DE2141061A1

DE2141061A1 - BUTENSULPHONANILIDE-N-SULFENYL COMPOUNDS, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND USE AS FUNGICIDES

Info

Publication number: DE2141061A1
Application number: DE2141061A
Authority: DE
Inventors: Engelbert Dr Kuehle; Dieter Dr Arlt; Ferdinand Dr Grewe; Paul-Ernst Dr Frohberger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-08-17
Filing date: 1971-08-17
Publication date: 1973-02-22
Also published as: CH535217A; IL40121A0; ZA725638B; JPS4828633A; BR7205598D0; NL7211272A; JPS4829739A; FR2150162A5; BE787608A

Description

Butensulfonanilid-N-sulfeny!-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide Butensulfonanilide-N-sulfeny! Compounds, process for their preparation and their use as fungicides

Die vorliegende Erfindung "betrifft neue Butensulfonanilid-N-sulfenyl-Verbindungen, welche fungizide Eigenschaften aufweisen, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.The present invention "relates to new butenesulfonanilide-N-sulfenyl compounds, which have fungicidal properties, and a process for their preparation.

Es ist "bereits bekannt geworden, daß man Derivate der Fluor= dichlormethansulfensäure als Fungizide verwenden kann (vgl. Deutsche Patentschrift 1 193 498). Das NjN-Dimethyl-N'-phenyl-N'-ifluordichlormethansulfenyli-sulfamid hat bereits Eingang in die Praxis gefunden. In einzelnen Fällen ist aber die Wirkung bei niedrigen Aufwandkonzentrationen unbefriedigend. It has already become known that one can use derivatives of fluorine = can use dichloromethanesulfenic acid as a fungicide (cf. German patent specification 1 193 498). The NjN-dimethyl-N'-phenyl-N'-ifluorodichloromethanesulfenylisulfamide has already found its way into the practice. In individual cases, however, the effect is unsatisfactory at low application concentrations.

Es wurde nun gefunden, daß die neuen Butensulf onanilid-ΪΤ-sulfenyl-Verbindungen der FormelnIt has now been found that the new butenesulfonanilide-ΪΤ-sulfenyl compounds of the formulas

bzw.respectively.

(I a)(I a)

CH CH.CH CH.

⁵^C-OH₂-SO₂-N-S-CXCl₂ ⁵ ^ C-OH ₂ -SO ₂ -NS-CXCl ₂

(I b)(I b)

Le A 13 839Le A13 839

3Q98Q8/13B73Q98Q8 / 13B7

in welchenin which

X für Chlor oder Fluor steht,X stands for chlorine or fluorine,

B. für Niederalkyl steht undB. stands for lower alkyl and

η für eine ganze Zahl von 0 Ms 2 steht,η stands for an integer of 0 Ms 2,

starke fungizide Eigenschaften aufweisen.have strong fungicidal properties.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen Butensulfonanilid-K-sulfeny!-Verbindungen der Formeln (I a) bzw. (I b) e*rhält, wenn man die Butensulfonanilide der FormelnIt has also been found that the new butenesulfonanilide-K-sulfeny! Compounds of the formulas (I a) or (I b) e *, if you take the butenesulfonanilides of the formulas

^:>,C=CH-SO^-HH bzw. ^:> , C = CH-SO ^ -HH or

(II a) (II b)(II a) (II b)

in welchenin which

H und η die oben angegebene=Bedeutung haben,H and η have the meaning given above,

mit einem Trihalogenmethan-sulfenylchlorid der Formelwith a trihalomethane sulfenyl chloride of the formula

Cl-S-CXCl₂ (III)Cl-S-CXCl ₂ (III)

in welcherin which

X die oben angegebene Bedeutung hat,X has the meaning given above,

in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines Säurebinders umsetzt.in the presence of a solvent and an acid binder.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Butensulfon= anilid-lT-sulfenyl-Verbindungen eine höhere und breitere ; fungizide Wirkung als das vorbekannte N,K-Dimethyl-li^f-phenyl-Surprisingly, the butenesulfone = anilide-IT-sulfenyl compounds according to the invention show a higher and broader; fungicidal effect than the previously known N, K-dimethyl-li ^f -phenyl-

Le A 15 859 - 2 - Le A 15 859 - 2 -

309808/1367309808/1367

N'-(fruordichlormethansulfenyl)-sulfamid, welches der chemisch nächstliegende Wirkstoff gleicher Wirkungsart ist. Die neuen Stoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.N '- (fruordichloromethanesulfenyl) -sulfamide, which is the chemically is the closest active ingredient of the same type of action. The new fabrics thus represent an enrichment of the technology.

Verwendet man Buteiisulfonanilid und Pltiordichlormethansulfenylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Pormelschema wiedergegeben werden: If one uses Buteiisulfonanilid and Pltiordichloromethansulfenylchlorid as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following formula:

CH. CH,CH. CH,

³J3=CH-S0o-NH ³ J3 = CH-SOo-NH

CHCH

"bzw."respectively.

NCC₂H₅) ClSCI¹ClNCC ₂ H ₅ ) ClSCI ¹ Cl

CErCerium

,C-CH₂-SO₂-NH, C-CH ₂ -SO ₂ -NH

bzw.respectively.

CH
CH,CH
CH,

.C-CH-SO₂-N-SCPCl₂ .C-CH-SO ₂ -N-SCPCl ₂

Die als Ausgangsstoffe "benötigten Butensulfonanilide sind durch die Pormeln (II a) und (II b) definiert. In diesen Formeln steht R vorzugsweise für Methyl und η vorzugsweise für 0 und 1. Die Butensulfonanilide sind noch nicht bekannt, sie können aber in entsprechender Weise wie die Butansulfon= anilide aus den entsprechenden Butensulfonsäurechloriden und Anilin "bzw. Anilin-Derivaten hergestellt werden. Die Buten= sulfonsäurechloride lassen sich nach einem speziellen chemischen Verfahren (letzteres ist Gegenstand eines anderen Schutzbegehrens, vgl. die Deutsche Patentanmeldung P ^Le A 1.3 87,^7 vom gleichen Einreichungstage) aus Isobutylen, Phosphorpentachlorid und Schwefeltrioxid in Methylenchlorid darstellen, der Temperaturbereich liegt vorzugsweise bei 0 bis 6O°C. ' ^; -■-■■ -■ -'■: ^; ' The butenesulfonanilides required as starting materials are defined by the formulas (II a) and (II b). In these formulas, R is preferably methyl and η is preferably 0 and 1. The butenesulfonanilides are not yet known, but they can be used in a corresponding manner like the butanesulfone = anilide from the corresponding butenesulfonic acid chlorides and aniline "resp. Aniline derivatives are produced. The butene = sulfonic acid chlorides can be prepared from isobutylene, phosphorus pentachloride and sulfur trioxide in methylene chloride, the temperature range is, using a special chemical process (the latter is the subject of another protection request, cf. the German patent application P ^ Le A 1.3 87, ^ 7 of the same filing date) preferably at 0 to 60 ° C. '^; - ■ - ■■ - ■ - ^'■:; '

