DE2148554A1 - Process for the production of a polycrystalline ferrite body - Google Patents

Process for the production of a polycrystalline ferrite body

Info

Publication number
DE2148554A1
DE2148554A1 DE19712148554 DE2148554A DE2148554A1 DE 2148554 A1 DE2148554 A1 DE 2148554A1 DE 19712148554 DE19712148554 DE 19712148554 DE 2148554 A DE2148554 A DE 2148554A DE 2148554 A1 DE2148554 A1 DE 2148554A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
sintering
ferrite
temperature
added
takes place
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19712148554
Other languages
German (de)
Inventor
Laan Karel Van Der
Peloschek Hans Peter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Koninklijke Philips NV
Original Assignee
Philips Gloeilampenfabrieken NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from NL7014697A external-priority patent/NL7014697A/en
Priority claimed from NL7111359A external-priority patent/NL7111359A/en
Application filed by Philips Gloeilampenfabrieken NV filed Critical Philips Gloeilampenfabrieken NV
Publication of DE2148554A1 publication Critical patent/DE2148554A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/26Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on ferrites
    • C04B35/2658Other ferrites containing manganese or zinc, e.g. Mn-Zn ferrites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/26Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on ferrites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/26Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on ferrites
    • C04B35/265Compositions containing one or more ferrites of the group comprising manganese or zinc and one or more ferrites of the group comprising nickel, copper or cobalt
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/58Processes of forming magnets

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)
  • Magnetic Ceramics (AREA)

Description

PHN 5190 C KOPP/HGPHN 5190 C KOPP / HG

Dipl.-Ing. HORST AUERDipl.-Ing. HORST AUER

PC; 1OrJtOFiWcJtPC; 1 OrJtOFiWcJt

Anmelder: N. V. FII.LIrS' GLGEiUMPtNFABRIEKEH Akte: PHN- 5190Applicant: NV FII.LIrS ' GLGEiUMPtNFABRIEKEH File: PHN- 5190

Anmeldung vow»Registration vow »

28. Sept. 1971Sep 28, 1971

Verfahren zur Herstellung eines polykristallinenProcess for producing a polycrystalline

FerritkörpersFerrite body

Die Erfindung bezieht sich aufThe invention relates to

ein Verfahren zur Herstellung eines polykristallinen Ferritkörpers, bei dem ein feinverteiltes ferritbildendes Ausgangsgemisch gebildet wird, das gemahlen, zu einem Körper der gewünschten Form gepresst und gesintert wird. (Unter"Ferrit" ist hier ein kristallines Reaktionsprodukt der Oxyde von Eisen und eines oder mehrerer anderer zweiwertiger Metalle oder zweiwertiger metallischer Komplexe zu verstehen. Unter einem "ferritbildenden Gemisch" ist hier ein Gemisch von Oxyden der gewünschten Metalle und/odera method for producing a polycrystalline ferrite body in which a finely divided ferrite-forming Starting mixture is formed, which is ground, pressed into a body of the desired shape and is sintered. (Under "ferrite" here is a crystalline reaction product of the oxides of iron and one or more other divalent metals or divalent metallic complexes. A "ferrite-forming mixture" here is a mixture of oxides of the desired metals and / or

209816/1354209816/1354

von bei Erhitzung Oxyde der gewünschten Metalle liefernden Verbindungen zu verstehen).of compounds which produce oxides of the desired metals when heated).

Ein derartiges Verfahren istOne such procedure is

aus der amerikanischen Patentschrift 3.472.780 bekannt.from the American patent specification 3,472,780 known.

Bekanntlich finden Körper ausAs is well known, bodies find out

einem gesinterten, oxydischen ferromagnetischen Material, welches Material allgemein als "Ferrit" bezeichnet wird, u.a. Verwendung als Kerne für elektromagnetische Transduktoren zur Umwandlung von Aenderungen elektrischer Signale in Aenderungen der magnetischen Induktion, oder umgekehrt.a sintered, oxidic ferromagnetic Material, which material is commonly referred to as "ferrite", including use as cores for electromagnetic transducers for converting changes in electrical signals into changes magnetic induction, or vice versa.

Da elektromagnetische Transduktoren oder Magnetköpfe in gewissen Fällen mit einem sie berührenden und sich schnell bewegenden magnetischen Aufzeichnungsträger, wie einem Magnetband, zusammenwirken sollen, sind die mechanischen Eigenschaften, und insbesondere die Abriebfestigkeit, von besonderer Bedeutung. Dabei sollen zwei Arten Abreibung unterschieden werden. Die erste Art, die auf die Härte des verwendeten Materials bezogen ist, äussert sich in einer gleichmässigen "Gesammt"-Abnahme der Dicke des Materials der Kontaktoberfläche des Transduktors. Die Kennlinie des Transduktors an sich wird durch diese Abreibung nicht beeinflusst. Die zweite Art, die der polykristallinen Struktur des verwendeten Materials inhärent ist, äussert sich durch das Ausbröckeln von Ferritkristallen aus derSince electromagnetic transducers or magnetic heads with a magnetic recording medium that touches it and moves quickly, such as a magnetic tape, should work together, are the mechanical Properties, and in particular the abrasion resistance, really important. A distinction should be made between two types of abrasion. The first kind that is related to the hardness of the material used, is expressed in a uniform "total" decrease the thickness of the material of the contact surface of the transducer. The characteristic of the transducer itself is not affected by this attrition. The second type, that of the polycrystalline structure of the is inherent in the material used, is expressed by the crumbling of ferrite crystals from the

209816/1354209816/1354

2H85542H8554

Kontaktfläche des Transduktors unter dem Einfluss der Scheuerwirkung des Aufzeichnungsträgers. Wenn Kristalle am Rande des Nutzspaltes herausbrechen, geht die Geradlinigkeit dieses Spaltes verloren, wodurch unter Umständen die Spaltlänge, d.h. die Abmessung des Nutzspaltes in der Richtung, in der sich der Aufzeichnungsträger in bezug auf den Transduktor bewegt, derart vergrössert werden kann, dass die Schreib/Lesegüte des Transduktors beeinträchtigt wird. Es wurde nämlich gefunden, dass bei den bekannten regelmässigen Kristallstrukturen, ein Kristall verhältnismässig leicht längs der Korngrenzfläche ausbrechen kann. Wenn bei einer derartigen Kristallstruktur einmal ein Kristall ausgebrochen ist, werden die umgebenden Kristalle in geringerem Masse abgestützt und ist es sehr wahrscheinlich, dass immer mehr Kristalle ausbrechen werden. Die zweite Art Abreibung kann daher die Kennlinie des Transduktors beeinträchtigen.Contact area of the transducer under the influence of the abrasive action of the recording medium. if Break out crystals at the edge of the useful gap, the straightness of this gap is lost, whereby under certain circumstances the gap length, i.e. the dimension of the useful gap in the direction in which the recording medium moves with respect to the transducer can be enlarged such that the write / read quality of the transducer is impaired. Namely, it was found that with the known regular crystal structures, a crystal can break out relatively easily along the grain boundary. If with such a crystal structure once a crystal has broken out, the surrounding crystals are less supported and it is very likely that more and more crystals will break out. The second type of attrition can therefore affect the characteristic of the transducer.

In der deutschen PatentschriftIn the German patent specification

Nr. 1.09^·955 wurde die Aufmerksamkeit auf dieses Problem gelenkt, das nach dieser Patentschrift dadurch gelöst wurde, dass als Kern für einen Transduktor, der eine hohe Beständigkeit gegen Ausbröckeln aufweisen muss, ein Ferritkörper aus möglichst grossen, unregelmässig gestalteten Kristallen verwendet wurde. Bei einer derartigen Kristallstruktur ist dieMJgUch-No. 1.09 ^ · 955 attention was drawn to this problem which, according to this patent, thereby that was solved as a core for a transductor that has a high resistance to crumbling must have, a ferrite body made of the largest possible, irregularly shaped crystals is used became. With such a crystal structure, the MJgUch-

209816/1354209816/1354

214855A214855A

keit des Ausbrechens eines Kristalls viel geringer, weil die unregelmässig gestalteten und infolgedessen ineinander verzahnten Kristalle einander "festhalten". Insbesondere, wird in der erwähnten Patentschrift vorgeschlagen, einen Ferrit-Einkristall als Kern für einen Transduktor zu verwenden. Die Herstellung genügend grosser Ferrit-Einkristalle ist aber besonders aufwendig. Ausserdera besteht der Nachteil, dass die Beständigkeit gegen Abreibung der ersten Art von Einkristallen sich als weniger gross als die polykristallinen Materials erwiesen hat.The ability of a crystal to break out is much lower because the irregularly shaped and consequently interlocking crystals "hold" each other. In particular, in the cited patent proposed to use a ferrite single crystal as a core for a transducer. The production is sufficient large ferrite single crystals is particularly expensive. There is also the disadvantage that the Resistance to abrasion of the first type of single crystals turns out to be less than the polycrystalline ones Materials has proven.

