit langem bekannte Substanzen; sie werden z.B. in den deutschen Patentschriften 1 210 85) und 1. 13) 727 beschrieben.The carbonic acid ester anhydrides acting as hardeners are long-known substances; they are e.g. in the German patents 1 210 85) and 1. 13) 727.

Es können auch Gemische verschiedener Carbonsäurekohlensäureesteranhydride eingesetzt werden, um Verdickungs- und Erhärtungszeiten variabel einzustellen. Auch Gemische mit anderen Alkaiisilikatlösungen verfestigenden Zusatzstoffen sind einsetzbar; wie z.B. mit Pyrokohlensäureestern oder Zusätzen gemäß der-belgischen Patentschrift 753 761, Die als Härter dienenden Carbonsäurekohlensäureesteranhydride sind seit längerem bekannte Substanzen, so können beispielsweise durch Reaktion von Chlorameisensäureestern mit Alkalisälzen organischer Carbonsäuren hergestellt werden und haben folgende allgemeine Formel: n = ganze Zahl von 1-bis 100, z.B. wenn R1 oligomeren oder polymeren Charakter hat (z.B. Polystyrolabkömmling), bevorzugt 1 - 5.Mixtures of different carbonic acid ester anhydrides can also be used in order to variably adjust thickening and hardening times. Mixtures with other additives solidifying alkali silicate solutions can also be used; such as with pyrocarbonic acid esters or additives according to Belgian patent specification 753 761, the carbonic acid carbonic acid ester anhydrides serving as hardeners have long been known substances, for example, they can be prepared by reacting chloroformic acid esters with alkali salts of organic carboxylic acids and have the following general formula: n = integer from 1 to 100, for example if R1 has an oligomeric or polymeric character (for example polystyrene derivative), preferably 1-5.

R1 = ein oder mehrkernlger substituierter oder nicht substituierter aromatischer Rest, Araliphat oder gesättigter oder ungesättigter Aliphat mit 1 - ca. 5000 C-Atomen, bevorzugt aromatischer Sechsring.R1 = one or more substituted or unsubstituted ones aromatic radical, araliphatic or saturated or unsaturated aliphatic with 1 - approx. 5000 carbon atoms, preferably aromatic six-membered ring.

R2m = substituierter oder nicht substituierter aromatischer oder araliphatischer oder aliphatischer Rest, der sich von einem m-wertigen Alkohol ableitet.- Bevorzugt ist R2 ein einwertiger Aliphat, also m = 1, mit 1 - 8, vorzugsweise 1 - 4 C-Atomen, z.B. Athyl.R2m = substituted or unsubstituted aromatic or araliphatic or aliphatic radical which is derived from an m-valent alcohol.- Preferred R2 is a monovalent aliphatic, i.e. m = 1, with 1 - 8, preferably 1 - 4 carbon atoms, e.g. Athyl.

Beispielhaft seien folgende Typen von der Formel entsprechenden Carbonsäurekohlensäureesteranhydriden anhand der theoretisch denkbaren Ausgangkomponenten und ihrer Variationsmöglichkeiten definiert: Carbonsäurekohlensäureesteranhydride aus theoreetisch: 1. Mol Carbonsäure und n Mol Chlorameisenester von: Benzoesäure 1 Mol Methanol , -p Hydroxy 1 " Äthanol 1 l1 n-Propanol lt 1 " Isopropanol 1 " n-Butanol 1 " Isooktanol Terephthalsäure 2 " Äthanol Isophtalsäure 2 " Äthanol pp'Diphenylmethandicarbonsäure 2 " Äthanol Adipinsäure 2 " Äthanol Ölsäure 1 " n-Propanol lt 1 " Äthanol Stearinsäure 1 " Butanol Methacrylsäure 1 " Äthanol Acrylsäure 1 " Äthanol Zimtsäure 1 " Äthanol Benzoesäure 0,5 " Butandiol 1,4 Vorzugsweise finden Verwendung das Anhydrid aus Benzoesäure und Chlorameisenäthylester, sowie das Anhydrid aus Isophthalsäure und 2 Mol Chlorameisensäureäthylester.The following types of carbonic acid ester anhydrides corresponding to the formula are exemplary based on the theoretically conceivable output components and their possible variations defined: carbonic acid ester anhydrides from theoretical: 1. Moles of carboxylic acid and n moles of chloroformic ester of: benzoic acid 1 mole of methanol, -p Hydroxy 1 "ethanol 1 l1 n-propanol lt 1" isopropanol 1 "n-butanol 1" isooctanol Terephthalic acid 2 "ethanol isophthalic acid 2" ethanol pp'-diphenylmethanedicarboxylic acid 2 "ethanol adipic acid 2" ethanol oleic acid 1 "n-propanol lt 1" ethanol stearic acid 1 "butanol methacrylic acid 1" ethanol acrylic acid 1 "ethanol cinnamic acid 1" ethanol Benzoic acid 0.5 "butanediol 1.4 Preferably use the anhydride from Benzoic acid and ethyl chloroformate, as well as the anhydride from isophthalic acid and 2 moles of ethyl chloroformate.

Die Carbonsäurekohlensäureesteranhydride sollen, bezogen auf Silikat in Mengen von 0,01 - 30 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 20 Gew.-, eingesetzt werden.The carbonic acid ester anhydrides should, based on silicate can be used in amounts of 0.01-30% by weight, preferably 0.2-20% by weight.

Die bis zur Verfestigung der verf ahrensgemäßen Reaktionsgemische sche vergehende Härtungszeit kann nicht nur, wie beschrieben, durch die Wahl des Carbonsäurekohlensäureesteranhydrids beeinflußt werden. Bei gegebenem Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid-Typ steigt sie auch mit-abnehmender Einsatzmenge des Carbonsäurekohlensäureesteranhydrids und abnehmender Temperatur des Reaktionsgemisches sowie mit abnehmendem Verteilungsgrad des Carbonsäurekohlensäureesteranhydrids, wobei hier wiederum die Qualität und Menge des verwendeten Emulgators eingehen.The up to solidification of the reaction mixtures according to the procedure The elapsing curing time can not only be achieved, as described, by the choice of the Carbonic acid ester anhydride affected will. Given Carboxylic acid ester anhydride type, it also increases as the amount used decreases of the carbonic acid ester anhydride and decreasing temperature of the reaction mixture as well as with decreasing degree of distribution of the carbonic acid ester anhydride, Here again the quality and quantity of the emulsifier used are included.

Außerdem läßt sich die Härtungszeit auch durch Verdünnung des Carbonsäurekohlensäureesteranhydrids mit den bereits beschriebenen Verdünnunnsmitteln verlängern. Hier spielt außerdem auch wiederum der Verteilungsgrad sowie mithin der verwendete Emulgator und die zum Einsatz gelangende Mischtechnik eine erhebliche Rolle.In addition, the curing time can also be reduced by diluting the carbonic acid ester anhydride extend with the thinners already described. Also plays here also in turn the degree of distribution and consequently the emulsifier used and the The mixing technology used plays a significant role.

Aus dem Gesagten geht also hervor, daß das vorligende Verf ahren es gestattet, die Härtungszeiten des Reaktionsgemisches und somit die Zeiten, in denen das System die Zustände steigender Viskosität bis zum Erstarren durchläuft, durch das Zusammenspiel einer Vielzahl von Parametern zu steuern, wobei es als vorteilhaft angesehen werden muß, daß gerade im technisch bequem zu handhabenden Temperaturbereich von 10 -70°C gearbeitet werden kann.From what has been said it follows that the procedure in question is so allows the curing times of the reaction mixture and thus the times in which the system goes through the states of increasing viscosity until it solidifies to control the interaction of a large number of parameters, it being advantageous it must be considered that precisely in the temperature range that is technically easy to handle from 10 -70 ° C can be worked.

Es ist sebstverständlich auch möglich, die gegebenenfalls bereits anorganische und/oder organische Beimengungen enthaltenden Silikatldaungen zunächst durch eine untersohüssige, d.h. wohl die Kondensation der Silikate bzw. Kieselsäure zu höhermolekularen Aggregaten, nicht aber deren endgültige Vernetzung, d.h. Verfestigung bewirkende Menge an Carbonsäurekohlensureesteranhydrid in einen höhervlskosen Zustand zu überführen und dann späterhin nach Lagerung oder beliebigen anwendungstechnischen Manipulationen gegebenenfalls durch Zusatz weiterer Carbonsäurekohlensäureesteranhydridmengen die Aushärtung in beliebigem Maße zu vervollständigen.It is of course also possible, if necessary, already initially containing inorganic and / or organic admixtures due to an undersubstance, i.e. probably the condensation of the silicates or silicic acid to higher molecular weight aggregates, but not their final crosslinking, i.e. solidification effecting amount of carbonic acid ester anhydride in a more viscous state to be transferred and then later after storage or any application technology Manipulations, if necessary, by adding further amounts of carbonic acid ester anhydride to complete the curing process to any extent.

Durch das Verhalten der Reaktionsmischungen ergeben sich für das erfindungsgemäße Verfahren vielfältige Anwendungsmöglichkeiten und dementsprechend Anwendungsgebiete, von denen im folgenden einige beispielhaft skizziert seien.The behavior of the reaction mixtures results in the inventive Process diverse application possibilities and corresponding areas of application, some of which are outlined below by way of example.

Die Möglichkeit, das in den ausgehärteten Mischungen enthaltene Wasser entweder als gewünschten Bestandteil im Formling zu belassen bzw. den Formling durch geeignete Beschichtung oder Kaschierung gegen Wasseraustritt zu schdtzen, oder das Wasser durch geeignete Trocknungsverfahren s.B. Heizschrank, Heißluft, IR-Heizung, Ultraschall oder Hochfrequenzeinwlrkung ganz oder teilweise zu entfernen, kann von Fall zu Fall den gewünschten anwendungstechnischen Zielen gemäß gewählt werden.The possibility of the water contained in the hardened mixtures either to leave the molding as the desired component or to let the molding through suitable coating or lamination to protect against water leakage, or that Water by suitable drying process see B. Heating cabinet, hot air, IR heating, Removing all or part of ultrasound or radio frequency interference can be used by Can be selected case by case according to the desired application-technical goals.

Das gegebenenfalls ein Treibmittel enthaltende Reaktionsgemisch kann z.B. auf gegebene warme, kalte oder auch IR oder HF bestrahlte Unterlagen aufgestrichen oder nach Passieren einer geeigneten Mischvorrichtung mit Pressluft oder auch nach dem airless-Verfahren als homogene Schicht oder als Schaum auf diese Unterlagen aufgesprüht werden, wo es erhärten kann und so eine füllende oder isolierende oder feuerhemmende Beschichtung ergibt. Man kann das gießruhige bzw. plastische Reaktinsgemisch auch in kalte oder erhitzte Formen pressen, gießen oder spritzgießen und es in diesen Formen, seien es Relief- oder massive oder Hohlformen, gegebenenfalls im Schleuderguß bei Raumtemperatur oder Temperaturen bis 200°C, gegebenenfalls unter Druck erhärten lassen. Hierbei ist die Mitverwendung von verstärkenden Elementen, seien es anorganische und/oder organische bzw. metallische Drähte, Fasern, Vliese, Schaumstoffe, Gewebe, Gerüste usw., durchatis möglich. Dies kann zum Beispiel nach dem Wickelverfahren für Hohlbehälter oder dem Fase'rmatten-Tr'änkverfahren oder nach Verfahren, bei denen z.B. mittels einer Spritzvorrichtung Reaktionsgemische und Verstärkungsfasern gemeinsam auf die Form aufgebracht werden, erfolgen. Die so zugänglichen Formteile können als Bauelemente z.B. in Form von'direktoder nachträglich durch Laminieren mit Metall, Glas, Konststoff usw. hergestellten, gegebenenfalls geschäumten, Sandwich-Formteilen verwendet werden, wobei das günstige Brandverhalten in feuchtem oder trockenem Zustand von Vorteil ist.The reaction mixture, optionally containing a propellant, can e.g. painted on given warm, cold or IR or HF irradiated substrates or after passing through a suitable mixing device with compressed air or after the airless process as a homogeneous layer or as a foam on these substrates be sprayed on where it can harden and so a filling or insulating or fire retardant coating results. You can use the pourable or plastic reactin mixture also press, pour or injection mold into cold or heated molds and put it in these Shapes, be it relief or solid or hollow shapes, possibly by centrifugal casting harden at room temperature or temperatures up to 200 ° C, optionally under pressure permit. Here the use of reinforcing elements, be it inorganic and / or organic or metallic wires, fibers, fleeces, foams, fabrics, Scaffolding, etc., possible at all times. This can be done, for example, after the winding process for hollow containers or the bevel mat impregnation process or by processes, at for example reaction mixtures and reinforcing fibers by means of a spray device are applied jointly to the mold. The molded parts that are accessible in this way can be used as components e.g. in the form of 'directly or subsequently by lamination Sandwich molded parts made with metal, glass, plastic, etc., optionally foamed can be used, whereby the favorable fire behavior in wet or dry state is beneficial.