Le A 13 B59Le A 13 B59

- 3- 3

3098OB/13673098OB / 1367

21410812141081

Die als Ausgangsprodukte benötigten ,Trihalogenmethan-sulfenyl= chloride sind durch die Formel (III) eindeutig definiert. Trichlormethan- und Fluordichlormethan-sulfenylchlorid sind bekannte Verbindungen (vgl. R. Wegler, "Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", Band 2, Seite 95, Berlin (197O)).The trihalomethane-sulfenyl = required as starting materials Chlorides are clearly defined by the formula (III). Are trichloromethane and fluorodichloromethane sulfenyl chloride known compounds (see. R. Wegler, "Chemistry of Plant Protection and Pest Control Agents", Volume 2, page 95, Berlin (197O)).

Die Umsetzung wird in einem Verdünnungsmittel vorgenommen, als solche kommen alle inerten organischen Lösungsmittel, aber auch Wasser infrage. Geeignete organische Lösungsmittel sind vorzugsweise Äther, wie Diäthyläther und Dioxan, Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Chlorkohlenwasserstoffe wie Chloro= form und Chlorbenzol.The reaction is carried out in a diluent, as such are all inert organic solvents, but also water in question. Suitable organic solvents are preferably ethers, such as diethyl ether and dioxane, hydrocarbons, like toluene, chlorinated hydrocarbons like chloro = form and chlorobenzene.

Als Säurebinder seien vorzugsweise tertiäre Amine, wie Triäthylamin, und Alkalihydroxide oder -carbonate genannt.Tertiary amines, such as triethylamine, and alkali metal hydroxides or carbonates may be mentioned as acid binders.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann man die Reaktionspartner in molaren Mengen einsetzen. Vorteilhaft wird man jedoch das SuIfenylchlorid im Überschuß (bis zu 20 °/o) verwenden. Das Säurebindemittel wird ebenfalls bevorzugt im Überschuß (bis zu etwa 30 Gewichtsprozent) verwendet. Die erfindungsgemäßen Produkte isoliert man durch Waschen des Reaktionsgemisches mit Wasser und. Methanol und nachfolgende Trocknung.When carrying out the process according to the invention, the reactants can be used in molar amounts. Advantageously, however, the sulfenyl chloride will be used in excess (up to 20% ) . The acid binder is also preferably used in excess (up to about 30 percent by weight). The products according to the invention are isolated by washing the reaction mixture with water and. Methanol and subsequent drying.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke fungitoxische Wirkung auf und zeichnen sich durch ein breites Wirkungsspektrum aus. Ihre geringe Warmblütertoxizität und ihre gute Verträglichkeit für höhere Pflanzen erlaubt ihren Einsatz als Pflanzenschutzmittel gegen pilzliche Krankheiten. Sie schädigen Kulturpflanzen in den zur Bekämpfung der Pilze notwendigen Konzentrationen nicht. Fungi toxische Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von PilzenThe active ingredients according to the invention have a strong fungitoxic effect and are distinguished by a broad spectrum of activity. Their low toxicity to warm blooded animals and their good tolerance for higher plants allow them to be used as pesticides against fungal diseases. They do not damage crop plants in the concentrations required to control the fungi. Fungi toxic agents in plant protection are employed for combating fungi

Le A 13 859 - 4 - Le A 13 859 - 4 -

309808/1367309808/1367

aus den verschiedensten Pilzklassen, wie Archimyceten, Phycomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Fungi imperfecti.from the most varied classes of fungi, such as Archimycetes, Phycomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Fungi imperfecti.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können verwendet werden gegen parasitäre Pilze auf oberirdischen Pflanzenteilen, Tracheomycose erregende Pilze, die die Pflanze vom Boden her angreifen, samenübertragbare Pilze sowie bodenbewohnende Pilze. Sie sind auch sehr wirksam gegen solche Pilze, die echte Mehltauerkrankungen hervorrufen. Zu dieser Pilzgruppe gehören vorwiegend Vertreter aus der Familie der Erysiphaceae mit den wichtigsten Gattungen Erysiphe, Uncinula (Oidium), Sphaerotheca, Podosphaera.The active compounds according to the invention can be used against parasitic fungi on above-ground parts of plants, tracheomycosis-causing fungi which attack the plant from the ground, seed-transferable fungi and soil-dwelling fungi. They are also very effective against those fungi that cause real powdery mildew diseases. This group of fungi mainly includes representatives from the Erysiphaceae family with the most important genera Erysiphe, Uncinula (Oidium), Sphaerotheca, Podosphaera.

Die V/irkstoffe eignen sich auch gut zur Bodenbehandlung und zur Saatgutbeizung. Eine bakterizide Wirkung der Stoffe ist ebenfalls vorhanden.The active ingredients are also well suited for soil treatment and seed dressing. The substances have a bactericidal effect also available.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver,. Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel, können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommest im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol und Benzol, chlorierte Aromaten, wie Ohlorbenzole, Paraffine, wie Erdölfraktionen, Alkohole, wie Methanol und Butanol, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dl= methylsulfoxid, sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, TalkumThe active ingredients can be converted into the usual formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, Powder,. Pastes and granulates. These are made in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, i.e. liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, i.e. emulsifiers and / or dispersants. In the case of using water as a Extenders, e.g. B. also organic solvents as Co-solvents can be used. The main liquid solvents that can be used are: aromatics, such as xylene and benzene, chlorinated aromatics such as chlorobenzenes, paraffins, such as petroleum fractions, alcohols such as methanol and butanol, strongly polar solvents such as dimethylformamide and Dl = methyl sulfoxide, as well as water; as solid carriers: natural rock flour, such as kaolins, clays, talc