Die Erfindung bezweckt, einThe invention aims to be a

polykristallines Ferritmaterial zu schaffen, das derart günstige Abriebeigenschaften aufweist, dass es insbesondere für die Anwendung in Magnetköpfen geeignet ist.To create polycrystalline ferrite material which has such favorable abrasion properties that it in particular is suitable for use in magnetic heads.

Das Verfahren nach der ErfindungThe method according to the invention

ist dadurch gekennzeichnet, dass vor der Durchführung der Sinterbehandlung ein das Kornwachstum fördernder Stoff oder eine Kombination solcher Stoffe zugesetzt wird, welcher Stoff oder welche Kombination von Stoffen aus der Gruppe gewählt wird, bestehend aus: BaF ,is characterized in that before the sintering treatment is carried out, a grain growth promoting Substance or a combination of such substances is added, which substance or which combination of substances is chosen from the group consisting of: BaF,

2; den Oxyden von B, Bi, Pb, Si, Ca, Cu, Mg und V; und Fe (PO.), während, in Abhängkeit von der Zusammensetzung des ferritbildenden Gemisches, die zugesetzte Menge und die Sintertemperatur derart gewählt werden, dass ineinander verzahnte Kristalle mit einer mittleren Korngrösse von mehr als 50 ,um erhalten werden. 2 ; the oxides of B, Bi, Pb, Si, Ca, Cu, Mg and V; and Fe (PO.), while, depending on the composition of the ferrite-forming mixture, the amount added and the sintering temperature are chosen such that interdigitated crystals with an average grain size of more than 50 μm are obtained.

209816/1354209816/1354

irrinsane

Um ein in bezug auf dieTo a in relation to the

Kristallstruktur möglichst homogenes Endprodukt zu erhalten, wird nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens der das Kornwachstum fördernde Stoff oder die Kombination solcher Stoffe dem zu mahlenden Ausgangsgemisch zugesetzt. Es sei bemerkt, dass in diesem Falle die Streuung in der mittleren Komgrösse sehr gering sein kann, d.h., dass sogenannte Duplexstrukturen nicht auftreten. Um ein Endprodukt zu erhalten, dass bei der Anwendung als Kern für einen Magnetkopf günstige magnetische und elektrische Eigenschaften aufweist, wird vorzugsweise das ferritbildende Ausgangsgemisch nach dem Mahlvorgang zunächst vorgesintert und wiederum gemahlen, wonach es zu der gewünschten Form komprimiert und gesintert wird; mit anderen Worten: es wird ein vorgesintertes Pulver verwendet.According to a preferred embodiment, obtaining the crystal structure as homogeneous as possible is the final product of the process according to the invention, the substance which promotes grain growth or the combination such substances are added to the starting mixture to be ground. It should be noted that in this case the The scatter in the mean grain size can be very small, i.e. so-called duplex structures are not appear. To obtain an end product that is beneficial when used as a core for a magnetic head Has magnetic and electrical properties, the ferrite-forming starting mixture is preferred After the grinding process, it is first pre-sintered and ground again, after which it is compressed into the desired shape and is sintered; in other words: a pre-sintered powder is used.

Um ein Endprodukt mit möglichstTo get an end product with if possible

günstigen magnetischen und elektrischen Eigenschaften zu erhalten, kann das Verfahren nach der Erfindung derart abgeändert werden, dass die gewünschte abriebfeste Kristallstruktur nur an der Oberfläche oder an einem Teil der Oberfläche auftritt und dass das Innere eine feinkörnige Struktur aufweist, was zum Erhalten günstiger elektrischer und magnetischer Eigenschaften erforderlich ist.favorable magnetic and electrical properties To obtain, the method according to the invention can be modified so that the desired abrasion-resistant crystal structure occurs only on the surface or on part of the surface and that the inside has a fine-grain structure, which leads to favorable electrical and magnetic properties Properties is required.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass das ferritbildende Aus-Another preferred embodiment of the method according to the invention is characterized in that the ferrite-forming component

209816/1354209816/1354

2H85542H8554

gangsgemisch gepresst und gegebenenfalls vorgesintert wird; dass der das Kornwachstum fördernde Stoff oder die Kombination solcher Stoffe örtlich auf der Aussenseite des nach dem Pressen und der etwaigen Vorsinterung erhaltenen Körpers angebracht wird, und dass dieser Körper dann gesintert wird.initial mixture is pressed and, if necessary, presintered; that the substance promoting grain growth or the combination of such substances locally on the outside of the after pressing and the eventual Presintering obtained body is attached, and that this body is then sintered.

Ueberdies kann das VerfahrenIn addition, the procedure

nach der Erfindung auch derart abgeändert werden, dass das Endprodukt an sich eine feinkörnigecan also be modified according to the invention in such a way that the end product itself is a fine-grained one

W Struktur hat, aber Bahnen oder Muster aufweist, die aus ineinander verzahnten Kristallen mit einer mittleren Korngrösse von mehr als 50 /um bestehen. W has structure, but has tracks or patterns consisting of interlocking crystals with an average grain size of more than 50 μm.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens nach der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass der das Kornwachstum fördernde Stoff oder die Kombination solcher Stoffe dem Ausgangsgemisch zugesetzt wird; dass dieses Gemisch gemahlen, gepresst und vorgesintert wird, und dassAnother preferred embodiment of the method according to the invention is characterized in that the substance promoting grain growth or the combination of such substances is added to the starting mixture; that this mixture is ground, pressed and presintered, and that

fc der nach Pressen und Vorsintern erhaltene Körper bei der Sinterung örtlich auf eine derartige Sintertemperatur gebracht wird, dass nur an dieser Stelle die gewünschte Kristallstruktur auftritt. Eine örtliche Erhitzung auf die Sintertemperatur kann z.B. mit Hilfe eines Laserstrahls oder mit Hilfe eines Pt-Drahtes erzielt werden, durch den Strom hindurchgeleitet wird.fc the body obtained after pressing and pre-sintering locally to such a sintering temperature during sintering is brought about that the desired crystal structure occurs only at this point. A local Heating to the sintering temperature can be done e.g. with the help of a laser beam or with the help of a Pt wire can be achieved through which current is passed.

Bestimmte das KornwachstumDetermined the grain growth

fördernde Stoffe haben sich im Rahmen der Erfindung als besonders effektiv erwiesen} vorausgesetzt, dass die richtige Kosafciii-i tion -von zugesetzter Menp undpromoting substances have proven to be particularly effective within the scope of the invention } provided that the correct Kosafciii-i tion -of added menp and

209816/1354209816/1354

2H85542H8554

Sintertemperatur gefunden wurde.Sintering temperature was found.

Nach einer bevorzugtenAccording to a preferred

Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens wird bei der Herstellung eines Ni-Zn-Ferritkörpers eine Menge von 0,01 - 1 Gew. % des durch seine molekulaire Zusammensetzung bestimmten Gemisches:Embodiment of the inventive process is in the manufacture of Ni-Zn ferrite an amount from 0.01 to 1% by weight of the particular composition by its molekulaire mixture.

xB 0 + ySiO + zCaOxB 0 + ySiO + zCaO

zugesetzt, wobei 1^. χ ^f 10; 0^y ^ 10; 0 ^ ζ ^ 5 ist, während die Sintertemperatur zwischen 118O°C und 1275°C liegt.added, where 1 ^. χ ^ f 10; 0 ^ y ^ 10; 0 ^ ζ ^ 5 is, while the sintering temperature is between 1180 ° C and 1275 ° C.

Es stellt sich heraus, dass aufIt turns out that on

diese Weise mit Hilfe des obenerwähnten Zusatzes ein Ferritkörper mit ineinander verzahnten Kristallen mit einer mittleren Korngrösse von mehr als 50 /um erhalten werden kann. Es sei bemerkt, dass dabei die Streuung in der mittleren Korngrösse besonders gering ist, und dass die magnetischen und elektrischen EigenschCten der auf diese Weise erhaltenen Ferritkörper besonders günstig sind.in this way, with the aid of the above-mentioned addition, a ferrite body with interlocking crystals a mean grain size of more than 50 / µm can be. It should be noted that the scatter in the mean grain size is particularly small, and that the magnetic and electrical properties of the ferrite bodies obtained in this way are particularly special are cheap.