Sie können jedoch auch als Hohlkörper, zum Beispiel als Behälter für gegebenenfalls feucht oder kühl zu haltende Waren, Verwendung finden, als Filtermaterialien oder Austauscher, als Katalysator- oder Wirkstoffträger, als Dekorationselemente, Möbelbestandteile und Hohlraurnausfüllungen.However, they can also be used as a hollow body, for example as a container for If necessary, goods to be kept moist or cool are used as filter materials or exchangers, as catalyst or active ingredient carriers, as decorative elements, Furniture components and cavity fillings.

Sie können auch als hochbeanspruchbare Schmier- und Kühlmittel z.B. beim Metallstrangpressen verwendet werden.They can also be used as heavy-duty lubricants and coolants e.g. be used in metal extrusion.

Die Reaktionsgemische können während des Härtungsprozeßes auch versponnen werden und liefern so Fasern, die gegebenenfalls nach Temperung verwendungsfähig sind als Verstärkungselemente, Isoliermaterial oder Gewebe. Extrudiert man das erhärtende Reaktionsgemisch solange es noch plastisch ist, lassen sich gegebenenfalls Füllstoffe und/oder Treibmittel enthaltende beliebig gefcrmte Stränge erhalten. Wenn solch ein Strang granuliert wird, können die feuchten Granulate durch einen Hitzestoß (z.B. Heißluft, Dampf Heizflüßigketten, Hochfrequenz) aufgeschäumt werden, wobei sich Raumgewichte unter 0,4 erzielen lassen. Die Verschäumung dieser Granulate läßt sich noch verbessern, wenn dem Reaktionsgemisch, aus dem sie hergestellt wurden, zuvor noch flüssige oder feste Treibmittel wie z.B., Petroläther, Leichtbenzin, Benzol, Toluol oder Halogenkohlenwasserstoffe mit 1 bis 6 C-Atomen wie -Chlortrifluormethan, Trichlorfluormethan, Dichlorfluormethan, Methylenchlorid, Chlormethyl, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichloräthylen, Perchloräthylen, Vinylchlorid, Butylacetat, Azodiisobutyronitril, Azodicarbonamid, Nitrosoverbindungen, Harnstoffe usw., d.h. Temperaturen bis 18000 siedende oder Gas abspaltende Verbindungen, die auf Wasserglaslösungen nicht fällend wirken, beigemischt wurden. Eine andere Variante besteht darin, den Verschäumungsprozeß direkt mit der Härtung Hand in Hand gehen zu lassen, indem man z.B. in einer Mischkammer das Reaktionsgemisch hergestellt und gleichzeitig eine lei.chtflüchtige Verbindung, die auf Wasserglaslösungen allein nicht fällend wirkt, hinzudosiert, etwa DichlordifluormethanJ Trichlorfluormethan, Butan, Isobutylen, Vinylchlorid, so daß bei geeigneter Wahl der Gemischtemperatur das aus der Mischkammer au'stretende Reaktionsgemisch gleichzeitig aufschäumt durch Verdampfen des Treibmittels und härtet durch Einwirkung des Carbonsäurekohlensäureesteranhydrids, wobei der entstandene Schaum, der gegebenenfalls noch Emulgatoren und Schaumstabilisatoren und sonstige Hilfsmittel enthält, fixiert wird. Weiterhin kann man das zunächst noch dünnflüssige Reaktionsgemisch durch Eintragen von gegebenenfalls unter Druck stehenden Gasen, wie Luft, Methan, CF4, Edelgasen, zu einem Schaum auftreiben, der in die gewünschte Form gebracht und so ausgehärtet wird. Man kann auch entsprechend vorgehen, indem man zunächst die gegebenenfalls Schaumstabilisatoren wie Netzmittel, Schaumbildner, Emulgatoren und eventuell noch weitere organische oder anorganische Füllstoffe oder Verdünnungsmittel enthaltende Silikatlösung durch Begasung mit den genannten Gasen in einen Schaum überführt und diesen Schaum dann in einer Mischvorrichtung mit dem als Fällmittel dienenden Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid vermischt und anschließend aushärten läßt.The reaction mixtures can also be spun during the curing process and thus supply fibers that can be used after tempering if necessary are used as reinforcement elements, insulating material or fabric. If you extrude the hardening Fillers can optionally be added to the reaction mixture as long as it is still plastic and / or strands containing blowing agent in any desired shape. If such a strand is granulated, the moist granules can be subjected to a heat shock (e.g. hot air, steam, heating liquid chains, high frequency) are foamed, whereby density of less than 0.4 can be achieved. The foaming of these granules can improve even more if the reaction mixture from which they were prepared previously liquid or solid propellants such as petroleum ether, light gasoline, Benzene, toluene or halogenated hydrocarbons with 1 to 6 carbon atoms such as -chlorotrifluoromethane, Trichlorofluoromethane, dichlorofluoromethane, methylene chloride, chloromethyl, chloroform, Carbon tetrachloride, trichlorethylene, perchlorethylene, vinyl chloride, butyl acetate, Azodiisobutyronitrile, azodicarbonamide, Nitroso compounds, ureas etc., i.e. temperatures of up to 18000 boiling or gas-releasing compounds that do not have a precipitating effect on water glass solutions, have been added. Another variant consists in the foaming process going hand in hand with the hardening process by preparing the reaction mixture in a mixing chamber, for example and at the same time a slightly volatile compound that works on water glass solutions alone does not precipitate, added, e.g. dichlorodifluoromethaneJ trichlorofluoromethane, Butane, isobutylene, vinyl chloride, so that with a suitable choice of the mixture temperature the reaction mixture emerging from the mixing chamber foams at the same time Evaporation of the propellant and hardens due to the action of the carbonic acid ester anhydride, the resulting foam, possibly also emulsifiers and foam stabilizers and other aids, is fixed. Furthermore, you can do that initially The reaction mixture is still thin, by introducing, if necessary, under pressure standing gases, such as air, methane, CF4, noble gases, to form a foam that brought into the desired shape and cured in this way. One can also accordingly proceed by first adding any foam stabilizers such as wetting agents, Foaming agents, emulsifiers and possibly other organic or inorganic ones Silicate solution containing fillers or diluents by gassing with the named gases converted into a foam and this foam then in a mixing device mixed with the carbonic acid ester anhydride serving as a precipitant and then allowed to harden.

Die so zugänglichen Schäume können in getrocknetem oder feuchten Zustand, gegebenenfalls nach einem Verdichtungs- oder Temperungsprozeß, gegebenenfalls unter Druck, als Isoliermaterialien, Hohlraumausfüllungen, Verpackungsstoffe, Baustoffe mit guter Lösungsmittelbeständigkeit und günstigem Brandverhalten verwendet werden.The foams accessible in this way can be dried or moist, optionally after a compression or tempering process, optionally under Printing, as insulating materials, cavity fillings, packaging materials, building materials with good solvent resistance and favorable fire behavior can be used.

Die Reaktionsgemische können auch in Wasser-in-Ol-Emulsionen überführt werden und in dieser Form gehärtet werden.The reaction mixtures can also be converted into water-in-oil emulsions and hardened in this form.

Dabei fällt das gehärtete Material in Form von Perlen an.The hardened material is obtained in the form of pearls.

Diese Perlen können entweder wie oben beschrieben aufgetrieben werden und/oder in wasserhaltiger oder getrockneter Form als Füllstoffe für andere reaktive Systeme finden. Beispielsweise gelingt es so durch Verwendung solcher geschäumter, poröser oder massiver Perlen oder auch auf andere beliebige Weise hergestellter Granulate aus den gehärteten Mischungen als FEllmaterial für Gips, Beton, Polyester-, Polyepoxyd- oder Polyurethangießharzsysteme Formteile herzustellen, die diese getrockneten oder auch wasserhaltigen gehärteten Silikatteilchen in großer Menge enthalten und dadurch eine bedeutende Wärmestabilität bzw. Isolierwirkung oder ein günstiges Brandverhalten zeigen.These pearls can either be expanded as described above and / or in water-containing or dried form as fillers for other reactive Find systems. For example, by using such foamed, porous or solid pearls or any other manufactured Granules from the hardened mixtures as fill material for plaster of paris, concrete, polyester, Polyepoxy or polyurethane casting resin systems to produce molded parts that dry them or also contain water-containing hardened silicate particles in a large amount and thereby a significant thermal stability or insulating effect or a favorable fire behavior demonstrate.

Die Herstellung von verstärkten oder unverstärkten Platten mit Hilfe der erfindungsgemäßen Reaktionsmischungen kann nicht nur durch einfaches Gießen oder Tränken, sondern auch in Pressen bei beliebigen Temperaturen vorgenommen werden.The manufacture of reinforced or unreinforced panels with the help the reaction mixtures according to the invention can not only be achieved by simple pouring or soaking, but also in presses at any temperature.

Andererseits eignen sidi die verfahrensgemäß härtenden Mischungen auch besonders gut als Tränk- oder Bindemittel für Vliese, Gewirke oder Gewebe, Schaumstoff-Folien, Whiskern oder organischen Fasermaterialien oder Schaumstoffen, wobei die Hohlräume zwischen den Fasern oder Zellwänden nicht vom Reaktionsgemisch ausgefüllt werden müssen, so daß ein gegebenenfalls unbrennbarer, hochporöser Isolierstoff entsteht, dessen Festigkeit sowohl von der Faserart, als auch von der Menge des eingebrachten härtenden Gemisches abhängt. Es ist auch möglich, derartige Vliese oder Gewebe mit einer schwach härtenden Einstellung des Reaktionsgemisches zu tränken, wobei eine schwache Erhärtung des als Tränkmittel verwendeten Reaktionsgemisches erfolgt. Diese imprägnierten Matten können dann späterhin bei erhöhter Temperatur durch Kalandrieren oder besser Verpressen endgültig verformt und ausgehärtet werden.On the other hand, the mixtures which harden according to the process are also suitable Also particularly good as an impregnating or binding agent for nonwovens, knitted fabrics or woven fabrics, Foam sheets, whiskers or organic fiber materials or foams, whereby the voids between the fibers or cell walls are not affected by the reaction mixture must be filled in, so that a possibly non-flammable, highly porous insulating material arises, the strength of which depends on both the type of fiber and the amount of introduced hardening mixture depends. It is also possible to use such nonwovens or to soak tissue with a weakly hardening setting of the reaction mixture, with a weak hardening of the reaction mixture used as an impregnating agent he follows. These impregnated mats can then later at increased Temperature finally deformed and hardened by calendering or, better, pressing will.

