DE2144028A1

DE2144028A1 - Pre-swelled cellulosic films and processes for their manufacture

Info

Publication number: DE2144028A1
Application number: DE19712144028
Authority: DE
Inventors: Jerry Eugene Abbatiello Alfred Arthur Schenectady N Y Lundstrom (V St A )
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1970-09-18
Filing date: 1971-09-02
Publication date: 1972-03-23
Also published as: GB1349394A

Description

2144028 Dr. rer. nah Horst Schüler 6 Frankfurt/Main ι, den31. Aug. 10712144028 Dr. rer. near Horst Schüler 6 Frankfurt / Main ι, 31. Aug 1071

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1851-8MD-221851-8MD-22

GENERAL ELECTRIC COMPANYGENERAL ELECTRIC COMPANY

1 River Road SCHENECTADY, N.Y./U.S.A.1 River Road SCHENECTADY, N.Y./U.S.A.

Vorgequellte Zellulosefilme und Verfahren zu ihrer HerstellungPre-swelled cellulosic films and processes for their manufacture

Die Erfindung bezieht sich auf vorgequellte Zellulosefilme und auf ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Speziell betrifft sie regenerierte Zellulosefilme, die wasserlösliche Quellmittel enthalten und die als verbesserte Dialysemembranen z.B. in analytischen Instrumenten oder künstlichen inneren Organen brauchbar sind.The invention relates to preswollen cellulosic films and a method for their manufacture. Specially concerns they regenerated cellulose films that contain water-soluble swelling agents and that act as improved dialysis membranes e.g. are useful in analytical instruments or artificial internal organs.

Verfahren zur Herstellung von Filmen aus regenerierter Zellulose sind bekannt, die im allgemeinen durch Elastizität,Processes for the production of films from regenerated cellulose are known, which are generally characterized by elasticity,

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Durchsichtigkeit, Hitzebeständigkeit, Wasser- und ölunlöslichkeit und Gasdichtheit charakterisiert sind. Solche Filme sind bei Dialyseverfahren nützlich, weil sie semipermeable Membranen darstellen, d.h. sie gestatten die Trennung gelöster niedrigmolekularer Stoffe von gelösten hochmolekularen Stoffen und von Kolloiden (Teilchen ultramikroskopischer Größe). Bei solchen Verfahren wandern die kleinen Moleküle leicht durch den Film, während die großen Moleküle und Teilchen mit größerer als molekularer Dimension in allen praktischen Anwendungen vom Durchgang durch die Folie ausgeschlossen sind.Transparency, heat resistance, water and oil insolubility and gas tightness are characterized. Such films are useful in dialysis procedures because they are semipermeable membranes represent, i.e. they allow the separation of dissolved low-molecular substances from dissolved high-molecular substances and of colloids (particles of ultramicroscopic size). In such procedures, the small molecules easily migrate through the Film, while the large molecules and particles with larger than molecular dimensions in all practical applications are excluded from passage through the film.

Bei der Herstellung eines Filmes aus regenerierter Zellulose zur Benutzung in einem Dialyseapparat ist ein Quellenlassen mit Wasser nötig, ganz ähnlich, wie man ein Löchblatt sich vollsaugen läßt, bis der gesamte Zwischenraum zwischen den Fasern mit Wasser gefüllt ist. Dies führt zu einer deutlichen Zunahme der Abmessungen und in diesem Zustand muß die Membrane gehalten werden, bis sie in der Dialyseapparatur eingebaut ist. Wenn das Wasser verdunstet, ändern sich die Abmessungen und die Lfembran neigt dazu, faltig und für den beabsichtigten Zweck unzulänglich zu werden.In the manufacture of a film of regenerated cellulose for use in a dialysis machine, there is a swelling with water is necessary, very similar to how one lets a whiteboard soak until the entire space between the Fibers is filled with water. This leads to a significant increase in dimensions and in this state the membrane must be held until it is built into the dialysis machine. When the water evaporates, the dimensions and change The membrane tends to be wrinkled and intended Purpose to become inadequate.