Obgleich durch den obenerwähntenAlthough by the aforementioned

Zusatz die gewünschte Kristallstruktur erhalten wird, soll auch anderen Eigenschaften Aufmerksamkeit gewidmet werden. So sollen die Kristallgrenzflächen sauber sein und keine grossen Poren enthalten. Dies wird dadurch erzielt, dass eine Menge von 0,00? - 0,25 Gew. $ des Ausgangsgemisches zugesetzt wird.In addition to obtaining the desired crystal structure, attention should also be paid to other properties will. The crystal interfaces should be clean and not contain any large pores. this is achieved by having an amount of 0.00? - 0.25% by weight of the starting mixture is added.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens wird der Zusatz According to a preferred embodiment of the process according to the invention, the additive

209816/1364209816/1364

2U855A2U855A

durch die nachstehende molekulare Zusammensetzung gekennzeichnet:by the following molecular composition marked:

2B2O^ + SiO2,2B 2 O ^ + SiO 2 ,

während die. Sintertemperatur zwischen 118O°C und 124o°C liegt.while the. Sintering temperature between 118O ° C and 124o ° C.

Es stellt sich heraus, dass dann,It turns out that then

insbesondere nach Sinterung des gepressten Pulvers auf einer Temperatur zwischen 12200C und 12300C, ein Produkt mit maximaler mittlerer Korngrösse (J\500 /um) W erhalten werden kann.in particular after sintering the pressed powder at a temperature between 1220 ° C. and 1230 ° C., a product with a maximum mean grain size (J \ 500 / μm) W can be obtained.

Nach einer anderen bevorzugtenAccording to another preferred

Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens wird der Zusatz durch die nachstehende molekulare Zusammensetzung gekennzeichnet:Embodiment of the inventive method is the additive characterized by the following molecular composition:

BO + 2SiO + CaO.BO + 2SiO + CaO.

d j (Ld j (L

Es stellt sich heraus, dass dann nach Sinterung des gepressten Pulvers ein Produkt erhalten werden kann, bei dem die mittlere Korngrösse nicht oder nur in ge- ^ ringem Masse von der angewandten SintertemperaturIt turns out that then, after sintering the pressed powder, a product can be obtained, in which the mean grain size does not depend, or only to a small extent, on the sintering temperature used

abhängig ist. Insbesondere stellt sich heraus, dass Aenderungen der Sintertemperatur zwischen 118O°C und 1275°C die mittlere Korngrösse kaum beeinflussen, wobei diese Korngrösse aber wohl unterhalb der bei der ersten bevorzugten Ausführungsform gefundenen Werte liegt.is dependent. In particular, it turns out that changes in the sintering temperature between 118O ° C and 1275 ° C hardly affect the mean grain size, whereby however, this grain size is probably below the values found in the first preferred embodiment.

Nach einer weiteren bevorzugtenAccording to another preferred

Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens wird der Zusatz durch die nachstehende molekulare Zusammensetzung gekennzeichnet:
B2O3 + 2SiO2,
In the embodiment of the process according to the invention, the additive is characterized by the following molecular composition:
B 2 O 3 + 2SiO 2 ,

209816/135/;209816/135 /;

während die Sintertemperatur zwischen 1240°C und 1300°C liegt. Es stellt sich heraus, dass nach der Sinterung des gemahlenen'und gepressten Pulvers ein Produkt erhalten wird, das eine hohe Anfangspermeabilität /U. sowie eine hohe Dichte aufweist. while the sintering temperature is between 1240 ° C and 1300 ° C. It turns out that after the Sintering of the ground and pressed powder a product is obtained which has a high initial permeability / U. as well as having a high density.

Bei der Herstellung von Ni-Zn-In the production of Ni-Zn

-Ferritkörpern hat sich ferner der Zusatz von CaO + BO. als besonders effektiv erwiesen. Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens wird bei der Herstellung eines Ni-Zn-Ferritkörpers eine Menge von 0,01 - 0,2 Gew. ^o CaO + BO zugesetzt, während die Sinterung auf einer Temperatur zwischen 1175°C und 125O°C und vorzugsweise zwischen 12000C und 1250°C stattfindet.-Ferrite bodies also has the addition of CaO + BO. Proven to be particularly effective. According to a preferred embodiment of the inventive method of a Ni-Zn ferrite, an amount of 0.01 in the preparation of - added 0.2 weight ^ o CaO + BO during the sintering at a temperature between 1175 ° C and 125O ° C. and preferably takes place between 1200 0C and 1250 ° C.

Eine andere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung eines Ni-Zn-Ferritkörpers eine Menge von 0,05 - 0»5 Gew. ^ BaF und/oder SrF zugesetzt wird, während die Sinterung auf einer Temperatur zwischen 1200°C und 125O°C stattfindet .Another preferred embodiment of the method according to the invention is characterized in that in the production of a Ni-Zn ferrite body an amount of 0.05-0 »5 wt. ^ BaF and / or SrF is added during sintering takes place at a temperature between 1200 ° C and 125O ° C .

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung eines Ni-Zn-Ferritkörpers eine Menge von 0,05 - 0>5 Gew. % Bi 0 zugesetzt wird, während die Sinterung auf einer Temperatur zwischen 1175°C und 1275°C stattfindet.A further preferred embodiment of the inventive method is characterized in that a Ni-Zn ferrite in the production of an amount of 0.05 -. 0> 5 wt% of Bi 0 is added during the sintering at a temperature between 1175 ° C and 1275 ° C takes place.

Ueberraschenderweise wurde gefunden, ,dass der Zusatz von CaO + Β?0_ bei der Her-Surprisingly, it was found that the addition of CaO + Β ? 0_ at the

209816/135/, J 209816/135 /, J.

stellung von Mn-Zn-Ferritkörpern noch effektiver als bei der Herstellung von Ni-Zn-Ferritkörpern war, vorausgesetzt, dass, die richtige Sinterbedingungen gewählt wurden.position of Mn-Zn ferrite bodies even more effective than in the production of Ni-Zn ferrite bodies provided that the correct sintering conditions were chosen.

Eine bevorzugte Ausführungs-A preferred embodiment

form des erfindungsgemässen Verfahrens ist somit dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung eines Mn-Zn-Ferritkörpers eine Menge von 0,005 - 0,06 Gew. $ CaO + B2 0O zugesetzt wird, und dass die Sinterung in einer sauerstoffhaltigen Atmosphäre bei einer Temperatur zwischen 135O°C und 14OO°C erfolgt.form of the inventive method is thus characterized in that a Mn-Zn ferrite an amount of 0.005 in the preparation of -. is added 0.06 wt $ CaO + B 2 0 O, and that the sintering in an oxygen containing atmosphere at a temperature takes place between 135O ° C and 14OO ° C.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung eines Mn-Zn-Ferritkörpers eine Menge von 0,005 - 1 Gew. $ des durch seine molekulare Zusammensetzung bestimmten Gemisches:Another preferred embodiment of the method according to the invention is characterized in that in the production of an Mn-Zn ferrite body an amount of 0.005-1 wt. $ of the mixture determined by its molecular composition:

XB2O3 + ySiO2 + ZFe3(PO^)2,XB 2 O 3 + ySiO 2 + ZFe 3 (PO ^) 2 ,

wobei 0 yf χ ^ 1 ; 0 y < 1 ; 0 ζ ^- 1 ist, zugesetzt wird, und dass die Sinterung in einer sauerstoffhaltigen Atmosphäre bei einer Temperatur zwischen 135O°C und 14OO°C erfolgt.where 0 y f χ ^ 1; 0 y <1; 0 ζ ^ - 1 is added, and that sintering takes place in an oxygen-containing atmosphere at a temperature between 135O ° C and 14OO ° C.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung eines Mn-Zn-Ferritkörpers eine Menge von 0,005 - 0,5 Gew. $ BaF zugesetzt wird, und dass die SinterungAnother preferred embodiment of the method according to the invention is characterized in that in the production of an Mn-Zn ferrite body an amount of 0.005-0.5 Wt. $ BaF is added and that sintering

2098 16/135 42098 16/135 4

in einersauerstoffhaltigen Atmosphäre bei einer Temperatur zwischen 135O°C und 14OO°C stattfindet.in an oxygen-containing atmosphere at a Temperature between 135O ° C and 14OO ° C takes place.

