DE2155777A1 - Ammoxidn catalyst - by impregnating bismuth phosphomolybdate /silicic acid catalyst with iron salt soln,drying and roasting - Google Patents

Ammoxidn catalyst - by impregnating bismuth phosphomolybdate /silicic acid catalyst with iron salt soln,drying and roasting

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Abstract

Powdered catalyst consisting of a mixt. of the oxides of Fe, Bi, Mo and P on a silicic acid support is prepd. by (a) homogeneously impregnating a Bi phosphomolybdate/silicic acid catalyst powder with an aqs. soln. of an Fe salt pref. ferric nitrate, the volume of soln. being 1-2.5 times the previously determined pore volume of the catalyst powder, (b) gradually drying the iron-contg. wet catalyst at 120-250 degrees C and simultaneously decomposing the Fe salt to iron oxide, and (c) roasting the dry catalyst at 600-700 degrees C. Used esp. for the synthesis of acrylonitrile from propylene, NH3 and O2. Gives high conversions and yields, and has a good resistance to abrasion.

Description

Verfahren zur Herstellung eines Ammoxidationskatalysators (Zusatz zu Patentanmeldung P 21 27 996. 9) Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines aus einem Gemisch der Oxide des Eisens, ismuts, Molybdäns und Phosphors auf Kieselsäure als Trigger bestehenden, pulverförmigen Katalysators durch Modifizierung eines vorgeformten Wismutphosphormolybdat/Kieselsäure-Katalysators mit Eisen, wobei man den vorgeformten, polverförmigen Wismutphosphormolybdat/Kieselsäure-Katalysator mit der wäßrigen Lösung eines Eisensalzes, vorzugsweise Eisen-(III)-nitrat, homogen imprägniert und eine solche Volumenmenge Lösung einsetzt, welche etwa dem 1 bis 2,9-fachen des vorher ermittelten Porenvolumens des Wismutpßhoshormolybdat/ Kieselsäure-Katalysators entspricht; wobei man den feuchten, eisenhaltigen Katalysator bei etwa 120 bis 250°C unter gleichzeitiger Zersetzung des Eisensalzes zu Eisenoxid langsam trocknet und den getrockneten Keatalysltor bei etwa 600 bis 7000C sintert, nach Patentanmeldung P 21 27 996. 9, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man den feuchten, eisenhaltigen Katalysator vor dem Trocknen und Sintern in einer geschlossenen Reaktionszone mit gasförmigem Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Trimethylamin oder Äthylamin sättigt. Process for the production of an ammoxidation catalyst (add to patent application P 21 27 996. 9) The invention relates to a method for production one of a mixture of the oxides of iron, ismut, molybdenum and phosphorus Silica as a trigger existing, powdery catalyst through modification of a preformed bismuth phosphomolybdate / silica catalyst with iron, wherein the preformed, pole-shaped bismuth phosphorus molybdate / silica catalyst homogeneous with the aqueous solution of an iron salt, preferably iron (III) nitrate impregnated and such a volume of solution used, which is about the 1 to 2.9 times the previously determined pore volume of the bismuth phosphorus molybdate / silica catalyst is equivalent to; wherein the moist, iron-containing catalyst at about 120 to 250 ° C slowly dries and with simultaneous decomposition of the iron salt to iron oxide sinters the dried Keatalysltor at about 600 to 7000C, according to patent application P 21 27 996. 9, which is characterized in that the moist, ferrous Catalyst before drying and sintering in a closed reaction zone saturates with gaseous ammonia, methylamine, dimethylamine, trimethylamine or ethylamine.

Darüberhinaus kann das Verfahren der Erfindung wahlweise dadurch gekennzeichnet sein, daß man einen vorgeformten, pulverförmigen Wismutphosphormolybdat /Kieselsäure-Katalysator mit einer BET-Oberfläche zwischen 6 und 60 m2 einsetzt; b) man einen vorgeformten, pulverförmigen Wismutphosphormolybdat/Kieselsäure-Katalysator einsetzt, der durch Sintern bei etwa 600 bis 7000C auf eine einheitliche BET-Oberfläche zwischen 10 und 30 m2/g gebracht worden ist.In addition, the method of the invention can optionally be characterized be that you have a preformed, powdered bismuth phosphorus molybdate / Silica catalyst starts with a BET surface area between 6 and 60 m2; b) one preformed, powdered bismuth phosphorus molybdate / silica catalyst is used, which by Sintering at about 600 to 7000C to a uniform BET surface between 10 and 30 m2 / g has been brought.