Gegenwärtig ist es üblich, Benutzer von Dialyseapparaturen mit trockenen Membranen aus regenerierter Zellulose zu versehen, mit dem Hinweis, diese in Wasser quellen zu lassen und dann in das Dialysegerät einzusetzen. Dieses Verfahren kostet Zeit und ist beschwerlich.It is currently common practice to provide users of dialysis machines with dry membranes made of regenerated cellulose, with the advice to swell them in water and then insert them into the dialysis machine. This procedure costs time and is arduous.

Es wäre vorteilhaft, eine Folie aus vorgequellter Zellulose bereit ai halten, die in diesem Zustand gelagert werden kann und danach leicht in ein Dialysegerät eingesetzt werden kann, die ferner faltenfrei und sofort einsatzbereit ist, ohne daß es nötig wäre, sie naß zu halten. Solch eine verbesserte Folie wird durch die vorliegende Erfindung geschaffen.It would be advantageous to have a sheet of preswollen cellulose ready to hand which can be stored in this condition and then can easily be used in a dialysis machine, which is also wrinkle-free and immediately ready for use without it would be necessary to keep them wet. Such an improved film is provided by the present invention.

In der anliegenden Zeichnung zeigt:The attached drawing shows:

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Fig. 1 in einer perspektivischen Ansicht eine vorgequellte Dialysemembran aus regenerierter Zellulose, die in einem Rahmen befestigt ist und die eine Ausführungsform dieser Erfindung darstellt;Fig. 1 is a perspective view of a preswollen dialysis membrane made of regenerated cellulose, which in a Frame is attached and the one embodiment of this Invention represents;

Fig. 2 einen Querschnitt des Gegenstandes der Fig. 1 entlang der Linie 2-2; undFigure 2 is a cross-sectional view of the article of Figure 1 taken along line 2-2; and

Fig. 3 eine typische Anwendung des Gegenstandes der Fig. 1.FIG. 3 shows a typical application of the object of FIG. 1.

Die Folie ist in einem Dialyseblock befestigt, also in einem Instrument, das geeignet ist, Moleküle (z.B. Zucker) zu analysieren, die aus einer Flüssigkeit, z.B. Blut, das auf einer Seite der Membran zirkuliert, in eine Analysenflüssigkeit, die auf der anderen Seite der Membran zirkuliert, dialysiert v/erden.The film is attached to a dialysis block, i.e. an instrument that is suitable for analyzing molecules (e.g. sugar), which consists of a liquid, e.g. blood, which circulates on one side of the membrane, into an analysis liquid which circulates on the other side of the membrane, dialyzed v / ground.

Die vorgenannten Ziele und Vorteile werden erfindungsgemäß mit einem Film aus regenerierter Zellulose erhalten, der unter Benutzung eines Quellmittels niedriger Flüchtigkeit und hoher Wasserlöslichkeit gequellt ist, wobei das Quellmittel leicht durch Wasser ersetzt wird, wenn der Film als Dialysemembran benutzt wird.The aforementioned objects and advantages are achieved in accordance with the present invention obtained with a film of regenerated cellulose using a swelling agent of low volatility and high Water solubility is swollen, the swelling agent being easily replaced by water when the film is used as a dialysis membrane is used.

Im allgemeinen kann irgendein Verfahren zur Herstellung der regenerierten Zellulose benutzt werden, wenn es nur geeignet ist, einen Film mit Dialysiereigenschaften herzustellen. Zu erwähnen ist z.B. das Viskoseverfahren und das Kupfer-Ammonium-Verfahren. Im ersten Verfahren wird eine viskose sirupartige Flüssigkeit, die durch Behandlungjvon Zellulose, z.B. Baumwollabfällen oder Holzzellstoff mit Kaiiumhydroxid oder Kohlenstoffdisulfid erhalten wird, in ein Koagulationsbad gepreßt. Andererseits wird der regenerierte Kupfer-Ammonium-Zellstoff, das sogenannte Cuprophan, durch Auflösen von Zellulose in einer ammoniakalischen Kupferlösung hergestellt, die durch einen Schlitz in ein koagulierendes Bad von Wasser oder verdünntem Alkali gepreßt wird. Die Folie wird dann mit verdünntem AlkaliIn general, any method of making the regenerated cellulose can be used if only appropriate is to produce a film with dialysis properties. The viscose process and the copper-ammonium process should be mentioned, for example. In the first method, a viscous syrupy liquid is produced by treating cellulose, e.g. cotton waste or wood pulp with potassium hydroxide or carbon disulfide is obtained, pressed into a coagulation bath. On the other hand, the regenerated copper-ammonium pulp, the so-called Cuprophan, produced by dissolving cellulose in an ammoniacal copper solution, which is produced by a Slit is pressed into a coagulating bath of water or dilute alkali. The slide is then diluted with alkali