Eine noch weitere bevorzugteAnother preferred one

Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung eines Mn-Zn-Ferritkörpers eine Menge von 0,005 - 0,05 Gew. $ Vp0C zugesetzt wird, und dass die Sinterung in einer sauerstoffhaltigen Atmosphäre bei einer Temperatur zwischen 1375°C und 14OO°C erfolgt.Embodiment of the inventive method is characterized in that a Mn-Zn ferrite an amount of 0.005 in the preparation of -. Is added 0.05 $ Vp 0 C, and that the sintering in an oxygen containing atmosphere at a temperature between 1375 ° C and 14OO ° C takes place.

Die Erfindung bezieht sichThe invention relates to

weiterhin auf einen polykristallinen Ferritkörper, der durch Anwendung eines oder mehrerer der obengenannten Verfahren hergestellt ist.further to a polycrystalline ferrite body, which is obtained by using one or more of the above Process is established.

Die Erfindung wird nachstehendThe invention is described below

an Hand der Zeichnung und der folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert; die Erfindung beschränkt sich aber nicht auf diese Beispiele. Ausführungsbeispiel 1 explained in more detail with reference to the drawing and the following exemplary embodiments; however, the invention is not restricted to these examples. Embodiment 1

Ferritbildenden Systemen der Zusammensetzung:Ferrite-forming systems of the composition:

49,50 - 49,99 Mol. # Fe2O j NiO und ZnO im Verhältnis 18 : 3249.50 - 49.99 mol. # Fe 2 O j NiO and ZnO in the ratio 18:32

wurde eine Reihe (0,01 Gew. $, 0,1 Gew. $ bzw. 1 Gew. $) von Zusätzen hinzugefügt.a series (0.01 wt. $, 0.1 wt. $ and 1 wt. $) Of additives added.

Jedes der erhaltenen GemischeAny of the mixtures obtained

wurde 6 Stunden lang in einer Kugelmühle, in der sich ausserdem eine Mahlfltissigkeit befand, vorgemahlen und dann 3 Stunden lang bei einer Temperaturwas pre-ground for 6 hours in a ball mill, which also contained a grinding liquid and then for 3 hours at one temperature

20981 6/ 135/!»20981 6/135 /! »

2U855A2U855A

von 8500C in Sauerstoff vorerhitzt. Anschliessend wurde 16 Stunden lang nachgemahlen. Die auf diese Weise erhaltenen Pulver (Korngrösse 0,1 /um bis zu einigen Mikrons) wurden bei einem Druck von 10 kg/cm zu Blöckchen vorgepresst und in einem iscefcatischen Druckgefäss bei einem Druck von 1000 kg/cm nachgepresst. Das gepresste Produkt wurde Stunden lang bei Höchsttemperaturen von: 11800C, 1200°C, 1225°C, 1250oC bezw. 12750C in einer Sauerstoffhaltigen Atmosphäre (z.B. Luft, oder einem relativ mehr Sauerstoff enthaltenden Gasgemisch) gesintert. Die Anheizzeit betrug dabei 16 Stunden und die Abkühlzeit 24 Stunden.preheated from 850 0 C in oxygen. This was followed by regrinding for 16 hours. The powders obtained in this way (grain size 0.1 μm up to a few microns) were pre-pressed into blocks at a pressure of 10 kg / cm and then re-pressed in an icecatical pressure vessel at a pressure of 1000 kg / cm. The pressed product was for hours at maximum temperatures of: 1180 0 C, 1200 ° C, 1225 ° C, 1250 o C respectively. 1275 0 C in an oxygen-containing atmosphere (for example air, or a relatively more oxygen-containing gas mixture) sintered. The heating-up time was 16 hours and the cooling time was 24 hours.

Die auf diese Weise erhaltenenThe obtained in this way

Produkte wurden an einer ihrer Oberflächen poliert und geätzt, um ihre Kristallstruktur nachzuprüfen. Eine mittlere Kristallgrösse wurde an Hand von Mikrophotographien dadurch bestimmt, dass die Anzahl beim Durchlaufen eines bestimmten Abstandes passierter Kristallgrenzen auf diesen Abstand geteilt wurde, wobei naturgemäss das VergrÖsserungsmasstab berücksichtigt werden soll.
Wenn A = Abstand in cm auf der Photographie,
Products have been polished and etched on one of their surfaces to verify their crystal structure. An average crystal size was determined on the basis of photomicrographs by dividing the number of crystal boundaries passed when passing through a certain distance to this distance, whereby the magnification should naturally be taken into account.
If A = distance in cm on the photograph,

S = VergrÖsserungsmasstab (1 cm = -,um),S = enlargement scale (1 cm = -. Um),

N = Anzahl gezählter Kristallgrenzen, O = mittlerer Querschnitt eines Kristalls in ,um ist,
ist also 6 = -^z (,um) .
N = number of crystal boundaries counted, O = mean cross-section of a crystal in, um,
so 6 = - ^ z (, um).

209816/13S4209816 / 13S4

2H85542H8554

Die auf diese Weise gefundenenThose found this way

mittleren Korngrössen sind in der Tabelle I als Funktion des Zusatzes und der Sintertemperatur für eine Sinterzeit von 2k Stunden angegeben.Average grain sizes are given in Table I as a function of the additive and the sintering temperature for a sintering time of 2k hours.

An Hand dieser Tabelle kannWith the help of this table

ein Fachmann ein bestimmtes Material an seine besonderen Wünsche anpassen.a professional can adapt a certain material to his particular needs.

Vergleichsweise sei erwähnt, dassBy way of comparison, it should be mentioned that

die mittlere Korngrösse des auf übliche Weise hergestellten Ni-Zn-Ferrits 10-20 ,um beträgt, während dieses Material ausserdem eine besonders regelmässige Kristallstruktur aufweist. Die mittlere Korngrösse des durch das Verfahren nach der Erfindung hergestellten Materials liegt, wie sich herausgestellt hat, mindestens einen Faktor 10 höher, während die Kristalle besonders unregelmässig gestaltet und ineinander verzahnt sind.the mean grain size of the one produced in the usual way Ni-Zn ferrite is 10-20 μm, while this material also has a particularly regular crystal structure. The middle Grain size of the material produced by the method according to the invention is, as it has been found has, at least a factor of 10 higher, while the crystals are particularly irregular in shape and are interlocked.

209816/1354209816/1354

2ΊΑ85542,8554

TABELLE ITABLE I. 1 1801 180 -- Sintertemperatur (c
1200 1225 1250
Sintering temperature ( c
1200 1225 1250
120120 164164 12751275
154154 -- 256256 246246 113113 256256 molekulaire
Zusammen
setzung des
Zusatzes
molecular
Together
setting of the
Addition
Gew. $Weight $ 1 111 11 -- 272272 -- 6262 6262
0,010.01 5555 -- 5353 679679 104104 6565 B2O3 B 2 O 3 0,10.1 271271 7676 230230 153153 119119 3737 11 8585 2727 124124 2222nd 2525th 124124 0,010.01 1616 4545 1919th 136136 129129 3030th 2B2O3 + SiO2 2B 2 O 3 + SiO 2 0,10.1 124124 .45.45 365365 100100 9595 176176 11 7676 1919th 8282 1414th 2424 9595 0,010.01 99 1414th 2323 165165 3434 B2O3 + SiO2 B 2 O 3 + SiO 2 0,10.1 1919th 1818th 102102 119119 250250 11 8585 9595 2121 1818th 160160 0,010.01 1414th 1616 2626th 2828 1919th B2O3 + 2SiO2 B 2 O 3 + 2SiO 2 0,10.1 1717th 2121 130
11
130
11
131
13
131
13th
4o4o
11 144
10
144
10
127
10
127
10
2222nd 2929 137
21
137
21
0,010.01 1313th 2020th 7171 6868 3535 BO + 2SiO
J+ CaO
BO + 2SiO
J + CaO
0,1
1
0.1
1
7070 7676 1 121 12 153153 5454
0,010.01 22 3434 8383 9595 161161 SiO2 SiO 2 0,10.1 2323 1 101 10 154154 7575 + CaO+ CaO 11 1 101 10 3333 3636 8484 0,010.01 2323 1515th 19.19th 1717th B2O3 + CaOB 2 O 3 + CaO 0,10.1 1212th 6464 5858 4343 11 4o4o 2121 2626th 5555 0,010.01 2525th 2929 4343 2929 Fe (P04)2 Fe (P0 4 ) 2 0,10.1 3131 6868 7777 4747 11 5.25.2 1515th 1717th 5454 0,010.01 1717th 2525th B2O3 + SiO2 B 2 O 3 + SiO 2 0,10.1 + Fe3(PO4^ + Fe 3 (PO 4 ^ 11