Le A 13 859 - 5 -Le A 13 859 - 5 -

309808/1367309808/1367

und Kreide, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, v/ie Polyoxyäthylen-Fettsäureester, Polyoxyäthylen-Fettalkoholäther, ζ. B. Alkylarylpolyglykol= äther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate;· als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.and chalk, and powdered synthetic rocks, such as finely divided Silicic acid and silicates; as emulsifiers: non-ionic and anionic emulsifiers, v / ie polyoxyethylene fatty acid esters, Polyoxyethylene fatty alcohol ether, ζ. B. Alkylarylpolyglycol = ethers, alkylsulphonates and arylsulphonates; as dispersants: z. B. lignin, sulphite waste liquors and methyl cellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, v/ie Fungiziden, Insektiziden und Akariziden.The active compounds according to the invention can be used in the formulations are present as a mixture with other known active ingredients, v / ie fungicides, insecticides and acaricides.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen Pulver, Pasten und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Spritzen, Sprühen, Stäuben, Streuen und Gießen.The active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, such as Ready-to-use solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granulates can be used. the Use is done in the usual way, for. B. by spraying, spraying, dusting, scattering and pouring.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind im allgemeinen bei Wirkstoffkonzentrationen zwischen 0,001 und 0,1 $ ausreichend wirksam. Bei der Verwendung wäßriger Wirkstoff-Zubereitungen können die Wirkstoffkonzentrationen in größeren Bereichen schwanken und liegen dann etwa zwischen 0,001 und 2,0 $. Werden die Wirkstoffe nach besonderen Ausbringungsverfahren ausgebracht, z. B. nach dem ULV-Verfahren (ultra-low volume), so liegen die Wirkstoffkonzentrationen höher, z. B. zwischen 20 und BO fo. The active ingredients according to the invention are generally sufficiently effective at active ingredient concentrations between $ 0.001 and $ 0.1. When aqueous active ingredient preparations are used, the active ingredient concentrations can fluctuate over a wide range and are then approximately between $ 0.001 and $ 2.0. If the active ingredients are applied according to special application methods, e.g. B. according to the ULV process (ultra-low volume), the active ingredient concentrations are higher, z. B. between 20 and BO fo.

Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,1 g bis 10 g je kg Saatgut, vorzugsweise 0,5In the treatment of seeds, amounts of active compound of 0.1 g to 10 g per kg of seed, preferably 0.5, are generally used

Le A 13 859 - 6 Le A 13 859 - 6

309803/1387309803/1387

2U1Q612U1Q61

bis 5 g benötigt. Zur Bodenbehandlung sind Wirkst off mengen von 1 "bis 500 g -je Kubikmeter Boden, vorzugsweise 10 bis 200 g erforderlich.up to 5 g required. Amounts of active ingredients are used for soil treatment from 1 "to 500 g -per cubic meter of soil, preferably 10 to 200 g required.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeigen auch/eine akarizide Wirkung gegen Acariden, die Nutzpflanzen befallen,The active ingredients according to the invention also show / an acaricidal Action against acarids that attack crops,

Die vielseitigen Anv/endungsmögliohkeiten gehen aus den folgenden Verwendungsbeispielen hervor:The versatile possibilities of use go out from the following Examples of use:

Le A Vj fib<) - 7 -Le A Vj fib <) - 7 -

3 0 9 0 U 8 / 1 3 6 73 0 9 0 U 8/1 3 6 7

2U10S12U10S1

Beispiel A;
Erysiphe-Test Example A;
Erysiphe test

Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile AcetonSolvent: 4.7 parts by weight acetone

Emulgator: 0,3 Gewichtsteile AlkylarylpolyglykolätherEmulsifier: 0.3 part by weight of alkylaryl polyglycol ether

Wasser: 95 Gev/ichtsteileWater: 95 parts by weight

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.The amount of active ingredient required for the desired active ingredient concentration in the spray liquid is mixed with the specified amount Amount of solvent and dilute the concentrate with the specified amount of water, which contains the additives mentioned contains.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Gurkenpflanzen mit etwa drei Laubblättern bis zur Tropfnässe. Die Gurkenpflanzen verbleiben zur Trocknung 24 Stunden im Gewächshaus. Dann werden sie zur Inokulation mit Konidien des Pilzes Erysiphe cichoracearum bestäubt. Die Pflanzen werden anschließend bei 23 - 24⁰C und einer etwa 75 ^igen relativen Luftfeuchtigkeit im Gewächshaus aufgestellt.Young cucumber plants with around three leaves are sprayed with the spray liquid until they are dripping wet. The cucumber plants remain in the greenhouse to dry for 24 hours. They are then pollinated with conidia of the fungus Erysiphe cichoracearum for inoculation. The plants are subsequently at 23 - 24 ⁰ C and placed an approximately 75 ^ strength relative humidity in the greenhouse.

Nach 12 Tagen wird der Befall der Gurkenpflanzen in Prozent der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. 0 ^ bedeutet keinen Befall, 100 $ bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.After 12 days, the infection of the cucumber plants is determined as a percentage of the untreated, but also inoculated control plants certainly. 0 ^ means no infestation, $ 100 means that the infestation is just as high as in the control plants.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:Active ingredients, active ingredient concentrations and results run out the table below:

Le A 13 859 - 8 - Le A 13 859 - 8 -

309808/1367309808/1367

141061141061

Tabel

Erysiphe-TestErysiphe test

Wirkstoff Befall in $> des Befalls der unbehandelten Kontrolle "bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,025 ja Active ingredient infestation in $> the infestation of the untreated control "at an active ingredient concentration of 0.025 yes

(CH₃)2N-(CH ₃ ) 2N-

(bekannt)(known)

Butenyl-S0₂ Butenyl-SO ₂

-N-S-CPCl,-N-S-CPCl,

Le A 13Le A 13

309808/13$?309 808 / $ 13

2U10612U1061

Beispiel B;
Phytophthora-Test Example B;
Phytophthora test

Lösungsmittels 4>7 Gewichtsteile AcetonSolvent 4> 7 parts by weight of acetone

Dispergiermittelί 0₉3 Gewichtsteile AlkylarylpolyglykolätherDispersantί 0 ₉ 3 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether

Wasseri 95 GewichtsteileWater i 95 parts by weight

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zufe sätze enthält.The amount of active ingredient required for the desired active ingredient concentration in the spray liquid is mixed with the specified amount Amount of solvent and dilute the concentrate with the specified amount of water, which the said Zufe sets contains.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Tomatenpflanzen (Bonny best) mit 2-6 Laubblättern bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 20⁰O und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 fo im Gewächshaus. Anschließend werden die Tomatenpflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Phytophthora infestans inokuliert. Die Pflanzen werden in eine Feuchtkammer mit einer 100 $igen Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 18 - 20⁰C gebracht.Young tomato plants (Bonny best) with 2-6 leaves are sprayed with the spray liquid until they are dripping wet. The plants remain in the greenhouse ^{at 20 °} C. and a relative atmospheric humidity of 70 ° C. for 24 hours. The tomato plants are then inoculated with an aqueous spore suspension of Phytophthora infestans. The plants are placed in a humid chamber with a 100 $ strength humidity and a temperature of 18 - 20 ⁰ C accommodated.