Man kann auch in die härtenden, gegebenenfalls aufschäumenden Reaktionsgemische, solange sie noch verarbeitbar sind, organische und/oder anorganische, zum Aufschäumen befähigte oder bereits aufgeschäumte Teilchen, z.B. Blähton, Blähgas, Holz, Popkorn, Kork, hohle Perlen aus Kunststoffen z.B. Vinylchloridpolymerisation, Polyäthylen, Styrolpolymerisaten, oder Schaumstoffteilchen aus diesen oder auch z.B. Polysulfon-, Polyepoxyd-, Polyurethan, Harnstoff-Formaldehyd-, Phenolformaldehyd-, Polyimid-Polymeren einarbeiten und auf diese Weise Isolierstoffe herstellen, die sich durch ein günstiges Brandverhalten auszeichnen.You can also use the hardening, optionally foaming reaction mixtures, as long as they can still be processed, organic and / or inorganic, for foaming enabled or already foamed particles, e.g. expanded clay, expanding gas, wood, popcorn, Cork, hollow plastic beads e.g. vinyl chloride polymerisation, polyethylene, Styrene polymers, or foam particles made of these or, for example, polysulfone, Polyepoxy, polyurethane, urea-formaldehyde, phenol-formaldehyde, polyimide polymers incorporate and in this way produce insulating materials that are characterized by a cheap Characterize fire behavior.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Formkörper können dem Erdboden in Krümelform gegebenenfalls mit Düngemitteln und Pflanzenschutzmitteln angereichert beigemischt werden, um seine agrarische Konsistenz zu verbessern. Hoch wasserhaltige Formkörper können als Substrat zur Vermehrung von Keimlingen, Stecklingen und Pflanzen oder Schnittblumen eingesetzt werden. Durch-Aussprühen der härtbaren Mischungen auf unwegsames oder zu lockergrundiges Gelände, etwa Dünnen oder Sümpfe, kann eine wirksame Verfestigung erzielt werden, die nach kurzer Zeit begehbar ist, bzw. einen Erosionsschutz bietet. Es ist auch möglich, die Reaktionsgemische in Verbindung mit Saatgut auszusprühen, wobei auch unter Schaumbildung versprüht werden kann, um so Aussaaten auf an und für sich ungünstigem Gelände zu ermöglichen.The moldings which can be produced by the process according to the invention can the soil in crumbs if necessary with fertilizers and pesticides enriched in order to improve its agrarian consistency. High Water-containing moldings can be used as a substrate for the propagation of seedlings, cuttings and plants or cut flowers are used. By-spraying the curable Mixtures on rough terrain or terrain that is too loose, such as thin or swamps, effective consolidation can be achieved, which can be walked on after a short time, or offers erosion protection. It is also possible to use the reaction mixtures in To be sprayed together with seeds, which are also sprayed with foam formation can, in order to enable sowing on in and of itself unfavorable terrain.

Es ist weiterhin von Interesse, die vorgeschlagenen Reaktionsgemische im Brand- oder Katastrophenfall auf einen zu schützenden Gegenstand aufzusprühen, wobei das enthaltene Wasser auf der Oberfläche des zu schützenden Körpers nicht ablaufen oder vorschnell verdunsten kann, so daß ein besonders wirksamer Brand- bzw. Hitze oder Strahlungsschutz erzielt wird, weil die gehärtete Mischung, solange sie noch Wasser enthält, sich nicht wesentlich über 1000C erhitzen kann bzw. IR- oder Kernstrahlung absorbiert.It is also of interest to use the proposed reaction mixtures spray onto an object to be protected in the event of a fire or disaster, the water contained on the surface of the body to be protected does not run off or evaporate prematurely, so that a particularly effective fire or heat or radiation protection is achieved because the cured mixture as long as it still contains water, cannot heat up significantly above 1000C or IR- or absorbed nuclear radiation.

Aufgrund der guten Sprühfähigkeit können die Gemische, indem man sie beispielsweise auf Gewebe, Wände, Gitter oder auch nur auf Wände aufsprüht, wirksame Schutzwände und Schutzschichten im Bergbau im UnglUcksfalle oder auch bei der routinemäßigen Arbeit bilden. Hierbei ist von besonderer Bedeutung, daß schon kurzfristig eine Härtung erzielbar ist. Die so erzielbaren Schutzvorrichtungen können unbrennbar und auch im Falle einer starken Erhitzung physiologisch unbedenklich eingestellt werden.Due to the good sprayability, the mixtures can be mixed by using them For example, sprayed onto fabric, walls, grids or even just walls, effective Protective walls and protective layers in mining in the event of an accident or also in the routine Make work. It is of particular importance that a Hardening is achievable. The protective devices that can be achieved in this way can be non-flammable and adjusted to be physiologically harmless even in the event of severe heating will.

Gleichermaßen können die erfindungsgemäßen Gemische im Hochbau, im Tiefbau und Straßenbau zur Erstellung von Wänden, Iglus, Abdichtungen, zum Ausfugen, Verputzen, Gründen, Isolieren, Dekorieren, als Beschichtungs-, Estrich- und Belagsmaterial verwendet werden. Ihre Verwendung als Klebstoff oder Mörtel oder Gießmasse gegebenenfalls in gefüllter Form, wobei anorganische oder organische Füllstoffe in Betracht kommen oder auch schäumende oder geschäumte Zubereitungen gewählt werden können, ist ebenfalls in Betracht zu ziehen.The mixtures according to the invention can also be used in building construction, in Civil engineering and road construction for the creation of walls, igloos, seals, for grouting, Plastering, founding, insulating, decorating, as coating, screed and covering material be used. Their use as an adhesive or mortar or casting compound, if applicable in filled form, with inorganic or organic fillers being considered or foaming or foamed preparations can also be selected is also to consider.

Da die gehärteten verfahrensgemäßen Formkörper nach dem Trocknen eine erhebliche Porösität aufweisen können, sind sie als Trockenmittel geeignet, weil sie wiederum Wasser aufnehmen können. Man kann sie jedoch auch mit Wirkstoffen beladen oder als Katalysatorträger verwenden.Since the hardened shaped body according to the method after drying a can have considerable porosity, they are suitable as desiccants because they turn water be able to record. But you can too loaded with active ingredients or used as a catalyst carrier.

Im Reaktionsgemisch gegebenenfalls mitverwendete oder nachträglich eingebrachte Hilfsmittel wie Emulgatoren, Waschrohstofre, Dispergiermittel, Netzmittel, Duftstoffe, hydrophobierend wirkende Substanzen, gestatten die Eigenschaften der Formkörper in wasserhaltigem oder getrocknetem Zustand wunschgemäß einzustellen.Optionally used or subsequently used in the reaction mixture added auxiliaries such as emulsifiers, washing raw materials, dispersants, wetting agents, Fragrances, substances with a hydrophobic effect, allow the properties of the Adjust moldings in the water-containing or dried state as desired.

Andererseits können die Formkörper in wasserhaltigem oder getrocknetem oder imprägniertem Zustand nachträglich lackiert, beschichtet, laminiert, galvanisiert, bedampft, verklebt oder beflockt werden. Die Formkörper können in wasserhaltigem oder getrocknetem Zustand weiter verformt werden, beispielsweise durch Sägen, Fräsen, Bohren, Hobeln, Polieren und sonstige Bearbeitungsverfahren.On the other hand, the shaped bodies can be in water-containing or dried or impregnated condition subsequently painted, coated, laminated, galvanized, steamed, glued or flocked. The moldings can be in water-containing further deformed in the dry state, for example by sawing, milling, Drilling, planing, polishing and other machining processes.

Die'gegebenenfalls gefüllten Formkörper können durch thermische Aufschäumung, Verkohlung, Oxidationsprozesse, Extrudieren, Heißpressen, Sinterungsprozesse oder obeflächliche Schmelz- oder sonstige Verdichtungsprozesse in ihren Eigenschaften weiterhin modifiziert werden.The optionally filled moldings can be made by thermal foaming, Charring, oxidation processes, extrusion, hot pressing, sintering processes or surface melting or other compression processes in their properties continue to be modified.

Als Formmaterial eignen sich-anorganische und/oder organische geschäumte oder ungeschäumte Werkstoffe wie Metalle z.B. Eisen, Nickel, Edelstahl, lackiertes oder z.B.' teflonisiertes Aluminium, Porzellan, Glas, Gips, Zement, Holz, Kunststoffe wie PVC, Polyäthylen, Polyurethan, ABS, Polycarbonat usw.Inorganic and / or organic foamed materials are suitable as molding material or non-foamed materials such as metals e.g. iron, nickel, stainless steel, lacquered or e.g. ' Teflonized aluminum, porcelain, glass, plaster, cement, wood, plastics such as PVC, polyethylene, polyurethane, ABS, polycarbonate, etc.

Es ist auch möglich, ein Trägermaterial z.B. Holz oder Polyurethanschaumstoff, Polystyrol mit den Pyrokohlensäureestern zu tränken, anzuquellen oder zu befeuchten und anschließend mit Silikatlösungen in Kontakt zu bringen, wobei dann die Härtungsreaktion- an den vorbehandelten Flächen abläuft.It is also possible to use a carrier material e.g. wood or polyurethane foam, To soak, swell or moisten polystyrene with the pyrocarbonic acid esters and then bring them into contact with silicate solutions, whereby then the hardening reaction takes place on the pretreated surfaces.

Die bisherige Darstellung sollte beispielhaft die allgemeinen anwendungstechnischen Möglichkeiten der verfahrensgemäßen Herstellung von Formkörpern, d.h. ihre zumeist bereits durch das Herstellungsverfahren vorgegebenen Verwendungsmöglichkeiten erläutern.The previous presentation should exemplify the general application technology Possibilities for the production of moldings according to the process, i.e. their mostly explain possible uses already given by the manufacturing process.

Die erhaltenen Formkörper können durch nachträgliches Auswaschen oder Nachbehandeln mit C02, säuren Gasen, oder gegebenenfalls wäßrigen Säuren, Farbstoffen oder Geruchsstoffen noch modifiziert werden.The moldings obtained can be washed out afterwards or Post-treatment with C02, acidic gases, or optionally aqueous acids, dyes or odorous substances can still be modified.

Im folgenden soll das erfindungsgemäße Verfahren beispielhaft erläutert werden. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile, sofern nichts anderes vermerkt ist.The method according to the invention is explained below by way of example will. The parts given are parts by weight, unless otherwise noted is.

Beispiel 1: Im folgenden Beispiel soll die Abhängigkeit der Härtungszeiten von Silikatlösungen von den verschiedenen Verf ahrenspartnern dargestellt werden.Example 1: In the following example, the dependency of the curing times of silicate solutions are presented by the various process partners.

