DE2157200A1

DE2157200A1 - Unsatd polyester moulding compsns - contg polyoxyalkylated amines, with reduced distortion and easier impregnation of fillers an

Info

Publication number: DE2157200A1
Application number: DE19712157200
Authority: DE
Inventors: Wolfram Dipl Ing Busch; Stefan Dipl Chem Dr Muellner
Original assignee: Chemische Werke Albert
Current assignee: Hoechst AG Werk Kalle Albert
Priority date: 1971-11-18
Filing date: 1971-11-18
Publication date: 1973-05-24

Abstract

A heat-hardenable moulding compsn. contains an unsatd. polyester, copolymerisable vinyl monomer, fillers and reinforcing agents, a catalyst, a mould-release agent and opt. a lubricant, and a cpd. of formula: (where R' is 1 - 6C (1 - 4C) alkylene, 6 - 12C (6 - 10C) arylene or 5 - 8C (5 - 6C) cycloalkylene, and R2 - R5 are each (co)polymer residues from >=1 alkylene oxide, pref. 2 or 3C). The polyester and (I) are compatible in soln. in the monomer, giving a clear mixt. with which fillers and fibres can be impregnated. The viscosity increases rapidly after mixing the 2 solns., preventing the fillers and reinforcers from floating. Smooth, even prods. which do not become distorted, have good surface props., can be lacquered and can be combined with, e.g. sheet steel, are obtd. The hardenable compsn. can be used in automobile construction, household goods, radio and television appliances, cameras, typewriters, furniture, building parts such as door handles, and containers.

Description

Wärmehärtbare Formmassen und Verfahren zu deren Herstellung Die Erfindung bezieht sich auf wärmehärtbare Formmassen auf der basis von ungesättigten Polyestern, mischpolymerisierbaren Vinylmonomeren, anorganischen und/oder organischen Füll- und Verstärkerstoffen, Katalysatoren sowie Entformungsud gegebenenfalls Gleitmitteln sowie auf ein Verfahren zu deren Herstellung.Thermosetting molding compositions and processes for their production. The invention refers to thermosetting molding compounds based on unsaturated polyesters, copolymerizable vinyl monomers, inorganic and / or organic fillers and reinforcing agents, catalysts as well as mold release agents and optionally lubricants and a process for their production.

Es ist bekannt, d Formmassen auf Basis ungesättigter Polyester in Kombination mit Füll- und Verstärkerstoffen eine sehr niedrige Fertigungsviskosität, Jedoch eine wesentlich erhöhte Verarheitungsviskosität aufweisen müssen. Erstere Forderung basiert auf der Erkenntnis, daß vornehmlich verwendete Glasfasern Je nach Viskosität und Friktion während der Knetvorgänge mehr oder weniger abgebaut, d. . zerstört werden. Die Folgen sind merklich erniedrigte mechanische Festigkeiten am Fertigteil, erhöhte FirucElanfalligkeit, stärkere Orientierung und vermiaderter Wärmestand. Mu3 die Gesamtviskosität der Mischung während der Fertigung möglichst niedrig sein, so benötigt man für die Fließvorgänge während der Verarbeitung der Formmasse nach dem Formpreß-, Spritzpreß.-oder Spritzg@ußverfahren möglichst hohe Viskositäten, um ein Ausschwimmen von Füll- und Verstärkerstoffen zu verhindern, was merkliche Minderungen der Festigkeit zur Folge hat. Bei einer hohen Massenviskositat fliesen alle verwendeten Komponenten gleichmäßig in die Form ein und bilden ein einheitliches homogenes Gefüge.It is known d molding compositions based on unsaturated polyester in Combination with fillers and reinforcing materials a very low production viscosity, However, they must have a significantly increased impregnation viscosity. The former Requirement is based on the knowledge that mainly used glass fibers Depending on Viscosity and friction decreased more or less during the kneading process, d. . be destroyed. The consequences are noticeably reduced mechanical strengths on the prefabricated part, increased fluffiness, stronger orientation and roughened Heat resistance. Mu3 the total viscosity of the mixture during manufacture if possible be low, one needs for the flow processes during the processing of the Molding compound after the compression molding, transfer molding or injection molding process as high as possible Viscosities to prevent fillers and reinforcing materials from floating out, which results in a noticeable reduction in strength. With a high bulk viscosity tile all the components used evenly in the mold and form a uniform homogeneous structure.

In der Praxis wird dieser Forderung unterschiedlicher Viskosität dadurch entsprochen, daß man den Formmassen Erdalkalioxyde bzw. -hydroxyle zufügt und je nach Art und Menge der Zugabe einen mehr oder weniger raschen Viskositätsahstieg in der Mischung beobachtet.In practice, this requires different viscosity met that one adds alkaline earth oxides or hydroxyls to the molding compounds and ever a more or less rapid increase in viscosity depending on the type and amount of addition observed in the mixture.

Ein Nachteil von Formmassen auf Basis ungesättigter Polyester in Kombination mit Füll- und Verstärkerstoffen, z. B. der großtechnisch gefertigten sogenannten "Premix"-und "Prepre@"-Typen, 1. h. aus Mischungen bzw. zuvor imprägnierten Faserstoffen hergestellten Typen, ist besonders deren hohe Volumenschwindung im gehärteten Zustand.A disadvantage of molding compositions based on unsaturated polyesters in combination with fillers and reinforcing materials, e.g. B. the industrially manufactured so-called "Premix" and "Prepre @" types, 1. h. from mixtures or previously impregnated fibers produced types, is particularly their high volume shrinkage in the hardened state.

Dieser Effekt bewirkt, daß die Oberflächen so hergestellteer Formteile eine außerordentlich große Welligkeit aufweisen und zudem das gesamte Teil zum Verziehen neigt und seine Maße nicht meehr beibehält. Tritt bei Veerwendung organischer oder anorganischer Verstärkerstoffe, z. B.This effect causes the surfaces of molded parts produced in this way have an extremely large waviness and also the entire part to warp tends and no longer maintains its dimensions. Occurs when using organic or inorganic reinforcing agents, e.g. B.

Polyester-, Glas- oder Ashestfasern, eine zusätzliche Orientierung der Fiillstoffe auf, so werden das Verziehen und die Welligkeit noch erheblich verstärkt, d. h. das Teil kann nur noch beschränkt weiterverwendet werden.Polyester, glass or ashest fibers, an additional orientation the filler material, the warpage and waviness are considerably increased, d. H. the part can only be reused to a limited extent.