Nach 5 Tagen wird der Befall der Tomatenpflanzen in Prozent der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. 0 °/o bedeutet keinen Befall, 100 ?& bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.After 5 days, the attack on the tomato plants is determined as a percentage of the untreated but also inoculated control plants. 0 % means no infestation, 100? & Means that the infestation is just as high as in the control plants.

Wirkstoff, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:Active ingredient, active ingredient concentrations and results are shown in the following table:

Le A 13 859 - 10 - Le A 13 859 - 10 -

309808/1367309808/1367

2U10612U1061

Tabel

WirkstoffActive ingredient

Phytophthora-TestPhytophthora test

Befall in $ des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,0062 ja 0.0031 $ Infection in $ of infestation in the untreated control at an active ingredient concentration of 0.0062 yes 0.0031 $

CH₀-NH-C-SCH ₀ -NH-CS

I ² I ²

CH₉-NH-C-S (bekannt) ( CH, ) ₂N-SO₂~IT-S-CFC1₂ CH ₉ -NH-CS (known) (CH,) ₂ N-SO ₂ ~ IT-S-CFC1 ₂

(bekannt)(known)

CH-. 23 CH-. 23

4141

1212th

Butenyl -SO₂-Ii-S-CPCl₂ Butenyl -SO ₂ -II-S-CPCl ₂

ΊΐΊΐ

Le A 13Le A 13

- 11 -- 11 -

3 09 808/13673 09 808/1367

Beispiel C: Plasmopara-Test Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton Example C: Plasmopara test Solvent: 4.7 parts by weight acetone

Dispergiermittel: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther Wasser: 95 GewichtsteileDispersant: 0.3 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether, water: 95 parts by weight

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der' angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.The amount of active ingredient required for the desired active ingredient concentration in the spray liquid is mixed with the specified amount Amount of solvent and dilute the concentrate with the specified amount of water, which contains the additives mentioned contains.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Topfreben (Sorte Müller-Thurgau) mit 2 bis 6 Laubblättern bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 20⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 <?ο im Gewächshaus. Anschließend werden die Rebenpflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Plasmopara viticola inokuliert. Die Pflanzen werden in eine Feuchtkammer mit einer 100 °/o±gen Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 20 - 22 C gebracht. Young potted vines (variety Müller-Thurgau) with 2 to 6 leaves are sprayed with the spray liquid until they are dripping wet. The plants remain for 24 hours at 20 ⁰ C and a relative humidity of 70 <? Ο in the greenhouse. The vine plants are then inoculated with an aqueous spore suspension of Plasmopara viticola. The plants are placed in a humid chamber with a 100 ° / ± gen humidity and a temperature of 20 - 22 C placed.

Nach 5 Tagen wird der Befall der Reben in Prozent der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. 0 tfo bedeutet keinen Befall, 100 # bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.After 5 days, the infection of the vines is determined as a percentage of the untreated but also inoculated control plants. 0 tfo means no infestation, 100 # means that the infestation is just as high as in the control plants.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:Active ingredients, active ingredient concentrations and results are shown in the following table:

Le A 13 859 - 12 - Le A 13 859 - 12 -

309808/ 1367309808/1367

Tabel

Plasmopara-TestPlasmopara test

Wirkstoff Befall in $> des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration von 0.00156 jo Active substance infestation in $> the infestation of the untreated control at an active substance concentration of 0.00156 jo

(OH,)₂N-SO₂-N-S-CC1₂F(OH,) ₂ N-SO ₂ -NS-CC1 ₂ F

(bekannt)(known)

Butenyl -SO₂-N-S-CPOl₂ Butenyl -SO ₂ -NS-CPOL ₂

Butenyl -Butenyl -

CH,CH,

Le A 13Le A 13

- 13 -- 13 -

09808/131?09808/131?

2U10612U1061

Example D;

Fusicladium-Test (Apfelschorf) / Curativ Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile AcetonFusicladium test (apple scab) / curative Solvent: 4.7 parts by weight acetone

Wasser: 95 GewichtsteileWater: 95 parts by weight

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat 'mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.■Mix the concentration required for the desired active ingredient The amount of active substance required in the spray liquid with the specified Amount of the solvent and dilute the concentrate 'with the specified amount of water, which the additives mentioned contains. ■

Junge Apfelsämlinge, die sich im 4-6 Blattstadium befinden, werden mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers (Pusicladium dendriticum Puck.) inokuliert und 18 Stunden lang in einer Peuchtkammer bei 18 - 20⁰C und 100 ^c/o relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert. Die Pflanzen kommen anschließend ins Gewächshaus. Sie trocknen ab.Young apple seedlings are in the 4-6 leaf stage are inoculated with an aqueous conidia suspension of the apple scab (Pusicladium dendriticum puck.) And in a Peuchtkammer at 18 for 18 hours - incubated 20 ⁰ C and 100 ^c / o relative humidity. The plants are then placed in the greenhouse. They dry off.

Nach einer angemessenen Verweilzeit werden die Pflanzen mit der Spritzflüssigkeit, die in der oben angegebenen Weise hergestellt wurde, bis zur Tropfnässe bespritzt. Anschließend kommen die Pflanzen erneut ins Gewächshaus.After a reasonable dwell time, the plants will with the spray liquid, which was prepared in the above-mentioned manner, sprayed to runoff. Afterward the plants come back into the greenhouse.