Außerdem kann ebenso wie gemäß dem Verfahren der Hauptanmeldung wahlweise auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung noch von Bedeutung sein, daß man man je 1 kg Wismutphosphormolybdat/Kieselsäure-Katalysator 100 bis 600 ml, vorzugsweise 300 bis 400 ml, der wäßrigen Eisensalzlösung einsetzt; b) man 0,1 bis 4, vorzugsweise 0,25 bis 2,5, molsre wäßrige Eisensalzlösung einsetzt; c) die homogene Imprägnierung des WismuthosDhormolybdat/Kieselsäure-Katalysators durch Einkneten der wäßrigen Lösung von Eisen-(III)-nitrat erfolgt; d) man den getrockneten, eisenhaltigen Katalysator bei etwa 600 bis 7000C solange sintert, bis die 2 gewünschte BET-Oberfläche zwischen 4 und 20 m erreicht ist; e) man einen gebrauchten oder verbrauchten Wismuts phosphormolybdat/Kieselsäure-Katalysator einsetzt; f) der vorgeformte, pulverftirmige Wismutphosphormolybdat/Kieselsäure-Katalysator eine mittlere Teilchengröße von 0,04 bis 0,1 mm aufweist; g) der hergestellte, nus einem chemisch der Oxide des Eisens, Wismuts, Molybdäns und Phosphors auf Kieselsäure als Träger bestehende pulverförmige Katalysator eine mittlere Teilchengrösse von 0,04 bis 0,1 mm aufweist.In addition, as in accordance with the procedure of the parent application, optionally also in the context of the present invention still be of importance that one ever 1 kg bismuth phosphorus molybdate / silica catalyst 100 to 600 ml, preferably 300 to 400 ml, the aqueous iron salt solution uses; b) one 0.1 to 4, preferably 0.25 to 2.5 molar aqueous iron salt solution is used; c) the homogeneous impregnation of the bismuth dhormolybdate / silica catalyst by kneading the aqueous Dissolution of iron (III) nitrate takes place; d) the dried, iron-containing catalyst sinters at about 600 to 7000C until the desired BET surface area between 2 4 and 20 m is reached; e) a used or spent bismuth phosphomolybdate / silica catalyst begins; f) the preformed, powdery bismuth phosphorus molybdate / silica catalyst has an average particle size of 0.04 to 0.1 mm; g) the manufactured, nus one chemically of the oxides of iron, bismuth, molybdenum and phosphorus on silica Powdered catalyst existing as a carrier has an average particle size of 0.04 to 0.1 mm.

Die quantitative Zusammensetzung sowohl des eingesetzten Wismutphosphormolybdat/Kieselsäure-Katalysators als auch des hergestellten, mit Eisen modifizierten Katalysators kann ganz nach Belieben bzw. entsirechend den Besonderheiten der späteren Verwendung des fertigen Katalysators variiert werden. Beispielsweise kann man von Katalysato-@ren ausgehen, welche die aktiven Bestandteile im Tom-Verhältnis Bi1-15Mo15P0,03-3 ehthalten und durch die erfindunrsgemäße Zugabe wäßriger Eisensalzlösungen beliebiger Konzentration Katalysatoren herstellen, welche aus einem Gemisch der Oxide des Fisens, Wismuts, Molybdäns und Pilosphors auf Kieselsäure als trager bestehen und die aktiven Bestandteile im Tom-Verhältnis von beispielsweise Fe0,5-15 Bi1-15Mo15P0,03-3 enthalten. Sowohl die eingesetzten wie auch die erfindungsgemäß hergestellten Katalysatoren können beispielsweise 30 bis 95 Gewichts',b, vonzugsweise 50 bis 80 Gewichts%, Kieselsäure als Träger enthalten.The quantitative composition of both the bismuth phosphomolybdate / silica catalyst used as well as the produced, iron-modified catalyst can be according to Desirechend or according to the specifics of the later use of the finished Catalyst can be varied. For example, one can start from catalysts which keep the active ingredients in the tom ratio Bi1-15Mo15P0.03-3 and by the inventive addition of aqueous iron salt solutions of any concentration Manufacture catalysts, which from a mixture of the oxides of the fise, bismuth, Molybdenum and pilosphorus consist of silica as a carrier and the active ingredients contained in the tom ratio of, for example, Fe0.5-15 Bi1-15Mo15P0.03-3. As well as the catalysts used as well as the catalysts prepared according to the invention can for example 30 to 95% by weight, b, preferably 50 to 80% by weight, of silica included as a carrier.