209816/13S4209816 / 13S4

•Fortsetzung der Tabelle I.• Continuation of table I.

molekulaire
Zusammen
setzung des
Zusatzes
molecular
Together
setting of the
Addition
Gew. $Weight $ 11801180 Sintertemperatur (c
1200 1225 1250
Sintering temperature ( c
1200 1225 1250
1717th 2121 12751275
0,010.01 1515th 1616 111111 7373 2626th BaF2 BaF 2 0,10.1 33 121121 1515th 1616 8686 11 77th 1313th 1818th 2k2k 1414th 0,010.01 1313th 1616 161161 5858 2828 SrF2 SrF 2 0,10.1 33 6868 1616 2121 k5k5 11 1111 1313th 2020th 2828 3232 O,01O 01 2525th 2020th 1717th 2k2k 3535 CuF2 CuF 2 O,1O, 1 1313th 1616 1515th 2020th 2929 11 1717th 1313th 1919th 3030th 1919th 0,010.01 -- 2626th 5050 koko 3232 PbOPbO 0,10.1 6161 5757 2323 2020th 5959 11 1717th 1212th 1919th 2222nd 2323 0,010.01 1515th 1717th 8181 100100 1919th Bi2O3 Bi 2 O 3 0,10.1 9393 9292 3030th 2626th 9090 11 3636 klkl 5050

Es sei bemerkt, dass die unterIt should be noted that the below

Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens erhaltenen gesinterten Produkte für den beabsichtigten Zweck besonders günstige magnetische und elektrische Werte aufweisen. (Das nachstehende Beispiel weist dies nach:Application of the sintered products obtained according to the invention for the intended purpose Purpose have particularly favorable magnetic and electrical values. (The following Example proves this:

Ein Zusatz von 0,01 Gew. # (B 2°3 + Si0 2)» Sintertemperatur 118O°C, ergibt ein Produkt mit einer Dichte von 5,305 g/cnT und einer ,u. = II6O;An addition of 0.01 wt. # ( B 2 ° 3 + Si0 2 ) »sintering temperature 118O ° C, results in a product with a density of 5.305 g / cnT and a, u. = II6O;

209816/ 1354209816/1354

2H855A2H855A

und ein Zusatz von 0,01 Gew. $ (B2°T + p Sxntertemperatur 125O°C, ergibt ein Produkt mit einer Dichte von 51310 g/cm und einer /U. = 1700. . (Die Röntgendichte für diese Zusammensetzung ist 5,336 g/cm3)).and an addition of 0.01 wt. $ ( B 2 ° T + p sxntertemperature 125O ° C, gives a product with a density of 51310 g / cm and a / U. = 1700. (The X-ray density for this composition is 5.336 g / cm 3 )).

Eine Reihe gründlicherer Untersuchungen wurde an ferritbildenden Systemen durch-A number of more thorough investigations have been carried out on ferrite-forming systems.

ψ geführt, denen CaO + B?0 zugesetzt war. Die Er ψ led to which CaO + B ? 0 was added. Which he

gebnisse dieser Untersuchungen sind in der Figur dargestellt, dte die mittlere Korngrösse (in /Um) als Funktion der zugesetzten Menge in Gew. ^ und der Sxntertemperatur T zeigt. Es ist deutlich ersichtlich, dass eine maximale mittlere Kristallgrösse (25Ο ,um) bei einer genau definierten Kombination von Sxntertemperatur und zugesetzter Menge erreicht wird.The results of these investigations are shown in the figure, the mean grain size (in / um) as a function of the added amount in wt. ^ and the Sxntertemperature T shows. It can be clearly seen that a maximum mean crystal size (25Ο, um) is achieved with a precisely defined combination of lower temperature and added amount.

Es sei bemerkt, dass das hierIt should be noted that this is here

^ genannte Ergebnis für das Verhalten der in dieser^ cited result for the behavior of this

Anmeldung erwähnten das Kornwachstum fördernden Stoffe kennzeichnend ist.Application mentioned the grain growth promoting substances is characteristic.

Es sei ferner noch bemerkt, dass,It should also be noted that,

in Abhängigkeit von der Reaktivität des betreffenden ferritbildenden Gemisches (die durch die Art und die Qualität der Ausgangsstoffe bestimmt wird), sich das in der Figur gezeigte System von Linien gleicher mittlerer Korngrösse als ganzes noch etwas in bezug auf die Achsen verschieben kann.depending on the reactivity of the ferrite-forming mixture concerned (which is determined by the type and the Quality of the raw materials is determined) The system shown in the figure of lines of the same mean grain size as a whole still somewhat with respect to can move the axes.

209816/1354209816/1354

Ausführungsbeispiel IIEmbodiment II

Eine gleiche Reihe vonA same set of

Untersuchungen wie im Ausführungsbeispiel I wurde an ferritbildenden Systemen der Zusammensetzung:Investigations as in embodiment I were carried out on ferrite-forming systems with the following composition:

52,75 Mol. # Fe2O3 52.75 moles. # Fe 2 O 3

22 Mol. # ZnO22 moles. # ZnO

25,25 Mol. $> Mno25.25 moles. $> Mno

durchgeführt. Das Ausgangsgemisch wurde auf gleiche Weise wie im Ausführungsbeispiel I behandelt. Das heisst, dass jedes Gemisch 6 Stunden lang in einer Kugelmühle vorgemahlen und dann h Stunden lang bei einer Temperatur von 85O0C in Luft vorerhitzt wurde. Anschliessend wurde 6 Stunden lang nachgemahlen. Die auf diese ¥eise erhaltenen Pulver wurden bei einem Druck von 10 kg/cm zu Blöckchen vorgepresst und in einem isostatischen Druckgefäss bei einemcarried out. The starting mixture was treated in the same way as in embodiment I. This means that any mixture for 6 hours pre-ground in a ball mill and then h hours long was preheated at a temperature of 85O 0 C in air. Then 6 hours afterground long. The powders obtained in this way were pre-pressed into blocks at a pressure of 10 kg / cm and placed in an isostatic pressure vessel at a

Druck von 1000 kg/cm nachgepresst.Pressure of 1000 kg / cm re-pressed.

Die gepressten Blöckchen wurdenThe pressed blocks were

dann gesintert, wobei der Bereich von Sintertemperaturen jedoch höher als im Beispiel I, und zwar zwischen 12000C und 1JfOO0C, gewählt wurde.then sintered, with the range of sintering temperatures, however, was higher than in Example I, namely, selected from 1200 and 0 C and 1JfOO 0 C.

Die an den Endprodukten gemessenen mittleren Korngrössen sind in der Tabelle II als Funktion der Art und der Menge des Zusatzes sowie der Sinterbedingungen angegeben.The mean grain sizes measured on the end products are shown in Table II given as a function of the type and amount of additive and the sintering conditions.

Bedingung A bedeutet, dass beiCondition A means that at

209816/1354209816/1354

einer Temperatur von 13OO°C 2 Stunden lang in Luft gesintert wurde.a temperature of 1300 ° C for 2 hours in air was sintered.

Bedingung B bedeutet, dassCondition B means that

bei einer Temperatur von 137O0C 5 Stunden lang in 100 $ Sauerstoff gesintert wurde, um die gewünschte Kristallstruktur zu erhalten.was sintered at a temperature of 137O 0 C for 5 hours in 100 $ oxygen in order to obtain the desired crystal structure.

Bedingung C bedeutet, dass ^ bei einer Temperatur von 139O0C 5 Stunden lang inCondition C means that ^ at a temperature of 139O 0 C for 5 hours in

100 ^o Sauerstoff gesintert wurde, um die gewünschte Kristallstruktur zu erhalten.100 ^ o oxygen was sintered to obtain the desired crystal structure.

In den Fällen B und C kannIn cases B and C can

dann auf einer niedrigeren Temperatur (z.B. 1290°C) während einiger Stunden (z.B. 3 Stunden) in einer 0,1 $ Sauerstoff enthaltenden Atmosphäre nacherhitzt werden, um das Ferro-Ferri-Gleichgewicht einzustellen, wonach z.B. in einer Stickstoffatmosphäre unter gell wissen Bedingungen gekühlt werden kann.then at a lower temperature (e.g. 1290 ° C) for a few hours (e.g. 3 hours) in one 0.1 $ oxygen-containing atmosphere are post-heated in order to set the ferro-ferric equilibrium, according to which, for example, cooling can be carried out in a nitrogen atmosphere under very white conditions.