15 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Apfelsämlinge in Prozent der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. 0 ^a/o bedeutet keinen Befall, 100 ^c/o bedeutet, daß der Befall benau so hoch ist wie bei den Kontrollpf lanzen=,15 days after the inoculation, the attack on the apple seedlings is determined as a percentage of the untreated but also inoculated control plants. 0 ^a / o means no infestation, 100 ^c / o means that the infestation is just as high as with the control plants =,

Wirkstoffe j Wirkstoffkonzentrationen, die Verweilzeit zwischen Inokulation und Spritzung sowie die Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:Active ingredients j active ingredient concentrations, the residence time between Inoculation and spraying as well as the results are shown in the table below:

Le A 13 859 -U-Le A 13 859 -U-

309803/1387309803/1387

2U10612U1061

Tabel

Fusicladium-Test / CurativFusicladium test / curative

WirkstoffActive ingredient

Befall in f» des Befalls der Verweilzeit unbehandelten Kontrolle bei in Stunden einer Wirkstoffkonzentration von 0,1 jo Infestation in f "of infestation of the residence time in hours untreated control at an active compound concentration of 0.1 jo

-S-CCl,-S-CCl,

(bekannt)(known)

100100

Butenyl-SO₂-N-S-CFCl₂ Butenyl-SO ₂ -NS-CFCl ₂

2323

Butenyl-SOg-N-S-CPClButenyl-SOg-N-S-CPCl

CH-CH-

Butenyl-SO₂-N-S-CCl₃ Butenyl-SO ₂ -NS-CCl ₃

CH,CH,

Le A 13 659Le A 13 659

309808/1367309808/1367

. 2H1061. 2H1061

Example E:

Podosphaera-Test (Apfelmehltau) / Protektiv Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile AcetonPodosphaera test (apple powdery mildew) / Protective solvent: 4.7 parts by weight of acetone

Wasser: 95 GewichtsteileWater: 95 parts by weight

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Apfelsämlinge, die sich im 4 - 6 Blattstadium befinden, bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 20⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 <?o im Gewächshaus. Anschließend werden sie durch Bestäuben mit Konidien des Apfelmehltauerregers (Podosphaera leucotricha Salm.) inokuliert und in ein Gewächshaus mit einer Temperatur von 21 - 23 C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 $ gebracht.Young apple seedlings that are in the 4-6 leaf stage are sprayed with the spray liquid until they are dripping wet. The plants remain for 24 hours at 20 ⁰ C and a relative humidity of 70 <? O in the greenhouse. They are then inoculated by dusting with conidia of the apple powdery mildew pathogen (Podosphaera leucotricha Salm.) And brought into a greenhouse at a temperature of 21-23 C and a relative humidity of about 70 $ .

10 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Sämlinge in Prozent der unbehändelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. 0 i< > bedeutet keinen Befall, 100 fo bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen. 10 days after the inoculation, the infection of the seedlings is determined as a percentage of the untreated, but also inoculated control plants. 0 i <> means no infestation, 100 fo means that the infestation is just as high as in the control plants.

Le A 13 859 - 16 -Le A 13 859 - 16 -

309808/1367309808/1367

Tabel

Podosphaera-Test / ProtektivPodosphaera test / protective

Wirkstoff Befall in % des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,025 1» 0,0125 ft Active ingredient infestation in% of the infection of the untreated control at an active ingredient concentration of 0.025 1 » 0.0125 ft

-S-CGl,-S-CGl,

(bekannt)(known)

(CH,)2N-(bekannt) (CH,) 2N- (known)

100100

6565

Butenyl-S0₂-N-S-CIOlButenyl-S0 ₂ -NS-CIOl

2222nd

4949

Butenyl-S0₂-N-S-CPCI₂ Butenyl-S0 ₂ -NS-CPCI ₂

OH, 10 OH, 10

2828

Le A 13Le A 13

- 17 -- 17 -

309808/1367309808/1367

*■·-,* « 2H1061* ■ · -, * «2H1061

Example P:

Piricularia- und Pellicularia-TestPiricularia and Pellicularia test

Lösungsmittel: 1,9 Gewichtsteile Dimethylformamid Dispergiermittel: 0^1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather Wasser: 98 GewichtsteileSolvent: 1.9 parts by weight of dimethylformamide. Dispersant: 0 ^ 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ethers Water: 98 parts by weight

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und des Dispergiermittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser.The amount of active ingredient required for the desired active ingredient concentration in the spray liquid is mixed with the specified amount Amount of solvent and dispersant and dilute the concentrate with the specified amount of water.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man 2 χ 30 etwa 2-4 Wochen alte Reispflanzen bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben bis zum Abtrocknen in einem Gewächshaus bei Temperaturen von 22 - 24⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 70 fo. Danach wird der eine Teil der Pflanzen mit einer wäßrigen Suspension von 100 000 - 200 000 Sporen/ml von Piricularia oryzae inokuliert und in einem Raum bei 24 - 26 C und 100 i° relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Der andere Teil der Pflanzen' wird mit einer auf Malzagar gezogenen Kultur von ■ Pellicularia sasakii infiziert und bei 28 - 3O⁰C sowie 100 fo relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt.2 × 30 rice plants 2-4 weeks old are sprayed with the spray liquid until they are dripping wet. The plants remain in a greenhouse at temperatures of 22-24 ^° C. and a relative atmospheric humidity of about 70 ° C. until they have dried. One part of the plants is then inoculated with an aqueous suspension of 100,000-200,000 spores / ml of Piricularia oryzae and placed in a room at 24-26 ° C. and 100 ° relative humidity. The other part of the plants' is infected with a drawn on malt agar culture of Pellicularia ■ sasakii and 28 - set up 3O ⁰ C and 100 fo relative humidity.

5—8 Tage nach der Inokulation wird der Befall bei allen zur Zeit der Inokulation mit Piricularia oryzae vorhandenen Blättern in Prozent der unbehandelten, aber ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. Bei den mit Pellicularia sasakii infizierten Pflanzen wird der Befall nach der gleichen Zeit an den Blattscheiden ebenfalls im Verhältnis zur unbehandelten, aber infizierten Kontrolle bestimmt. 0 fi bedeutet keinen Befall, 100 $ bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.5-8 days after the inoculation, the infestation of all leaves present at the time of inoculation with Piricularia oryzae is determined as a percentage of the untreated, but also inoculated control plants. In the plants infected with Pellicularia sasakii, the infestation on the leaf sheaths is determined after the same time in relation to the untreated, but infected control. 0 fi means no infestation, 100 $ means that the infestation is just as high as in the case of the control plants.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus ■ der nachfolgenden Tabelle hervor:Active ingredients, active ingredient concentrations and results go out ■ the table below:

Le A 13 859 - 18 - Le A 13 859 - 18 -

30 9808/136730 9808/1367

2U10612U1061

Tabel

Piri.cularia(a)- und Pellicularia(b)-TestPiri.cularia (a) and Pellicularia (b) test

WirkstoffActive ingredient

Befall in fo des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in $>) vonInfestation in fo the infestation of the untreated control at an active ingredient concentration (in $>) of

(a)(a)

(b)(b)

0,05 0.025 0.05 0,0250.05 0.025 0.05 0.025

( CH₃ ) N-SO₂-N-S-OOl₂I¹ (bekannt)(CH ₃ ) N-SO ₂ -NS-OOl ₂ I ¹ (known)