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gewaschen, gepreßt, in ein Bad aus Schwefeisäure getaucht und schließlich intensiv mit Wasser gewaschen, um Kupferspuren zu entfernen. Da die Festigkeit von regenerierten Filmen aus Kupfer-Ammonium-Zellstoff allgemein größer ist als die der Viskosefilme, weil eine Desulforierung und Bleichung nicht nötig ist und weil solche Filme weniger spröde sind als viskose Filme, werden Filme aus Kupferammonzellstoff in der vorliegenden Erfindung bevorzugt. Die Herstellung von Kupferammonzellstoffilmen, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, werden in den deutschen Patenten 201 915 und 632 269 und im US-Patent 3 HO 5^6 beschrieben.washed, pressed, immersed in a bath of sulfuric acid and finally washed extensively with water to remove traces of copper. Because the strength of regenerated films Copper-ammonium pulp is generally larger than that of viscose films because it does not desulphurize or bleach is necessary, and because such films are less brittle than viscous films, copper ammonium pulp films are used in the present invention Invention preferred. The manufacture of copper ammonium pulp films, which are suitable for the present invention are disclosed in German patents 201 915 and 632 269 and im U.S. Patent 3 HO 5 ^ 6.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Gegenstände erwiesen sich als Quellmittel zahlreiche Flüssigkeiten als geeignet. Im allgemeinen müssen sie nur die Bedingung der niedrigen Flüchtigkeit und hohen Wasserlöslichkeit oder Wassermischbarkeit erfüllen. Natürlich wird es vorgezogen, eine Flüssigkeit zu verwenden, die den Film etwa genauso quellen läßt wie Wasser, Bevorzugt wird auch ein Quellmittel ohne schädliche physiologische Wirkungen, damit Spuren des Quellmittels nicht toxisch wirken, wenn der gequollene Film als künstliches inneres Organ, wie z.B. als künstliche Niere verwendet wird. Beispiele für Quellmittel, die diese Bedingungen erfüllen, sind flüssige oxydierte organische Verbindungen, wie mit Wasser mischbare Alkohole, Glykole, Glykoläther, Polyole und dergleichen. Besonders geeignet sind Glykole, z.B. Äthylenglykol und Propylenglykol; Polyätherglykole, wie z.B. Äthylenglykolmonomethyläther und Äthylenglykoldimethylather; und Polyole, wie z.B. Glyzerin und dergleichen. Glyzerin wird als Quellmittel bevorzugt, weil es gleichermaßen die niedrige Flüchtigkeit und die hohe Wassermischbarkeit erfüllt, nicht toxisch und zugleich preiswert ist und die regenerierte Zellulose in etwa dem gleichen Maße quellen läßt wie Wasser.Proven in the manufacture of the objects according to the invention Numerous liquids have proven to be suitable as swelling agents. In general, they just need the condition of the low Meet volatility and high water solubility or water miscibility. Of course, it is preferred to use a liquid to use which swells the film about the same as water. A swelling agent without harmful physiological effects is also preferred Effects so that traces of the swelling agent do not have a toxic effect if the swollen film is used as an artificial internal organ, such as used as an artificial kidney. Examples of swelling agents that meet these conditions are liquids oxidized organic compounds such as water-miscible alcohols, glycols, glycol ethers, polyols and the like. Particularly glycols such as ethylene glycol and propylene glycol are suitable; Polyether glycols such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol dimethyl ether; and polyols, e.g. Glycerine and the like. Glycerin is preferred as a swelling agent because of its low volatility and volatility the high water miscibility is fulfilled, is non-toxic and at the same time inexpensive and the regenerated cellulose is roughly swell to the same extent as water.