Werden z. B. derartige Teile, insbesondere großflächige Teile nachlackiert oder sonstwie beschichtet und erhält die Oberfläche dadurch ein gesteigertes Reflexionsvermögen, so sind Unebenheiten und Welligkeiten besonders deutlich sichtbar, so daß die Verwendung als sichtbares Bauteil praktisch nicht möglich ist. Reso'tders kritisch kann sich das Verziehen z. B. dort auswirken, wo derart gefertig,te Kunststoffteile in Kombination mit Metall-Konstruktionen, z. B. Stahlblechen, Verwendutlg finden, z. B. in der Automobilindustrie.Are z. B. repainted such parts, especially large parts or coated in some other way, giving the surface an increased reflectivity, so unevenness and ripples are particularly clearly visible, so that the use as a visible component is practically impossible. Reso'tders can become critical warping z. B. affect where so manufactured, te plastic parts in combination with metal constructions, e.g. B. steel sheets, find use, z. B. in the Automotive industry.

Es ist auch schon bekannt, Mischungen aus ungesättigten, in der Kelte härtbaren Polyesterharzen und hochprozentigen Lösungen von Polystyrol, Polyvinylcarbazol, Polyvinyläther oder Polyisobutylen oder Gemischen solcher Polymerisate in Styrol, wobei der Gehalt der Gesamtmischung an Polymerisaten bis zu 20 ß beträgt, als Gießharz oder Preßmasse zur Herstellung nicht schrumpfender Formkörper zu verwenden.It is also already known mixtures of unsaturated, in the Celt curable polyester resins and high percentage solutions of polystyrene, polyvinyl carbazole, Polyvinyl ether or polyisobutylene or mixtures of such polymers in styrene, where the content of the total mixture of polymers is up to 20 ß, as casting resin or to use molding compound for the production of non-shrinking moldings.

Es sind auch schon hitzehärtbare flässige oder bei Erwärmen siich verflüssigende Verguß- und Imprägniermassen bekannt, die einen aus sauren Estern ungesättigter polymerisationsfähiger Dicarbonsäuren und gesättigten einwertigen Alkoholen durch Einkondensieren von Glykolen gewonnenen neutralen Polyester, polymerisierbare Vinylgruppen enthaltende Monomere sowie in der Masse lösliche, thermoplastische Kunstharze und gegebenenfalls weitere Fillstoffe enthalten. Die thermoplastischen Kunstharze können tn Form von Lösungen in den Monomeren zugegen sein. Als Monomere dienen hauptsächlich Styrol und dessen Derivate, wie Vinyltoluol, aber auch Ester der Acryl- bzw. Methacrylsnure. Bei Verwendung dieser Ester kennen als therno-Drastische Kunstharze Polyvinylacetat oder Polymethacrylsäureester zugesetzt werden.They are already heat-curable liquid or when heated Liquefying potting and impregnating compounds known, which are made from acidic esters unsaturated polymerizable dicarboxylic acids and saturated monovalent ones Neutral polyesters obtained by condensing glycols into alcohols, polymerizable Monomers containing vinyl groups as well as thermoplastic ones which are soluble in the mass Contain synthetic resins and possibly other fillers. The thermoplastic Synthetic resins can be present in the form of solutions in the monomers. As monomers mainly used are styrene and its derivatives, such as vinyl toluene, but also esters the acrylic or methacrylic acid. When using these esters know as therno-drastic Synthetic resins, polyvinyl acetate or polymethacrylic acid esters are added.

Die nach den Stand der Technik herstellbaren Formmassen besitzen nicht alle geforderten Eigenschaften, nämlich die unterschiedlichen Viskositätsstadien - niedrige Viskositit bei der Fertigung und eine möglichst hohe Viskosität bei der Verarbeitung von Formteilen- und erfüllen nicht die Forderungen an die Oberflächenqualität des Fertigteils, das heißt, sie haben eine deutliche Schwindung bei der Verarbeitung, verziehen sich und haben eine geringe Oberflächengüte, wobei die Oherfliche nicht ausreichend plan ist. Es zeigt sich nun am Stand der Technik immer wieder, daM bei vorgegebenen Methoden die eine oder andere Forderung nicht oder nur eingeschränkt realisierbar ist. Es ist z. B. bekannt, daß die Viskosität von Formmassen mit guter Oberflächenqualität nur außerordentlich schwierig erhöht werden kann.The molding compositions which can be produced according to the prior art do not have all the required properties, namely the different viscosity stages - Low viscosity in production and the highest possible viscosity in the Processing of molded parts and do not meet the requirements for surface quality of the finished part, that is, they have significant shrinkage at processing, warp and have a poor surface quality, with the The courtesy plan is not sufficient. It is always evident from the state of the art again, that one or the other requirement does not or does not apply to the given methods can only be implemented to a limited extent. It is Z. B. known that the viscosity of Molding compositions with good surface quality can only be increased with great difficulty can.

s wurde nun eine verbesserte Formmasse gefurlden, die a) eine Verbindung des Typs worin R1 Alkylen mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, Arylen mit 6 bis 12, vorzugsweise 6 bis 10 C-Atomen, Diphenylenmethan, -propan, -sulfon oder Cycloalkylen mit 5 bis C, vorzugsweise 5 bis6 0-Atomen, R2 bis R5 je ein aus einem oder mehreren Alkylenoxyden mit vorzugsweise 2 bis 3 C-Atomen aufgebauter Homo- oder Copolymeren-Rest ist, wobei R2 bis R5 gleich oder ungleich aufgebaut sein können.s an improved molding compound has now been gefurlden, which a) a compound of the type wherein R1 is alkylene with 1 to 6, preferably 1 to 4 carbon atoms, arylene with 6 to 12, preferably 6 to 10 carbon atoms, diphenylene methane, propane, sulfone or cycloalkylene with 5 to C, preferably 5 to 6 0 atoms , R2 to R5 each is a homo- or copolymer radical made up of one or more alkylene oxides preferably having 2 to 3 carbon atoms, where R2 to R5 can have the same or different structure.

b) einen ungesättigten Polyester und c) ein reaktives mischpolymerisierbares Monomeres enthält.b) an unsaturated polyester and c) a reactive copolymerizable one Contains monomer.

Das Molekulargewicht der Verbindung I liegt im allgemeinen zwischen 350 und 1 Million, vorzugsweise zwischen 1.000 und 100.000, insbesondere zwischen 2.000 bis 15.000.The molecular weight of the compound I is generally between 350 and 1 million, preferably between 1,000 and 100,000, especially between 2,000 to 15,000.