25 2525 25

Butenyl -SO₂-N-S-OFCl₂ Butenyl -SO ₂ -NS-OFCl ₂

Butenyl -SO₂-N^S-CCl₅ Butenyl -SO ₂ -N ^ S-CCl ₅

Butenyl -SO₂-N-S-CCl₅ 1 Butenyl -SO ₂ -NS-CCl ₅ 1

CH,CH,

Le A 13 859Le A 13 859

- 19 -- 19 -

309 808/1367309 808/1367

J₉ 2U10B1 J ₉ 2U10B1

Example G:

Bakterien-Test / Xanthomonas oryzaeBacteria test / Xanthomonas oryzae

Lösungsmittel: 1,9 Gewiehtsteile Dimethylformamid Dispergiermittel: 0,1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Wasser: 98 GewichtsteileSolvent: 1.9 parts by weight of dimethylformamide. Dispersant: 0.1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether Water: 98 parts by weight

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoff menge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und des Dispergiermittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser. The amount of active ingredient required for the desired concentration of active ingredient in the spray liquid is mixed with the stated amount of solvent and dispersant, and the concentrate is diluted with the stated amount of water.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man 30 etwa 30 Tage alte Heispflanzen bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben bis zum Abtrocknen in einem Gewächshaus bei Temperaturen von 22 - 24°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 70 $. Danach werden Kadeln in eine wäßrige Bakteriensuepension von Xanthomonas oryzae getaucht und die Pflanzen durch Anstechen der Blätter inokuliert. Die Pflanzen stehen nach der Inokulation in einem Kaum bei 26 - 28°C und 80 # relativer Luftfeuchtigkeit .30 hot plants about 30 days old are sprayed with the spray liquid until they are dripping wet. The plants remain up for drying in a greenhouse at temperatures of 22 - 24 ° C and a relative humidity of about $ 70. Then Kadeln are in an aqueous bacterial suspension of Xanthomonas oryzae and inoculated the plants by piercing the leaves. The plants stand after inoculation in a barely at 26 - 28 ° C and 80 # relative humidity .

10 Tage nach der Inokulation wird der Befall bei allen durch Stich verletzten, inokulierten und vorher mit Präparat behandelten Blättern in Prozent der unbehandelten, aber ebenfalls inokulierten Blätter der Kontrollpflanzen bestimmt. 0 fi bedeutet keinen Befall, 100 5» bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.10 days after the inoculation, the infestation is determined on all leaves injured by the sting, inoculated and previously treated with preparation as a percentage of the untreated, but also inoculated leaves of the control plants. 0 fi means no infestation, 100 5 »means that the infestation is just as high as in the control plants.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:Active ingredients, active ingredient concentrations and results are shown in the following table:

Le A 1.3 859 - 20 - Le A 1.3 859 - 20 -

309808/1367309808/1367

2U10612U1061

Tabel

Bakterien Test / Xanthomonas oryzaeBacteria test / Xanthomonas oryzae

Wirkstoff Befall in <fo des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration von 0.05 $ Active ingredient infestation in <fo the infestation of the untreated control at an active ingredient concentration of 0.05 $

Butenyl-Butenyl

Bu t enyl -SOp-N-S-But enyl -SOp-N-S-

Le A 13Le A 13

- 21 -- 21 -

309808/1367309808/1367

j 2U1061j 2U1061

Beispiel H: ** Example H: **

Agarplatten-TestAgar plate test

•Prüfung auf fungitoxische Wirksamkeit und die Breite des Wirkungsspektrums. • Testing for fungitoxic effectiveness and the breadth of the spectrum of effects.

Lösungsmittel: Aceton Gewichtsteile: a) 10Solvent: acetone parts by weight: a) 10

b) 1b) 1

c)c)

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung nimmt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff in der angegebenen Menge Lösungsmittel auf.For the production of an appropriate preparation of active substance takes 1 part by weight of active ingredient in the specified amount of solvent.

Die Wirkstoffzubereitung gibt man Kartoffel-Dextrose-Agar, der durch Erwärmen verflüssigt ist, in einer solchen Menge zu, daß f darin die gewünschte Wirkstoffkonzentration zustande kommt. Nach gründlichem Schütteln zur gleichmäßigen Verteilung des Wirkstoffs gießt man den Agar unter sterilen Bedingungen in Petrischalen aus. Nach Erstarren des Substrat-Wirkstoff-Gemisches werden Testpilze aus Reinkulturen in Scheibchen von 5 mm Durchmesser aufgeimpft. Die" Petrischalen verbleiben zur Inkubation 3 Tage lang bei 20⁰C stehen.The preparation of active compound is one potato dextrose agar, which is liquefied by heating, in a quantity such that f is the desired concentration of active ingredient is achieved. After thorough shaking to evenly distribute the active ingredient, the agar is poured into Petri dishes under sterile conditions. After the mixture of substrate and active ingredient has solidified, test mushrooms are inoculated from pure cultures into discs of 5 mm diameter. The "Petri dishes" remain at 20 ^° C. for 3 days for incubation.

Nach dieser Zeit wird die Hemmwirkung des Wirkstoffes auf das Myzelwachstum unter Berücksichtigung der unbehandelten Kontrolle in Kategorien bestimmt. Dabei bedeutet 0 kein Myzelwachstum, weder auf dem behandelten Substrat, noch auf dem Inokulum; - bedeutet Myzelwachstum nur auf dem Inokulum, kein Überwachsen auf das behandelte Substrat; und +· bedeutet Myzelwachstum vom Inokulum auf das behandelte Substrat, ähnlich dem Überwachsen auf das unbehandelte Substrat bei der Kontrolle.After this time, the inhibitory effect of the active ingredient on mycelial growth is determined taking into account the untreated control determined in categories. 0 means no mycelial growth, neither on the treated substrate nor on the Inoculum; - means mycelium growth only on the inoculum, no overgrowth on the treated substrate; and + · means Mycelial growth from the inoculum onto the treated substrate, similar to the overgrowth onto the untreated substrate in the Control.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testpilze und erzielte Hemmwirkungen gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:Active ingredients, active ingredient concentrations, test mushrooms and scored The following table shows the inhibitory effects:

Le A 13 859 - 22 - Le A 13 859 - 22 -

309808/1367309808/1367

Tabelle Agarplatten-Test Agar plate test table

WirkstoffActive ingredient

Wirkstoffkonzentration im Substrat
in mg/LiterActive ingredient concentration in the substrate
in mg / liter