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Die erfindungsgemäßen Gegenstände können aus trockenen Filmen oder aus Filmen hergestellt werden, die noch von der Herstellung feucht sind. Vorgezogen wird die Verwendung eines trockenen Films von etwa 0,01 bis etwa 0,03 mm Dicke. Die Folie wird zunächst durch Eintauchen in Wasser gequellt. Der gequellte durchfeuchtete Film wird dann in ein Bad des Quellmittels gegeben, wobei das Quellmittel vorzugsweise etwa das gesamte Wasser des Filmes ersetzt. Der Film kann dann aus dem Quellmittel herausgenommen werden und ein Überschuß an Quellmittel wird von der Oberfläche entfernt.The articles of the invention can be made from dry films or made from films that are still damp from manufacture. It is preferred to use a dry one Films from about 0.01 to about 0.03 mm thick. The slide will be first swelled by immersion in water. The swollen, moistened film is then placed in a bath of the swelling agent, the swelling agent preferably replacing about all of the water in the film. The film can then be made from the swelling agent are removed and an excess of swelling agent is removed from the surface.

Die vorgequellte Membran kann als solche benutzt werden, oder sie kann in einem Rahmen aus Plastik, z.B. Polyvinylchlorid, Metall oder einem ähnlichen Material (siehe Fig. 1 und 2, als beispielhafte Darstellung) befestigt werden. Auch kann die Membran zuerst in einem Rahmen befestigt werden und dann gequellt werden. Ein solches Verfahren führt zu einer Membran, die besser gespannt im Rahmen sitzt. In jedem Fall kann die in dem Rahmen befestigte Membran verpackt werden und liegt für die künftige Verwendung in einer Vorrichtung, wie einer künstlichen Niere oder einem Dialysieranalysator (body fluid analyzer) bereit (siehe Abbildung 3 als Veranschaulichung der Benutzung der montierten Membran in solch einer Umgebung).The pre-swelled membrane can be used as such, or it can be placed in a frame made of plastic, e.g. polyvinyl chloride, Metal or a similar material (see Figs. 1 and 2, as an example) are attached. Can also Membrane must first be fixed in a frame and then swollen. Such a process results in a membrane which sits better taut in the frame. In either case, the membrane fixed in the frame can be packaged and laid for future use in a device such as an artificial kidney or a dialysis analyzer (body fluid analyzer) (see Figure 3 to illustrate the use of the assembled membrane in such an environment).

Bei der Herstellung eines erfindungsgemäßen vorgequellten Filmes aus regenerierter Zellulose besteht eine bequeme Art des Verfahrens in folgendem:In the production of a pre-swelled film according to the invention From regenerated cellulose, a convenient type of procedure consists in the following:

Baumwollabfälle, Holzzellstoff oder ähnliche Rohmaterialien werden in eine Spinnmischung gegeben, die eine ammoniakalische Kupferlösung mit 2 bis ¹J Gew.SS Kupfersalzen, 4 bis 8 Gew.JS Ammoniak und 8 bis 12 Gew.% Zellulose, Rest Wasser umfaßt.Cotton waste, wood pulp or similar raw materials are placed in a spinning mixture comprising an ammoniacal copper solution with 2 to ¹ J Gew.SS copper salts, from 4 to 8 Gew.JS ammonia and 8 to 12 wt.% Cellulose, balance water.