Zu diesem Zweck werden 25'Teile Silikatlösung in einem Becher mit einem rotierenden Glasstab unter möglichst gleichartiger Handhabung mit den Zusatzstoffen verrührt und so dann die - Carbonsäurekohlensäureesteranhydride unter weiterem Rühren eingebracht. Von da ab wird die Härtungszeit, d.h. die Zeit, die vergeht, bis das Gemischsnicht mehr rUhrbar ist, gemessen: Na-Wasserglas 40%-ig Tle. 25 25 25 25 25 25 25 25 25 -K-Wasserglas 40%-ig " 25 50%-ige Na-c10-16Al- " 1,25 1,25 1,25 1,25 - 0,25 - - 1,8 1,8 kylsulfonatlösung Petroläther " Butylacetat " Chloroform " Paraffinöl " festes Na2SiO3 " H2O " Mischungstemperatur °C 21 21 21 21 21 20 21 21 21 21 Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsäure + 2 Tle. 0,1 0,5 1 5 1 - - - - -Mol Chlorameisensäureäthylester 85%-ige Lösung in Toluol Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Benzoesäure + 1 Mol " - 1 3 3 3 Chlorameisensäureäthylester, 85%-ige Lösung in Toluol Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Methacrylsäure + 1 " 1 Mol Chlorameisensäureäthylester viskos nach Min. >180 50 15 10 39 25 19 15 12 12 nicht mehr rührbar nach " - 70 23 14 49 34 41 20 17 15 fest nach " - 100 60 40 60 41 75 60 60 54 Na-Wasserglas 40%-ig Tle. - 25 25 25 25 25 25 25 25 25 K-Wasserglas 40%-ig " 25 25 50%-ige Na-c10-16Al- " 1,25 1 1 1 1 1 1 1 0,5 0,5 kylsulfonatlösung Petroläther " Butylacetat " Chloroform " Paraffinöl " festes Na2SiO3 " H2O " 6,25 Mischungstemperatur °C 21 21 -5 0 10 35 45 45 19 19 Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsäure + 2 Tle. 1 1 1 1 1 1 1 - 1 1 Mol Chlorameisensäureäthylester 85%-ige Lösung in Toluol Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Benzoesäure + 1 Mol " 1 1 Chlorameisensäureäthylester, 85%-ige Lösung in Toluol viskos nach Min. 10 41 125 95 32 7 4 5 17 25 nicht mehr rührbar nach " 18 55 190 150 40 10 6 7 26 38 fest nach "50 100 200 170 100 40 31 29 70 79 Na-Wasserglas 40%-ig Tle. 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 K-Wasserglas 40%-ig " 50%-ige Na-c10-16Al- " 0,5 0,5 0,5 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1 kylsulfonatlösung Petroläther " 0,1 0,25 0,5 1 1,5 3 Butylacetat " 0,5 Chloroform " Paraffinöl " festes Na2SiO3 " H2O " 12,5 12,5 25 Mischungstemperatur °C 19 19 19 18 18 18 18 18 18 18 Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsäure + 2 Tle. 1 2 1 0,1 0,25 0,5 1 1,5 3 0,5 Mol Chlorameisensäureäthylester 85%-ige Lösung in Toluol viskos nach Min. 50 29 65 >180 59 56 16 15 12 55 nicht mehr rührbar nach " 70 40 80 72 25 25 21 19 25 fest nach " 100 85 110 100 60 60 58 55 59 Na-Wasserglas 40%-ig Tle. 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 K-Wasserglas 40%-ig " 50%-ige Na-c10-16Al- " 1 1 1 1 1 0,5 0,5 0,5 1 1 1 kylsulfonatlösung Petroläther " 1 Butylacetat " 1 1 Chloroform " 1 2 Paraffinöl " 1 festes Na2SiO3 " 0,5 1 2 H2O " Mischungstemperatur °C 18 18 18 18 18 20 20 20 20 20 20 intensiviertes Rühren + ++ Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsäure +2 Tle. 1 1 2 1 1 1 1 1 1,5 1,5 1,5 Mol Chlorameisensäureäthylester, 85%-ige Lös. in Toluol viskos nach Min. 14 15 15 16 16 17 15 9 14 17 17 nicht mehr rührbar nach " 25 24 18 25 29 23 20 15 20 22 23 fest nach " 60 58 55 60 63 70 60 55 50 55 51 Beispiel 2: 25 Tle. ca. 40%-ige Na-Wasserglaslösung werden in einem Gefäß, dessen Boden eine Glasfritte ist, durch die Luft hindurch geblasen wird, intensiv mit 2 Tlen. 50%-iger Alkylsulfonatlösung verrührt, wobei ein stabiler Schaum entstehen. Dieser Schaum wird weiterhin gut gerührt, während man bei ca 23°C 1 T1. Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsåure und 2 Mol Chlorameisensäureäthylester hinzusetzt, der in 1 Tl. Leichtbenzin verteilt hat. (Dieser Versuch kann auch ohne Leichtbenzinanteil durchgerührt werden.) Nach 15 Minuten wird die Luftzufuhr unterbrochen, nach 17 Minuten das Rühren unterbrochen und der sämige Schaum in eine Form gegeossen. Nach 20 Minuten wird der ausgefüllte Schaum viskos und erstarrt nach 55 Minuten. Nach 2 Stunden ist das Formteil hart und kann entformt werden. Zweckmäßigerweise läßt man jedoch noch längere Zeit bis zum Entformen verstreichen, weil die Festigkeit sich bei längerem Stehenlassen oder auch kurzem Erwärnen auf ca. 70°C weiter verbessern läßt. Das Formteil hat eine Dichte von ca. 0,5 in feuchtem Zustand. Es kann durch Erhitzen im Trockenschrank oder durch Hochfrequenzbehandlung getrocknet werden, wobei seine Dichte auf ca. 0,25 absinkt. Selbstverständlich ist es unbrennbar und kann nachträglich in feuchtem oder trockenem Zustand bearbeitet bzw. lackiert oder beschichtet werden.For this purpose, 25 parts of silicate solution are added to a beaker a rotating glass rod with the same handling as possible with the additives stirred and so then the - carbonic acid ester anhydrides with continued stirring brought in. From then on, the hardening time, i.e. the time that elapses until the Mixture can no longer be stirred, measured: 40% Na water glass Tle. 25 25 25 25 25 25 25 25 25 -K water glass 40% "25 50% Na-c10-16Al-" 1.25 1.25 1.25 1.25 - 0.25 - - 1.8 1.8 alkyl sulfonate solution petroleum ether "butyl acetate "Chloroform" Paraffin oil "Solid Na2SiO3" H2O "Mixture temperature ° C 21 21 21 21 21 20 21 21 21 21 Carbonic acid ester anhydride from isophthalic acid + 2 parts. 0.1 0.5 1 5 1 - - - - -Mol ethyl chloroformate 85% solution in Toluene carbonic acid ester anhydride from benzoic acid + 1 mol "- 1 3 3 3 ethyl chloroformate, 85% solution in toluene carbonic acid ester anhydride from methacrylic acid + 1 "1 mol of ethyl chloroformate viscous after min.> 180 50 15 10 39 25 19 15 12 12 no longer stirable after "- 70 23 14 49 34 41 20 17 15 fixed after" - 100 60 40 60 41 75 60 60 54 Na water glass 40% parts - 25 25 25 25 25 25 25 25 25 K water glass 40% "25 25 50% Na-c10-16Al-" 1.25 1 1 1 1 1 1 1 0.5 0.5 kylsulfonatlösung petroleum ether "butyl acetate" chloroform "paraffin oil "Solid Na2SiO3" H2O "6.25 Mixing temperature ° C 21 21 -5 0 10 35 45 45 19 19 Carbonic acid ester anhydride from isophthalic acid + 2 parts. 1 1 1 1 1 1 1 - 1 mol of ethyl chloroformate 85% solution in toluene carbonic acid ester anhydride from benzoic acid + 1 mole "1 1 ethyl chloroformate, 85% solution in toluene viscous after min. 10 41 125 95 32 7 4 5 17 25 no longer stirrable after "18 55 190 150 40 10 6 7 26 38 fixed according to "50 100 200 170 100 40 31 29 70 79 Na water glass 40% parts 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 K water glass 40% "50% Na-c10-16Al- "0.5 0.5 0.5 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 1 alkyl sulfonate solution petroleum ether" 0.1 0.25 0.5 1 1.5 3 butyl acetate "0.5 chloroform" paraffin oil "solid Na2SiO3" H2O "12.5 12.5 25 Mixture temperature ° C 19 19 19 18 18 18 18 18 18 18 Carbonic acid ester anhydride from isophthalic acid + 2 parts. 1 2 1 0.1 0.25 0.5 1 1.5 3 0.5 mol of ethyl chloroformate 85% solution in toluene viscous after min. 50 29 65> 180 59 56 16 15 12 55 not more stirrable according to "70 40 80 72 25 25 21 19 25 firm according to" 100 85 110 100 60 60 58 55 59 Na water glass 40% parts 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 K water glass 40% "50% Na-c10-16Al-" 1 1 1 1 1 0.5 0.5 0.5 1 1 1 alkyl sulfonate solution Petroleum ether "1 butyl acetate" 1 1 chloroform "1 2 paraffin oil" 1 solid Na2SiO3 "0.5 1 2 H2O" mixture temperature ° C 18 18 18 18 18 20 20 20 20 20 20 intensified Stir + ++ carbonic acid ester anhydride from isophthalic acid +2 parts. 1 1 2 1 1 1 1 1 1.5 1.5 1.5 mol of ethyl chloroformate, 85% solution in toluene, viscous after min. 14 15 15 16 16 17 15 9 14 17 17 no longer stirable after "25 24 18 25 29 23 20 15 20 22 23 fixed according to "60 58 55 60 63 70 60 55 50 55 51 example 2: 25 Tle. Approx. 40% Na water glass solution are in a vessel, the bottom of which is a Glass frit, through which air is blown, is intensive with 2 parts. 50% more Stirring alkyl sulfonate solution, creating a stable foam. This foam is further stirred well, while at about 23 ° C 1 T1. Carbonic acid ester anhydride from isophthalic acid and 2 moles of ethyl chloroformate added, which in 1 Tl. Has distributed light gasoline. (This experiment can also be carried out without light petrol After 15 minutes the air supply is interrupted, after 17 minutes the stirring interrupted and poured the creamy foam into a mold. After 20 minutes it will the filled foam is viscous and solidifies after 55 minutes. After 2 hours that is Part hard and can be demolded. However, it is expedient to leave longer Time elapses before demoulding because the strength decreases when left to stand for a long time or brief heating to approx. 70 ° C can be further improved. The molding has a density of approx. 0.5 when wet. It can be done by heating in a drying cabinet or dried by high-frequency treatment, its density being reduced to approx. 0.25 drops. It goes without saying that it is non-flammable and can subsequently be put in damp processed or painted or coated in the dry state.

Beispiel 3 25 Tle. ca. 40%-ige Na-Wasserglaslösung werden mit 0,5 Tlen.Example 3 25 parts of approx. 40% Na waterglass solution are mixed with 0.5 Tlen.