•rl-rl Ü-H• rl-rl Ü-H

•rl CQ• rl CQ

■Ρ Ή IhH O O■ Ρ Ή IhH O O

O U O U

cö 3cö 3

•Η rl Ö O •Η ·Η +» -P O O• Η rl Ö O • Η · Η + »-P O O

φ φφ φ

ο υ to co ο υ to co

•Η ■Ρ U • Η ■ Ρ U

-ρ-ρ

CO O CO O

coco

•Η CO• Η CO

•rl• rl

H CUH CU

•Η• Η

cö eh:cö eh:

cöcö

ο οο ο

Ή CO CÖΉ CO CO

CO OCO O

OO

■Ρ -P■ Ρ -P

FMFM

■Η U ■ Η U

UU

cö Scö S

M HM H

33

3 U 3 U

•Η• Η

UU OtOt

CO CQCO CQ

•H -H rl A CÖ CÖ Ή CO H CO 2 O ·Η• H -H rl A CÖ CÖ Ή CO H CO 2 O · Η

Ph co PiPh co pi

nbehandelt Sntreated S

Zn (bekannt)Zn (known)

ο CH-.-NK-C-Sο CH -.- NK-C-S

100100

cn Butenyl-SO₂-IT-S-CPCl₂ cn butenyl -SO ₂ -IT-S-CPCl ₂

Butenyl-SO₂-N-S-CFCl₂ Butenyl -SO ₂ -NS-CFCl ₂

Le A 13Le A 13

a)a) 11 OO -- 00 00 00 00 00 00 b)b) 1010 OO OO 00 00 00 00 00 00 c)c) 100100 OO ₊₊ 00 00 00 00 ++ b)b) 1010 ₊₊ 00 00 00 00 c)c) 100100 00

- 23 -- 23 -

2H10612H1061

Manufacturing examples Example 1;

Butenyl-SOg-li-S-CPClgButenyl-SOg-li-S-CPClg

40 g (0,19 Mol) Butensulfonanilid (Gemisch aus 77 f° Dimethyl= vinylsulfonanilid und 23 °/o Methallylsulfonanilid) werden unter Zusatz von 34 # (0,20 Mol) Fluordichlormethansulfenyl= chlorid in 100 ml Dioxan gelöst und "bei Raumtemperatur tropfenweise mit 22 g (0,218 Mol) Triäthylamin versetzt. Hierbei W steigt die Temperatur bis 35°C an. Nach der Reaktion trägt man den Ansatz in Eiswasser ein und saugt das Kristallisat ab. Man verrührt mit Methanol, trocknet bei 40⁰O und erhält 47 g eines Reaktionsgenisches vom Pp. 70 - 75⁰C, das nach dem Kernresonanz-Spektrum aus 75 i° N-Pluordichlormethänsulfenyldimethylvinylsulfonanilid und 25 ?° N-Pluordichlormethan= sulfenyl-methallylsulfonanilid besteht. Die Ausbeute beträgt 72 <fo der Theorie.40 g (0.19 mol) of butenesulfonanilide (mixture of 77 ° dimethyl = vinylsulfonanilide and 23 ° / o methallylsulfonanilide) are dissolved in 100 ml of dioxane with the addition of 34 # (0.20 mol) of fluorodichloromethanesulfenyl chloride and "at room temperature" dropwise added 22 g (0.218 mol) of triethylamine. in this case, W, the temperature increases to 35 ° C. After the reaction, carrying the approach into ice water and filtered off the crystals. the mixture is stirred with methanol, dried at 40 ⁰ O and receives 47 g of a Reaktionsgenisches from Pp. 70 -?. 75 ⁰ C, the fo according to the nuclear magnetic resonance spectrum of 75 ° i N-Pluordichlormethänsulfenyldimethylvinylsulfonanilid and 25 ° N-sulfenyl-Pluordichlormethan = consists methallylsulfonanilid the yield is 72 <theory.

Darstellung der Vorprodukte:Representation of the preliminary products:

215 g (1,03 Mol) Phosphorpentachlorid werden in 1,3 1 Methy= lenchlorid gelöst. Bei O⁰O werden sodann 60 g (1,07 Mol) Isobuten und 80-g (1,0 Mol) Schwefeltrioxid gleichzeitig unter Kühlung zudosiert. Anschließend erwärmt man auf eine Temperatur von 50⁰C, wobei Methylenchlorid im Chlorwasserstoffstrom abdestilliert. Der Rückstand wird im Vakuum destilliert ι man erhält 140 g eines Destillats vom Siedebereich 80 - 1OO°C/16 Torr. Die Ausbeute beträgt 91 <fo der Theorie an Butensulfonsäureehlorid«215 g (1.03 mol) of phosphorus pentachloride are dissolved in 1.3 l of methylene chloride. At ^{0 0} O, 60 g (1.07 mol) of isobutene and 80 g (1.0 mol) of sulfur trioxide are then metered in at the same time with cooling. The mixture is then heated to a temperature of 50 ^° C., methylene chloride being distilled off in a stream of hydrogen chloride. The residue is distilled in vacuo, giving 140 g of a distillate with a boiling range of 80-1OO ° C./16 Torr. The yield is 91 <fo the theory of Butensulfonsäureehlorid "

Le A 13 859 - 24 - Le A 13 859 - 24 -

309808/1367309808/1367

2U10612U1061

35,6 g (0,23 Mol) Butensulfonsäurechiorid (siehe oben) in 100 ml Dioxan werden bei einer Temperatur von 20 - 40⁰C mit einer Mischung von 23 g (0,25 Mol) Anilin und 37,5 g (0,37 Mol) Triäthylamin tropfenweise versetzt; während der .Umsetzung wird das Reaktionsgemisch gerührt und gekühlt. Sodann fügt man 200 ml Toluol zu und schüttelt das Gemisch mit 200 ml "Wasser aus. Die organische Phase wird getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen. Zurück bleiben 40 g (0,19 Mol) Butensulfonanilid in Form eines gelbbraunen Öles, das nach dem Kernresonanz-Spektrum zu 77 i° aus 2,2-Di= methylvinyl-sulfonanilid und zu 23 # aus Methallyl-sulfon= anilid besteht.35.6 g (0.23 mol) Butensulfonsäurechiorid (see above) in 100 ml of dioxane at a temperature of 20 - 40 ⁰ C with a mixture of 23 g (0.25 mol) of aniline and 37.5 g (0, 37 mol) triethylamine added dropwise; During the reaction, the reaction mixture is stirred and cooled. 200 ml of toluene are then added and the mixture is extracted by shaking with 200 ml of water. The organic phase is dried and the solvent is removed in vacuo. 40 g (0.19 mol) of butenesulfonanilide remain in the form of a yellow-brown oil, which Nuclear magnetic resonance spectrum consists of 77 ° of 2,2-dimethylvinylsulfonanilide and 23 ° of methallyl-sulfone = anilide.