209816/1354209816/1354

TABELLETABEL IIII 785785 2222nd 287287 2323 (mo1ekulare)
Zusammen
setzung des
Zusatzes
(molecular)
Together
setting of the
Addition
Gew.Weight 5050 69-9IO69-9IO
0,010.01 828828 I6-5OOI6-5OO B2°3 B 2 ° 3 0,10.1 1616 5656 11 Sinterbedingung
ABC
Sintering condition
ABC
2626th 2424
0,010.01 8181 1616 CaO + BOCaO + BO 0,10.1 180180 24-30024-300 2424 0,010.01 828828 1616 SiO + CaOSiO + CaO 0,10.1 169169 1414th 11 4444 211211 0,010.01 648648 710710 B2O3 + SiO2 B 2 O 3 + SiO 2 0,10.1 9090 240240 481481 11 6161 339339 0,010.01 764764 931931 B2O3 + 2SiO2 B 2 O 3 + 2SiO 2 0,1 12-0.1 12- 130130 153153 219219 11 3737 4848 0,010.01 2B2O3 + SiO2 2B 2 O 3 + SiO 2 0,10.1 130130 282282 373373 11 2222nd 0,010.01 481481 784784 B2O3 + 2SiO2 B 2 O 3 + 2SiO 2 0,10.1 255255 2323 + CaO+ CaO 11 6868 117117 0,010.01 s 1000 s 1000 2323 B2O3 + SiO2 B 2 O 3 + SiO 2 0,10.1 9090 166166 226226 + Fe3(PO^)2 + Fe 3 (PO ^) 2 11 1717th 8989 BO + 2SiOBO + 2SiO 0,010.01 1 ρ« fpQ ]1 ρ « f pQ] 0,10.1 11

209816/1354209816/1354

Fortsetzung der Tabelle I.Continuation of table I.

(molekulare)
Zusammen
setzung des
Zusatzes
(molecular)
Together
setting of the
Addition
Gew.Weight Sinterbedingung
A B C-
Sintering condition
AB C-
, 1 000, 1,000
2BO + SiO2BO + SiO 0,010.01 994994 355355 0,10.1 368368 144144 e3 4 2 e 3 4 2 11 114114 2121 0,010.01 311311 105105 Fe3(P(V2 Fe 3 (P (V 2 0,10.1 40-100040-1000 321321 11 22-45022-450 12401240 0,010.01 9696 269269 BaF2 BaF 2 0,10.1 710710 6868 11 269269 620620 0,010.01 1717th 211211 SrF2 SrF 2 0,10.1 1414th 4747 11 304304 2323 0,010.01 2424 6666 CaF2 CaF 2 0,10.1 1717th 4848 11 3535 23-18023-180 0,010.01 1818th 22-45022-450 Bi2°3 Bi 2 ° 3 0,10.1 225 281225 281 22-50022-500 11 382382 2626th 0,010.01 1717th 2121 PbOPbO 0,10.1 347347 2424 11 261261 1919th 0,010.01 2323 174174 CuOCuO 0,10.1 2727 271271 11 2222nd

209816/13BA209816 / 13BA

2U85542U8554

Fortsetzung der Tabelle I.Continuation of table I.

(molekulare)
Zusammensetz
ung des
Zusatzes
(molecular)
Assemble
and des
Addition
Gew.
*
Weight
*
Sinterbedingung
A B
Sintering condition
AWAY
CC. 1818th
0,010.01 1818th 1919th MgOMgO 0,10.1 2222nd 207207 11 172 9172 9 7^57 ^ 5 0,010.01 2525th 331331 V2°5 V 2 ° 5 0,10.1 2727 2929 11 5656 2k2k 00 1818th 2222nd 00 2121 1818th 00 2222nd

Ausführungsbeispiel IIIEmbodiment III

Eine Anzahl von Untersuchungen wurden an Ferritmustern durchgeführt, auf deren Oberfläche eine dünne Schicht der in den vorstehenden Ausführungsbeispielen genannten das Kornwachstum fördernden Stoffe (durch Aufdampfen oder Aufstreichen) angebracht wurde, wonach die Muster auf Temperaturen zwischen 1200°C und 125O°C und während Perioden zwischen 2 Stunden und 2k Stunden gesintert wurden.A number of investigations have been carried out on ferrite samples, on the surface of which a thin layer of the substances that promote grain growth mentioned in the above exemplary embodiments was applied (by vapor deposition or brushing), after which the samples were kept at temperatures between 1200 ° C. and 125O ° C. and for periods were sintered between 2 hours and 2k hours.

Eine Hälfte der untersuchtenHalf of the examined

Anzahl von Mustern wurde dadurch hergestellt, dass ein Ni-Zn-ferritbildendes Gemisch 6 Stunden lang gemahlen, 3 Stunden lang bei einer Temperatur vonA number of samples were made by grinding a Ni-Zn ferrite-forming mixture for 6 hours, For 3 hours at a temperature of

209816/1354209816/1354

eCc* - eCc * -

8500C in einer sauerstoffhaltigen Atmosphäre vorgesintert, Λ6 Stunden lang nachgemahlen, vorgepresst und isostatisch bei einem Druck von 100 kg/cm nachgepresst wurde, wonach eine Schicht eines das Kornwachstum fördernden Stoffes angebracht wurde, welches Gemisch dann 24 Stunden lang in Sauerstoff bei einer Temperatur von 1240°C abgesintert wurde. Es stellte sich heraus, dass bei auf diese Weise hergestellten Mustern kein brauchbares Ergebnis erzielt wurde.850 0 C pre-sintered in an oxygen-containing atmosphere, regrind for Λ6 hours, pre-pressed and isostatically re-pressed at a pressure of 100 kg / cm, after which a layer of a substance that promotes grain growth was applied, which mixture was then placed in oxygen at one temperature for 24 hours was sintered from 1240 ° C. It turned out that samples produced in this way did not produce a useful result.

Die andere Hälfte der MusterThe other half of the pattern

wurde dadurch hergestellt, dass ein Ni-Zn-ferritbildendes Gemisch 6 Stunden lang gemahlen, 3 Stunden lang vorgesintert, nachgemahlen, vorgepresst und isostatisch bei einem Druck von 1000 kg/cm nachgepresst wurde, wonach eine Schicht eines das Kornwachstum fördernden Stoffes auf der Oberfläche angebracht wurde. Wenn das anzubringende Mittel in pul ve rförmigem Zustand vorhanden ist, kann es unmittelbar auf dem gepressten Körper angebracht werden. Wenn es in flüssigen Zustand vorhanden ist, empfiehlt es sich, den gepressten Körper zunächst kurzzeitig vorzusintern, damit eine dichtere Struktur erhalten wird. Ausnahmslos wurde nach Anbringung jedes der vorerwähnten das Kornwachstum fördernden Stoffe und anschliessender Absinterung die gewünschte Kristall-was made by using a Ni-Zn ferrite-forming Mixture ground for 6 hours, presintered for 3 hours, regrind, pre-pressed and isostatically re-pressed at a pressure of 1000 kg / cm, after which a layer of the Grain growth promoting substance was attached to the surface. If the agent to be attached is in powder is present, it can be immediate be attached to the pressed body. If it is present in a liquid state, recommends It is advisable to pre-sinter the pressed body for a short time first, so that a denser structure is obtained. Without exception, each of the above-mentioned grain growth promoting substances became after application and then sintering the desired crystal

209816/135 h 209816/135 h

struktur erhalten. Bei Anwendung der Stoffe CuO, CaO + SiO , SrF , BaF stellte sich heraus, dassget structure. When using the substances CuO, CaO + SiO, SrF, BaF it turned out that

£w l£ ^v£ w l £ ^ v

sich die gewünschte Kristallstruktur am stärksten auf die Oberfläche beschränkte, während ausserdem die Verformung der Oberfläche am geringsten war.the desired crystal structure was most restricted to the surface, while besides the deformation of the surface was the least.

Ausführungsbeispiel IVEmbodiment IV

Eine Anzahl AbnutzungsversucheA number of attempts at wear and tear

wurde durchgeführt sowohl an Magnetköpfen aus üblichem Ni-Zn-Ferrit mit regelmässig gestalteten Kristallen und mit einer mittleren Korngrosse von 10 bis 20 /um als auch an Magnetköpfen aus durch das Verfahren nach der Erfindung hergestellten Ni-Zn-Ferrit (also mit ineinander verzahnten Kristallen mit einer mittleren Korngrösse von mehr als 50 /um).was carried out on magnetic heads made of conventional Ni-Zn ferrite with regularly shaped crystals and with an average grain size of 10 to 20 µm as well as on magnetic heads made of Ni-Zn ferrite produced by the method according to the invention (i.e. with interlocking crystals with an average grain size of more than 50 μm).