50ffi-iger Na-Alkylsulfonatlösung verrührt. Die entstandene Lösung wird gleichzeitig mit 1,5 Tlen. Difluordichlormethan und 0,) Tlen. Pyrokohlensäuredithylester und 1 Tl. Carbonsäurekohlenßäureesteranhydrid aus Benzoesäure und 1 Mol Chlorameisensäureäthylester in eine mit Intensivrührer versehene iischkammer hineingedrückt, die so konstruiert ist, daß das inintensiv gemischte Reaktionsgemisch die Kammer über eine in der Länge variierbare Auslaufleitung, die in einer Düse endet, verlassen kann, d.h. das Verfahren kann kontinuierlich betrieben werden. Der Zusatz der geringen Menge an-Pyrokohlensäurediäthylester führt zu einer kurzzeitig eintretenden Verdickung des Reaktionsgemisches, während das Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Benzoesäure und Chlorameisensäureäthylester die endgültige langsame Verfestigung bewirkt. Es wird bei ca. 200C gearbeitet. Der Zufluß der Komponenten wird so bemessen, daß die-Verweilzeit in der Apparatur nach dem Mischen va. 20 Sek. beträgt. Über die Auslaufleitung wird nunmehr ein reagierendes Gemisch abgenommen, das beim Verlassen der Apparatur aufschäumt und in noch fließfähigem Zustand in beliebige Formen geleitet oder, auch auf ein laufendes Band gegeben werden kann, wo es weiterschäumt und dann nach ca. 30 Sek. zu erstarren beginnt.50% strength sodium alkyl sulfonate solution stirred. The resulting solution is at the same time with 1.5 Tlen. Difluorodichloromethane and 0,) Tlen. Dithyl pyrocarbonate and 1 part. Carboxylic acid ester anhydride from benzoic acid and 1 mol of ethyl chloroformate in a mixing chamber equipped with an intensive stirrer, which is constructed in this way, is pressed in is that the intensely mixed reaction mixture occupies the chamber over a length variable discharge line that ends in a nozzle, i.e. the process can be operated continuously. The addition of the small amount of pyrocarbonic acid diethyl ester leads to a briefly occurring thickening of the reaction mixture while the carbonic acid ester anhydride from benzoic acid and ethyl chloroformate causes the final slow solidification. It is worked at approx. 200C. Of the The inflow of the components is measured so that the residence time in the apparatus after mixing mainly 20 seconds. There is now a reactive one via the outlet line Taken off mixture that foams when leaving the apparatus and is still flowable State in any shape or even given on a moving belt where it continues to foam and then begins to solidify after approx. 30 seconds.

Man kann die z.B. auf ein Band aufgetragene Masse anschlieBend einen Trocken-, Heiz- oder HF-Tunnel durchlaufen lassen oder durch Abdecken mit einem weiteren Band direkt als Sandwich-Schaumstoff herstellen. Der so erhaltene Schaum hat in feuchtem Zustand eine Dichte von 0',4 bis 0,7, in getrocknetem Zustand 0,2 bis o,6. Er kann als weiterverarbeitbarer Werkstoff oder direkt als Plattenware oder Blockware bzw. Sandwichelement verwendet werden. Er kann jedoch auch mit z.B. Aceton wasserfrei gespült und/oder mit einer Harzlösung durchtränkt und getrocknet werden.The mass applied to a tape, for example, can then be used Allow drying, heating or HF tunnels to run through or by covering with one Produce another tape directly as a sandwich foam. The foam thus obtained has a density of 0.4 to 0.7 when wet and 0.2 when dry until o, 6. It can be used as a further processable material or directly as sheet material or block goods or sandwich elements can be used. However, it can also be used with e.g. Rinsed anhydrous acetone and / or impregnated with a resin solution and dried will.

Beispiel 4: Wie Beispiel 3, nur werden in der Wasserglaslösung außer dem Alkylsulfonat auch noch 3 Tle. haldensübliches Natriumsilikat (Portil N(R), Henkel) aufgelöst, wodurch eine verfahrenstechnisch günstige Viskositätserhöhung der Silikatlösung erzielt wird, die einen stabileren Schaum bewirkt, und festere Endprodukte erhalten werden. Dichte trocken 0,2 bis o,65.Example 4: As Example 3, except that the water glass solution is used the alkyl sulfonate also add 3 parts of the usual dump sodium silicate (Portil N (R), Henkel), which results in a process-technically beneficial increase in viscosity the silicate solution is achieved, which causes a more stable foam, and stronger end products are obtained. Density dry 0.2 to o.65.

Beispiel 5: Wie Beispiel 3> nur wird das schäumende Gemisch bereits nach 10 Sekunden Verweilzeit entnommen und-zur Tränkung eines unter der in diesem Fall als Breitschlitz ausgebildeten Düse hindurchlaufenden lockeren Glasfaservlieses (auch andere Fasermaterialien sind geeignet) verwendet. Der entstehende Schaumstoffkörper ist nunmehr glasfaserverstärkt und kann als Bau- und Isoliermaterial verwendet werden.Example 5: As example 3> only the foaming mixture is already removed after a residence time of 10 seconds and one for soaking in this one Case designed as a wide slot nozzle of loose glass fiber fleece running through it (Other fiber materials are also suitable). The resulting foam body is now glass fiber reinforced and can be used as a building and insulating material.

Beispiel 6: 25 Tle. Na-Wasserglaslösung in der 0,75 Tle. Na-Alkylsulfonat (Mersolat(H)H Bayer) gelöst sind, werden in einer analog Beispiel 3 konstruierten Mischkammer mit 1,1 Tlen. Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsäure und 2 Mol Chlorameisensäureäthylester intensiv gemischt. Nach einer Verweilzeit von 80 Sek. bei 20°C wird das Reaktionsgemisch aus der Apparatur entnommen.Example 6: 25 parts of Na waterglass solution in 0.75 parts of Na alkyl sulfonate (Mersolat (H) H Bayer) are dissolved, are constructed in a manner analogous to Example 3 Mixing chamber with 1.1 tlen. Carbonic acid ester anhydride from isophthalic acid and 2 moles of ethyl chloroformate mixed intensively. After a dwell time The reaction mixture is removed from the apparatus for 80 seconds at 20 ° C.

Dieses Reaktionsgemisch kann in eine rotierende zylindrische Hohlform eingebracht werden, wo es bei 400C nach cá. 8 Minuten erstarrt. Die Hohlform ist zweckmäßigerweise mit einem Trennmittel auf Wachs- oder Silikonbasis besprüht worden.This reaction mixture can be poured into a rotating cylindrical hollow mold be introduced, where it is at 400C after cá. Frozen for 8 minutes. The hollow shape is expediently been sprayed with a release agent based on wax or silicone.

Das im Rotationsguß erhaltene Formteil kann nach ungefähr 20 Minuten der Hohlform entnommen werden. Größere Stabili--tät des Formteils wird erzielt, wenn die Hohlform mit einem Metall-, Glasfaser- oder anorganischen Faservlies oder -gewebe ausgekleidet war. Die noch gut fließfähige Reaktionsmischung durchtränkt dann das Fasermaterial und liefert so einen beliebig intensiv verstärkten Hohikörper. Dieser kann in feuchtem oder getrocknetem Zustand Verwendung finden.The molded part obtained by rotational molding can take about 20 minutes can be removed from the mold. Greater stability of the molded part is achieved, if the hollow shape is covered with a metal, glass fiber or inorganic fiber fleece or - fabric was lined. The still free-flowing reaction mixture is saturated then the fiber material and thus provides a hollow body that is intensely reinforced as desired. This can can be used in a moist or dried state.

Andererseits kann man das Reaktionsgemisch auch zum Ausgießen einer eventuell beheizbaren Reliefform aus Kunststoff, Holz, Gips, Metall usw. verwenden, wobei deren Dimensionen beliebig groß sein können, da die bei der Reaktion entstehende Wärmeentwicklung so gering ist, daß sie nicht stört.On the other hand, the reaction mixture can also be used to pour out a possibly use a heatable relief form made of plastic, wood, plaster, metal, etc., the dimensions of which can be as large as desired, since that which arises during the reaction Heat development is so low that it does not interfere.

Man kann das austretende Reaktionsgemisch, das bei der gewählten Arbeitstemperatur von ca. 200C nach erst ca. 10 Minuten zu erstarren beginnt, auch in eine mit Bims-, Blähtonteilchen oder Schaumperlen aus Polystyrol gefüllte Form einspeisen, wobei die vorhandenen Hohlräume vom Reaktionsgemisch gefüllt werden und so ein fester Verbund der Blähtonteilchen erzielt wird. Auf diese Weise können vorteilhaft Bauelemente gefertigt werden.You can the exiting reaction mixture, which at the chosen working temperature of approx. 200C begins to solidify after only approx. 10 minutes, even in one with pumice, Feed expanded clay particles or foam beads from polystyrene filled mold, whereby the existing cavities are filled by the reaction mixture and so a solid Composite of the expanded clay particles is achieved. In this way, components can be advantageous are manufactured.

Nach einer anderen Verfahrensweise wird das austretende Reaktionsgemisch mit Schaumteilchen aus z.B. Polystyrol, PVC, Polysulfonen, Polyäthylen, intensiv, gegebenenfalls in Verbindung mit Fasern, vermischt und in Formen eingegossen, wobei man beispielsweise zu Isolierplatten kommen kann, die in feuchtem oder getrocknetem, getempertem oder ausgeglühtem Zustand eingesetzt werden.According to a different procedure, the emerging reaction mixture is with foam particles made of e.g. polystyrene, PVC, polysulfones, polyethylene, intensive, optionally in connection with fibers, mixed and poured into molds, whereby you can come to insulation panels, for example, which are in damp or dried, tempered or annealed condition can be used.

Das austretende Reaktionsgemisch kann auch auf Fasern auf'-gebracht werden, die sofort anschließend mittels einer Wickelmaschine zu einem Hohlkörper gewickelt werden. Hierbei lassen sich Hohlkörper mit verbessertem Festigkeiten erhalten. Im Falle der Verwendung von Glasfasern ergibt sich ein Vorteil, weil einmal das Reaktionsgemisch eine besonders gute Fiaftung zu Glasfasern aufweist und zum anderen der entstehende Körper als unbrennbar einzustufen isat. Auch Asbestrasrri sind sehr gut geeignet.The emerging reaction mixture can also be applied to fibers which are then immediately made into a hollow body by means of a winding machine to be wrapped. In this way, hollow bodies with improved strengths can be obtained. In the case of the use of glass fibers, there is an advantage because once that Reaction mixture has a particularly good adhesion to glass fibers and on the other hand the resulting body is to be classified as incombustible. Asbestos rasrri are also very well suited.

Das gleiche gilt für die Herstellung von Plattenware, indem man Glasfaservliese mit dem Reaktionsgemisch tränkt und gegebenenfalls unter Pressdruck, zum Abquetschen überschüssigen Tränkmittels, aushärten läßt.The same goes for the manufacture of sheet goods by making fiberglass fleece soaked with the reaction mixture and optionally under pressure, for squeezing excess impregnating agent to harden.

Man kann auch das austretende Reaktionsgemisch mittels einer Sprühvorrichtung, bei der die flüssige Mischung unter hohem Druck verdüst wird, auf Wände aufsprühen, wobei das Material auf dieser Wand, die auch ein aufblasbarer Gummiballon sein kann, in wenigen Minuten aushärtet, so daß beispielsweise auf einer rotierenden Halbschale Hohlkörper oder Iglus gefertigt werden können. Für diesen Fall verwendet man am zweckmäßi'gsten eine für Polyesterspri'tzverfahren entwickelte Sprühvorrichtung, die handelsüblich ist -und bei der gleichzeitig mit dem Reaktionsgemisch auch Fasermaterial versprüht wird.You can also use a spray device, the exiting reaction mixture, in which the liquid mixture is atomized under high pressure, spray onto walls, the material on this wall, which can also be an inflatable rubber balloon, hardens in a few minutes, so that for example on a rotating half-shell Hollow bodies or igloos can be manufactured. In this case you use am Most appropriately a spray device developed for polyester spraying processes, which is commercially available -and at the same time with the reaction mixture also fiber material is sprayed.

Beispiel 7: Man arbeitet gemäß Beispiel 6, jedoch bei 250C und unter zusätzlicher Verwendung von 0,5 Tlen. Pyrokohlensäurediäthylester. Die Verweilzeit in der Mischapparatur wird über die Dosiervorrichtungen auf ca. 30 Sekunden eingestellt.Example 7: The procedure is as in Example 6, but at 250C and below additional use of 0.5 tsp. Pyrocarbonic acid diethyl ester. The dwell time in the mixing apparatus is set to about 30 seconds via the metering devices.