Beispiel 1 a:Example 1 a:

Durch fraktionierte Umkristallisation des nach Beispiel 1 erhaltenen Gemisches von zwei isomeren N-Fluordichiormethan= sulfenyl-butenylsulfonaniliden aus Methanol wird N-Fluor= dichlorinethanaulfenyl-dimethylvinylsulfonanilid erhalten. Der Schmelzpunkt liegt bei 85 - 88⁰C, ι nach dem Kernresonanz-Spektrum 90 folg. Fractional recrystallization of the mixture obtained according to Example 1 of two isomeric N-fluorodichloromethane = sulfenyl-butenylsulphonanilides from methanol gives N-fluoro = dichloroethanaulfenyl-dimethylvinylsulphonanilide. The melting point is 85-88 ⁰ C, ι by the nuclear magnetic resonance spectrum 90 successfully.

Beispiel 1 b:Example 1b:

Der Schmelzpunkt liegt bei 85 - 88⁰C, die Verbindung istThe melting point is 85-88 ⁰ C, the compound is

CH₂=C-CH₂-SO₂-F-S-CFClCH ₂ = C-CH ₂ -SO ₂ -FS-CFCl

CH₃ CH ₃

Arbeitet man nach den Angaben des Beispiels 1 und geht von Methallylsulfonanilid (an Stelle des Butensulfonanilid-If you work according to the information in Example 1 and start with methallylsulfonanilide (instead of butenesulfonanilide

Le A 13 859 - 25 - .Le A 13 859 - 25 -.

309808/1367309808/1367

24 ^2U 24 ^2U

Gemisches) aus, so erhält man in entsprechender Weise das N-Fluordichlormethansulfenyl-methallylsulfonanilid, das nach dem Umlösen aus Methanol bei 117 - 121⁰C schmilzt und nach dem Kernresonanz-Spektrum einen Reinheitsgrad von 93 9» besitzt.Mixture), so obtaining the N-Fluordichlormethansulfenyl-methallylsulfonanilid in a corresponding manner, which after redissolution in methanol at 117 - 121 ⁰ C and melts after the nuclear magnetic resonance spectrum has a purity of 93 9 ».

Die Vorprodukte werden entsprechend den Angaben im Anschluß an Beispiel 1 erhalten, jedoch wird das Butensulfonsäure= Chlorid vom Kp₁g 80 - 100⁰C, das ein Gemisch aus Dimethyl= vinyl- und Methallyl-sulfochloriä darstellt, an einer Vigreux-Kolonne von 1 m länge fraktioniert destilliert. Dabei wird das als zweite Hauptfraktion anfallende Meth= allyl-sulfochlorid vom
Umsetzungen verwendet.The precursors are obtained as shown in the following Example 1, but the butenesulphonic acid chloride of boiling point = ₁ g is from 80 to 100 ⁰ C, which is a mixture of dimethyl = vinyl- and methallyl sulfochloriä, on a Vigreux column of 1 m length fractionally distilled. The meth = allyl sulfochloride obtained as the second main fraction is removed from the
Realizations used.

allyl-sulfochlorid vom Kp₁₂ 80 - 83°C für die weiterenallyl sulfochloride with a boiling point of ₁₂ 80 - 83 ° C for the others

Example 2;

Butenyl-S0₂-H-S-CFCl₂ Butenyl S0 ₂ -HS CFCl ₂

Die Verbindung wird entsprechend den Angaben in Beispiel 1 dargestellt. Pp. 100 - 103°C The compound is shown as described in Example 1. Pp. 100 - 103 ° C

Ψ Ψ Beispiel 3:Example 3:

Butenyl-SO₂-N-S-CCl₃ Butenyl-SO ₂ -NS-CCl ₃

Die Verbindung wird entsprechend den Angaben in Beispiel 1 dargestellt. Pp. 91 - 99°C The compound is shown as described in Example 1. Pp. 91 - 99 ° C

Le A 13 Le A 13 859859 - 26 -- 26 -

309808/1367309808/1367

_a> 2H10B1 _a> 2H10B1

,Beispiel 4:, Example 4:

Butenyl-SOoButenyl-SOo

H,H,

Die Verbindung wird entsprechend den Angaben in Beispiel 1 dargestellt. Pp.-79 - 81⁰C.The compound is shown as described in Example 1. Pp 79-81 ⁰ C.

Le A 13 859 - 27 - Le A 13 859 - 27 -

3098U8/ 1 3673098U8 / 1 367

Claims

Claims;

³ JO = CH-SO ₉ -NS-CXCIr, or ^ C-CH _o -S0 _o -]; IS-CXCl _o

in which

X represents chlorine or fluorine, R represents lower alkyl and

η stands for an integer from 0 to 2.

2) Process for the preparation of Butensulfonanilid-IT-sulf eny] compounds, characterized in that butene sulfone = anilide of the formulas

CH C ¹ H

³ ^ C = CH-SO ₀ -NH or ³ ^ C-CH ₀ -SO ₀ -NH CH I CH

in welclien

R and η have the meaning given in claim 1,

with a trihalomethane isu] fenylchloride of the forum]

C] -S-CXCl ₀

in we] rather

X the angegoTjone meaning hai in claim 1,

in the presence of a solvent of el r and a SäureMnd.
Le A 15 ii

30 9808/1 36 730 9808/1 36 7

BAD ORIGiNALORIGINAL BATHROOM

2H10C1

3) Fungicidal agent, characterized by a content of ButensuLfonanilid-IT-sulfenyl compounds according to claim 1,

4-) method of combating fungi, characterized in that that one butenesulfonanilide-N-sulfenyl compounds act according to claim 1 on fungi or their range of life leaves.

5) Use of butenesulfonanilide-N-sulfenyl compounds according to claim; 1 to control fungi.

6) Process for the preparation of fungicidal agents, thereby characterized in that one butenesulfonanilide-N-sulfenyl-Ver = bindings according to claim 1 with extenders and / or surfactants mixed.

Le A Γ.ϊ 859 ' - 29 -Le A Γ.ϊ 859 '- 29 -

3 0 Ο B OB / 1 A B 7

30 9808/1367