Wie schon gemäß der Hauptanmeldung können auch beim Verfahren vorliegender Erfindung sowohl gebr@uchte bzw. verbrauchte als auch frische, d.h. käuflich bezogene oder frisch hergestellte Wismutphosphormolybdat/Kieselsäure-Katalysatoren mit Vorteil als @usgangsmaterial eingesetzt werden.As in the main application, the present Invention both used or consumed as well as fresh, i.e. purchased or freshly prepared bismuth phosphorus molybdate / silica catalysts are advantageous can be used as starting material.

Die erfindungsgemäß hergestellten Katalysatoren eignen sich allgemein für die Durchführung von Ammoxidationsreaktionen, besonders für die Synthese von Acrylsäurenitril, ausgehend von Propylen, Ammoniak und Sauerstoff, und haben gegenüber den bisher bekannten und den gemäß der Hauptanmeldung hergestellten Katalysatoren den Vorteil, d sie den Propylen, den Ammoniak und den Sauerstoffumsatz beträchtlich verbessern.The catalysts prepared according to the invention are generally suitable for carrying out ammoxidation reactions, especially for the synthesis of Acrylonitrile, starting from propylene, ammonia and oxygen, and have opposite the catalysts known to date and those produced according to the main application the advantage that they considerably reduce propylene, ammonia and oxygen conversion to enhance.

Man erhält Katalysatoren von besonders guter und gleichmässiger Qualität, wenn man das vorgeformte , pulverfirmige Wismutphosphormolybdat/Kieselsäure-Material vor dem Imprägnieren mit einem Eisensalz bei Temperaturen zwischen 600 und 700°C so lange sintert, bis die gesamte Katalysatormasse eine einheitliche BET-Oberfläche zwischen 10 und 30 m2/g erreicht.Catalysts of particularly good and uniform quality are obtained, when using the preformed, powdery bismuth phosphorus molybdate / silica material before impregnation with an iron salt at temperatures between 600 and 700 ° C Sinters until the entire catalyst mass has a uniform BET surface area between 10 and 30 m2 / g is achieved.

Gemäß der Erfindung kann man den feuchten, eisenhaltigen Katalysator vorzugsweise bei Zimmertemperatur in Anwesenheit gasförmigen Ammoni-nks in einem geschlossenen Gefäß verkneten oder verriihren, wobei unter Braunfärbung eine Hydrolyse des Eisensalzes eintritt. Anstelle von Ammoniak können auch andere bei Zimmertemperatur flüchtige Basen eingesetzt werden.According to the invention, you can use the moist, iron-containing catalyst preferably at room temperature in the presence of gaseous ammonia in one Knead or stir in a closed vessel, causing hydrolysis to turn brown of the iron salt occurs. Instead of ammonia, others can also be used at room temperature volatile bases are used.

Die Hydrolyse des Eisensalzes mittels gasförmigen Ammoniaks wird in der praxis in derselben Knetmaschine durchgeführt, in der vorher die homogene Imprägnierung stattgefunden hat, und erfordert daher keinen besonderen technischen Aufwand.The hydrolysis of the iron salt by means of gaseous ammonia is carried out in In practice, it is carried out in the same kneading machine in which the homogeneous impregnation was carried out beforehand has taken place and therefore does not require any special technical effort.

Beispiel 1 a) Vorbehandlung 5 kg eines Wismutphosphormolybdat/Kieselsäure-Kataly sators der Zusammensetzung 25,3 Gewichts% Bi2O3, 21.6 Gewichts% MoO3, 0,9 Gewichts% 1205 und 52,5 Gewichts % SiO2 mit einer BET-Oberfläche von 52 m2/g und einer mittleren K rngröße von 0,04 bis 0,08 mm, der die aktiven Element MQ : Bi : P im Tom-Verhältnis von : 10 : 1,2 enthält, wird in einem Muffelofen 1 Stunde bei 6800C gesintert, wobei die BET-Oberfläche auf 17 m2/g zurückgeht.Example 1 a) Pretreatment 5 kg of a bismuth phosphorus molybdate / silica catalyst sators of the composition 25.3% by weight Bi2O3, 21.6% by weight MoO3, 0.9% by weight 1205 and 52.5 weight % SiO2 with a BET surface area of 52 m2 / g and a mean grain size of 0.04 to 0.08 mm, which contains the active elements MQ: Bi: P in the tom ratio of: 10: 1.2 contains, is in a muffle furnace for 1 hour sintered at 6800C, the BET surface area falling to 17 m2 / g.