Nach einer bevorzugten Ausffihrungsform der Erfindung bedeuten in der Formel I R1 Äthylen und R2, R3, R4 und R5 jeweils Poly(oxyäthylen-oxypropylen)-Reste. Die Diamino-Verbindung (i) kann entweder direkt mit dem ungesättigten Polyester und reaktiven Monomeren vermischt werden oder in Form einer 5 bis 70, vorzugsweise 10 bis gen Lösung, in dem mischpolymerisierbaren Vinylmonomeren, z. B. Styrol, vorhanden sein, wobei die erfindungsgemäßen Formmassen 0,1 bis 25, vorzugsweise 1 bis 15 Gewichts%, bezogen auf die gesamte Formmasse, an der Verbindung der Formel I enthalten können.According to a preferred embodiment of the invention, in of the formula I R1 ethylene and R2, R3, R4 and R5 each poly (oxyethylene-oxypropylene) radicals. The diamino compound (i) can either be used directly with the unsaturated polyester and reactive monomers are mixed or in the form of a 5 to 70, preferably 10 to gene solution in which copolymerizable vinyl monomers, e.g. B. styrene present be, where the molding compositions according to the invention 0.1 to 25, preferably 1 to 15 weight%, based on the total molding composition, the compound of formula I may contain.

Besonders gfinstige Ergebnisse werden erhalten, wenn das gegenseitige Verhältnis der Mengenbereiche vom ungesattigten Polyester zum mischpolymerlsierbaren Monomeren zur Diariino-Verbindung (I) (20 bis 90) : (10 bis 70) : (5 bis 50) betritt. Innerhalb der angegebenen Bereiche sind Je nach den erforderlichen Kriterien der Fertigungs- und Verarbeitungsviskosität sowie der Oberflächenbeschaffenheit beliebige Variationen möglich.Particularly favorable results are obtained when the mutual Ratio of the quantity ranges of unsaturated polyester to copolymerizable Monomers for the diariino compound (I) (20 to 90): (10 to 70): (5 to 50) enters. Within the specified ranges are depending on the required criteria of the Manufacturing and processing viscosity as well as surface properties are arbitrary Variations possible.

Als Alkylenoxyde können Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Butylenoxyd-1,2 bzw. -2,) , Styroloxyd, Cyclohexylenoxyd oder Kombinationen davon verwendet werden, wobei Äthylenoxyd und Propylenoxyd bzw. Kombinationen davon besonders gute Ergebnisse liefern.As alkylene oxides, ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide or -2,), styrene oxide, cyclohexylene oxide or combinations thereof are used, Ethylene oxide and propylene oxide or combinations thereof give particularly good results deliver.

Als Diamin können z. B. Athylen-, Pronylen 1,2- oder 1,3-, Butylen- oder Isobutylendiamin. o-oder p-Phenylen,- Xylylen-, -Naphtylendiamin, Cyclo-pentylen-, -hexylendiamin oder Methylcyclonentyldiamin verwendet werden.As a diamine, for. B. ethylene, pronylene 1,2- or 1,3-, butylene or isobutylenediamine. o- or p-phenylene, xylylene, naphthylenediamine, cyclopentylene, -hexylenediamine or methylcyclonentyldiamine can be used.

Die ungesättigten Polyester haben im allgemeinen ein Molekulargewicht von 500 bis 3.000 und eine Säurezahl und eine OTI-Zahl von Jeweils 20 bis 50. Sie sind aus ungesättigten und gegebenenfalls gesättigten mehrwertigen Carbonsäuren bzw. deren Anhydriden und mehrwertigen Alkoholen hergestellt. Geeignete ungesättigte Carbonsäuren sind z. B.The unsaturated polyesters generally have a molecular weight from 500 to 3,000 and an acid number and an OTI number of 20 to 50 respectively. You are made from unsaturated and optionally saturated polybasic carboxylic acids or their anhydrides and polyhydric alcohols. Suitable unsaturated Carboxylic acids are e.g. B.

Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure. Geeignete gesättigte (d. h. solche, die frei von aliphatischen Mehrfachbindungen sind) mehrwertige Carbonsäuren sind Z. 3. Phthalsäure, Isophthals(iure, Terephthalsaure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebazinsäure, Azelainsäure, Korksäure und Cyclohexandicarbonsäure bzw. deren Anhydride, sofern sie existieren, vorzugsweise Phthalsiure, Terephthalsäure und Isophthalsäure. Die gesättigten Dicarbonsäuren werden im allgemeinen in einem Anteil von 0 bis 90, vorzugsweise von 0 bis 70 Mol-% eingesetzt. Als Alkohole sind z. B. Äthylenglykol, Propandiol-1,2, Propandiol-1,3, Butandiol-1,4, Butendiol-1,4, Dimethylenpropandiol-1,3,, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Dimethylolcyclohexan, Bis(hydroxyäthyl) duphenylolpropan und Bis(hydroxypropyl)-diphenylolpropan geeignet. Die Herstellung der Polyester kann auf übliche Weise im Schmelzfluß- oder Lösungsmittel-Verfahren erfolgen, wobei im zuletzt genannten Fall zusätzlich ein Schleppmittel verwendet werden kann. Vorzugsweise werden solche ungesattigten Polyester verwendet, deren Säurekomponente bis 90 Mol % Phthalsäure, Terephthalsäure bzw. Isophthalsaure enthält und/oder solche, deren Alkoholkomponente O bis 100 Molg Propylenglykol-1,2 und/oder Dimethylolpropandiol-1,3 enthält.Maleic acid, fumaric acid, itaconic acid. Suitable saturated (i.e. those which are free of aliphatic multiple bonds) polybasic carboxylic acids are Z. 3. phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, Sebacic acid, azelaic acid, suberic acid and cyclohexanedicarboxylic acid or their anhydrides, if they exist, preferably phthalic acid, terephthalic acid and isophthalic acid. The saturated dicarboxylic acids are generally used in a proportion of 0 to 90, preferably used from 0 to 70 mol%. As alcohols are, for. B. ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,4-butenediol, 1,3-dimethylene propanediol, Diethylene glycol, dipropylene glycol, dimethylolcyclohexane, bis (hydroxyethyl) duphenylolpropane and bis (hydroxypropyl) diphenylolpropane are suitable. The manufacture of the polyester can be carried out in the usual way in the melt flow or solvent process, wherein in the latter case, an entrainer can also be used. Preferably those unsaturated polyesters are used, the acid component of which is up to 90 mol % Phthalic acid, terephthalic acid or isophthalic acid and / or those whose Alcohol component 0 to 100 molg propylene glycol-1,2 and / or dimethylolpropanediol-1,3 contains.

Die Polyester werden im allgemeinen vor der Einarbeitung mit den mischpolymerisierbaren Monomeren in Lösungen z. 33. mit einem Mengeverhältnis v)n Monomeren zu Polyester von 30 : 70 bis 90 : 10 kombiniert.The polyesters are generally prior to incorporation with the copolymerizable Monomers in solutions e.g. 33. with an amount ratio v) n monomers to polyester from 30:70 to 90:10 combined.