Die Spinnmischung wird in ein Koagulationsbad gegeben, welches reines Wasser sein kann, aber vorzugsweise eine wäßrige Alkalilösung, z.B. mit 5 bis 12 Qevr.% Natriumhydroxid darstellt. Das Auspressen erfolgt durch einen geschlitzten Pormkopf von The spinning mixture is placed in a coagulation bath, which can be pure water, but is preferably an aqueous alkali solution, for example with 5 to 12 % sodium hydroxide. It is pressed out through a slotted head of

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einer beliebigen gewünschten Länge, z.B. 15 cm (6 inch) und einer Breite, die der erwünschten Dicke des Filmes entspricht. Die besten Eigenschaften werden erhalten, wenn unter Einhaltung einer neutralen Zone geformt wird, d.h. wenn die Lippen des Formkopfes nicht in das Koagulationsbad eintauchen.any desired length, e.g., 15 cm (6 inches) and a width corresponding to the desired thickness of the film. The best properties are obtained when in compliance a neutral zone, i.e. when the lips of the forming head are not immersed in the coagulation bath.

Wahlweise wird die Einschaltung eines weiteren Schrittes bevorzugt, der darin besteht, daß das koagulierte Produkt mit einem Strom eines heißen inerten Gases, z.B. Luft, in Berührung gebracht wird, bevor die Zellulose dem nächsten Verfahrensschritt (ein Entkupferungsbad) unterworfen wird. Das heiße inerte Gas hat eine Temperatur von etwa 100 bis 200 ⁰C, vorzugsweise 110 bis 175 °C. Es wurde gefunden, daß eine Berührungszeit mit dem heißen Gas von etwa 2 Sekunden bis etwa 1 Minute ausreicht, um nur wenig Wasser, aber praktisch das ganze Ammoniak zu verdampfen. Der Schritt zur Entfernung des Ammoniaks wird vorgezogen, .weil so ein Zellulosefilm von optimaler Qualität entsteht.Optionally, it is preferred to include a further step which is to bring the coagulated product into contact with a stream of hot inert gas, such as air, prior to subjecting the cellulose to the next step (a decoppering bath). The hot inert gas has a temperature of about 100 to 200 ⁰ C, preferably 110 to 175 ° C. It has been found that a contact time with the hot gas of about 2 seconds to about 1 minute is sufficient to evaporate only a little water, but practically all of the ammonia. The step of removing the ammonia is preferred because it creates a cellulose film of optimal quality.

Im nächsten Schritt wird das koagulierte Produkt wahlweise gewaschen und dann in das Entkupferungsbad gegeben. In Übereinstimmung mit bekannten Verfahren ist dies üblicherweise eine verdünnte anorganische wäßrige Lösung, z.B. Schwefelsäure oder Salzsäure, wenn auch verschiedene organische Säuren in diesem Bad ebenso verwendet werden können. In solch einem Schritt hilft das saure Bad das Kupferhydroxid zu entfernen, indem dieses in eine lösliche Form verwandelt wird.In the next step, the coagulated product is optionally washed and then placed in the decoppering bath. In accordance with known methods this is usually a dilute inorganic aqueous solution, e.g., sulfuric acid or hydrochloric acid, although various organic acids can be used in this bath as well. In one of those Step, the acidic bath helps to remove the copper hydroxide, by turning it into a soluble form.

Im nächsten Schritt wird die aus dem Entkupferungsbad kommende Zellulose mit reichlichen Mengen Wasser gewaschen, um praktisch die gesamten Kupfersalze und die anhaftende Säure zu' entfernen und die Regeneration der Zellulose zu vollenden.In the next step, the cellulose coming out of the copper removal bath is washed with copious amounts of water to make it practical to remove all the copper salts and the adhering acid and to complete the regeneration of the cellulose.

Nach dem Waschen wird der Zellulosefilm schließlich getrocknet und in geeigneter Weise aufbewahrt oder alternativ wird das Wasser zum Teil durch ein Quellmittel ersetzt, wie es obenAfter washing, the cellulose film is finally dried and stored in a suitable manner or, alternatively , the water is partly replaced by a swelling agent, as above

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beschrieben ist. Wie weiterhin vorstehend bereits beschrieben, kann der getrocknete Film auch in den erfindungsgemäßen vorgequellten Film übergeführt werden, indem er erst mit Wasser zum Quellen gebracht wird und danach das Wasser durch das Quellmittel ersetzt wird.is described. As already described above, the dried film can also be used in the pre-swelled film according to the invention Film can be transferred by first bringing it to the source with water and then the water through the Swelling agent is replaced.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur we it erenfer läute rung der Erfindung.The following examples serve to provide further explanation the invention.