b) Die Flüssigkeitsaufnahmefähigkeit dieses Katalysators beträgt 400 ml/kg.b) The liquid absorption capacity of this catalyst is 400 ml / kg.

c) Herstellung eines Katalysators mit einem Gehalt der aktiven Komponenten Mo :Bi:Fe: P im Tom-Verhältnis von 15 : 10 : : 1,2 5 kg dieses Ausgangsmaterials werden in eine technisch gebräuchliche Knetmaschine eingefüllt und mit einer Lö-Lösung von 1080 g Fe(NO3)3 9 I-l20 in 1,56 kg Wasser (2 Liter 1,34 molare Eisen-(IIl)-nitratlösung) innerhalb von 20 Minuten zu einer homogenen Masse verknetet.c) Preparation of a catalyst with a content of the active components Mo: Bi: Fe: P in a tom ratio of 15: 10:: 1.2 5 kg of this starting material are poured into a kneading machine commonly used in industry and mixed with a Lö solution of 1080 g Fe (NO3) 3 9 I-l20 in 1.56 kg water (2 liters 1.34 molar iron (IIl) nitrate solution) kneaded to a homogeneous mass within 20 minutes.

Anschließend wird in die gasdichte Knetmaschine unter weiterem Kneten aus einer Stahlflasche gasförmiger Ammoniak bis zur Sättigung der feuchten Katalysatormasse eingeleitet. Die einsetzende Hydrolyse des Eisen-(III)-nitrates ist daran zu erkennen, daß der hdllgelbe Katalysator sich allmählich rotbraun verfärbt. Nach etwa 20 Minuten wird des iiberschüssige Ammoniak durch Stickstoff verdrängt und der Katalysator bei 120 bis 200°C getrocknet und auf bekannte Art und Weise bei Temperaturen zwischen 620 und 700°C gesintert. Die Dauer der Sinterung war so bemessen, daß der erhaltene Katalysator eine BET-Oberfläche von 10,1 m2/g hatte. Die mittlere Teilchengröße der Katalysatorkörner lag unverändert zwischen 0,04 und 0,08 mm. Then it is put into the gas-tight kneading machine with further kneading Gaseous ammonia from a steel bottle until the moist catalyst mass is saturated initiated. The onset of hydrolysis of the iron (III) nitrate can be recognized by that the bright yellow catalyst gradually turns reddish brown. After about 20 minutes the excess ammonia is displaced by nitrogen and the catalyst dried at 120 to 200 ° C and in a known manner at temperatures between Sintered at 620 and 700 ° C. The duration of the sintering was such that the obtained Catalyst had a BET surface area of 10.1 m2 / g. The mean particle size the catalyst grains remained unchanged between 0.04 and 0.08 mm.

Beispiel 2 a) 5 kg eines Gemisches von 5 verschiedenen verbrauchten (inaktivierten) Wismutphosphormolybdat/Kieselsäure-Katalysatoren mit verschiedenen BET-Oberflächen,einer durchschnittlichen Zusammensetzung von 25 Gewichts% Bi203, 21,2 Gewichts% MoO3, 0,9 Gewichts P2O5 und 52,9 Gewichts SiO2 (Tom-Verhältnis Mo : Bi : P= 15 : 10 : 1,2) und einer mittleren Korngröße von 0,04 bis 0,08-mm werden in einem Drehrohrofen 1 Stunde bei 6800C gesintert, wobei ein Ausgangsmaterial mit einer 2 einheitlichen BET-Oberfläche von 14 m / erhalten wird.Example 2 a) 5 kg of a mixture of 5 different consumed (Inactivated) bismuth phosphorus molybdate / silica catalysts with various BET surface area, an average composition of 25% by weight Bi203, 21.2% by weight MoO3, 0.9% by weight P2O5 and 52.9% by weight SiO2 (Tom ratio Mo : Bi: P = 15: 10: 1.2) and a mean grain size of 0.04 to 0.08 mm sintered in a rotary kiln for 1 hour at 6800C, a starting material with a uniform BET surface area of 14 m / 2 is obtained.