Das Monomere soll vorzugsweise ein Lösungsmittel fir die ungesättigten Polyester und die Diamino-Verbindung sein und die Gruppe H2C = C< enthalten: Styrol ist bevorzugt.The monomer should preferably be a solvent for the unsaturated Be polyester and the diamino compound and contain the group H2C = C <: Styrene is preferred.

Es lassen sich aber auch Vinyltoluol, Alkylstyrole, wie α-Methyl- oder tert. Butylstyrol und Divinylbenzol, monomere Mono- bzw. Diacrylate, z. 13. niedere Alkylester der Methacryl- bzw. Acrylsäure und Äthylenglykol-, Propan-oder l,3-Butandioldimethacrylate oder -acrylate verwenden.But it can also be vinyl toluene, alkyl styrenes, such as α-methyl or tert. Butylstyrene and divinylbenzene, monomeric mono- or diacrylates, e.g. 13th lower alkyl esters of methacrylic or acrylic acid and ethylene glycol, propane or Use l, 3-butanediol dimethacrylates or acrylates.

Der Alkylrest der niederen Alkylester hat im allgemeinen 1 bis C C-Atome und ist bevorzugt Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl.The alkyl radical of the lower alkyl esters generally has 1 to C carbon atoms and is preferably methyl, ethyl, propyl or butyl.

berraschend sind die Polyester und die Diamino-Verbindung in gelöster Forrti in dem Monomeren miteinander verträglich, und es wird eine klare MIschungsphase erhalten. Dies hat den Vorteil, daß die Füllstoffe und Fasern ideal durchtränkt werden. Ein weiterer Vorteil besteht auch in dem Anstieg der Viskosität kurze Zeit nach Durchmischen der beiden Polymerlösungen. Dadurch kann in manchen Fällen der Zusatz von üblichen Metalloxyden zur Erhöhung der Viskosität der Formmasse entbehrlich werden. Surprisingly, the polyester and the diamino compound are in dissolved form Forrti in the monomer compatible with each other, and it becomes a clear mixing phase obtain. This has the advantage that the fillers and fibers are ideally saturated will. Another advantage is the rise in viscosity for a short time after mixing the two polymer solutions. As a result, in some cases the It is not necessary to add conventional metal oxides to increase the viscosity of the molding compound will.

Die Härtung der Formmassen erfolgt unter der Einwirkung von Wärme, Druck und üblichen Peroxyd-Katalysatoren, wie Benzoylperoxyd, t-Butylperbenzoat oder -peroctoat, Dicumylperoxyd, Cyclohexanonperoxyd, Di-t-Butylperoxyd, 2,5(Dimeethyl)-2,5(di-t-butyl-peroxyd)-hexan und dergleichen.The curing of the molding compounds takes place under the action of heat, Pressure and customary peroxide catalysts, such as benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate or peroctoate, dicumyl peroxide, cyclohexanone peroxide, di-t-butyl peroxide, 2.5 (dimethyl) -2.5 (di-t-butyl peroxide) hexane and the same.

Im allgemeinen enthalten die Formmassen auch innere und äußere Gleit- und Entformungsmittel, vornehmlich Metallsalze von Fettsäuren und hochmolekulare Fettsnureester, beispielsweise Zink-, Calcium-, Aluminium-, Magnesiumstearat, hochmolekulare Fettsäureester, teilverseifte Ester, abgebautes Polyäthylen, z. B. mit einem Molekulargewicht von 5.000 bis 50.000, und silikone.In general, the molding compounds also contain internal and external sliding and mold release agents, primarily metal salts of fatty acids and high molecular weight Fatty acid esters, for example zinc, calcium, aluminum, magnesium stearate, high molecular weight Fatty acid esters, partially saponified esters, degraded polyethylene, e.g. B. having a molecular weight from 5,000 to 50,000, and silicones.

In den Formmassen können übliche anorganische Mineralien in Form von Oxyden, Carbonaten, Sulfaten, Silikaten, z. B. Calciumcarbonat, Magnesiumoxyd, Calciumsulfat, Calcium-Aluminium-Silikat (sogenannte Kaolinerden) verwendet werden. Zusätzlich enthalten sie im m allgemeinen zur Erhöhung der mechanischen Festigkeiten und des Elastizittsmoduls anorganische oder organische Fasern oder Fasermatten, z. B. Glas- oder Asbestfasern bzw.Customary inorganic minerals in the form of Oxides, carbonates, sulfates, silicates, e.g. B. calcium carbonate, magnesium oxide, calcium sulfate, Calcium aluminum silicate (so-called kaolin earths) can be used. Additionally contain them in general to increase the mechanical strength and the Elastic modulus inorganic or organic fibers or fiber mats, e.g. B. Glass or asbestos fibers or

-matten oder auch Polyacrylni.tril- und Polyäthylenterephthalatfäden, -matten oder -gewirke, oder Kombinationen solcher Materialien. Darüberhinaus sind übliche Zusätze wie Pigmente, Farbstoffe, Inhibitoren und Beschleuniger verwendbar.-mats or Polyacrylni.tril- and polyethylene terephthalate threads, mats or knitted fabrics, or combinations of such materials. In addition, are Usual additives such as pigments, dyes, inhibitors and accelerators can be used.

Die auf Basis obengenannter Stoff-Kombinationen aufgebauten Formmassen lassen sich nach unterschiedlichen Verfahren wei terverarbei ten.The molding compounds built up on the basis of the above-mentioned combinations of substances can be processed using different methods.

Formmassen, die geschnittene anorganische oder organische Fasern enthalten, können diskontinuierlich in der Weise verarbeitet werden, daß man in einem Kneter, z. B. solchen mit Sigma-Schaufeln, die Lösungen des ungesättigten Polyesters und der Diamino-Verbindung, jeweils in dem mischnolymerisierbaren Monomeren gelost, miteinander vereinigt und darauf mit dem Katalysator, Füllstoffen, Entformungs-und gegebenenfalls Gleitmitteln und gegebenenfalls weiteren bleichen Zusätzen vermischt und schließlich noch faserförmige Füllstoffe der niedrigviskosen homogenen Paste zusetzt, Es resultiert eine faserige voluminöse Formmasse, die nach kurzer Lagerzeit in geschlossenen Gefäßen in eine nichtklebende hochviskose Konsistenz Ubergeht und in dieser Form mit Vorzug zu Formteilen mit niedriger Schwindung und ohne Verziehen sowie einer qualitativ hochwertigen glatten und planen Oberfläche verarbeitbar ist.Molding compounds containing cut inorganic or organic fibers, can be processed discontinuously in such a way that one in a kneader, z. B. those with Sigma blades, the solutions of the unsaturated polyester and the diamino compound, each dissolved in the polymerizable monomers, combined with each other and then with the catalyst, fillers, demolding and possibly Lubricants and optionally other bleaching additives mixed and finally fibrous fillers are still added to the low-viscosity, homogeneous paste, the result a fibrous, voluminous molding compound, which after a short storage time in closed vessels Turns into a non-sticky, highly viscous consistency and preferably in this form to molded parts with low shrinkage and without warping as well as a qualitative one high-quality smooth and flat surface can be processed.