Aus der Düse des Auslaufrohres tritt nunmehr ein plastischer Strang aus, der laufend steifer wird und nach ca.A plastic strand now emerges from the nozzle of the outlet pipe which becomes steadily stiffer and after approx.

60 Sekunden erstarrt ist; Der Strang hat entsprechend dem Düsenprofil quadratischen Querschnitt, Kantenlänge 5 mm, und wird nach ca. 20 Minuten granuliert. Läßt man dieses Granulat einen Heizschrank mit einer Temperatur von, 1800 durchlaufen, so erhält man Schaumteilchen, die eine Dichte von 0,5 aufweisen. Sie'können als feuersicheres Isoliermaterial Verwendung finden. Die Granulatteilchen können auch im Hochfrequenzfeld erhitzt werden, wobei sie nicht gesprengt werden und ähnliche Dichten erreichen.Has solidified for 60 seconds; The strand has according to the nozzle profile square cross-section, edge length 5 mm, and is granulated after about 20 minutes. If this granulate is allowed to pass through a heating cabinet with a temperature of .1800, in this way foam particles are obtained which have a density of 0.5. You can use it as a find fireproof insulating material use. The granules can also are heated in the high-frequency field, whereby they are not blown up and the like Achieve densities.

Beispiel 8: Es wird analog Beispiel 7 gearbeitet. Man verwendet neben 0,5 Tlen. Pyrokohlensäurediäthylester jedoch 2 Tle. einer 50%-igen Mischung von Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsäure und 2 Mol Chlorameisensäureäthylester in Petroläther. Im Wasserdampfstrom bei ca. 120°C schäumt das feuchte Granulat zu Schaumstoffteilchen auf. Das gleiche Ergebnis wird erzielt nach einer Zwischenlagerung des Granulats über mehrere Tage. Die Dichten betragen 0,09 -0,4.Example 8: The procedure is analogous to Example 7. One used besides 0.5 tsp. Pyrocarbonic acid diethyl ester, however, 2 parts. A 50% mixture of Carbonic acid ester anhydride from isophthalic acid and 2 moles of ethyl chloroformate in petroleum ether. The moist granulate foams in a stream of steam at approx. 120 ° C Foam particles on. The same result is achieved after intermediate storage of the granules over several days. The densities are 0.09-0.4.

Beispiel 9: Es wird analog Beispiel 8 verfahren. Man verwendet jedoch anstelle von Petroläther Butylacetat mit dem Erfolg, daß die erhaltenen Schaumstoffteilchen im Inneren eine wesentlich feinere poröse Struktur haben. Werden die feuchten Granulatteilchen in eine mit SchlitzdUsen versehene Form gebracht wie sie zur Pyrostyrolverschäumung üblich ist und mit Dampf von ca. 1500C beheizt, so sintern sie beim Aufschäumen zusammen und bilden einen Schaumstoff-Formkörper, der eine Dichte von ca. 0,5 hat, die beim völligen Austrocknen auf ca. 0,35 zurückgeht. Aufgrund ihres geringen Gewichtes im Bauwesen als Isoliermaterial oder Fassadenverkleidung eingesetzt werden.Example 9: The procedure is analogous to Example 8. However, one uses instead of petroleum ether butyl acetate with the result that the foam particles obtained have a much finer porous structure inside. Will the moist granules brought into a form provided with slot nozzles, as is used for pyrostyrene foaming is common and heated with steam of about 1500C, they sinter when foaming together and form a molded foam body, which has a density of approx. 0.5, which goes back to approx. 0.35 when it is completely dry. Because of their low weight be used in construction as insulating material or facade cladding.

Beispiel 10; 25 Tle. einer ca. 35%eignen Na-Wasserglaslösung werden bei 300C mit 10 Tlen. eines unter Verwendung von Alkylsulfonat als Emulgator hergestellten Latex (Feststoffgehalt ca. 40 Ges*%) verrührt. Sodann rührt man 1,5 Tle. Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsäure und 2 Mol Chlorameisensäureäthylester ein und gießt in die Negativform eines Möbeldekorationselementes ein. 15 Minuten nach dem Einbringen erhärtet das Gemisch und kann nach 70 Minuten aus der Form entnommen werden. Das Reliefbild kann entweder in oberflächlich getrocknetem Zustand lackiert oder auch im Umlurtschrank zuvor getrocknet werden. Als Latex finden hierbei beispielhaft folgende Polymerisate Verwendung: A Copolymerisat aus Styrol und 30 Gew.-% Acrylnitril, B " " Äthylen und 75% Vinylacetat, C " " Vinylchlorid und 10% Äthylen, D " " Vinylchlorid und 25 Gew.- Vinylacetat, E " " Butadien und 33 Gew.-% Styrol, F " " Butadien und 30 Gew.-% Acrylnitril, G " " Styrol und 30 Gew.-% Athylacrylat.Example 10; 25 parts of an approx. 35% suitable sodium water glass solution at 300C with 10 parts. one made using alkyl sulfonate as an emulsifier Latex (solids content approx. 40 total *%) stirred. 1.5 parts of carbonic acid ester anhydride are then stirred from isophthalic acid and 2 moles of ethyl chloroformate one and pours into the negative mold of a furniture decoration element. 15 minutes after the Insertion hardens the mixture and can be removed from the mold after 70 minutes will. The relief image can either be painted while the surface is dry or dried in the surrounding cabinet beforehand. Examples of latex are found here The following polymers are used: A Copolymer of styrene and 30% by weight of acrylonitrile, B "" ethylene and 75% vinyl acetate, C "" vinyl chloride and 10% ethylene, D "" vinyl chloride and 25 wt .-% vinyl acetate, E "" butadiene and 33 wt .-% styrene, F "" butadiene and 30% by weight of acrylonitrile, G "" styrene and 30% by weight of ethyl acrylate.

Beispiel 11: In 1000 Tlen. Trichloräthylen, das 1 Gew. -% eines W/O-Emulgators gemäß DAS 1 211 655, Beispiel 1, enthält, werden bei 300C 200 Tle. einer ca. 40%-igen K-Wasserglaslösung eingerUhrt, so daß eine unter Rühren beständige Suspension gebildet wird. Sodann setzt man dem Testbenzin 30 Tle. Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Methacrylsäure und 1 Mol Chlroameisensäureäthylester zu und rührt weiter. Nach ca.Example 11: In 1000 tlen. Trichlorethylene, which is 1% by weight of a W / O emulsifier according to DAS 1 211 655, Example 1, at 300C 200 parts of an approx. 40% K-water glass solution is stirred in, so that a stable suspension is formed with stirring will. Then 30 parts of carbonic acid ester anhydride are added to the white spirit from methacrylic acid and 1 mol of ethyl chloroformate and stirring is continued. To approx.

5 Minuten beginnt die Verfestigung der suspendierten Wasserglasteilchen von der Außenwand her. Nach 20 Minuten können die verfestigten Perlchen abgesaugt werden. Sie eignen sich besonders gut in getrocknetem, bzw. gemäß Beispiel 7 aufgeschäumtem, oder auch in wasserhaltigem Zustand als Füllstoff für Gießharze z.B. auf Basis ungesättigter Polyester.The suspended water glass particles begin to solidify after 5 minutes from the outside wall. After 20 minutes, the solidified pearls can be sucked off will. They are particularly suitable in dried or foamed according to Example 7, or in a water-containing state as a filler for casting resins, e.g. based on unsaturated Polyester.

Beispiel 12: 25 Tle. Na-Wasserglas werden mit 15 Tlen. feinpulvrigem Füllstoff vermischt, wobei noch 3 Tle. Phthalocyaninblau-Pigment hinzugefügt werden. Es entsteht eine gut rürbare Mischung. Unter stetem Rühren bei 25°C werden dieser Mischung 1,5 Tee. einer Lösung von 10 Gew.-% eines Anlagerungsproduktes von-ca. 10 Molen Äthylenoxid an Isooktylphenol in Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsäure und 2 Mol Chlorameisensäureäthylester hinzugesetzt.Example 12: 25 parts of Na water glass are mixed with 15 parts. finely powdered Filler mixed, with 3 parts of phthalocyanine blue pigment being added. The result is a mixture that can be easily kneaded. With constant stirring at 25 ° C these are Mixture 1.5 tea. a solution of 10% by weight of an adduct of approx. 10 moles of ethylene oxide on isooctylphenol in carbonic acid ester anhydride Isophthalic acid and 2 moles of ethyl chloroformate were added.

Die Mischung bleibt etwa 10 Minuten rührfähig und muß innerhalb von 15 Minuten in eine wunschgemäße Form eingebracht werden, wo sie nach ca. 55 Minuten erstarrt ist und nach ca.The mixture remains stirrable for about 10 minutes and must be within 15 minutes into a desired shape, where it can be put after about 55 minutes has solidified and after approx.

75 Minuten entformt werden kann. Die so erhältlichen Formteile können in feuchtem oder getrocknetem Zustand als Dekorationselemente Verwendung finden.75 minutes can be demolded. The molded parts thus obtainable can Can be used as decorative elements in a moist or dried state.

Gemäß dieser allgemeinen Herstellungsvorschrift können beispielsweise folgende Füllstoffe eingesetzt werden: Talkum, Dolomit, Kreide, Glas, Sand, Asbest, Titandioxid, Schwerspat, Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril, Polymethylmethacrylat, Formaldehydharze auf Basis Phenol, Melamin, Harnstoff.According to this general manufacturing specification, for example the following fillers are used: talc, dolomite, chalk, glass, sand, asbestos, Titanium dioxide, barite, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, Polyacrylonitrile, polymethyl methacrylate, formaldehyde resins based on phenol, melamine, Urea.

Beispiel 13: Zu 25 Tlen. einer Mischung aus 50 Tlen. Styrol und 50 Tlen. eines ungesättigten Polyesters enthaltend ca. 35 Mol-% Maleinsäure, 15 Mol- Phthalsäure, 35 Mol-% Propylenglykol, 15 Mol- Butandiol mit vorzugsweise OH-Endgruppen und einem Molgewicht von ca. 3000, werden 0,5 Tle.Example 13: To 25 tsp. a mixture of 50 parts. Styrene and 50 Tlen. of an unsaturated polyester containing approx. 35 mol% maleic acid, 15 mol% Phthalic acid, 35 mol% propylene glycol, 15 mol butanediol with preferably OH end groups and a molecular weight of approx. 3000, 0.5 parts.

t-Butylperoktoat hinzugerührt. Die so entstandene flüssige Mischung wird nun mit einer Lösung von 0,85 Tlen. Alkylsulfonat (Mersolat(R)) in 30 Tlen. Na-Wasserglas, Festgehalt ca. 40 Gew.-%, verrührt, wobei eine Emulsion entsteht, deren kontinuierliche Phase das Wasserglas bildet. Diese Emulsion wird gut gerührt und mit 1,5 Tlen. Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsäure und 2 Mol Chlorameisensäureäthylester versetzt. Bei einer Arbeitstemperatur von 25°C wird die Mischung nach 10 Minuten viskos und verfestigt sich in einer Gießform nach ungefähr 50 Minuten.t-butyl peroctoate was added. The resulting liquid mixture is now with a solution of 0.85 Tlen. Alkyl sulfonate (Mersolat (R)) in 30 parts Na water glass, solids content approx. 40% by weight, stirred, with an emulsion the continuous phase of which forms the water glass. This emulsion will stirred well and with 1.5 tsp. Carbonic acid ester anhydride from isophthalic acid and 2 moles of ethyl chloroformate are added. At a working temperature of 25 ° C, the mixture becomes viscous after 10 minutes and solidifies in a casting mold after about 50 minutes.