b) Die Flüssigkeitsaufnahmefähigkeit dieses Katalysators beträgt 780 ml/kg.b) The liquid absorption capacity of this catalyst is 780 ml / kg.

c) 5 kg des vorbehandelten Ausgangsmaterials werden mit einer Lösung von 1010 g Fe(NO3)3 . 9 H2O in 1495 g Wasser (1,91 1,32molareEisen-(III)-nitratlösung) verknetet und wie im Beispiel 1 mit gasförmigem Ammoniak behandelt, anschließend bei Temperaturen zwischen 120 und 250°C getrocknet und im Drehrohrofen bis zur Einstellung einer BET-Oberfläche von 9,2 m2/g bei 650 bis 7000C gesintert. Im fertigen Katalysator liegen die Elemente Mo : Bi : Fe : P im Tom-Verhältnis von 15 : 10 : 5 : 1,2 vor.c) 5 kg of the pretreated starting material are mixed with a solution of 1010 g Fe (NO3) 3. 9 H2O in 1495 g water (1.91 1.32 molar iron (III) nitrate solution) kneaded and treated with gaseous ammonia as in Example 1, then dried at temperatures between 120 and 250 ° C and in the rotary kiln until set sintered with a BET surface area of 9.2 m2 / g at 650 to 7000C. In the finished catalyst the elements Mo: Bi: Fe: P are present in a tom ratio of 15: 10: 5: 1.2.

Beispiel 3 a) 5 kg des gleichen Wismutphosphormolybdat/Kieselsäure-Katalysators wie im Beispiel 1 werden zur Bestimmung der Flüssigkeitsaufnahmefähigkeit getrocknet, leber nicht gesintert, so daß die BET-Oberfläche des Kataly sators von 52 m2/g erhalten bleibt.Example 3 a) 5 kg of the same bismuth phosphorus molybdate / silica catalyst as in example 1 are dried to determine the liquid absorbency, liver not sintered, so that the BET surface area of the cata- sators obtained from 52 m2 / g remain.

b) Die FlüssigkeitsaufnahmefThigkeit dieses Katalysators beträgt 400 ml/kg.b) The liquid absorption capacity of this catalyst is 400 ml / kg.

c) 5 kg dieses Ausgangsmaterials werden mit der gleichen Menge. Eisen-(III)-nitratlösung wie im Beispiel 1 imprägniert und analog mit gasförmigem Ammoniak behandelt, jedoch wird bei der gleichen Sinterdauer ein Katalysator mit einer BET-Oberfläche von 10,6 m /g erhalten.c) 5 kg of this starting material are used with the same amount. Iron (III) nitrate solution impregnated as in Example 1 and treated analogously with gaseous ammonia, however becomes a catalyst with a BET surface area of 10.6 for the same sintering time m / g obtained.

Daß die vorgeschlagene Herstellungsweise sich besonders günstig auf die katalytischen Eigenschaften auswirkt, zeigen die folgenden Beispiele 4 bis 6: Beispiele 4 bis 6 Jeweils 1000 cm3 des nach den Beispielen 1 bis 3 hergestellten Katalysators mit einer mittleren Teilchengröße von 0,04 bis 0,08 mm werdei in einen Wirbelbettreaktor von 150 cm H--;he und 5 cm Durchmesser eingesetzt. Die Reaktanden Propylen, Ammoniak und Luft werden im Volumenverhältnis von 1 : 1,25 : 9,5 bis 10 mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 10 cm/sec in den Reaktor eingeleitet. Die Temperatur beträgt 470 bis 485°C, der Druck 1,15 ata und die Verweilzeit, bezogen auf den Reaktionsraum, 15 sec, bezogen auf das Katalysatorvolumen, 5 sec. Die Reaktionsfi1hrung und die Aufarbeitung des Relktionsproduktes erfolgt in bekannter Weise, z.B. wie in den Beispielen der deutchen Patentschrift No. 1 243 175 beschrieben. Die hierbei erzielten Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt: Tabelle Beispiel 4 4 5 6 Katalysator nach Beispiel 1 2 3 BET-Oberfläche (m2/g) 10,1 9,2 10,6 Propylenumsatz (%) 93,5 92,5 92,0 NH3-Umsatz (%) 95,5 96,1 95,3 O2-Umsatz (%) 100 100 100 Acrylsäurenitrilausbeute in %, bezogen auf umgesetztes Propylen 81,5 82,6 81,5That the proposed method of manufacture is particularly favorable The following examples 4 to 6 show the catalytic properties: Examples 4 to 6 1000 cm3 each of that produced according to Examples 1 to 3 Catalyst with an average particle size of 0.04 to 0.08 mm are used in one Fluidized bed reactor 150 cm high and 5 cm in diameter used. The reactants Propylene, ammonia and air are in a volume ratio of 1: 1.25: 9.5 to 10 introduced into the reactor at a flow rate of 10 cm / sec. the The temperature is 470 to 485 ° C., the pressure is 1.15 ata and the residence time is based on the reaction space, 15 sec, based on the catalyst volume, 5 sec and the work-up of the relation product is carried out in a known manner, e.g. as in the examples of German Patent No. 1 243 175. The one here The results obtained are summarized in the following table: Tabel Example 4 4 5 6 Catalyst according to Example 1 2 3 BET surface area (m2 / g) 10.1 9.2 10.6 Propylene conversion (%) 93.5 92.5 92.0 NH3 conversion (%) 95.5 96.1 95.3 O2 conversion (%) 100 100 100 Yield of acrylonitrile in%, based on converted propylene 81.5 82.6 81.5