Formmassen vorgenannter Konsistenz lassen sich in der genannten Zusammensetzung jedoch auch kontinuierlich in einer Strangpresse fertigen. Hierzu führt man ein Gemisch aller trockenen Komponenten in das Gerät ein und fUgt die vorher gemischten Lösungen des ungesättigten Polyesters in dem mischpolymerisierbaren Monomeren und der Diamino-Verbindung im Monomeren dem trockenen Gemisch kontinuierlich zu, z. R. silber eine Pumpvorrichtung.Molding compositions of the aforementioned consistency can be used in the aforementioned composition however, they can also be produced continuously in an extrusion press. To do this one introduces Mixture of all dry components in the device and add the previously mixed Solutions of the unsaturated polyester in the copolymerizable monomer and the diamino compound in the monomer to the dry mixture continuously, e.g. R. silver a pumping device.

Zur Fertigung mattenförmiger Formstoffe kann man das erstgenannte Verfahren dahingehend abwandeln, daß man die niedrigviskose Paste, bestehend aus Harzen, Füllstoffen, Katalysator, Monomeren der Diamino-Verbindung und gegebenenfalls weiteren üblichen Zuschlagsstoffen, als ImprSgniermedium für Fasermatten anwendet und die mit der Paste vollgesogene Matte beidseitig mit geeigneten Folien, wie solchen aus Polyäthylen oder Polyäthylenterephthalat abdeckt.The former can be used to manufacture mat-shaped molding materials Modify the process in such a way that the low-viscosity paste consisting of Resins, fillers, catalyst, monomers of the diamino compound and optionally other common additives, as an impregnation medium for fiber mats and the mat soaked with the paste on both sides with suitable foils such as such made of polyethylene or polyethylene terephthalate.

Nach kurzer Lagerzeit ist die fUr die Verarbeitung notwendige Viskosität der imprägnierten Matte erreicht und die so gefertigte Formmasse kann mit Vorzug zur Fertigung von großflächigen, auch gegen mechanische Beanspruchung widerstandsfähigen Teilen eingesetzt werden. Die Obertlachen dieser Teile sind glatt und eben und lassen sich vorzüglich lackieren oder anderweitir beschichten.The viscosity required for processing is reached after a short storage time of the impregnated mat and the molding compound produced in this way can be used with preference for the production of large-area, also resistant to mechanical stress Parts are used. The Obertlachen these parts are smooth and even and can be perfectly painted or coated in some other way.

Da sich (liese Teile nicht verziehen, sind sie mit anderen Werkstoffen, z. B. Stahlblech, kombinierbar.Since (these parts do not warp, they are made of other materials, z. B. sheet steel, can be combined.

Die auf Basis solcher schwindungsarmer Formmassen unter Einwirkung von Hitze und Druck hergestellten Formteile verziehen sich nicht und zeicnnen sich durch hervorragende Oberflächenqualität aus. eie sind also hinsichtlich Formgestalt und Oberflächengüte ein formgetreuer Abdruck des verwendeten Werkzeuges. Dagegen weisen Formteile aus entsprechenden herkömmlichen härtbaren Polyester-Formmassen eine von der Werkzeuggestalt abweichende, wellige und narbige Oberfläche mit den bekannten Schrumpfungs- und Einfalleffekten ( - Vertiefungen) auf. Die Struktur der Glasfaserbündel hebt sich dabei deutlich ab. Dies kann nach dem Formgebungsprozeß wegen des häufig auftretenden Verziehens unter Umständen ein Einspannen in Erkaltungslehren notwendig machen -insbesondere bei großflächigen Teilen oder solchen mit starken Wanddickenunterschieden oder bei Anwendung der Spritzpreß- und Spritzgießtechnik.Those based on such low-shrinkage molding compounds under action Moldings produced by heat and pressure do not warp and show themselves characterized by excellent surface quality. So they are in terms of shape and surface quality a true-to-shape impression of the tool used. Against it have molded parts made from corresponding conventional curable polyester molding compounds a wavy and pitted surface that differs from the shape of the tool with the known shrinkage and collapse effects (depressions). The structure the fiber optic bundle stands out clearly. This can be done after the molding process Due to the frequent warping, it may be required to be clamped in cold gauges make necessary - especially with large-area parts or those with strong Wall thickness differences or when using transfer molding and injection molding technology.

Aus den erfindungsgemäßen Formmassen hergestellte Formteile eignen sich aus den obengenannten Gründen vorziiglich als Sichtteile, da ihre Oberflache hohen Ansprechen genügt. Ferner werden die erfindungsgemäßt:n Formmassen mit Vorteil dann eingesetzt, wenn die Anrorderungen hinsichtlich Maß- und Gestaittreue mit herkömmlichen härtbaren Polyester-Langfaserformmassen nicht oder nur schwierig erfillt werden können, insbesondere, wenn nachträglich eine Oberflächenvergütung durch z. B. Lackieren, Metallisieren (z. B. durch Vakuumbedampfung oder Galvanisierung) oder Bedrucken erfolgen soll.Molded parts produced from the molding compositions according to the invention are suitable for the reasons mentioned above are primarily visible parts, since their surface high response is sufficient. Furthermore, the molding compositions according to the invention are advantageously used used when the requirements in terms of dimensional and structural accuracy with conventional curable polyester long fiber molding compositions are not or only with difficulty fulfilled can, especially if a subsequent surface treatment by z. B. Painting, Metallizing (e.g. by vacuum vapor deposition or Electroplating) or printing.

Da derartige Veredelungsverfahren Oberflächen von Formteilen in der Regel noch c-tnrker hervortreten lassen als heim unbehandelten Teil, eignen sich die Formteile aus den erfindungsgemäßen Massen im Gegensatz zu den herkömmlichen besonders gut für solche Oberflävhenvergütungsverfahren, insbesondere auch aus wirtschaftlichen Gründeen, weil eine Vorbehandlung der Teile durch z. B.Since such finishing process surfaces of molded parts in the As a rule, even more prominent than home untreated parts are suitable the molded parts made from the compositions according to the invention in contrast to the conventional ones particularly good for such surface finishing processes, especially those that are economical Gründeen, because a pretreatment of the parts by z. B.

Versteifen, Polieren oder Spachteln überflüssig ist.Stiffening, polishing or filling is superfluous.