example 1

Eine trockene Membran aus regenerierter Zellulose, die etwa 12, Γ :m üang (5 inch), 5 cm breit (2 inch) und 0,01 mm dick ist (Cuprophan 150T, hergestellt durch die J.P. Bemberg AG, Wuppertal-Oberbarmen, Deutschland), wurde in Wasser gequellt, bis kein weiteres Wasser mehr absorbiert wurde. Die Membran wurde dann in ein Glyzerinbad überführt, worin das Glyzerin das Wasser selektiv ersetzte. Die Membran wurde dann aus dem Bad entfernt und überschüssiges Glyzerin wurde von ihrer Oberfläche abgestreift.A dry regenerated cellulose membrane that is approximately 12, Γ: m (5 inches), 5 cm (2 inches) wide, and 0.01 mm thick is (Cuprophan 150T, manufactured by J.P. Bemberg AG, Wuppertal-Oberbarmen, Germany) was swollen in water until no more water was absorbed. The membrane was then placed in a glycerine bath in which the glycerine selectively replaced the water. The membrane was then made from the Bath removed and excess glycerin was stripped from its surface.

Unter Bezugnahme auf die Fig. 1 und 2 wurde eine vorgequellte Membran 16 mit Hilfe eines Haftmittels, wie z.B. Isopropyl-2-cyanoacrylat auf nur eine Seite eines Polyvinylchloridrahmens 12, der eine genügend große öffnung hatte, so daß er ein für die beabsichtigte Anwendung genügend großes Stück der befestigten Membran frei ließ, befestigt. Wahlweise und - wie gezeigt - kann ein zweiter Rahmen 14 auf der anderen Seite der Membran 16 befestigt werden, so daß ein Sandwich entsteht. Die vorgequellte Membran 16 kann auf dem Rahmen entweder vor oder nachdem sie in das Quellmittel, z.B. Glyzerinbad, getaucht worden war, befestigt werden. Das erste Verfahren führt zu einer Membran, die etwas straffer im Rahmen sitzt. Die befestigte Membran wurde in eine luftdichte Packung verpackt und war bereit für eine Benutzung in einem Dialyseapparat, wenn das Glyzerin durch Wasser ersetzt wurde.Referring to Figures 1 and 2, a pre-swelled membrane 16 was sealed with the aid of an adhesive such as isopropyl-2-cyanoacrylate on only one side of a polyvinyl chloride frame 12, which had a sufficiently large opening so that it can be used for the intended application left a sufficiently large piece of the attached membrane exposed. Optional and - as shown - can be a second frame 14 on the other side of the Membrane 16 are attached, so that a sandwich is formed. The pre-swelled membrane 16 can either be on the frame in front or after being immersed in the swelling agent such as a glycerine bath. The first procedure leads to a membrane that sits a little tighter in the frame. The attached membrane was packed in an airtight package and was ready for use in a dialysis machine when the glycerin was replaced with water.

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Example 2

Gemäß dem im US-Patent 3 110 5^6 beschriebenen Verfahren wurde eine Kupferammqnzelluloselösung mit 10 Gew.% Zellulose, 5 Gew.% Ammoniak und 4,0 Gew.% Kupfer durch einen schmalen Spalt mit einer Weite von 0,5 mm in eine wäßrige 8 #ige Natriumhydroxidlösung gepreßt, um einen kupferalkalischen Zellulosefilm zu koagulieren. Beispiel 2a. Dieser koagulierte Film wurde mit V/asser gewaschen, danach in einer wäßrigen 8 $igen Schwefelsäurelösung entkupfert. Anschließend wurde der Film gewaschen, um Salze und anhaftende Säure zu entfernen und der in Wasser gequellte Film wurde in Übereinstimmung mit Beispiel 1 in Glyzerin gegeben, um selektiv das Wasser durch Glyzerin zu ersetzen und einen erfindungsgemäßen Film herzustellen.According to the process described in US Patent 3 110 5 ^ 6 procedure, a Kupferammqnzelluloselösung with 10 wt.% Cellulose, 5 wt.% Of ammonia and 4.0 wt.% Copper by a narrow gap having a width of 0.5 mm in a 8 # aqueous sodium hydroxide solution pressed to coagulate an alkaline copper cellulose film. Example 2a. This coagulated film was washed with water and then decoppered in an aqueous 8% sulfuric acid solution. The film was then washed to remove salts and adhering acid, and the water-swollen film was placed in glycerin in accordance with Example 1 to selectively replace the water with glycerin and to produce a film according to the invention.