In dem verfestigten Formteil befindet sich noch das reaktive System aus Styrol und ungesättigtem Polyester. Man kann es seinerseits zum Aushärten bringen, indem man das Formteil auf 70 - 90°C erhitzt. Man kann auch höhere Temperaturen verwenden und so den Trockenprozeß mit dem zweiten Härtungsprozeß verbinden.The reactive system is still in the solidified molded part made of styrene and unsaturated polyester. You can make it harden yourself, by heating the molded part to 70 - 90 ° C. You can also use higher temperatures use and thus combine the drying process with the second hardening process.

Analog kann auch verfahren werden, wenn die Silikatlösung die disperse Phase der Emulsion bildet.The same procedure can also be used if the silicate solution is dispersed Phase of the emulsion forms.

Vorteilhaft ist bei der geschilderten' Verfahrensweise, bei der auch Lösungen von Polystyrol in Styrol und analoge Systeme verwendet werden können, daß sich so auf bequeme Weise größere Mengen des anorganischen Reaktivsystems mit -dem organischen, Füllstoff gemeinsam verarbeiten lassen, weil letzterer während des Verarbeitungsprozeßes noch flüssig ist.It is advantageous in the described 'procedure, in which also Solutions of polystyrene in styrene and analog systems that can be used So in a convenient way larger amounts of the inorganic reactive system with -dem organic, filler can be processed together because the latter during the Processing is still fluid.

Beispiel 14« Zu 25 Tlen. einer ca. 50%eignen Natriumsilikatlösung, die durch Auflösen von neutralem Natriumsilikat in 40%-iger Na-Wasserglaslösung hergestellt wurde, werden mit einem Intensivrührer bei 250C 0,5 Tle. Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsäure und 2 Mol Chlorameisensäureäthylester eingerührt.Example 14 “To 25 tsp. an approx. 50% suitable sodium silicate solution, by dissolving neutral sodium silicate in 40% Na water glass solution 0.5 parts of carbonic acid ester anhydride are prepared with an intensive stirrer at 250C stirred in from isophthalic acid and 2 mol of ethyl chloroformate.

Nach einer Verweilzeit von ungefähr 50 Minuten in der Rührvorrichtung hat das Gemisch eine viskose fädenziehende Konsistenz erreicht. Sodann drückt man das Gemisch durch eine mit feinen Bohrungen versehene Lochdüse, die auf ca. 6'OOC beheizt iste Aus der Düse treten Fäden aus, die sich unmittelbar nach dem Austreten um etwa die doppelte Länge verstecken lassen und dabei erstarren. Diese Fäden werden auf ca. 3 cm Länge geschnitten und bei ca. 400C im Luftstrom getrocknet. Sie lassen sich als Füllstoff für Epoxid- oder Polyesterharze verwenden.After a dwell time of about 50 minutes in the stirrer the mixture has reached a viscous, stringy consistency. Then you press the mixture through one with fine Hole nozzle provided with holes, which is heated to approx. 6'OOC. Threads emerge from the nozzle which are immediately located after exiting let it hide by about twice the length and freeze in the process. These threads are cut to a length of approx. 3 cm and at approx. 400C in an air stream dried. They can be used as a filler for epoxy or polyester resins.

Beispiel 15: Zu 50 Tlen. einer ca. 40%-igen Na-Wasserglaslösung, in der 2 Tle. Na-Alkylsulfonat gelöst'sind, werden bei 200C 5 Tle.Example 15: To 50 tsp. an approx. 40% Na water glass solution, in of 2 parts of Na-alkylsulphonate are dissolved, 5 parts.

Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophtalsäure und 2 Mol Chlorameisensäureäthylester gerührt. Nach ca. 5 Minuten Rührzeit wird mit dem dünnflüssigen Gemisch eine offenporige Platte aus elastischem Polyurethanschaum getränkt und durch Abquetschen von überschüßigem Reaktionsgemisch befreit. Nach ca. 12 Minuten beginnt das Gemisch im Schaum stoff zu erstarren und ist nach 55 Minuten fest. Anschließend wird im Luftstrom bei'800C getrocknet. Der Schaumstoff ist jetzt starr und hat sein Gewicht etwa verdoppelt. Der so imprägnierte Schaumstoff kann als Isoliermaterial mit verbesserter Widerstandsfähigkeit gegen Entflammung eingesetzt werden. Eine andere Möglichkeit besteht darin, daß man den Schaumstoff unter Luftabschluß langsam auf Temperaturen von ca. 5000C,erhitzt, wobei er weitgehend verkokt, aber als Schaumstoffgerüst erhalten bleibt. Das so gewonnene Isoliermaterial kann mit einem Strichholz nicht mehr entzündet werden.Carbonic acid ester anhydride from isophthalic acid and 2 moles of ethyl chloroformate touched. After a stirring time of about 5 minutes, the thin liquid mixture becomes an open-pore Plate made of elastic polyurethane foam soaked and by squeezing off excess Reaction mixture freed. After about 12 minutes, the mixture begins in the foam to solidify and is solid after 55 minutes. Then it is in the air stream at'800C dried. The foam is now rigid and has roughly doubled its weight. The foam impregnated in this way can be used as an insulating material with improved resistance can be used against inflammation. Another possibility is that the foam is slowly heated to temperatures of approx. 5000C in the absence of air, where it is largely coked, but remains as a foam structure. That so The insulation material obtained can no longer be ignited with a stick.

Beispiel 16: In 300 Tlen. Na-Wasserglas, Festgehalt ca. 58 Gew.-%, werden 3 Tle. hlkylsulfonat (Mersolat(R)) gelöst. Bei 200C rührt man sodann 15 Tle. Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsäure und 2 Mol Chlorameisensäureäthylester ein.Example 16: In 300 tsp. Na water glass, solids content approx. 58% by weight, 3 parts of alkyl sulfonate (Mersolat (R)) are dissolved. Then 15 parts are stirred at 200C. Carbonic acid ester anhydride from isophthalic acid and 2 moles Ethyl chloroformate.

Nach 5 Minuten intensiven Rührens wird eine mit- Glasfaservlies ausgefüllte Plattenform bis zur völligen Verdrängung der Luft mit der noch-dünnflüssigen Mischung gefüllt. Nach 35 Minuten kann entformt werden. Man läßt die Platte noch ca. 60 Minuten bei 500C lagern und schickt sie dann durch einen Trockenofen, dessen Temperatur ca. 16000 beträgt.After 5 minutes of intensive stirring, a glass fiber fleece is filled in Plate shape up to the complete displacement of the air with the still-thin liquid mixture filled. The mold can be removed after 35 minutes. The plate is left for another 60 minutes store at 500C and then send them through a drying oven whose temperature is around 16,000.

Wahrend des Durchlaufs der Platte trocknet sie und schäumt dabei auf. Es entsteht eine glasfaserverstärkte, harte Platte mit Zellstruktur und einer Dichte von ca. 0,6, die völlig unbrennbar ist und als Isoliermaterial, Bauelement oder Bodenbelag verwendbar ist.During the passage of the plate, it dries and foams up in the process. The result is a glass fiber reinforced, hard plate with a cell structure and a density of approx. 0.6, which is completely non-flammable and as an insulating material, component or Floor covering is usable.

Beispiel 17: 25 Tle. ca. 40%-iges Na-Wasserglas werden mit 25 Tlen. Wasser und 25 Tlen. feinpulvrigem CaCO3 bei 250C gut verrührt.Example 17: 25 parts of approx. 40% Na water glass are mixed with 25 parts. Water and 25 teaspoons. finely powdered CaCO3 stirred well at 250C.

Dann setzt man 1 Teil Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsäure und 2 Mol Chlorameisensäureäthylester hinzu und schickt das verrührte Gemisch durch eine Mischturbine. Nach 9 Minuten wird das viskos werdende Reaktionsgemisch in eine Kastenform gebracht, wo es nach 2 Stunden entformt werden kann. Das frische, feuchte Material hat eine relativ geringe Festigkeit, d.h. es kann durch Drücken zwischen den Fingern zerkrümelt werden. Nunmehr bringt man das Formteil, das etwa die Gestalt eines flachen Ziegelsteins hat, in einen Heizofen, wo es 60 Minuten bei 1600C ausgeheizt wird. Ohne nennenswerten Schwund hat das Formteil nunmehr eine erhebliche Festigkeit gewonnen, es kann manuell nicht mehr verformt oder zerstört werden.1 part of carbonic acid ester anhydride from isophthalic acid is then added and 2 moles of ethyl chloroformate are added and the stirred mixture is passed through a mixing turbine. After 9 minutes, the viscous reaction mixture is poured into a Brought box shape, where it can be demolded after 2 hours. The fresh, moist Material has a relatively low strength, i.e. it can be pressed between crumbled into your fingers. Now you bring the molded part, which is about the shape of a flat brick in a heating furnace, where it is baked for 60 minutes at 1600C will. Without significant shrinkage, the molded part now has considerable strength won, it can no longer be deformed or destroyed manually.

Beispiel 18: 25 Tle. einer Lösung von 40 Tlen. Natriumsilikat in t0 Tlen.Example 18: 25 parts of a solution of 40 parts. Sodium silicate in t0 Tlen.

Wasser werden mit 0,25 Tlen. einer 50%eignen Lösung eines 0-8-Alkylphenylsulfonates in Wasser verrührt. Dann rührt man bei ca. 250C 0,15 Tle. Pyrokohlensaurediäthylester sowie 1 T1.Water with 0.25 Tlen. a 50% suitable solution of a 0-8-alkylphenylsulfonate stirred in water. 0.15 parts of diethyl pyrocarbonate are then stirred at about 250C as well as 1 T1.

Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsäure und 2 Mol Chlorameisensäureäthylester und 1 T1. Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Methacrylsäure und 1 Mol Chlorameisensäureäthylester hinzu. Die Reaktionsmischung beginnt nach 30 Sekunden viskos zu werden, ereicht jedoch zunächst nicht das Stadium der Verfestigung. Sie kann vielmehr im Laufe von ca. 10 Minuten noch problemlos weiterverarbeitet werden, z.B. indem man Formen damit füllt, Vliese damit tränkt oder Füllstoffe u.a. Beimengungen hinzufügt. Erst nach ca. 15 Minuten beginnt die endgültige Verfestigung des Reaktionsgemisches. Die so hergestellten Formkörper haben den gemäß anderen Beispielen hergestellten Stücken analoge Eigenschaften.Carbonic acid ester anhydride from isophthalic acid and 2 moles of ethyl chloroformate and 1 T1. Carbonic acid ester anhydride from methacrylic acid and 1 mol of ethyl chloroformate added. The reaction mixture begins to become viscous after 30 seconds however, initially not the solidification stage. Rather, it can be over the course of Approx. 10 minutes can still be processed without any problems, e.g. by shaping shapes with it fills, soaks nonwovens with it or adds fillers and other additives. Only after The final solidification of the reaction mixture begins about 15 minutes. The so Shaped bodies produced have the pieces produced according to other examples analog properties.

Beispiel 19: 25 Tle. ca. 40%-ige Natronwasserglaslösung werden mit 0,1 Tlen. Natriumalkylsulfonat und 1 T1. Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsäure und 2 Mol Chlorameisensäureäthylester intensiv verrührt. Mit der so erhaltenen Mischung tränkt man ein Glasfaser- oder Perlonvlies, so daß man nach der Erhärtung eine feste Platte von ca. 0,5 cm Dicke erhält. Diese Platte läßt sich in einer auf ca.Example 19: 25 parts of approx. 40% sodium waterglass solution are mixed with 0.1 tsp. Sodium alkyl sulfonate and 1 T1. Carbonic acid ester anhydride Isophthalic acid and 2 moles of ethyl chloroformate were stirred intensively. With the The mixture thus obtained is soaked in a glass fiber or Perlon fleece, so that after After hardening, a solid plate about 0.5 cm thick is obtained. This plate can in one to approx.