Wegen ihrer günstigen mechanischen Festigkeit, Wärmeformbeständigkeit, Formsteifigkeit, Maßhaltigkeit, sehr guten elektrischen Eigenschaften, leichten Verarbeitbarkeit und ihrer Wirtschaftlichkeit können die erwähnten Formteile mit Vorteil z. B. in folgenden Einsatzgebieten verwendet. werden: Fatlrzeugbau, beispielsweise fir Karosserieteile, Scheinwerfergehäuse und Rerlektoren, Armaturenbretter und -teile, Beschläge, Riickleuchten, Abdeckungen, ferner haushaltsgeräte, wie Nähmaschinenteile, Kafeemühlen, Allesschneider, Entsafter, Teile von Geschirrspül- und Waschmaschinen, Kühlschränke, Fernseh- und Radioempfänger, Herdleisten, ferner Bildwurfgeräte, Fotoapparate, Filmkameras: sanitäre Einrichtungen und Armaturen; Bürpbedarfsartikel und -maschinen, z. B. Schreibmaschinenrahmen und -Abdeckungen' Mobel, z. B. Stühle, Tischplatten, Schulmöbel und Möbelbeschläge: Bau- und Installationssektor, z. B. Ti!r- und Festergriffe, Abdeckplatten und Fensterbänke, Lampengehäuse; Transport- und verpackungsbehälter, z. B. Dosen, Kosten und Gestelle.Because of their favorable mechanical strength, heat resistance, Dimensional stability, dimensional stability, very good electrical properties, light weight The moldings mentioned can also be processable and economical Advantage z. B. used in the following areas of application. be: Fatlrzeugbau, for example for body parts, headlight housings and rerlectors, dashboards and parts, Fittings, taillights, covers, and also household appliances, such as sewing machine parts, Coffee grinders, slicers, juicers, parts of dishwashers and washing machines, Fridges, television and radio receivers, stove tops, furthermore picture throwing devices, cameras, Film cameras: sanitary facilities and fittings; Office supplies and machines, z. B. typewriter frames and covers' furniture, z. B. Chairs, table tops, School furniture and furniture fittings: construction and installation sector, e.g. B. door and fixed handles, Cover plates and window sills, lamp housings; Transport and packaging containers, z. B. Cans, Costs and Racks.

Peispiel 1 In 20 Gew. % einer Lösung eines ungesättigten Polyesters aus 50 Mol % Maleinsäureanhydrid, 20 Mol % Äthylenglykol und 30 Mol Propandiol-1,2, in styrol im Mengenverhältnis 70 : 30 Gew. % werden 10 Gew.% einer Lösung von 4 Gew.% Tetra (POly(oxyäthylen-oxypropylen)-äthylendiamin (Molekulargewicht 3.500), hergestellt durch Umsetzung von Propylenoxyd und Äthylenoxyd im molaren Verhältnis 1 : 1 mit Äthylendiamin, in Styrol eingerührt.Example 1 In 20% by weight of a solution of an unsaturated polyester from 50 mol% maleic anhydride, 20 mol% ethylene glycol and 30 mol propanediol-1,2, in styrene in a quantity ratio of 70: 30% by weight, 10% by weight of a solution of 4 % By weight Tetra (POly (oxyäthylen-oxypropylen) -äthylenediamine (molecular weight 3,500), produced by reacting propylene oxide and ethylene oxide in a molar ratio 1: 1 with ethylenediamine, stirred into styrene.

Die so hergestellte niedrigviskose Lösung wird in einem nicht beheizten Mischer, ausgerüstet mit abgeschliffenen Sigma-Knetern, mit 1 Gew.% Ca-stearat, 2 Gew.% t-Butylperbenzoat (50%ig) und 27 Gew.% gemahlenem Kalkstein gut veermischt. Der zähviskosen Paste werden schließlich 30 Gew.% geschnittene, mit einer Vinylsilan-Schlichte ausgerüstete 6 mm lange Glasfasern zugegeben. Nach kurzer Knetdauer wird eine strohige faserige Masse erhalten. Die Viskosität der Mischung steigt nach kurzer Lagerung erheblich an und erreicht einen Wert, der für die Verarbeitung erhebliche Vorteile bietet. Die so aufbereitete Formmasse läßt sich innerhalb 2 Minuten bei 160°C und einem Druck von LOO kp/cm² zu Platten n;it hervorragender Oberfläche verarbeiten. Die planen Flächen zeichnen sich dadurch aus, daß sie sich weder verziehen noch wellig werden. Überdies sind die durch Faserbündel bedingten, gewöhnlich sichtbaren Oberflächenstrukturen völlig beseitigt.The low-viscosity solution produced in this way is in a non-heated Mixer, equipped with ground Sigma kneaders, with 1% by weight Ca stearate, 2% by weight of t-butyl perbenzoate (50%) and 27% by weight of ground limestone are well mixed. Finally, 30% by weight of the viscous paste are cut with a vinylsilane size equipped 6 mm long glass fibers were added. After a short kneading time, it becomes straw-like fibrous mass obtained. The viscosity of the mixture increases after a short storage period considerably and reaches a value that is of considerable advantage for processing offers. The molding compound prepared in this way can be used within 2 minutes at 160 ° C and A pressure of LOO kp / cm² to produce panels with an excellent surface. The flat surfaces are characterized by the fact that they neither warp nor get wavy. Moreover, those caused by fiber bundles are usually visible Surface structures completely eliminated.

Platten auf Basis der vorgenannten Stoffzusammensetzung lassen sich ohne weitere Vorbehandlung lackieren und können somit mit Vorzug in Kombination mit Metallkonstruktionen einfresetzt werden, ohne da.R ein Verziehen beobachtet wird. "berdies weisen Formteile dieser Art hohe mechanische Werte auf. Bei der Prüfung gemäß DIN 16011 wurden folgende Werte ermittelt: Biegefestigkeit kg/cm² 780 Schlagzähigkeit kgcm/cm² 21 - 26 Kerbschlagzähigkeit kgcm/cm² 22 - 27 Formbeständigkeit nach Martens 178° C Verarbeitungsschwindung % 0,03 Vergleichsversuch zu beispiel 1 Wandelt rian das Beispiel 1 dahingehend ab, daß der Zusatz der Lösung der Diaminoverbindung entfällt und verwendet man die 30 Gew.% Harz-Styrol-Lösung allein in Kombination mit den angegebenen Komponenten, so werden strohige raserige Formmassen erhalten. Daraus hergestellte Platten weisen die bekannten nachteiligen Oberflächeneffekte auf.Plates based on the aforementioned composition of matter can be varnish without further pre-treatment and can thus with preference in combination with metal constructions, without any warping is observed. "In addition, molded parts of this type have high mechanical values. The following values were determined in the test in accordance with DIN 16011: Flexural strength kg / cm² 780 impact strength kgcm / cm² 21-26 notched impact strength kgcm / cm² 22-27 Dimensional stability according to Martens 178 ° C molding shrinkage% 0.03 comparative test to example 1 rian changes example 1 to the effect that the addition of the solution the diamino compound is omitted and the 30% by weight resin-styrene solution is used alone in combination with the specified components, so will be strawy speedy Molding compounds obtained. Plates produced therefrom have the known disadvantageous Surface effects on.