Das Verfahren wurde wiederholt, wobei der koagulie.rte Film jedoch nicht mit Wasser gewaschen, sondern ^5 Sekunden lang erhitzter Luft bei 170 ⁰C ausgesetzt wurde. Anschließend wurde entkupfert. Der so erhaltene Film hatte eine glattere Oberfläche und eine höhere Dichte als jener, der ohne eine solche Behandlung hergestellt worden war.The process was repeated except that the coagulated film was not washed with water, but rather exposed to ^{heated air at 170 ° C. for 5 seconds.} The copper was then removed. The film thus obtained had a smoother surface and a higher density than that produced without such treatment.

Vorgequellte, im Rahmen befestigte Cuprophanfolien, die,'wie vorstehend beschrieben, verpackt wurden, sind zur Verwendung in Dialyseapparaten, wie z.B. in dem Technicon Autoanalyzer geeignet. Solch ein Gegenstand kann ohne die langwierigen und beschwerlichen Quelloperationen eingesetzt und verwendet werden. Die Membranen können an der Ecke des Rahmens gefaßt werden und faltenfrei in den Apparat eingesetzt werden, ohne daß es nötig ist, den Film naß zu halten, um Dimensionsänderungen zu vermeiden. Solche Membranen erleiden keine Dimensionsänderungen, wenn sie über Zeiträume bis zu etwa einem Jahr aufbewahrt werden, jedoch wird das Quellmittel sofort durch Wasser ersetzt, sobald der Gegenstand benutzt wird. Wenn Glyzerin oder ein ähnliches nicht-toxisches Quellmittel verwendet wird, kann die Membran in Geräten, wie der künstlichen Niere, verwendet werden, worin Spuren von toxischen Quellmitteln vermieden werden sollten.Pre-swelled cuprophane sheets fixed in the frame, which, 'like described above are for use in dialysis machines such as the Technicon Autoanalyzer suitable. Such an article can be inserted and used without the tedious and troublesome source operations. The membranes can be grasped at the corner of the frame and inserted into the apparatus without creasing, without the need for it is to keep the film wet to avoid dimensional changes. Such membranes do not suffer from dimensional changes, if they are kept for periods of up to about a year, but the swelling agent is immediately replaced by water, as soon as the item is used. If glycerine or a similar non-toxic swelling agent is used, the Membrane can be used in devices such as the artificial kidney, in which traces of toxic swelling agents should be avoided.

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Claims

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1. Pre-swelled cellulose film, characterized in that it consists of a film of regenerated Cellulose is made with the help of a liquid swelling agent of low volatility and high water solubility has been made to swell.

2. Preswollen cellulose film according to claim 1, characterized characterized in that the swelling agent used is glycerine.

3. Preswollen cellulose film according to claim 1 or 2, characterized in that the regenerated cellulose film is made from copper ammonium pulp.

4. Preswollen cellulose film according to one of the preceding claims, characterized that the film is from about 0.01 to about 0.03 in thickness prior to swelling.

5. Use of the pre-swollen cellulose film according to claims 1 to 4 as a DLalysis membrane.

ι Gj A method for producing the pre-swollen cellulose film according to claims 1 to 4, characterized in that a film of regenerated cellulose is made to swell in a liquid swelling agent of low volatility and high solubility in water.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß ein Film aus regenerierter Zellulose in Glyzerin zum Quellen gebracht wird.7. The method according to claim 6, characterized in that a film of regenerated cellulose is made to swell in glycerine.

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