1000C-geheizten Presse weiter verformen, z.B. zu einer Schale. Diese Schale kann in feuchtem oder getrocknetem Zustand Verwendung finden.Further deform the 1000C-heated press, e.g. into a shell. These Shell can be used in a moist or dried state.

Beispiel 20: 25 Tle. 43X-ige Natriumsilikatlösung, in der 1 Gew.-% Natriumalkylsulfonat (Mersolat(R)) gelöst ist, wird mit einer Mischung von 2 Tlen Monofluor-trichlormethan und 2 Tlen Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsäure und 2 Mol Chlorameisensäureäthylester in einem geschlossenen GefLß bei ca. 180C 180 Sekunden intensiv verrührt. Sodann gießt man die langsam viskoser werdende Mischung auf eine bei ca. 3000 gehaltene Polyäthylenunterlage zu einem dünnen Film (Dicke ca. 3 mm) aus. Das Material schäumt zu einer ca. 2 cm dicken Schaumstoffplatte auf, die nach ca. 50 Minuten ausgehärtet ist. Sie kann durch einen Trockenprozeß im Umluftschrank mit anschließender Temperung bei 1800C weiter verfestigt werden und liefert so ein hitzestabiles Isoliermaterial mit einem Raumgewicht von ca.Example 20: 25 parts of 43X sodium silicate solution in which 1% by weight Sodium alkyl sulfonate (Mersolat (R)) is dissolved, with a mixture of 2 Tlen Monofluorotrichloromethane and 2 parts of carbonic acid ester anhydride from isophthalic acid and 2 moles of ethyl chloroformate in a closed vessel at about 180C Thoroughly stirred for 180 seconds. The mixture, which is slowly becoming more viscous, is then poured on a polyethylene pad held at approx. 3000 to form a thin film (thickness approx. 3 mm). The material foams up to a foam sheet approx. 2 cm thick, which is hardened after approx. 50 minutes. You can through a drying process in the circulating air cabinet be further solidified with subsequent tempering at 1800C and thus provides a heat-stable insulating material with a density of approx.

0,05 g/cm3.0.05 g / cm3.

Man kann auch das Reaktionsgemisch in eine geschlossene Form einfüllen, so daß sie nur teilweise gefüllt ist. -Diese Form kann zweckmäßigerweise erwärmt werden, so daß das Reationsgemisch die Form beim Aufschäumen ausfüllt. Die erhaltenen ausgehärteten Formteile haben eine stabile, weitgehend geschlossene Außenhaut und einen zelligen Kern.You can also pour the reaction mixture into a closed mold, so that it is only partially filled. -This shape can be heated appropriately so that the reaction mixture fills the mold when it foams. The received cured molded parts have a stable, largely closed outer skin and a cellular nucleus.

Ihr Raumgewicht ist vom Grad der Formfüllung abhängig und kann zwischen 0,1 und 1 variieren.Their density depends on the degree of filling of the mold and can be between 0.1 and 1 vary.

Beispiel 21: In einer kontinuierlich arbeitenden Mischapparatur mischt man 100 Tle. Natronwasserglas mit 3,0 Tle. Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus Isophthalsäure und 2 Mol Chlorameisensäureäthylester und 2,5 Tlen. Leichtbenzin und 1 TI. einer 50%-igen wäßrigen Mersolat(R) -Lösung. Das aus dem Mischkopf ablaufende Material wird auf ein laufendes Band ausgetragen und erhärtet dort. Anschließend wird das erhärtete Material granuliert. Das so erhaltene Granulat kann auf üblichen, Kunststoff verarbeitenden Extrudern oder Spritzgußmaschinen weiterverarbeitet werden: in einer bei 950C betriebenen Spritzgußmaschine lassen sich aus dem Material Formkörper herstellen, die in anfallender feuchter, aber auch nachträglich getrockneter Form Verwendung finden können.Example 21: Mixes in a continuously operating mixing apparatus 100 parts of soda water glass with 3.0 parts of carbonic acid ester anhydride Isophthalic acid and 2 moles of ethyl chloroformate and 2.5 parts. Light petrol and 1 TI. one 50% aqueous Mersolat (R) solution. The end Material running off the mixing head is discharged onto a moving belt and hardened there. The hardened material is then granulated. The granules thus obtained can be further processed on conventional plastic-processing extruders or injection molding machines be: in an injection molding machine operated at 950C, the material can be Manufacture moldings that are moist but also subsequently dried Form can be used.

Speist man das granulierte Material in einen bei 70 -1000C laufenden Extruder ein, so läßt sich ein beliebiges Profil, z.B. ein Rundstrang extrudieren. Dieser Rundstrang läßt sich bequem zu transportgünstigen Pellets zerkleinern. Diese Pellets können in eine beispielsweise zylindrische Form aus einem teflonisierten Metallnetz gebracht werden. Setzt man die so gefüllte Form nunmehr einen Heißluftstrom aus, so treiben die Pellets auf und verschweißen gleichzeitig, so daß man einen stabilen Schaumstoffkörper mit einem Raumgewicht von 0,2 - o,6 vem3 erhält.The granulated material is fed into a machine running at 70-1000C Extruder, any profile, e.g. a round strand, can be extruded. This round strand can be easily chopped into pellets that are easy to transport. These Pellets can be made from a teflonized, for example, cylindrical shape Metal net are brought. If the form filled in this way is now placed in a stream of hot air off, so the pellets float and weld at the same time, so that one stable foam body with a density of 0.2 - 0.6 vem3.

Beispiel 22: In einer Knetapparatur werden bei 21°C verknetet: 1000 Tle.Example 22: 1000 are kneaded in a kneading apparatus at 21.degree Tle.

39 %-ige Natronwasserglaslösung, 10. Tle. Na-Alkyisulfonat (Mersolat(R)) 50 Tle. Petroläther, 300 Tle. Chrysotilasbest-Kurzfasern, 35 Tle. Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid aus 1 Mol Isophthalsäure und 2 Mol Chlorameisensäureäthylester. Den gebildeten Teig gibt man nach 10 Minuten über eine Schnecke mit Breitschlitzdüse auf ein Band, wobei ein ca. 1 cm dicker und 30 cm breiter Strang mit rechteckigem Querschnitt gebildet wird. Dieser Strang durchläuft auf einem Doppelband aus Drahtgewebe einen mit Heißluft von 1600C (alternativ ist auch Hochfrequenzheizung sehr gut geeignet) beheizten Tunnelofen. In diesem Ofen schäumt der Strang zu einer Platte von va. Q,2 gJcm3 auf und trocknet gleichzeitig. Das Doppel band sorgt für plane Oberflächen.39% sodium silicate solution, 10 parts Na-Alkyisulfonat (Mersolat (R)) 50 parts petroleum ether, 300 parts chrysotile asbestos short fibers, 35 parts carbonic acid ester anhydride from 1 mole of isophthalic acid and 2 moles of ethyl chloroformate. The formed dough are added after 10 minutes via a screw with a slot nozzle onto a belt, whereby an approx. 1 cm thick and 30 cm wide strand with a rectangular cross-section was formed will. This strand goes through on a double band of wire mesh one with hot air at 1600C (alternatively, high-frequency heating is also very suitable) heated tunnel furnace. In this furnace, the strand foams into a sheet of va. Q, 2 gJcm3 and dries at the same time. The double belt ensures flat surfaces.

Diese Platte kann gesägt, genagelt und als feuerbeständiges Isoliermaterial verwendet werden.This panel can be sawn, nailed and used as a fire-resistant insulating material be used.

Claims (14)

Patentansprüche:Patent claims: 9 Verfahren zum Härten von wäßrigen, gegebenenfalls anorganische und/oder organische Beimengungen enthaltenden Silikatlösungen, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrigen, gegebenenfalls anOrganische und/oder organische Beimengungen enthaltenden Silikatlösungen mit Carbonsäurekohlensäureesteranhydriden ,vermischt werden.9 Process for hardening aqueous, optionally inorganic and / or Silicate solutions containing organic admixtures, characterized in that the aqueous, optionally containing organic and / or organic admixtures Silicate solutions are mixed with carbonic acid ester anhydrides. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Carbonsäurekohlensäureesteranhydride in Mengen von 0,01 bis 30 Gew.--%, bezogen auf Silikat, zugegeben werden.2) Method according to claim 1, characterized in that carbonic acid ester anhydrides in amounts of 0.01 to 30% by weight, based on the silicate, are added. 3) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid das Reaktionsprodukt aus Benzoesäure und Chlorameisensäureäthylester eingesetzt wird.3) Method according to one of claims 1 to 2, characterized in that that the carbonic acid ester anhydride is the reaction product of benzoic acid and ethyl chloroformate is used. 4) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2,, dadurch gekennzeichnet, daß als Carbonsäurekohlensäureesteranhydrid das Reaktionsprodukt aus Isophthalsäure und Chlorameisensäureäthylester eingesetzt wird.4) Method according to one of claims 1 to 2, characterized in that that the reaction product of isophthalic acid as the carbonic acid ester anhydride and ethyl chloroformate is used. 5) Verfahren nach einem der Anspruche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß wäßrige Alkalisilikatlösungen verwendet werden.5) Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that that aqueous alkali silicate solutions are used. 6) Verfahren nach einem der Ansprtiche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als anorganische und/oder organische Beimengung ein Gas und/oder eine unter 1800C siedende Flüssigkeit sowie gegebenenfalls ein Schaumstabilisator verwendet wird.6) Method according to one of the claims 1 to 5, characterized in that that as an inorganic and / or organic admixture a gas and / or a under 1800C boiling liquid and optionally a foam stabilizer is used will. 7) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als anorganische oder organische Beimengungen Teilchen und/oder Fasern und/oder Gewebe und/ oder Vliese verwendet werden. 7) Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that that as inorganic or organic admixtures particles and / or fibers and / or Woven and / or nonwovens can be used. 8) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als anorganische und/oder organische Beimengung schaumförmige oder hohle Teilchen verwendet werden. 8) Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that that as an inorganic and / or organic admixture, foam-like or hollow particles be used. 9) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die wäßrigen, gegebenenfalls anorganische und/oder organische Beimengungen enthaltenden Silikatlösungen mit Carbonsäurekohlensäureesteranhydriden vermischt und dabei oder anschließend in fließfähigem bis festem Zustand in die gewünschte Form bringt. 9) Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that that the aqueous, optionally inorganic and / or organic additions containing silicate solutions mixed with carbonic acid ester anhydrides and at the same time or afterwards in the flowable to solid state in the desired Brings shape. 10) Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß aus den gebildeten Formkörpern das Wasser weitgehend entfernt wird.10) Method according to claim 9, characterized in that from the formed bodies, the water is largely removed. 11) Wasserhaltige Formkörper hergestellt nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9.11) Water-containing moldings produced by a method according to any one of claims 1 to 9. 12) Weitgehend wasserfreie Formkörper hergestellt nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10.12) Largely anhydrous moldings produced by a process according to any one of claims 1 to 10. 13) Schaumstoffkörper hergestellt nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10.13) foam body produced by a method according to a of claims 1 to 10. 14) Verfahren zur Herstellung von Formkörpern, dadurch gekennzeichnet, daß Mischungen aus wäßrigen, gegebenenfalls anorganische und/oder organische Beimengungen enthaltenden Silikatlösungen und Carbonsäurekohlensäureesteranhydride verwendet werden.14) Process for the production of moldings, characterized in that that mixtures of aqueous, optionally inorganic and / or organic admixtures containing silicate solutions and carbonic acid ester anhydrides are used will.
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