Das Muster verzieht sich stark und hat eine sehr wellige Oberfläche; zudem sind die verwendeten Faserbündel sichtbar und verleihen den Material eine narbige unvorteilhafte truktur. Die nach DIN 16911 ermittelten Werte sind gegenüber denjenigen nach beispiel 1 deutlich verschlechtert.The pattern is very distorted and has a very wavy surface; In addition, the fiber bundles used are visible and give the material a pitted unfavorable structure. The values determined according to DIN 16911 are opposite that according to Example 1 significantly worsened.

Biegefestigkeit kg/cm² 750 - 860 Schlagzähigkeit kgcm/cm² 19 - 24 Kerbschlagzähigkeit kgcm/cm² 21 - 26 Formbeständigkeit nach Mertens 204° C Verarbeitungsschwindung % 0,47 Beispiel 2 Zu 15 Gew.% einer Lösung von 70 Gew.% eines ungesättigten Polyesters, gefertigt aus 30 Mol % Maleinsäureanhydrid, 50 MOl% Dimethylpropandiol-1,3 und 20 Mol % Isophthalsäure werden 15 Gew.% einer styrolischen 10%igen Lösung eines tetra (POlyoxyäthylenoxypropylen)äthylendiamine (Molgewicht 4.900), hergestellt durch Umsetzung von Äthylenoxyd und Propylenoxyd im molaren Verhältnis 1 : 7 mit Äthylendiamin. Flexural strength kg / cm² 750 - 860 impact strength kgcm / cm² 19 - 24 Notched impact strength kgcm / cm² 21 - 26 Dimensional stability according to Mertens 204 ° C molding shrinkage % 0.47 Example 2 To 15% by weight of a solution of 70% by weight of an unsaturated polyester, made from 30 mol% maleic anhydride, 50 mol% dimethylpropanediol-1,3 and 20 Mol% isophthalic acid is 15% by weight of a styrenic 10% solution of a tetra (POlyoxyäthylenoxypropylen) ethylenediamine (molecular weight 4,900), manufactured by Implementation of ethylene oxide and propylene oxide in a molar ratio of 1: 7 with ethylene diamine.

Der niedrigviskosen Lösung werden in einem Mischer, wie nach beispiel 1, 1 Gew.% Ca-stearat, 2 Gew.% Dicumylperoxyd (50 %), 37 Gew.% gemahlenes Kaolin und 20 Gew.% geschnittene silanisierte Glasfasern mit einer Länge von 12 mm zugegeben. Man erhält nach kurzer Knetzeit eine faserige voluminose Formmasse, aus der man nach kurzer Lagerzeit, innerhalb der die Masserviskosität merklich ansteigt, durch Verpressen innerhalb 2 Minuteen bei 1 0°C und 150 kg/cm² Preßteile mit glatter Oberfläche erhält, die sich nicht verziehen.The low-viscosity solution is in a mixer, as shown in the example 1.1% by weight calcium stearate, 2% by weight dicumyl peroxide (50%), 37% by weight ground kaolin and 20% by weight of cut silanized glass fibers with a length of 12 mm were added. After a short kneading time, a fibrous, voluminous molding compound is obtained from which after a short storage time, during which the mass viscosity increases noticeably Pressing within 2 minutes at 1 0 ° C and 150 kg / cm² pressed parts with a smooth surface receives that do not warp.

Die hohe Oberflächengüte gestattet eine saubere Lackierung des entsprechenden Teiles, ohne daß eine Vorbehandlung vorgenommen wird. So gefertigte Teile lassen sich mit Stahlblechelementen kombinieren, ohne daß nach Auftragung eines Lackfilmes zwischen den Oberflächen des Bleches und des Kunststoffes unterschieden werden kann.The high surface quality allows a clean painting of the corresponding Part without a pretreatment is made. Leave parts manufactured in this way combine with sheet steel elements without the need for a film of paint a distinction can be made between the surfaces of the sheet metal and the plastic.

flach DIN 1f911 wurden folgende Eingenschaftswerte erhalten: Biegefestigkeit kg/cm² 870-930 Schlagzähigkeit kgcm/cm² 27-31 Kerbschlagzähigkeit kgcm/cm² 25-29 Formbeständigkeit nach Martens 1560 C Verarbeitungsschwindung 140° C % 0,02 160° C % 0,04 Vergleichsversuch zu Beispiel 2 Wird der Versuch gemäß Beispiel 2 ohne styrolische Polymerlösung ausfgeführt und erhöht man den Anteil der styrolischen Polyester-Lösung auf 30 Gew.%, erhält man in Kombination mit den genannten Kornponenten Fornmassen, die nach Aushärtung die bekannten Oberflächenmängel, wie Verziehen, Welligkeit, Narbigkeit, aufweisen. Nach DIN 16911 werden folgende Daten erhalten: Biegefestigkeit kg/cm² 830-950 Schlagzähigkeit kgcm/cm² 25-29 Kerbschlagzähigkeit kgcm/cm² 26-31 Formbeständigkeit nach Martens 172 Verarbeitungsschwindung % 0,38 Beispiel 3 In 20 Gew.% einer 70figen Lösung eines ungesättigten Polyesters, hergestellt aus 40 Mol % Maleinsäureanhydrid, 10 MolX Phthalsiure, 20 MolX Xthylenglykol und 30 MolX Propandiol-1,2 , in Styrol werden 10 Gew.% Tetra (Poly (oxyäthylen-oxypropylen)-thylendiamin (Molgewicht 12.000), hergestellt durch Umsetzung von Propylenoxyd und Äthylenoxyd im molaren Verhältnis 1 : 1, gelöst.flat DIN 1f911 the following property values were obtained: flexural strength kg / cm² 870-930 impact strength kgcm / cm² 27-31 notched impact strength kgcm / cm² 25-29 Dimensional stability according to Martens 1560 C Molding shrinkage 140 ° C% 0.02 160 ° C% 0.04 Comparative experiment to Example 2 If the experiment according to Example 2 is without executed styrenic polymer solution and increases the proportion of styrenic Polyester solution to 30% by weight is obtained in combination with the components mentioned Molding compounds that, after hardening, show the known surface defects, such as warping, Waviness, graininess. According to DIN 16911, the following data is obtained: Flexural Strength kg / cm² 830-950 Impact Strength kgcm / cm² 25-29 Notched Impact Strength kgcm / cm² 26-31 Dimensional stability according to Martens 172 Molding shrinkage% 0.38 example 3 In 20% by weight of a 70% solution of an unsaturated polyester made from 40 mol% maleic anhydride, 10 molX phthalic acid, 20 molX ethylene glycol and 30 MolX 1,2-propanediol, 10% by weight of tetra (poly (oxyethylene-oxypropylene) -thylenediamine in styrene (Molecular weight 12,000), produced by reacting propylene oxide and ethylene oxide in a molar ratio of 1: 1, dissolved.