Für diese Versuche wurdenFor these attempts were

käuflich erhältliche Magnettonbänder (Kodak P 300 M; BASF PES 18) verwendet, die mit einer erhöhten Bandgeschwindigkeit von 38 cm/sec an den Köpfen entlang geführt wurden. Dabei wurde zu bestimmten Zeitpunkten die Frequenzkennlinie ermittelt und wurde das mit Hilfe des betreffenden Kopfes aufgezeichnete Produkt einer Qualitätsbeurteilung unterworfen.Commercially available magnetic sound tapes (Kodak P 300 M; BASF PES 18) are used, which run at an increased tape speed 38 cm / sec along the heads. This was done at certain times the frequency characteristic was determined and became the product recorded with the aid of the relevant head subject to a quality assessment.

Es stellte sich heraus, dassIt turned out that

die Lebensdauer von Köpfen aus durch das erfindungsgemässe Verfahren hergestelltem Material in dem betreffenden Fall zweimal langer und beim Anlegenthe service life of heads made of the material produced by the method according to the invention in the relevant Fall twice longer and when mooring

209816/1354209816/1354

21402140

gleicher Ausschusskriterien sogar um einen Faktor 3 länger war.the same reject criteria was even longer by a factor of 3.

Material Lebensdauer KopfMaterial life head

regelmässig ge- 1500 Stunden staltetregularly for 1500 hours stalt

= 10-20 /um= 10-20 / µm

unregelmässig gestaltet 4500 Stunden 50 ,umirregularly designed 4500 hours 50 to

2 0 9 8 1 R / 1 3 52 0 9 8 1 R / 1 3 5

Claims (3)

Patentansprüche: Patent claims : (Ι·) Verfahren zur Herstellung(Ι ·) Method of manufacture eines polykristallinen Ferritkörpers, bei dem ein feinverteiltes ferritbildendes Ausgangsgemisch gebildet, gemahlen, gepresst und gesintert wird, dadurch gekennzeichnet, dass vor der Sinterbehandlung ein das Kornwachstum fördernder Stoff ' oder eine Kombination solcher Stoffe zugesetzt wird, die aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus: BaF ; SrF ; den Oxyden von B, Bi, Ca, Cu, Mg, Pb, Si, V; und Fe„(PO.) , während eine derartige Kombination von zugesetzter Menge und Sintertemperatur, in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des ferritbildenden Gemisches, gewählt wird, dass ineinander verzahnte Kristalle mit einer mittleren Korngrösse von mehr als 50 /um erhalten werden. a polycrystalline ferrite body in which a finely divided ferrite-forming starting mixture is formed, ground, pressed and sintered, characterized in that before the sintering treatment a substance which promotes grain growth or a combination of such substances is added selected from the group consisting of: BaF; SrF; the oxides of B, Bi, Ca, Cu, Mg, Pb, Si, V; and Fe "(PO.), while such Combination of amount added and sintering temperature, depending on the composition of the ferrite-forming mixture, is chosen that interlocking crystals with a middle Grain size of more than 50 / µm can be obtained. 2 . Verfahren nach Anspruch 1,2. Method according to claim 1, dadurch gekennzeichnet, dass der das Kornwachstum fördernde Stoff oder die Kombination solcher Stoffe dem zu mahlenden Ausgangsgemisch zugesetzt wird. characterized in that the substance promoting grain growth or the combination of such substances is added to the starting mixture to be ground. 3· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das ferritbildende Ausgangsgemisch gepresst und gegebenenfalls vorgesintert wird; dass der das Kornwachstum fördernde Stoff oder die Kombination solcher Stoffe auf der Aussenseite des nach Pressen und gegebenenfalls Vorsintern erhaltenen Körpers angebracht wird, und dass3 · Method according to claim 1, characterized characterized in that the ferrite-forming starting mixture is pressed and, if necessary, pre-sintered; that the one that promotes grain growth Substance or the combination of such substances on the outside of the after pressing and, if necessary, pre-sintering obtained body is attached, and that 20981ß/ 1 35420981/1 354 2H85542H8554 anschliessend der Körper gesintert wird. k . Verfahren nach Anspruch 1,then the body is sintered. k. Method according to claim 1, dadurch gekennzeichnet, dass der das Kornwachstum fördernde Stoff oder die Kombination solcher Stoffe dem Ausgangsgemisch zugesetzt wird; dass dieses Gemisch gemahlen, gepresst und vorgesintert wird; und dass der nach Pressen und Vorsintern erhaltene Körper bei der Sinterung örtlich auf eine derartige Sintertemperatur gebracht wird, dass nur an dieser Stelle die gewünschte Kristallstruktur auftritt.characterized in that the substance which promotes grain growth or a combination thereof Substances are added to the starting mixture; that this mixture is ground, pressed and presintered; and that after pressing and pre-sintering obtained body is brought locally to such a sintering temperature during sintering, that the desired crystal structure only occurs at this point. 5 · Verfahren nach Anspruch 1,5 method according to claim 1, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung eines Ni-Zn-Ferritkörpers eine Menge von 0,001-1 Gew. $, vorzugsweise 0,007-0,25 Gew. $, des durch seine molekulare Zusammensetzung bestimmten Gemisches: characterized in that in the production of a Ni-Zn ferrite body an amount of 0.001-1 Wt. $, Preferably 0.007-0.25 wt. $, Of the through its molecular composition is determined by the mixture: 20 + ySiO + zCaO, wobei 1 χ · .10; 0 .v y Ό; 0/z.'5 ist, zugesetzt wird, und dass die Sinterung auf einer Temperatur zwischen 118O°C und 1275°C erfolgt. 6. Verfahren nach Anspruch 5» 2 0 + ySiO + zCaO, where 1 χ · .10; 0 .vy Ό; 0 / z'5 is added, and that sintering takes place at a temperature between 1180 ° C and 1275 ° C. 6. The method according to claim 5 » dadurch gekennzeichnet, dass χ = 2, y = 1 und ζ = ist, und dass die Sinterung auf einer Temperatur zwischen 11800C und 1240°C erfolgt. 7· Verfahren nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, dass χ = 1, y = 2 und ζ = 1 ist. 209816/1354characterized in that χ = 2, y = 1 and ζ =, and that the sintering takes place at a temperature between 1180 0 C and 1240 ° C. 7. Method according to claim 5 »characterized in that χ = 1, y = 2 and ζ = 1. 209816/1354 8. Verfahren nach Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, dass χ = 1, y = 2 und z=0 ist, und dass die Sinterung auf einer Temperatur zwischen 124o°C und 13000C erfolgt.8. The method according to claim 5> characterized in that χ = 1, y = 2 and z = 0, and that the sintering at a temperature between 124o ° C and 1300 0 C. 9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung eines Ni-Zn-Ferritkörpers eine Menge von 0,01 - 0,2 Gew. $> CaO + BO zugesetzt wird, und dass die Sinterung auf einer Temperatur zwischen 1175°C und 1250°C und vorzugsweise zwischen 1200°C und 12500C erfolgt.9. The method according to claim 1, characterized in that an amount of 0.01-0.2 wt. $> CaO + BO is added during the production of a Ni-Zn ferrite body, and that the sintering takes place at a temperature between 1175 ° C and 1250 ° C and preferably between 1200 ° C and 1250 0 C takes place. 10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung eines Ni-Zn-Ferritkörpers eine Menge von 0,05 - 0,5 Gew. % BaF p und/oder SrFp zugesetzt wird, und dass die Sinterung auf einer Temperatur zwischen 1200°C und 1250oC erfolgt.10. The method according to claim 1, characterized in that an amount of 0.05-0.5 wt.% BaF p and / or SrF p is added in the production of a Ni-Zn ferrite body, and that the sintering takes place at one temperature is carried out between 1200 ° C to 1250 o C. 11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung eines Ni-Zn-Ferritkörpers eine Menge von 0,05 - 0>5 Gew. $ Bi 0. zugesetzt wird, und dass die Sinterung auf einer Temperatur zwischen 11750C und 1275°C erfolgt.11. The method according to claim 1, characterized in that in the production of a Ni-Zn ferrite body, an amount of 0.05-0> 5 wt. $ Bi 0 is added, and that the sintering takes place at a temperature between 1175 ° C and 1275 ° C takes place. 12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung eines Mn-Zn-Ferritkörpers eine Menge von 0,005 - 0,06 Gew. CaO + Bp^o zugesetzt wird, und dass die Sinterung in einer sauerstoffhaltigen Atmosphäre auf einer12. The method according to claim 1, characterized in that in the production of a Mn-Zn ferrite body an amount of 0.005-0.06 wt. CaO + Bp ^ o is added, and that sintering in an oxygen-containing atmosphere on a 20981 B /13 5 420981 B / 13 5 4 2H855A2H855A Temperatur zwischen 135O°C und 1^0O0C stattfindet. 13· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung eines Mn—Zn—Ferritkörpers eine Menge von 0,0Q5 - 1 Gew. ^o des durch seine molekulare Zusammensetzung bestimmten Gemisches:Temperature between 135O ° C and 1 ^ 0O 0 C takes place. 13 · The method of claim 1, characterized in that in the preparation of a Mn-Zn ferrite a lot of 0,0Q5 - 1 wt ^ o of its molecular composition given mixture. O3 + ySiO ( )O 3 + ySiO () 3 2 + 3 wobei O χ Ij 0 y ■ 1; 0 r ζ · 1 ist, zugesetzt wird, und dass die Sinterung in einer säuerstoffhaltigen Atmosphäre bei einer Temperatur zwischen 135O°C und 1400oC erfolgt. I^. Verfahren nach Anbruch 1, 3 2 + 3 where O χ Ij 0 y ■ 1; 0 r ζ · 1 is added, and that the sintering takes place in an oxygen-containing atmosphere at a temperature between 135O ° C and 1400 o C. I ^. Procedure after opening 1, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung eines Mn-Zn-Ferritkörpers eine Menge von 0,005 - 0,5 Gew. «£ BaF0 zugesetzt wird, und dass die Sinterung in einer säuerstoffhaltigen Atmosphäre bei einer Temperatur zwischen 135O°C und iii00cC erfolgt. 15· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung eines Mn-Zn-Ferritkörpers eine Menge von O,005 - 0,05 Gew. $ ^p^c zugesetzt wird, und dass die Sinterung in einer sauerstoffhaltigen Atmosphäre bei einer Temperatur zwischen 1375°C und 1^OO°C stattfindet. i6. Polykristalliner Ferritkörper,characterized in that a Mn-Zn ferrite an amount of 0.005 in the preparation of -. 0.5 "£ BaF 0 is added, and that the sintering in a säuerstoffhaltigen atmosphere at a temperature between 135o ° C and iii00 c C takes place . 15 · The method according to claim 1, characterized in that in the production of an Mn-Zn ferrite body, an amount of 0.05-0.05 wt Temperature between 1375 ° C and 1 ^ OO ° C takes place. i6. Polycrystalline ferrite body, der durch eines oder mehrere der Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 16 hergestellt ist.which is produced by one or more of the processes according to claims 1-16. 209816/1354209816/1354
DE19712148554 1970-10-07 1971-09-29 Process for the production of a polycrystalline ferrite body Pending DE2148554A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7014697A NL7014697A (en) 1970-10-07 1970-10-07 Polycrystalline ferrites - contg grain growth promoters added before sintering
NL7111359A NL7111359A (en) 1971-08-18 1971-08-18 Polycrystalline ferrites - contg grain growth promoters added before sintering