Claims (3)

Patentansprüche: 1) Verfahren zur Herstellung eines aus einem Gemisch der Oxide des Eisens, Wismuts, Molybdäns und Phosphors auf Kieselsäure als Träger bestehenden, pulverfrmigen Katalysators durch Modifizierung eines vorgeformten Wismutphosphormolybdat/Kieselsäure-Katalysators mit Eisen, wobei man den vorgeformten, pulverförmigen Wismutpho sphormalybdat/Kie selsäure -Katalysator mit der wäßrigen Lösung eines Eisensalzes, vorzugsweise Eisen-(III)-N£trat, homogen imprägniert und eine solche Volumenmenge Lösung einsetzt, welche etwa dem 1 bis 2,-fachen des vorher ermittelten Porenvolumens des Wismutphosphormolybdat/Kieselsäure-Katalysators entspricht; wobei man den feuchten, eisenhaltigen Katalysator bei etwa 120 bis Z50°C unter gleichzeitiger Zersetzung des Eisensalzes zu Eisenoxid langsam trocknet und den getrockneten Katalysator bei etwa 600 bis 700°C sintert, nach Patentanmeldung P 21 27 996. 9, dadurch gekennzeichnet, daß man den feuchten, eisenhaltigen Katalysator vor dem Trocknen und Sintern in einer geschlossenen Reaktionszone mit gasförmigem Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Trimethylamin oder ethylamin sättigt.Claims: 1) Method for producing one from a mixture the oxides of iron, bismuth, molybdenum and phosphorus on silica as a carrier existing, powdery catalyst by modifying a preformed bismuth phosphomolybdate / silica catalyst with iron, using the preformed, powdery bismuth pho sphormalybdat / Kie silica catalyst with the aqueous solution of an iron salt, preferably iron (III) -N £, homogeneously impregnated and such a volume of solution is used, which is about the 1 to 2 times the previously determined pore volume of the bismuth phosphorus molybdate / silica catalyst is equivalent to; with the moist, iron-containing catalyst at about 120 to Z50 ° C slowly dries and with simultaneous decomposition of the iron salt to iron oxide sinters the dried catalyst at about 600 to 700 ° C, according to patent application P 21 27 996. 9, characterized in that the moist, iron-containing catalyst before drying and sintering in a closed reaction zone with gaseous Ammonia, methylamine, dimethylamine, trimethylamine or ethylamine are saturated. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen vorgeformten, pulverförmigen sismutphosphormolybdat/Kieselsäure-Katalysator mit einer BET-Oberfläche zwischen 6 und 60 m2/g einsetzt.2) Method according to claim 1, characterized in that one preformed, powdery sismuth phosphorus molybdate / silica catalyst with a BET surface area between 6 and 60 m2 / g is used. 3) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man einen vorgeformten,pulverförmigen Wismutphosphormolybdat/Kieselsäure-Katalysator einsetzt, der durch Sintern bei etwa 600 bis 7000C auf eine einheitliche BET-Oberfläche zwischen 10 und 30 m3/g gebracht worden ist.3) Method according to claim 1 or 2, characterized in that one a preformed, powdered bismuth phosphorus molybdate / silica catalyst begins, which by sintering at about 600 to 7000C to a uniform BET surface between 10 and 30 m3 / g has been brought.
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