Der niederviskosen Mischung setzt man in einem Meili-Mischer 1 Oew, % Ca-stearat, 1 Gew.% Magnesiumoxyd, 2 Gew.% tert.-Butylperbenzoat, 17 Gew.% gemahlenen Kalkstein, 20 Gew.% gemahlenes Kaolin sowie 10 Gew.% geschnittene silanisierte 6 mm Glasfaser zu und mischt das Agglomerat etwa 5 Minuten intensiv. Die kittartige kompakte Formmasse ist nach kurzer Lagerzelt, innerhalb der ihre Viskosität rapide ansteigt, in 2 Minuten bei 160° C und 150 kg/cm2 zu Platten verarbeitbar, die sich nicht verziehen und eine glatte strukturfreie Oberfläche aufweisen.The low-viscosity mixture is put in a Meili mixer 1 oew, % Ca stearate, 1% by weight magnesium oxide, 2% by weight tert-butyl perbenzoate, 17% by weight ground Limestone, 20% by weight of ground kaolin and 10% by weight of cut silanized 6 mm of glass fiber and mixes the agglomerate intensively for about 5 minutes. The putty compact molding compound is after a short storage tent, within which its viscosity rapidly increases, can be processed into panels in 2 minutes at 160 ° C and 150 kg / cm2, which do not warp and have a smooth, structure-free surface.

Derartige Werkstücke lassen sich ohne weitere Behandlung lackieren und sind in diesem Zustand von feinbehandelten Stahlblechen nicht unterscheidbar.Such workpieces can be painted without further treatment and in this state they are indistinguishable from finely treated steel sheets.

Bei der Prüfung nach DIN 16911 wurden folgende Eigenschaften ermittelt, die als vorzüglich zu bewerten sind: Biegefestigkeit kg/cm² 780-850 Schlagzähigkeit kgcm/cm² 14-17 Kerbschlagzähigkeit kgcm/cm² 16-21 Formbeständigkeit nach Martens 1680 C Verarbeitungsschwindung 1400 C X 0,01 160° C 4 +0,03 Vergleichsversuch zu Beispiel 3 Wird Beispiel 3 in der Form durchgeführt, daß die styrolische Polymer-Lösung durch den styrolischen ungesättigten Polyester aus Beispiel 3 ersetzt wird, so erhält man eine kittförmige Preßmasse, die im ausgehärteten Zustand zum Verziehen neigt, eine hohe Welligkeit besitzt und eine narbige Faserstruktur aufweist. Die nachgenannten Eigenschaftswerte (ermittelt nach DIN 16911) entsprechen den Ublichen Produkten ohne Polymer-Zusatz Biegefestigkeit kg/cm2 690-780 Schlagzähigkeit kgcm/cm2 15-16 Kerbschlagzähigkeit kgcm/cm2 15-19 Formbeständigkeit nach Mertens 173° C Verarbeitungsschwindung % 0,35During the test according to DIN 16911, the following properties were determined: which are to be assessed as excellent: flexural strength kg / cm² 780-850 impact strength kgcm / cm² 14-17 Notched impact strength kgcm / cm² 16-21 Martens dimensional stability 1680 C Molding shrinkage 1400 C X 0.01 160 ° C 4 +0.03 Comparative experiment to Example 3 Example 3 is carried out in the form that the styrenic polymer solution is replaced by the styrenic unsaturated polyester from Example 3, so obtained a putty-like molding compound, which tends to warp in the hardened state, has a high waviness and a pitted fiber structure. The following Property values (determined according to DIN 16911) correspond to the usual products without polymer addition flexural strength kg / cm2 690-780 impact strength kgcm / cm2 15-16 Notched impact strength kgcm / cm2 15-19 Dimensional stability according to Mertens 173 ° C molding shrinkage % 0.35

Claims

P atentan 5 pr ii che 1. Heatmouldable molding compound based on unsaturated polyesters, copolymerizable vinyl monomers, III and reinforcing agents, catalysts and mold release agents and optionally lubricants, characterized in that they also contain a compound of the type contains in which R1 is alkylene with 1 to 6, preferably 1 to 4 carbon atoms, arylene with 6 to 12, preferably 6 to 10 carbon atoms or cycloalkylene with 5 to 8, preferably 5 to 6 carbon atoms, up to R9 each is a homo- or copolymer radical composed of one or more alkylene oxides with preferably 2 to 3 carbon atoms, where R2 to R5 can be constructed identically or differently.

2. Molding composition according to claim 1, characterized in that in the compound I R is ethylene.

3. Molding composition according to claim 1 or 2, characterized in that in of the compound I the substituents R2 to R5 by polymerization of ethylene oxide and propylene oxide.

4. Molding composition according to claims 1 to 3, characterized in that the compound of formula I has molecular weights between 1,000 and 100,000.

5. Molding composition according to Claims 1 to 4, characterized in that the compound of formula I has molecular weights between 2,000 and 15,000.

6. Molding composition according to Claims 1 to 5, characterized in that the diamino compound in the form of a 5 to 70, preferably 10 to 30, solution by the presence of copolymerizable vinyl monomers.

7. Molding composition according to claims 1 to 6, characterized in that the diamino compound in a proportion of 0.1 to 25, preferably 1 to 15 % By weight, based on the total molding composition, is present.

8. Molding composition according to Claims 1 to 7, characterized in that the unsaturated polyester has an acid number and an -OH number of 20 to 50 each having.

9. Molding composition according to claims 1 to P, characterized in that the mutual ratio of the quantity ranges of unsaturated polyester to copolymerizable polyester Monomers to polyaddition product (i) (20 to 90):: (10 to 70): (5 to 50) was,

10. Cured molded parts made from molding compositions according to any one of claims 1 to 9.

11. Process for the continuous production of molding compounds according to Claims 1 to 9, characterized in that first a mixture of all dry Components of the molding compound of an extrusion press continuously feeds and on it the combined solutions of the diamino compound and the unsaturated polyester continuously adding in the copolymerizable monomers.