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2148554A1 true DE2148554A1 (en) 1972-04-13

Family

ID=26644585

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19712148554 Pending DE2148554A1 (en) 1970-10-07 1971-09-29 Process for the production of a polycrystalline ferrite body

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3837910A (en)
JP (1) JPS5229439B1 (en)
AT (1) AT313600B (en)
BE (1) BE773528A (en)
CA (1) CA975154A (en)
DE (1) DE2148554A1 (en)
FR (1) FR2111100A5 (en)
GB (1) GB1369493A (en)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6909395B1 (en) * 1975-04-10 2005-06-21 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Radar absorbing coatings
US4521323A (en) * 1984-06-27 1985-06-04 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Polycrystalline ferrite and a magnetic head using the same
JPS63319253A (en) * 1987-06-19 1988-12-27 Mitsubishi Electric Corp Oxide magnetic material generating low magnetic loss
GB2220935B (en) * 1988-07-18 1992-12-23 Mitsubishi Electric Corp Magnetic oxide material
US5028348A (en) * 1988-12-19 1991-07-02 Murata Manufacturing Co., Ltd. Magnetic material for high frequencies
US5645774A (en) * 1989-09-19 1997-07-08 Ferronics Incorporated Method for establishing a target magnetic permeability in a ferrite
JPH05114110A (en) * 1991-10-22 1993-05-07 Hitachi Metals Ltd Levitating type magnetic head reducing magnetorestrictive vibration noise
JP3635410B2 (en) * 1992-12-28 2005-04-06 Tdk株式会社 Method for producing manganese-zinc based ferrite
JP3743795B2 (en) 1999-09-17 2006-02-08 Tdk株式会社 Method for producing manganese-zinc based ferrite
US6993394B2 (en) * 2002-01-18 2006-01-31 Calfacion Corporation System method and apparatus for localized heating of tissue
US7048756B2 (en) * 2002-01-18 2006-05-23 Apasara Medical Corporation System, method and apparatus for evaluating tissue temperature
US7450344B2 (en) * 2003-11-12 2008-11-11 Intri-Plex Technologies, Inc. Remelted Magnetic head support structure in a disk drive

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2992990A (en) * 1956-01-05 1961-07-18 Richard G Parker Soft magnetic material
US3002930A (en) * 1956-12-03 1961-10-03 Philips Corp Process of making a ferromagnetic body
NL6904352A (en) * 1969-03-20 1970-09-22

Also Published As

Publication number Publication date
AT313600B (en) 1974-02-25
JPS5229439B1 (en) 1977-08-02
US3837910A (en) 1974-09-24
GB1369493A (en) 1974-10-09
CA975154A (en) 1975-09-30
BE773528A (en) 1972-04-05
FR2111100A5 (en) 1972-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE954277C (en) A method of manufacturing an anisotropic permanent magnet and a permanent magnet manufactured by this method
DE2605615A1 (en) MAGNETIC HEAD
DE3044772A1 (en) METHOD FOR PRODUCING A MAGNETIC POWDER FOR A MAGNETIC RECORDING MEDIUM
DE2148554A1 (en) Process for the production of a polycrystalline ferrite body
DE3913483A1 (en) MAGNETICALLY ANISOTROPER, MAGNET MACHINED IN THE HEAT AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE3405602C2 (en)
DE2110489C3 (en) Process for the production of anisotropic metal oxide magnets
DE3221629C2 (en) Ceramic material for cutting tools and process for their production
DE1449403B2 (en) METHOD OF MANUFACTURING A POLYCRYSTALLINE NICKEL FERRITE BODY AND A MAGNETIC HEAD MADE FROM SUCH A FERRITE BODY
DE3041960C2 (en) A method of manufacturing magnetic powder for high density magnetic recording
EP0164533B1 (en) Method of preparing finely divided, needle-shaped highly coercitive, hexagonal ferrite
DE2330290B2 (en) FERRITE CORE FOR A MAGNETIC HEAD AND METHOD FOR ITS MANUFACTURING
DE3841748A1 (en) ALLOY WITH HIGHLY SATURATED MAGNETIC FLOW DENSITY
DE2431698C3 (en) Use of a sintered magnetite as ferrite for magnetostrictive shingers
EP0198110A2 (en) Process for producing ferromagnetic chromium dioxide
DE1239606B (en) Process for the production of ferromagnetic cores with a largely rectangular hysteresis loop
DE1696425B1 (en) Process for the production of a polycrystalline ferrite body
DE2261183C2 (en) Process for the production of a molded part from a polycrystalline, ferrimagnetic material
DE1262862B (en) Method for improving the high frequency properties of a ferromagnetic ferrite material with a hexagonal crystal structure
DE3330231C2 (en)
DE2917602A1 (en) SOFT LITHIUM TITANIUM ZINC FERRITE AND WORKING MAGNETIC DEFLECTOR
AT166840B (en) Magnetic molding and process for its manufacture
DE3877639T2 (en) METHOD FOR PREPARING FINE FERROMAGNETIC PARTICLES FOR MAGNETIC RECORDING.
DE1276534B (en) Process for the production of a ferromagnetic ferrite material with a hexagonal crystal structure
DE1571394C3 (en) Method and device for the production of ceramic material

Legal Events

Date Code Title Description
OHW Rejection